Page 1
การปรบปรงอณหภมคงรปทางความรอนและความทนแรงกระแทกของพอลแลกตกแอซด
ดวยการผสมกบพอลโพรพลนและพอลเอทลนโคไวนลอะซเตท
โดย
นายศวานนท ศกดาเดชฤทธ
วทยานพนธนเปนสวนหนงของการศกษาตามหลกสตรปรญญาวทยาศาสตรมหาบณฑต
สาขาวชาฟสกส
ภาควชาฟสกส
บณฑตวทยาลย มหาวทยาลยศลปากร
ปการศกษา 2557
ลขสทธของบณฑตวทยาลย มหาวทยาลยศลปากร
Page 2
การปรบปรงอณหภมคงรปทางความรอนและความทนแรงกระแทกของพอลแลกตกแอซด
ดวยการผสมกบพอลโพรพลนและพอลเอทลนโคไวนลอะซเตท
โดย
นายศวานนท ศกดาเดชฤทธ
วทยานพนธนเปนสวนหนงของการศกษาตามหลกสตรปรญญาวทยาศาสตรมหาบณฑต
สาขาวชาฟสกส
ภาควชาฟสกส
บณฑตวทยาลย มหาวทยาลยศลปากร
ปการศกษา 2557
ลขสทธของบณฑตวทยาลย มหาวทยาลยศลปากร
Page 3
IMPROVED HEAT DISTORTION TEMPERATURE(HDT) AND IMPACT STRENGTH
OF POLYLACTIC ACID(PLA) BY BLENDING WITH POLYPROPYLENE(PP) AND
POLYETHYLENE-CO-VINYL ACETATE (EVA)
By
Mr. Siwanon Sakdadetrit
A Thesis Submitted in Partial Fulfillment of the Requirements for the Degree
Master of Science Program in Physics
Department of Physics
Graduate School, Silpakorn University
Academic Year 2014
Copyright of Graduate School, Silpakorn University
Page 4
ค
ค
บณฑตวทยาลย มหาวทยาลยศลปากร อนมตใหวทยานพนธเรอง “ การปรบปรงอณหภมคงรปทางความรอนและความทนแรงกระแทกของพอลแลกตกแอซดดวยการผสมกบพอลโพรพลนและพอลเอทลนโคไวนลอะซเตท ” เสนอโดย นาย ศวานนท ศกดาเดชฤทธ เปนสวนหนงของการศกษาตามหลกสตรปรญญาวทยาศาสตรมหาบณฑต สาขาวชาฟสกส
……........................................................... (รองศาสตราจารย ดร.ปานใจ ธารทศนวงศ) คณบดบณฑตวทยาลย
วนท..........เดอน.................... พ.ศ...........
อาจารยทปรกษาวทยานพนธ รองศาสตราจารย ดร.มนส แซดาน คณะกรรมการตรวจสอบวทยานพนธ .................................................... ประธานกรรมการ (ผชวยศาสตราจารย ดร. ศภกจ สทธเรองวงศ) ............/......................../.............. .................................................... กรรมการ (ดร. ธรณศ นาวารตน ) ............/......................../.............. .................................................... กรรมการ .................................................... กรรมการ (ผชวยศาสตราจารย ดร. ธระพนธ สนตเทวกล) (รองศาสตราจารย ดร. มนส แซดาน) ............/......................../.............. ............/......................../..............
Page 5
ง
54306204 : สาขาวชาฟสกส คาสาคญ : พอลแลกตกแอซด/พอลโพรพลน/พอลเอทลนโคไวนลอะซเตท/รแอคทพเบรนด ศวานนท ศกดาเดชฤทธ : การปรบปรงอณหภมคงรปทางความรอนและความทนแรงกระแทกของพอลแลกตกแอซดดวยการผสมกบพอลโพรพลนและพอลเอทลนโคไวนลอะซเตท. อาจารยทปรกษาวทยานพนธ : รองศาสตราจารย ดร. มนส แซดาน. หนา.
การปรบปรงสมบตของพอลแลกตกแอซด (PLA) ในเรองของอณหภมคงรปทางความรอน (HDT) และความทนแรงกระแทก (Impact strength) จะเพมศกยภาพในการใชงาน PLA ไดเปนอยางมากโดยเฉพาะดานบรรจภณฑ อกทงยงสามารถชวยแกปญหาขยะทไมสามารถยอยสลายไดตามธรรมชาต ดงนนงานวจยนจงไดทาการเบลนด PLA กบพอลโพรพลน (PP) เพอปรบปรงคา HDT ดวยกระบวนการรแอคทพเบลนดโดยมเปอรออกไซด (perkadox) เปนตวเรมปฏกรยาและมมาเลอกแอนไฮไดร (MA) กบบวตะไดอนมอนอเมอร (RICON) เปนตวรวมปฏกรยา จากผลการทดลองพบวาการเตม PP สามารถปรบปรงคา HDT ของ PLA ได การทารแอคทพเบลนดสามารถเพมความเขากนไดของ PLA กบ PP สงผลใหความทนแรงกระแทกของพอลเมอรเบลนดสงกวาPLA เลกนอย จงมการเตมพอลเอทลนโคไวนลอะซเตท (EVA) เพอเพมความทนแรงกระแทกพอลเมอรเบลนด PLA/PP ซงพบวาการเตม EVA นอกจากเพมความทนแรงกระแทกแลวยงสามารถเพมความเขากนไดของ PLA กบ PP ไดอกดวย แตการเตม EVA ในปรมาณสงสงผลใหคา HDT ลดลง
ในตอนสดทายของงานวจยไดทาการเปรยบเทยบการผสมใน Internal mixer กบ Twin screw
extruder ซงพบวาการผสมใน Twin screw extruder ใหสณฐานวทยาและคาความทนแรงกระแทกใกลเคยงกบการผสมใน Internal mixer และใหคา HDT สงกวาการผสมใน Internal mixer
ภาควชาฟสกส บณฑตวทยาลย มหาวทยาลยศลปากร ลายมอชอนกศกษา........................................ ปการศกษา 2557 ลายมอชออาจารยทปรกษาวทยานพนธ ........................................
Page 6
จ
54306204 : MAJOR : (PHYSICS)
KEY WORD : POLYLACTIC ACID/POLYPROPYLENE/POLYETHYLENE-CO-VINYL
ACETATE/REACTIVE BLENDING
SIWANON SAKDADETRIT : IMPROVED HEAT DISTORTION TEMPERATURE
(HDT) AND IMPACT STRENGTH OF POLYLACTIC ACID(PLA) BY BLENDING WITH
POLYPROPYLENE(PP) AND POLYETHYLENE-CO-VINYL ACETATE(EVA). THESIS
ADVISOR : Ph.D. ASSOC. PROF. MANUS SAEDAN. pp.
This research aims to increase impact strength and heat distortion temperature(HDT) of
polylacticacid(PLA) by reactive blending with polypropylene(PP) and polyethylene-co-vinyl
acetate(EVA). Blending of PLA has become a potential for various large-scale industrial
applications in the areas of packaging that can decrease environmental pollution problems from
the plastic of petrochemical resources. PLA/PP was blended in melt processing by free radical
reaction with peroxide, MA and RICON which acts as compatibilizer decreasing the interfacial
tension between blend components and consequently the size of the dispersed phase. The results
of reactive blend showed compatibility more than physical blend and improve impact strength
more than pure PLA. The improvement HDT of PLA can be achieved by added PP and HDT of
PLA/PP blend increase with the content of PP increase. When EVA was added, the morphology
of the blend showed a more homogenized and refined structure. This can be explained by the role
of EVA in compatibilizing the PLA and PP phases which resulting the better and impact strength
althrough HDT of blend dropped when the content of EVA increase. The comparison mixing
process between the twin screw extruder and internal mixer were found that mixing in twin screw
extruder shows compatibility and impact strength near internal mixer but HDT properties higher
than internal mixer.
Department of Physics Graduate School, Silpakorn University
Student's signature ........................................ Academic Year 2014
Thesis Advisor's signature ........................................
Page 7
ฉ
กตตกรรมประกาศ
งานวจยและวทยานพนธฉบบนสาเรจลลวงไดดวยความชวยเหลอจากบคคลหลายทาน
ตองขอขอบพระคณอาจารย รศ.ดร.มนสแซดานอาจารยทปรกษาหลกและ ผศ.ดร. ศภกจ สทธเรองวงศ สาหรบคาแนะนาการชแนะแนวทางในการดาเนนงานคาใชจายในการดาเนนงานและแนวทางสาหรบการแกไขปญหาในงานวจยเสมอมา ทาใหสามารถดาเนนงานวจยไดสาเรจลลวงตามวตถประสงคทวางไว
ขอขอบพระคณอาจารย ดร.ธรณศ นาวารตน กรรมการสอบวทยานพนธ และผศ.ดร.ธระพนธ สนตเทวกล กรรมการสอบวทยานพนธ
ขอขอบคณ ภาควชาฟสกสคณะวทยาศาสตรมหาวทยาลยศลปากรทเออเฟอสถานทและอานวยความสะดวกสาหรบการใชเครองมอทใชในงานวจย
ขอขอบคณ ภาควชาวทยาการและวศวกรรมวสด คณะวศวกรรมศาสตรและเทคโนโลยอตสาหกรรม มหาวทยาลยศลปากรทเออเฟอและอานวยความสะดวกสาหรบการใชเครองมอทใชในงานวจย
สดทายนขอขอบคณครอบครวของขาพเจาทเปนกาลงใจใหเสมอมา ศวานนท ศกดาเดชฤทธ
Page 8
ช
ช
สารบญ
หนา บทคดยอภาษาไทย .................................................................................................................... ง
บทคดยอภาษาองกฤษ ............................................................................................................... จ
กตตกรรมประกาศ ..................................................................................................................... ฉ
สารบญตาราง ............................................................................................................................ ญ
สารบญภาพ ............................................................................................................................... ฎ
บทท
บทนา ..............................................................................................................................................
ความเปนมาและความสาคญของปญหา .......................................................................................
วตถประสงคของงานวจย .............................................................................................................
แนวคดงานวจย ............................................................................................................................
ขอบเขตของงานวจย ....................................................................................................................
ขนตอนการดาเนนงานวจยโดยสรป .............................................................................................
ผลทคาดวาจะไดรบและการใชประโยชนดานตางๆ เชน เชงนโยบาย เชงสาธารณะและการพฒนาสเชงพาณชย ......................................................................................................................
เอกสารและงานวจยทเกยวของ .......................................................................................................
พลาสตกชวภาพ (Bioplastic) .......................................................................................................
ประเภทของพลาสตกชวภาพ ..................................................................................................
ผลกระทบทางสงแวดลอมของพลาสตกชวภาพ ...................................................................
พอลเมอรทใชในงานวจย ...........................................................................................................
พอลแลกตกแอซด (polylactic acid หรอ PLA) .....................................................................
พอลโพรพลน(PP) ................................................................................................................
พอลเอทลนโคไวนลอะซเตท(EVA) .....................................................................................
Page 9
ซ
ซ
บทท หนา
เทอโมไดนามกสของพอลเมอรเบลน .........................................................................................
ความเขากนไดของพอลเมอร (Polymer-Polymer compatibility) ...............................................
เอกสารและงานวจยทเกยวของ ..................................................................................................
วชรนทร หยตง และคณะ ......................................................................................................
Mohd Bijarimi และคณะ ......................................................................................................
H.S. Lee และคณะ ................................................................................................................
วธการดาเนนงานวจย ...................................................................................................................
วสดและสารเคมทใชในการทดลอง ...........................................................................................
เครองมอทใชในการดาเนนงานวจย ...........................................................................................
วธการดาเนนการทดลอง ............................................................................................................
ตอนท 1 ศกษาผลของการเตม Reactive agent ......................................................................
ตอนท 2 ศกษาผลของสดสวน PP .........................................................................................
ตอนท 3 ศกษาผลของการเตม EVA ......................................................................................
ตอนท 4 ศกษาผลของการผสมเขากนโดย Twin screw extruder กบ Internal mixer ............
ผลการทดลองและวเคราะหผลการทดลอง ...................................................................................
ศกษาผลของ Reactive agents ตอความเขากนได สมบตทางความรอน สมบตการไหลและสมบตเชงกลของ PLA/PP เบลนด ..............................................................................................
การทดสอบ SEM เพอดสณฐานวทยา ...................................................................................
การทดสอบการละลาย ..........................................................................................................
การทดสอบสมบตทางความรอนดวยเครองทดสอบ HDT ...................................................
การทดสอบสมบตการไหลโดยเครองทดสอบ Melt flow Index ...........................................
สมบตเชงกล .........................................................................................................................
ศกษาผลของสดสวน PP ในพอลเมอรเบลนดตอความเขากนได สมบตทางความรอน สมบตการไหลและสมบตเชงกลของ PLA/PP เบลนด ...............................................................................
การทดสอบ SEM เพอดสณฐานวทยา ...................................................................................
การทดสอบการละลาย ..........................................................................................................
Page 10
ฌ
ฌ
บทท หนา การทดสอบสมบตทางความรอนดวยเครองทดสอบ HDT ...................................................
การทดสอบสมบตการไหลโดยเครองทดสอบ Melt flow Index ...........................................
สมบตเชงกล .........................................................................................................................
ศกษาผลของการเตม EVA ตอความเขากนได สมบตทางความรอน สมบตการไหลและสมบตเชงกลของ PLA/PP เบลนด ........................................................................................................
การทดสอบ SEM เพอดสณฐานวทยา ...................................................................................
การทดสอบการละลาย ..........................................................................................................
การทดสอบสมบตทางความรอนดวยเครองทดสอบ HDT ...................................................
การทดสอบสมบตการไหลโดยเครองทดสอบ Melt flow Index ...........................................
สมบตเชงกล .........................................................................................................................
ศกษาผลของกระบวนใน Twin screw extruder ตอความเขากนได สมบตทางความรอน สมบตการไหลและสมบตเชงกลของ PLA/PP/EVA เบลนด ................................................................
การทดสอบ SEM เพอดสณฐานวทยา ...................................................................................
การทดสอบการละลาย ..........................................................................................................
การทดสอบสมบตทางความรอนดวยเครองทดสอบ HDT ...................................................
การทดสอบสมบตการไหลโดยเครองทดสอบ Melt flow Index ...........................................
สมบตเชงกล .........................................................................................................................
สรปผลการทดลอง .......................................................................................................................
รายการอางอง ..................................................................................................................................
ภาคผนวก ........................................................................................................................................
ภาคผนวก ก................................................................................................................................
ประวตผทาวจย ................................................................................................................................
Page 11
ญ
สารบญตาราง ตารางท หนา 1 แสดงประเภทของพลาสตกชวภาพ .......................................................................................
2 เปรยบเทยบพลงงานในการผลตพลาสตก ...........................................................................
3 แสดงการปลอยกาซเรอนกระจกจากพลาสตก .....................................................................
4 สมบตของ PLA ทผลตเพอการคา NatureWorks LLC ........................................................
5 สมบตของPP ทผลตเพอการคา SCG P600F .......................................................................
6 สมบตของ EVA ทเปลยนตามปรมาณของไวนลอะซเตทในโมเลกล ..................................
7 แสดงสตรตางๆและคา MFI ของพอลเมอรเบลนด ..............................................................
8 แสดงสมบตเชงกลของพอลเมอรเบลนด PP/LDPE ดวยระบบรแอกทฟเบลนด .................
9 แสดงสมบตเชงกลและสมบตทางความรอนของพอลเมอรเบลนด .....................................
10 แสดงสดสวนของพอลเมอรเบลนดและตวเชอมประสาน ...................................................
11 แสดงสดสวนของ PLA/PP เบลนดและ Reactive agent ......................................................
12 แสดงสดสวนของ PLA/PP เบลนดและ Reactive agent ......................................................
13 แสดงสดสวนของ PLA/PP เบลนดและ Reactive agent ......................................................
14 แสดงสดสวนของ PLA/PP/EVA เบลนดและ Reactive agent .............................................
15 แสดงผลการทดสอบ MFI ของพอลเมอรเบลนด PLA/PP/EVA ทอตราสวน / / โดยใชperoxide เปนตวเรมปฏกรยาและ MA กบ RICON เปนตวรวมปฏกรยา .........
16 แสดงผลการทดสอบ MFI ของพอลเมอรเบลนดสตรตางๆ .................................................
17 แสดงผลการทดสอบ HDT ของพอลเมอรเบลนดสตรตางๆ ................................................
18 แสดงผลการทดสอบสมบตเชงกลไดแก Modulus Tensile strength และ Elongation at
Break ของพอลเมอรเบลนดสตรตางๆ .................................................................
19 แสดงผลการทดสอบความทนแรงกระแทกของพอลเมอรเบลนดสตรตางๆ .......................
Page 12
ฎ
ฎ
สารบญรปภาพ ภาพท หนา 1 โครงสรางทางเคมของ PLA ...................................................................................................
2 โครงสรางของแลกตกแอซด D-lactic acid (ซาย) และ L-lactic acid (ขวา) ............................
3 พอลเมอไรเซชนของ lactic acid แบบตางๆ ............................................................................
4 พอลเมอไรเซชนของ lactic acid แบบ direct condensation ....................................................
5 การพอลเมอรไรเซชนแบบ ring-opening ...............................................................................
6 สตรโครงสรางทางเคมของ PP ...............................................................................................
7 แสดงโครงสรางทางเคมของพอลเอทลนโคไวนลอะซเตท ....................................................
8 แสดง lattice ของสารละลายโมเลกลเลก ................................................................................
9 แสดงความสมพนธระหวาง Gm กบ x2 ................................................................................
10 แสดง lattice ของสารละลายพอลเมอร ...................................................................................
11 A แสดงความสมพนธของ ΔGmV กบ ϕ2 B แสดงความสมพนธของอณหภมกบ ϕ2 ...............
12 แสดงความสมพนธของอณหภมกบ ϕ2 ของพอลเมอรเบลนดทเปนแบบ UCST ...................
13 แสดงความสมพนธของอณหภมกบ ของพอลเมอรเบลนดทเปนแบบ LCST ...................
14 แสดงความสมพนธของอณหภมกบ ของ polydisperse แบบ UCST ................................
15 แสดงลกษณะทางสณฐานวทยาจากเครอง SEM ของพอลเมอรเบลนด PP/LDPE(70/30 %wt)
ก. Physical blends ข. F1 ค. F2 ง. F3 จ. F10 ........................................................
16 ลกษณะทางสณฐานวทยาของการผสม PP/LDPE ทอตราสวนการผสมตางๆโดยเปรยบเทยบระบบฟสคลเบลนดกบรแอกทฟเบลนด ...............................................................
17 กราฟความสมพนธระหวางความเคนกบความเครยดของการผสม PP/LDPE ทอตราสวนการผสมตางๆโดยเปรยบเทยบระบบฟสคลเบลนดกบรแอกทฟเบลนด .....................
18 กราฟแสดง Impact strength ของการผสม PP/LDPE ทอตราสวนการผสมตางๆโดยเปรยบเทยบระบบฟสกคลเบลนดกบรแอกทฟเบลนด .........................................
19 แสดง SEM ของรอยแตกหกของชนงานทผานการทดสอบแรงดง .........................................
20 แสดงภาพ SEM ของ PLA/PP เบลนดโดยมcompatibilizers ดงน A: PH200, B: EM200, C:
PH200/EM200, D: PH200/AX8840 ....................................................................
21 แสดงกราฟ Stress-Strain ของ PLA/PP เบลนดโดยม compatibilizers ดงน 2: PH200/EM200,
3: PH200/AX8840, 4: PH200, 5: EM200, 6:AX8840 .........................................
Page 13
ฏ
ฏ
ภาพท หนา 22 แสดง IZOD impact strength และ flexural modulus ของ PLA/PP เบลนดโดยม
compatibilizers ดงน 2: PH200/EM200, 3: PH200/AX8840, 4: PH200, 5:
EM200, 6: AX8840 .............................................................................................
23 แสดง HDT(Heat Distortion Temperature) ของของ PLA/PP เบลนดโดยม compatibilizers
ดงน 2: PH200/EM200, 3: PH200/AX8840 .........................................................
24 โครงสรางทางเคมของ Perkadox-40 ......................................................................................
25 โครงสรางทางเคมของ MA ....................................................................................................
26 โครงสรางทางเคมของ RICON-150 .......................................................................................
27 เครองผสมแบบปด (Internal mixer) ใชในการผสมพอลเมอรใหเขากน.................................
28 เครองเครองอดขนรป (compression molding) ใชในการขนรปชนงานทดสอบ ....................
29 เครองอดรดแบบเกลยวค (Twin screw extruder) ใชในการผสมพอลเมอรใหเขากน .............
30 เครองทดสอบสณฐานวทยา Scanning Electron Microscope(SEM) ใชในการดสณฐานวทยา .............................................................................................................................
31 เครอง Universal testing machine ใชในการทดสอบสมบตเชงกล .........................................
32 เครองทดสอบสมบตแรงกระแทก (Pendulum Impact Tester) ใชในการทดสอบความทนแรงกระแทก ...............................................................................................................
33 เครองทดสอบ HDT(heat distortion temperature) ใชในการทดสอบ HDT ............................
34 เครองทดสอบดชนการไหล (Melt flow index) ใชในการหาคาดชนการไหล ........................
35 แสดงชนงานทดสอบทไดจากการอดขนรป ...........................................................................
36 แสดงสณฐานวทยาจากเครอง SEM ของพอลเมอรเบลนด PLA กบ PP ทอตราสวน / ทกาลงขยาย เทา (100ไมครอน) และ เทา ( ไมครอน) ............................
37 แสดงผลการทดสอบ Molau Test ในตวทาละลาย Dichloromethane ของพอลเมอรเบลนดระหวาง PLA กบ PP ทอตราสวน / ..............................................................
38 แสดงคา HDT ของพอลเมอรเบลนด PLA กบ PP ทอตราสวน / ....................................
39 แสดงคา MFI ของพอลเมอรเบลนด PLA และ PP ทอตราสวน / ...................................
40 แสดงคา a. ยงกมอดลส b. Tensile strength c.เปอรเซนตการยดขาด d. ความทนแรงกระแทกของพอลเมอรเบลนด PLA และ PP ทอตราสวน / ........................................
41 แสดงสณฐานวทยาจากเครอง SEM ของพอลเมอรเบลนด PLA กบ PP ทสดสวนตางๆทกาลงขยาย เทา (100ไมครอน) และ เทา ( ไมครอน) .........................
Page 14
ฐ
ฐ
ภาพท หนา 42 แสดงผลการทดสอบ Molau Test ในตวทาละลาย Dichloromethane ของพอลเมอรเบลนด
PLA/PP สดสวนตางๆ ..........................................................................................
43 แสดงคา HDT ของพอลเมอรผสม PLA กบ PP ทสดสวนตางๆ .............................................
44 แสดงคา MFI ของพอลเมอรผสม PLA กบ PP ทสดสวนตางๆ ..............................................
45 แสดงคา a.ยงกมอดลส b.Tensile strength c.เปอรเซนตการยดขาด d.ความทนแรงกระแทก
ของพอลเมอรผสม PLA กบ PP ทสดสวนตางๆ ..................................................
46 แสดงสณฐานวทยาจากเครอง SEM ของพอลเมอรเบลนด PLA/PP/EVA ทสดสวนตางๆ ทกาลงขยาย เทา (100 ไมครอน) และ เทา ( ไมครอน) ........................
47 แสดงผลการทดสอบ Molau Test ในตวทาละลาย Dichloromethane ของพอลเมอรเบลนดPLA/PP/EVA ทสดสวนตางๆ ..............................................................................
48 แสดงคา HDT ของพอลเมอรผสม PLA/PP/EVA ทสดสวนตางๆ ..........................................
49 แสดงคา MFI ของพอลเมอรเบลนด PLA/PP/EVA ทสดสวนตางๆ .......................................
50 แสดงคา a. ยงกมอดลส b. Tensile strength c. เปอรเซนตการยดขาด d. ความทนแรงกระแทกของพอลเมอรเบลนด PLA/PP/EVA ทสดสวนตางๆ ...........................................
51 แสดงสณฐานวทยา SEM ของพอลเมอรเบลนด PLA/PP/EVA เปรยบเทยบระหวางการผสมในเครอง Internal mixer และเครอง Twin screw extruder ซงจะมสญลกษณ T
กากบไวดานทายสตร ทกาลงขยาย เทา ( ไมครอน) ................................
52 แสดงผลการทดสอบ Molau Test ในตวทาละลาย Dichloromethane ของพอลเมอรเบลนดPLA/PP/EVA ทสดสวน EVA 3, 6 และ 9% เปรยบเทยบระหวางการผสมในเครอง Internal mixer และเครอง Twin screw extruder ซงจะมสญลกษณ T กากบไวดานทายสตร ....................................................................................................
53 แสดงคา HDT ของพอลเมอรเบลนด PLA/PP/EVA เปรยบเทยบระหวางการผสมในเครอง
Internal mixer และเครอง Twin screw extruder ...................................................
54 แสดงคา MFI ของพอลเมอรผสม PLA/PP/EVA เปรยบเทยบระหวางการผสมในเครอง
Internal mixer และเครอง Twin screw extruder ...................................................
55 แสดงคา a. ยงกมอดลส b. Tensile strength c.เปอรเซนตการยดขาด d. ความทนแรงกระแทกของพอลเมอรเบลนด PLA/PP/EVA ทอตราสวน EVA 3, 6 และ 9% เปรยบเทยบระหวางการผสมในเครอง Internal mixer และเครอง Twin screw extruder .........
Page 15
ฑ
ฑ
ภาพท หนา 56 แสดงผลการทดสอบ Molau Test ในตวทาละลาย Dichloromethane ของพอลเมอรเบลนด
PLA/PP/EVA ทอตราสวน / / โดยใช peroxide เปนตวเรมปฏกรยาและ
MA กบ RICON เปนตวรวมปฏกรยา ...................................................................
57 แสดงสณฐานวทยาจาก SEM ของพอลเมอรเบลนด PLA/PP/EVA ทอตราสวน / / โดยใช peroxide เปนตวเรมปฏกรยาและ MA กบ RICON เปนตวรวมปฏกรยา ทกาลงขยาย เทา (100ไมครอน) , เทา ( ไมครอน)และ เทา(
ไมครอน) ..............................................................................................................
Page 16
1
บทท 1
บทนา . ความเปนมาและความสาคญของปญหา
เนองจากปจจบนมการใชพลาสตกเปนจานวนมาก พลาสตกสวนใหญเปนผลตภณฑจากปโตรเลยมซงไมสามารถสรางทดแทนได ไมสามารถยอยสลายไดตามธรรมชาต วธการกาจดพลาสตกเหลานไดแก การนากลบมาใชใหม (Recycle) แตกใชไมไดกบพลาสตกบางชนดและพลาสตกทมสารปนเปอน จงตองกาจดโดยการเผาหรอการฝงกลบซงกอใหเกดปญหาดานสงแวดลอมอยางมาก จนกระทงมการคนพบพลาสตกชวภาพ (Bioplastic) ซงสามารถยอยสลายไดตามธรรมชาต สามารถสรางทดแทนได จงเปนทางเลอกทสามารถแกปญหาสงแวดลอม แตเนองจากพลาสตกชวภาพยงมราคาสงกวาพลาสตกจากปโตรเลยมอยจงยงไมแพรหลาย
พอลแลกตกแอสด (Polylactic Acid, PLA) เปนพลาสตกชวภาพทนยมใชงานในปจจบน
เนองจาก PLA มราคาตาเมอเทยบกบพลาสตกชวภาพตวอน โดย PLA สงเคราะหจากกรดแลกตก
(Lactic acid) ซงกรดแลกตกสามารถผลตไดจากการหมกแปงหรอนาตาล ดงนนพชทมแปงหรอนาตาลเปนองคประกอบหลกเชน ขาวโพด มนสาปะหลง ขาวสาลและออย จงสามารถนามาใชเปนวตถดบในการผลตได ทรพยากรเหลานสามารถสรางทดแทนใหมไดอยางตอเนอง อกทง PLA
จดเปนเทอรโมพลาสตก (Thermoplastic) ทสามารถขนรปไดดวยกระบวนการผลตเหมอนพลาสตกทวไปเชน การฉดขนรป (Injection molding) การขนรปดวยความรอน (Thermoforming) การอดขนรป (Compression molding) การอดรด (Extrusion) และการเปาขนรป (Blow molding) เปนตน
PLA มความใส ตอบสนองตอคลนไมโครเวฟนอย ความแขงแรงสง แตมขอจากดคอ ความทนแรงกระแทกตา (Impact strength) และอณหภมคงรป (HDT, Heat Distortion Temperature) ตา ดงนนจงมงานวจยมากมายตองการปรบปรงสมบตความทนแรงกระแทกและคา HDT ของ PLA ใหสงขน เพอให PLA สามารถใชงานไดหลากหลายยงขน โดยเฉพาะดานบรรจภณฑตางๆทตองการความยดหยนและทนอณหภมสงระดบหนง ถา PLA เขามาแทนทพลาสตกในสวนของบรรจภณฑไดจะชวยลดปญหาขยะทใชครงเดยวแลวทงและไมสามารถยอยสลายไดตามธรรมชาต แนวทางการปรบปรงคา HDT ของ PLA ไดแก การเตมสารกอผลกหรอสารเรงอตราการตกผลกของ
PLA การผสมกบเสนใยหรอนาโนเคลและการเบลนดกบพอลเมอรทมคา HDT สง แนวทางปรบปรงความทนแรงกระแทกของ PLA ไดแก การเตมสารเพมความทนแรงกระแทกหรอการเบลนดกบพอลเมอรทมความทนแรงกระแทกสง
Page 17
2
ดงนนงานวจยนจงสนใจทจะปรบปรงความทนแรงกระแทกและคา HDT ของ PLA ดวยกระบวนการรแอกทพเบลนดเพอเพมความเขากนไดของพอลเมอรเบลนด โดยเลอกเบลนด PLA
กบพอลเมอรทมคา HDT สงและความทนแรงกระแทกสง โดยเลอกเบลนดกบพลาสตกทมาจากกระบวนการทางปโตรเลยมทมราคาถกและมสมบตดงทตองการ สดทายแลวจะไดพอลเมอรเบลนดทสามารถยอยสลายตามธรรมชาตไดบางสวน มความทนแรงกระแทกทเหมาะสม คา HDT สงพอสมควร มราคาถกซงราคาเปนปจจยทสาคญในการผลตและใชงาน
. วตถประสงคของงานวจย
1.2.1 ปรบปรงอณหภมคงรป (HDT) ของ PLA
1.2.2 ปรบปรงความทนแรงกระแทกของ PLA
1.2.3 เปรยบเทยบกระบวนการผสมใน twin screw extruder กบ internal mixer
. แนวคดงานวจย
งานวจยนตองการปรบปรงคา HDT และความทนแรงกระแทกของ PLAโดยการเบลนดกบพอลเมอรทมคา HDT สงเพอปรบปรงคา HDT ของ PLA และเตมพอลเมอรทมสมบตคลายยางเพอปรบปรงความทนแรงกระแทกของ PLA งานวจยนไดเลอกพอลโพรพลน (Polypropylene, PP) ซงเปนพอลเมอรทมคา HDT สงและพอลเอทลนโคไวนลอะซเตท (Polyethylene-co-vinyl acetate,
EVA) ซงเปนพอลเมอรทมความทนแรงกระแทกสงและทงคมราคาถก จงเปนการปรบปรงสมบตของ PLA โดยมตนทนทตาและสามารถนาไปใชงานไดจรงในกระบวนการอตสาหกรรม แมวาทง
PP และ EVA จะเปนพลาสตกจากกระบวนการทางปโตรเลยมทไมสามารถยอยสลายไดตามธรรมชาตแต PLA เปนเมทรกเฟส ดงนนพอลเมอรเบลนดทไดจงสามารถยอยสลายตามธรรมชาตไดในสวนของ PLA และสวนทเหลอจะเปนอนภาคเลกๆซงไมกอใหเกดปญหาทางสงแวดลอม แตเนองจาก PLA และ PP มขวทตางกนจงไมนาจะผสมเขากนได จงตองมการทารแอคทพเบลนดโดยมเปอรออกไซด (Perkadox) เปนตวเรมปฏกรยาเพราะเกดปฏกรยาไดเรวโดยมตวรวมปฏกรยา(coagent) ไดแก มาเลอกแอนไฮไดร (MA) และบวตะไดอนมอนอเมอร (RICON) ซงทงหมดทาหนาทสรางตวเชอมประสาน (compatibilizer) เพอเพมความเขากนไดของพอลเมอรเบลนด โดยเรมตนจะทาการหา Reactive agent ทเหมาะสมกบการเบลนด PLA/PP โดยดวา Reactive agent ตวใดททาให PLA กบ PP เขากนไดดทสด โดยดจากขนาดอนภาคและความสมาเสมอในการกระจายตวของเฟส PP เมอได Reactive agent ทเหมาะสมแลวจะทาการเพมสดสวนของ PP เพอดผลของปรมาณ PP ตอคา HDT ในพอลเมอรเบลนด จากนนจะมการเตม EVA ในปรมาณเพยงเลกนอยเขาไปในพอลเมอรเบลนด PLA/PP เพอดผลของ EVA ตอคาความทนแรงกระแทกของพอลเมอรเบลนด สดทายจะเปรยบเทยบการเบลนดพอลเมอรใน Twin screw extruder กบ Internal mixer
Page 18
3
. ขอบเขตของงานวจย
1.4.1 หา Reactive agent ทเหมาะสมกบการเบลนด PLA/PP
1.4.2 ศกษาผลของปรมาณ PP ตอสณฐานวทยา คา HDT สมบตเชงกลและคาความทนแรงกระแทกของพอลเมอรเบลนด
1.4.3 ศกษาผลของปรมาณ EVA ตอสณฐานวทยา คา HDT สมบตเชงกลและคาความทนแรงกระแทกของพอลเมอรเบลนด
1.4.4 ศกษาผลของกระบวนการผสมใน Twin screw extruder กบ Internal mixer ตอสณฐานวทยา คา HDT สมบตเชงกลและคาความทนแรงกระแทกของพอลเมอรเบลนด
. ขนตอนการดาเนนงานวจยโดยสรป
1.5.1 ศกษาและเกบรวบรวมขอมลงานวจยทเกยวของ
1.5.2 ออกแบบวธการทดลอง และวางแผนการทดลอง
1.5.3 จดหาอปกรณและสารเคม
1.5.4 ดาเนนการวจยแบงออกเปน 4 ตอน ไดแก
1.5.4.1 ตอนท ศกษาผลของการเตม Reactive agent
1.5.4.2 ตอนท ศกษาผลของสดสวนPP
PLA/PP (70/30) ผสมใน Internal mixer
โดยม Reactive agent ไดแก MA, RICON และมเปอรออกไซด
PLA PP
เตรยมชนงานทดสอบโดยการอดขนรป (Compression molding)
ทดสอบสมบตเชงกลโดยเครอง Universal testing machine
ทดสอบความทนแรงกระแทกโดยเครอง Pendulum Impact Tester
ทดสอบ HDT
ทดสอบสณฐานวทยาโดย SEM
ทดสอบ MFI ทดสอบการละลาย
Page 19
4
PLA/PP (70/30), (60/40), (50/50) ผสมใน Internal mixer
โดยม Reactive agent จากตอนท 1
PLA PP
เตรยมชนงานทดสอบโดยการอดขนรป (Compression molding)
ทดสอบสมบตเชงกลโดยเครอง Universal testing machine
ทดสอบความทนแรงกระแทกโดยเครอง Pendulum Impact Tester
ทดสอบ HDT
ทดสอบสณฐานวทยาโดย SEM
ทดสอบ MFI ทดสอบการละลาย
Page 20
5
1.5.4.3 ตอนท 3 ศกษาผลของการเตม EVA
PLA/PP/EVA (57/40/3), (54/40/6), (51/40/9) ผสมใน Internal mixer
โดยม Reactive agent จากตอนท 1
PLA PP
เตรยมชนงานทดสอบโดยการอดขนรป (Compression molding)
ทดสอบสมบตเชงกลโดยเครอง Universal testing machine
ทดสอบความทนแรงกระแทกโดยเครอง Pendulum Impact Tester
ทดสอบ HDT
ทดสอบสณฐานวทยาโดย SEM
ทดสอบ MFI ทดสอบการละลาย
EVA
Page 21
6
. . . ตอนท ศกษาผลของการเบลนดพอลเมอรใน Twin screw
extruder กบ Internal mixer
. . วเคราะหผลงานวจยทได
. . สรปผลงานวจย
. . รายงานผลงานวจย
PLA/PP/EVA (57/40/3), (54/40/6), (51/40/9) ผสมใน Twin screw Extruder
โดยม Reactive agent จากตอนท 1
PLA PP
เตรยมชนงานทดสอบโดยการอดขนรป (Compression molding)
ทดสอบสมบตเชงกลโดยเครอง Universal testing machine
ทดสอบความทนแรงกระแทกโดยเครอง Pendulum Impact Tester
ทดสอบ HDT
ทดสอบสณฐานวทยาโดย SEM
ทดสอบ MFI ทดสอบการละลาย
EVA
Page 22
7
. ผลทคาดวาจะไดรบและการใชประโยชนดานตางๆ เชน เชงนโยบาย เชงสาธารณะและการพฒนาสเชงพาณชย
. . ปรบปรงคา HDT และความทนแรงกระแทกของ PLA ใหสงขนจนสามารถนาไปใชประโยชนไดมากขน โดยเฉพาะดานบรรจภณฑอาหารรอนหรออาหารทสามารถอนในไมโครเวฟได
. . สามารถลดตนทนการผลตในกระบวนการอตสาหกรรมและลดราคาของผลตภณฑจากพลาสตกชวภาพได
. . ลดปญหาสงแวดลอมทเกดจากขยะทไมสามารถยอยสลายไดตามธรรมชาตและผลกดนใหมการนาพชทมแปงและนาตาลมาใชเปนวตถดบในการผลตพลาสตกชวภาพมากขนซงเปนการเพมมลคาของพชอกทางหนง
Page 23
8
บทท
เอกสารและงานวจยทเกยวของ 2.1 พลาสตกชวภาพ (Bioplastic)
พลาสตกชวภาพสามารถผลตจากวตถดบทสามารถสรางทดแทนไดจากพชหรอวตถดบทไมสามารถสรางทดแทนไดจากปโตรเลยม โดย ASTM ไดจากดความพลาสตกชวภาพวา “เปนพลาสตกทมความสามารถในการสลายตวเปนคารบอนไดออกไซด กาซมเทน, นา, สารประกอบอนนทรยหรอชวมวลโดยกระบวนการยอยสลายของจลนทรยภายในระยะเวลาทกาหนดตามมาตรฐาน” ดงนนพลาสตกชวภาพจะชวยลดปญหาขยะทไมสามารถยอยสลายตามธรรมชาตได
โดยในสวนแรกจะขอเสนอประเภทและรายละเอยดของพลาสตกชวภาพชนดตางๆ
2.1.1 ประเภทของพลาสตกชวภาพ
ปจจบนการจาแนกประเภทของพลาสตกชวภาพนนมหลายลกษณะแตกตางกนออกไป ซงจาแนกประเภทพลาสตกชวภาพโดยแบงออกเปน 3 กลมหลก ดงตารางท
ตารางท 1 แสดงประเภทของพลาสตกชวภาพ
ประเภทพอลเมอร รายละเอยด ประเภทวตถดบ
พลาสตก
ทมแป
งเปนอ
งคปร
ะกอบ
พนฐาน
แปงทมสมบตเทอรโมพลาสตก
(Thermoplastic starch
biodegradable plastics, TPS)
มแปงเปนสวนประกอบรอยละ และผานการทาใหเปนเจลาตน
แปงเปนพอลเมอรธรรมชาตทเตรยมไดจากวตถดบทสามารถปลกทดแทนใหมได
แปงผสมพอลเอสเทอรแบบสายโซตรง(Starch-aliphatic polyester
blends)
แปงนาไปผสมกบพอลเอสเทอรสงเคราะหแบบสายโซตรงเชน PLA, PCL, PBS,
PBSA
- แปงเตรยมไดจากวตถดบทปลกทดแทนใหมได
- พอลเอสเทอรเตรยมไดจากทง
ผลตภณฑปโตรเคมและวตถดบทปลกทดแทนใหมได
แปงผสมพอลไวนลแอลกอฮอล
(Starch-PVA blends)
แปงนาไปผสมกบ PVA - แปงเตรยมไดจากวตถดบทปลกทดแทนใหมได
- PVA จากผลตภณฑปโตรเคม
Page 24
9
ประเภทพอลเมอร รายละเอยด ประเภทวตถดบ
พอลเอ
สเทอร
พอลแลกตกแอสด
(Poly Lactic Acid, PLA)
พอลเอสเทอรสงเคราะหแบบสายโซตรงทมกรดแลกตกหรอแลกไทดเปนมอนอเมอร
เตรยมไดจากวตถดบทปลกทดแทนใหมได
พอลไฮดรอกซอลคาโนเอต(Poly Hydroxyalkanoates,
PHAs)
กลมพอลเอสเทอรแบบสายโซตรงซงผลตไดทางธรรมชาตโดยแบคทเรย
เตรยมไดจากวตถดบทปลกทดแทนใหมได
พอลคารโปแลคโทน
(Poly Carprolactone, PCL)
พอลเอสเทอรสงเคราะหแบบสายโซตรงทมคารโปแลคโทน (CL) เปนมอนอเมอร
เตรยมไดจากผลตภณฑปโตรเคม
พอลบวธลนซคซเนต
(Poly Butylene Succcinate,
PBS)
พอลเอสเทอรสงเคราะหแบบสายโซตรงเตรยมไดจากมอนอเมอร 2 ชนด คอ
1,4บวเทนไดออล (BDO) และกรดซกซนก
กรดซกซนกและ BDO เตรยมไดจากทงผลตภณฑปโตรเคมและวตถดบทปลกทดแทนใหมได
พอลบวธลนเทอเรพธาเลต(Poly Butylene
Terephthalate, PBT)
พอลเอสเทอรสงเคราะหแบบสายโซตรงทมวงแหวนอะโรมาตกในโครงสรางเตรยมไดจากมอนอเมอร 2
ชนดคอ 1,4 บวเทนไดออล (BDO) และกรดเทอเรพธาลก (TPA) หรอไดเมทธลเทอเรพธาเลต (DMT)
- BDO เตรยมไดจากทงผลตภณฑปโตรเคมและวตถดบทปลกทดแทนใหมได
- TPA และ DMT เตรยมไดจาก
ผลตภณฑปโตรเคม
พอลไตรเมทธลนเทอเรพธาเลต (Poly Trimethylene
Terephathalate, PTT)
พอลเอสเทอรสงเคราะหแบบสายโซตรงทมวงแหวนอะโรมาตกในโครงสรางเตรยมจากมอนอเมอร 2
ชนดคอ 1,3โพรเพนไดออล (PDO)
และกรดเทอเรพธาลก (TPA) หรอไดเมทธลเทอเรพธาเลต (DMT)
- PDO เตรยมไดจากทงผลตภณฑปโตรเคมและวตถดบทปลกทดแทนใหมได
- TPA และ DMT เตรยมไดจาก
ผลตภณฑปโตรเคม
Page 25
10
ประเภทพอลเมอร รายละเอยด ประเภทวตถดบ
พอลเม
อรทย
อยสล
ายไดป
ระเภท
อน
พอลเอไมด (Poly
Amides, PAs)
- พอลเอไมดสงเคราะหประเภท AABB
เตรยมไดจากมอนอเมอร 2 ชนดคอ ไดเอมนและกรดไดคารบอกซลกเชน ไนลอน
66, ไนลอน 69
- พอลเอไมดสงเคราะหประเภท AB
เตรยมไดจากกรดอะมโนหรอแลกแทม
เชน ไนลอน 6
- ไดเอมนเตรยมไดจากผลตภณฑ ปโตรเคม
- กรดไดคารบอกซลกกรดอะมโน
และแลกแทมเตรยมไดจากทง
- ผลตภณฑปโตรเคมและวตถดบทปลกทดแทนใหมได
พอลยรเธน (Poly
Urethane, PURs)
พอลยรเธนสงเคราะหเตรยมไดจากมอนอเมอร 2 ชนดคอไอโซไซยาเนต(เชน TDI,
MDI) และไดออลหรอพอลออล (เชน พอลเอสเทอร พอลอเทอร)
- ไอโซไซยาเนตเตรยมไดจาก
ผลตภณฑปโตรเคม
- พอลออลเตรยมไดจากทงผลตภณฑปโตรเคมและวตถดบทปลกทดแทนใหมได
พอลไวนลแอลกอฮอล
(Poly Vinayl
Alcohol, PVA)
พอลเมอรทสามารถละลายนาไดและการยอยสลายผานปฏกรยาไฮโดรไลซส
เตรยมไดจากผลตภณฑปโตรเคม
พอลเมอรทยอยสลายไดดวยแสง
พอลเมอรทมโครงสรางทมพนธะเคมทแตกหกงายภายใตแสง UV
เตรยมไดจากผลตภณฑปโตรเคม
controlled
degradation
additive
master-batches
พลาสตกทมการเตมสารเตมแตงเพอใหสามารถยอยสลายได
เตรยมไดจากผลตภณฑปโตรเคม
สาหรบงานวจยนสนใจ PLA ซงเปนพลาสตกชวภาพทมความแขงแรงสง ราคาถกและ
PLA จดเปนเทอรโมพลาสตก (Thermoplastic) ทสามารถขนรปไดดวยกระบวนการผลตเหมอนพลาสตกทวไปเชน การฉดขนรป (Injection molding) การขนรปดวยความรอน (Thermoforming)
การอดขนรป (Compression molding) การอดรด (Extrusion) และการเปาขนรป (Blow molding)
เปนตน จงมศกยภาพทจะเขามาแทนทผลตภณฑพลาสตกจากกระบวนการทางปโตรเลยม ในตอน
Page 26
11
ถดไปขอเสนอผลกระทบของ PLA ตอสงแวดลอมทงในเรองของการใชพลงงานในการผลตและการปลอยกาซเรอนกระจก
. . ผลกระทบทางสงแวดลอมของพลาสตกชวภาพ ผลกระทบทางสงแวดลอมในเชงบวกทสาคญของพลาสตกชวภาพคอ ใน
กระบวนการผลตพลาสตกชวภาพพบวา ปรมาณการใชพลงงานและการปลอยก าซคารบอนไดออกไซดหรอกาซเรอนกระจก (Green House Gas, GHG) คอนขางตาเมอเปรยบเทยบกบการผลตพลาสตกทผลตจากปโตรเคม โดยนอกจากกาซคารบอนไดออกไซดทปลอยออกมาในระหวางกระบวนการผลตแลวจะไมมการผลตคารบอนในรปแบบอนๆออกสบรรยากาศ ซงเหนชดเจนในกรณของพลาสตกทใชแปงเปนวตถดบ กาซคารบอนไดออกไซดทเกดขนจากการยอยสลายพลาสตกจะถกใชไปในการเจรญเตบโตของพชทปลกขนมาใหม ทาใหเกดการหมนเวยนและสมดลของปรมาณกาซคารบอนไดออกไซดในบรรยากาศ ปรมาณการใชพลงงานและการปลอยกาซเรอนกระจกจากการผลตพลาสตกชวภาพชนดตางๆไดถกประมวลไวในตารางท 2 และตารางท
3 ตามลาดบ
ตารางท 2 เปรยบเทยบพลงงานในการผลตพลาสตก
Polymer Energy (MJ/kg)
LDPE 81
PHA – fermentation process 81
HDPE 80
PCL 77
PVOH 58
PLA 57
TPS + 60% PCL 52
TPS + 52.5% PCL 48
TPS 25
TPS + 15% PVOH 25
Page 27
12
ตารางท 3 แสดงการปลอยกาซเรอนกระจกจากพลาสตก
Polymer GHG Emission x10[kgCO2eq./kg]
PCL 53
LDPE 50
HDPE 49
PVOH 42
TPS + 60% PCL 36
TPS + 52.5% PCL 33
TPS + 15% PVOH 17
Mater-Bi™ film grade 12
Thermoplastic Starch (TPS) 11
Mater-Bi™ foam grade 9
PLA NA
PHA – ferment NA NA
จากตารางท และ จะพบวา PLA ใชพลงงานในการผลตนอยกวาพลาสตกทมาจากกระบวนการทางปโตรเลยม อกทงยงไมมการปลอยกาซเรอนกระจกซงเปนกาซสาคญททาใหโลกรอน ดงนนถา PLA สามารถเขามามบทบาทในวงการพลาสตกไดจะสามารถลดทงขยะและลดการใชพลงงานรวมถงไมกอใหเกดปญหาโลกรอนอกดวย
2.2 พอลเมอรทใชในงานวจย
เนองจากงานวจยนตองการปรบปรงคณสมบตบางประการของ PLA ใหสามารถใชงานไดอยางกวางขวางมากขน โดยเฉพาะงานดานบรรจภณฑซงเปนปจจยหลกในการกอขยะเพราะสวนใหญใชครงเดยวแลวทง โดยงานวจยนตองการปรบปรงสมบตอณหภมคงรป (HDT) ของ PLA
เพอใหสามารถใชเปนบรรจภณฑสาหรบของรอนได โดยเบลนดกบ PP ทมคา HDT สง และตองการปรบปรงความทนแรงกระแทกของ PLA โดยเบลนดกบ EVA ซงมคณสมบตคลายยางและมความทนแรงกระแทกสง อกทง PP และ EVA เปนพลาสตกทางปโตรเลยมทมราคาถก ดงนนจงมความเปนไปไดในทางการคาทจะนามาทาไดจรง การเบลนดเปนทนยมในการผลตพลาสตกชนดใหมๆออกมา เพอใหไดคณสมบตดงทตองการและเปนกระบวนการทสะดวก รวดเรวในการผลตจรง คณสมบตของพลาสตกทใชในงานวจยมดงน
Page 28
13
2.2.1 พอลแลกตกแอซด (polylactic acid หรอ PLA)
เปนพลาสตกทผลตจากกระบวนการหมกพชจาพวกแปงหรอนาตาล ซงกาลงกลายเปนทางเลอกใหมมาแทนทพลาสตกจากปโตรเลยม กระบวนการผลตพอลแลคตกแอซดเรมจากนาแปงและนาตาลจากพช เชน ขาวโพด ออย มนสาปะหลง เปนตน มาหมกจนไดเปนกรดแลกตก (lactic acid, C3H6O3) ซงใชเปนมอนอเมอรในขนตอนการสงเคราะหพอลเมอรโดยสามารถจาแนกไดเปน 2 กระบวนการทแตกตางกน คอ กระบวนการควบแนน (polycondensation) และกระบวนการเปดวง (ring-opening polymerization) ถงแมวาพอลเมอรทผลตไดจากทงสองกระบวนการนจะมโครงสรางและสมบตตางๆเหมอนกนทกประการ ดงแสดงในรปท 1 แตกมรายละเอยดขนตอนของกระบวนการสงเคราะหทตางกน จงเปนทมาของการเรยกชอพอลเมอรทแตกตางกน กลาวคอผลตภณฑพอลเมอรทไดจากกระบวนการแรกมกจะเรยกวา “พอลแลกตกแอซด” ทงนเนองจากกระบวนการนเรมตนจากการใชกรดแลกตกโดยตรงจนไดพอลเมอรในขนตอนสดทาย ในกระบวนการทสองจะมการเปลยนกรดแลกตกโดยปฏกรยาการรวมตวของกรดแลกตก 2
โมเลกล แลวเกดเปนสารประกอบแบบวงทมชอวา แลกไทด (lactide) กอน จากนนจงนาเอาวงแหวนแลกไทดนมาสงเคราะหเปนสายโซยาวพอลเมอรในขนตอนตอมา ดวยเหตนจงเรยกชอผลตภณฑพอลเมอรจากกระบวนการนวา “พอลแลกไทด” อยางไรกตามพอลเมอรทไดจากทงสองกระบวนการกคอสารชนดเดยวกนนนเอง ซงเมอสงเคราะหไดแลวกสามารถนามาขนรปเพอใชประโยชนตอไป
รปท 1 โครงสรางทางเคมของ PLA
PLA เปนเทอรโมพลาสตกพอลเมอรทมความแขงแรง สามารถเปนไดทง semi-
crystalline หรอ amorphous ขนอยกบ stereocomplex ของพอลเมอรบนสายโซหลก L-lactic acid
เปนโครงสรางตามธรรมชาตและมมากทสดของกรดแลกตก แตในขณะเดยวกน D-lactic acid กสามารถเกดขนไดเชนเดยวกนจากจลนทรย (Microorganism) ซงแสดงโครงสรางเคมในรปท 2 ทาให PLA มลกษณะเปน copolymer โดยอตราสวนในการผสมระหวาง L-lactic acid และ D-lactic
acid สงผลตอการเกดผลกของ PLA และทาใหมสมบตทหลากหลายนาไปสการใชงานทแตกตางกนหลากหลายประเภท
Page 29
14
รปท 2 โครงสรางของแลกตกแอซด D-lactic acid (ซาย) และ L-lactic acid (ขวา)
2.2.1.1 การพอลเมอไรเซชนของพอลแลกตกแอซด
ในปจจบนการพอลเมอไรเซชนของ lactic acid มอยดวยกน 3 วธ คอ การพอลเมอไรเซชนแบบ Direct condensation, Azeotropic dehydration condensation และ Ring-
opening ดงแสดงในรปท 3
รปท 3 พอลเมอไรเซชนของ lactic acid แบบตางๆ
2.2.1.1.1 การพอลเมอไรเซชนแบบ Direct condensation พอลเมอรทไดจากการพอลเมอไรเซชนวธนจะมนาหนกโมเลกลไมสง เนองจากสามารถเกดปฏกรยายอนกลบได
โดยการไฮโดรไลซสทพนธะเอสเทอร สงผลใหพอลเมอรมสายโซสนลง แสดงในรปท 4 พอลเมอรทไดจะมสมบตทไมด จงนาไปใชงานไดไมมากนก นอกเหนอจากนนการพอลเมอไรเซชนดวยวธนตองใชตวทาละลายปรมาณมาก ทาใหพอลเมอรทไดมความบรสทธตา แตขอดของการพอลเมอไรเซชนแบบ Direct condensation คอใชตนทนตา การปรบปรงสมบตของพอลเมอรสามารถทาไดโดยใช coupling agent หรอ chain extender เพอยดสายโซโมเลกลใหมความยาวมากขน
Page 30
15
รปท 4 พอลเมอไรเซชนของ lactic acid แบบ Direct condensation
2.2.1.1.2 การพอลเมอรไรเซชนแบบ Azeotropic dehydration
condensation พอลเมอรทมนาหนกโมเลกลสงกวา Direct condensation โดยไมตองอาศย coupling
agent หรอ chain extender แตอาศยการกลนลดความดนของ lactic acid เปนเวลา 2-3 ทอณหภม
130°C เพอดงนาทเกดขนจากการ condensation ใชตวเรงปฏกรยาและตวทาละลาย เชน
Tin(II)octhanoate และ diphenyl ether ตามลาดบ ทาการ reflux เปนเวลา 30-40 ชวโมง ทอณหภม
130°C จากนนทาการตกตะกอนพอลเมอรทไดและทาใหบรสทธอกครง
2.2.1.1.3 การพอลเมอรไรเซชนแบบ Ring-opening(ROP) การพอลเมอไรเซชนวธนเปนวธทนยมใชมากทสดในปจจบน เนองใหพอลเมอรทมนาหนกโมเลกลสงและสามารถปรบเปลยน stereocomplex ไดสงผลใหพอลเมอรทไดมสมบตทหลายหลายมากขน การพอลเมอไรเซชนแบบ Ring-opening เรมจากการหมกนาตาล dextrose เพอผลต lactic acid ตามดวยการ
condensation ของสารละลาย lactic acid เพอใหเกดเปนพอลเมอรสายโซสนๆ จากนนจงเปลยนเปน
lactide โดยใชตวเรงปฏกรยาเพอเพมอตราการเกดปฏกรยาและใหไดโครงสรางเคมตามตองการ
จากนน lactide ทเตรยมไดจะนาไปกลนแบบสญญากาศเพอใหมความบรสทธมากขน ดงแสดงในรปท 5 ขอดของพอลเมอไรเซชนวธน คอ ใชตวทาละลายทไมเปนอนตรายตอสงแวดลอมแตมราคาตนทนการผลตสง
รปท 5 การพอลเมอรไรเซชนแบบ Ring-opening
2.2.1.2 สมบตของ PLA
มลกษณะใสสามารถกกเกบกลนและรสชาตไดดมความตานทานตอนามนและไขมนสง ในขณะทกาซออกซเจนกาซคารบอนไดออกไซดและนาสามารถแพรผานไดด
มความคงทนตอการกระแทก (impact strength) ตาและ HDT(heat distortion temperature) ตาม
Page 31
16
ความแขงแรงสง สมบตเชงกลใกลเคยงกบ PET ซงสมบตของ PLA ทผลตเพอการคาทใชในงานวจยนไดแสดงไวในตารางท 4
ตารางท 4 สมบตของ PLA ทผลตเพอการคา NatureWorks LLC
Properties Ingeo biopolymer
2003D
ASTM Method
Specific Gravity 1.24 D792
MFR, g/10 min (210°C, 2.16kg) 6 D1238
Clarity Transparent -
Tensile Strength @ Break, psi (MPa) 7,700 (53) D882
Tensile Yield Strength, psi (MPa) 8,700 (60) D882
Tensile Modulus, kpsi (GPa) 500 (3.5) D882
Tensile Elongation, % 6.0 D882
Notched Izod Impact, ft-lb/in (J/m) 0.3 (16) D256
Shrinkage is similar to PET - -
Heat Distortion Temperature (°C) 55 E2092
2.2.1.3 การยอยสลายไดทางชวภาพของ PLA
PLA สามารถยอยสลายไดดในโรงหมกขยะอนทรยทอณหภม 60 องศาเซลเซยสขนไป แตจะไมยอยสลายทนททอณหภมตากวาเนองจาก PLA มอณหภม Tg ใกลเคยง 60
องศาเซลเซยส โดยขนตอนแรก PLA จะถกยอยสลายไปเปนสารประกอบทละลายนาไดและกรดแลคตก โดยการไฮโดรไลซสซงจะเกดขนภายใน 2 สปดาหสารประกอบและกรดแลคตกทไดจะถกยอยตอไปดวยจลนทรยชนดตางๆโดยการ metabolisation อยางรวดเ รวไปเปนกาซคารบอนไดออกไซด นาและมวลชวภาพ
2.2.1.4 การนาไปใชประโยชนของ PLA
ดานการแพทยเนองจาก PLA เปนพอลเมอรยอยสลายไดทางชวภาพ
(Biodegradable) จงสามารถเขากบเนอเยอ (Biocompatible) และสามารถถกดดซม (Bioresorbable)
ไดโดยระบบชวภาพ (Biological system) ในรางกายจงทาให PLA เปนวสดทมศกยภาพสงสาหรบงานทางการแพทยและถกนามาใชเปนเครองมอทางการแพทยมานาน เชน ไหมเยบแผล (sutures)
ตวเยบแผล (staples) วสดปดแผล (wound dressing) อปกรณฝงในรางกาย (surgical implants)
Page 32
17
อปกรณสาหรบยดกระดก (orthopedic fixation devices) วสดสาหรบนาพาหรอปลดปลอยตวยา ซงสามารถควบคมอตราและระยะเวลาในการปลดปลอยยาไดอยางมประสทธภาพ ดานการเกษตร เชน
ภาชนะปลกพชวสดหอหมและปลดปลอยยาฆาแมลงยาฆาวชพชหรอปยตามชวงเวลาทกาหนด
ดานบรรจภณฑ เชน บรรจภณฑทใชแลวทง ภาชนะบรรจอาหาร ขวดนา ถงพลาสตก กลองโฟมฟลมสาหรบหบหอ เมดโฟมกนกระแทก ตวเคลอบภาชนะ กระดาษ ดานเสนใยและแผนผาแบบnon-woven เชน ผลตภณฑอนามยผาออมสาเรจรป เสอผาและเครองนงหม เสนใยสาหรบบรรจในเครองนอน ดานยานยนต เชน อปกรณลดแรงกระแทก (bumpers) แผนรองพน (floor mats) และอปกรณตกแตงภายใน ดานอ เลกทรอนกสและการสอสาร เ ชน ชนสวนประกอบในโทรศพทเคลอนท ชนสวนประกอบในคอมพวเตอร แผนซด อนๆ เชน อปกรณเครองเขยนบตรพลาสตก ผลตภณฑใชในบานเรอน สารเคลอบกระดาษ สารยดตดทอพลาสตกชวคราว
2.2.1.5 การปรบปรงสมบตของ PLA
PLA มสมบตเชงกลทด คอ มความแขงแรงสงแตมขอจากดในเรองของความเปราะสง (brittle) หรอความทนตอแรงกระแทกตา (impact strength) ทาใหการอยทอณหภมตา(แชแขง) ยงทาใหเปราะและอณหภมคงรป (heat distortion temperature, HDT) ตาทาใหเกดการเสยรปของชนงานทอณหภมสงหรอการบรรจของรอนนนเอง จงมงานวจยมากมายทตองการปรบปรงขอจากดเหลานเพอใหการใชงาน PLA กวางขวางมากขน เชน Seung Hyuk Kim et
al.(2013) ไดเตม PDLA เพอเพมปรมาณการตกผลกของ PLA โดยพอลเมอรเบลนดทไดเรยกวา sc-
PLA โดยม talc (KCM6300, KOCH), NA902 (ADEKA, 2,2'-Methylenebis(4,6-di-tert-
butylphenol) phosphate sodium salt/ Talc Blend), Millad 3988i (Milliken, 1,3:2,4-bis(3,4-
dimetyldibenzylidene) sorbitol), CaCO3 และ TiO2 เปนตวเรงอตราการตกผลกเพอเพม HDT และใช Elvaloy PTW (Dupont, Ethylene-acrylate copolymer)ในการเพมความทนแรงกระแทก, H.S.
Leeet al.(2011) ไดผสม PLA กบ PP โดยม MAH-g-PP, MAH-g-PE, GMA-g-PE เปนตวเชอมประสานเพอเพม HDT และใช BiomaxS-120 เปนสารเพมความทนแรงกระแทก, MASUD
S.HUDA( ) ไดทาการผสม PLA กบ Talc, TC 1004 (เสนใยจาก recycled newspaper) เพอเพมHDT และม Epolene maleated polyolefins เพมความทนแรงกระแทก, Suprakas Sinha Rayet
al.(2003) ไดทาการผสม PLA กบ C3C18-mmt เพอทา PLA–montmorillonite นาโนคอมโพสทเพอเพม HDT, Jin-San Yoon et al.(1999) ไดทาการผสม PLA กบ EVA เพอเพมความทนแรงกระแทกให PLA, Maria-Beatrice, Coltelli et al.(2010) ไดทาการผสม PLA กบ PBAT เพอเพมสมบตเชงกลของ PLA ดวยกระบวนการรแอคทพเบลนดโดยมเปอรออกไซดเปนตวเรมปฏกรยา, Meihua Liu et
al.(2012) ไดผสม PLA กบ EVOH โดยม TAIC เปนตวเชอมประสานดวยกระบวนการรแอคทพ
Page 33
18
เบลนดและฉายรงสแกมมาตอเพอเพม HDT และสมบตเชงกลของ PLA, Kelly S.Anderson และMarc A. Hillmyer(2004) ไดทาการผสม PLA กบ PE เพอเพมความทนแรงกระแทกโดยม PLLA-
PE และ PLA-PEblock copolymers เปนตวเชอมประสาน, I.Mouraet al.(2012) ไดสงเคราะห EVA-
g-PLA โคพอลเมอร แลวนามาใชเปนตวเชอมประสานระหวาง PLA กบ EVA เพอเพมความทนแรงกระแทกของ PLA และ Chih-Chun Teng et al.(2011) ไดทาการสงเคราะห PLA-g-VGCF แลวนามาผสมเขากบ PLA เพอเพมความทนแรงกระแทกและ HDT เปนตนซงงานวจยนเลอกทางปรบปรงโดยการเบลนดกบพอลเมอรไดแก PP เพอปรบปรงคา HDT และเบลนดกบ EVA เพอปรบปรงความทนแรงกระแทกของ PLA โดยเลอกเบลนดแบบรแอกทพเบลนดเพอความเขากนไดทดของพอลเมอรเบลนดและสมบตทดเพอนาไปใชงานไดหลากหลาย
2.2.2 พอลโพรพลน (PP) พอลโพรพลน (PP) เปนเทอรโมพลาสตกทมการนาไปใชงานอยางแพรหลาย
เนองจากมสมบตเชงกลด มสมบตโดยทวไปคลายกบพอลเอทลน (PE) แตมลกษณะขาวขน ทบแสง
มความแขงแรงทนทานและทนความรอนไดมากกวา PE ดงนนจงมการนาเอา PP ไปใชงานในลกษณะเดยวกบ PE เมอตองการใหมคณสมบตทดขน ผลตภณฑททาจากพอลโพรพลนทพบเสมอคอ กลองเครองมอ กระเปา ปกแฟมเอกสารกลองและตลบเครองสาอาง เครองใชในครวเรอน กลองบรรจอาหาร อปกรณของรถยนต อปกรณอเลกทรอนกส วสดบรรจภณฑในอตสาหกรรมอปกรณทางการแพทย ขวดใสสารเคมกระปองนามนเครอง กระสอบขาวและถงบรรจปย เปนตน
2.2.2.1 โครงสรางและสมบตของ PP พอลโพรพลนเปนพอลเมอรทมโครงสรางเปนเสนตรงประกอบดวย
มอนอเมอรของpropylene (C3H6) หลายๆ ตว แสดงสตรโครงสรางของ PP ดงรปท
รปท 6 สตรโครงสรางทางเคมของ PP
2.2.2.2 สมบตของพอลโพรพลน
มผวแขง ทนทานตอการขดขวนคงตวไมเสยรปงาย มจดหลอมเหลวสง
สามารถทนอณหภมสงทใชในการฆาเชอ (Sterilization : 100 oC) ได อณหภมคงรปทางความรอน
(HDT) สงจงสามารถใชบรรจอาหารรอนไดเปนฉนวนไฟฟาทดมาก แมทอณหภมสง มความ
Page 34
19
ตานทานการซมผานของไอนาและกาซไดดซงสมบตของ PP ทผลตเพอการคาทใชในงานวจยนไดแสดงไวในตารางท 5
ตารางท 5 สมบตของ PP ทผลตเพอการคา SCG P600F
Property Test Method Value Unit
Melt Flow Rate ASTM D 1238 @ 230 oC, 2.16
kg
10 g/10 min
Density ASTM D 1505 0.910 g/cm3
Melting Point ASTM D 2117 160 oC
Tensile Strength at Yield ASTM D 882 MD:290,
TD:200
kg/cm2
Tensile Strength at Break ASTM D 882 MD:280,
TD:260
kg/cm2
Tensile Modulus, 2% Secant ASTM D 882 MD:7000,
TD:5500
kg/cm2
Elongation at Break ASTM D 882 MD:850,
TD:770
%
Izod Impact Strength ASTM D 256 @ 23 oC 2.5 kg.cm/cm
Heat Deflection Temperature ASTM D 648 @ 4.6 kg/cm2 110 oC
2.2.2.3 การสลายตวของพอลโพรพลน
พอลโพรพลนเกดการสลายตวไดงายในสภาวะทมแรงกระแทก ความรอน ออกซเจน แสง UV เนองจากโครงสรางม tertiary carbon atom ทเกดปฏกรยาออกซเดชนไดงายทาใหตดพนธะพอลเมอรทาใหสายโซสนลง
2.2.3 พอลเอทลนโคไวนลอะซเตท (EVA)
2.2.3.1โครงสรางทางเคมของ EVA
EVA เปนพอลเมอรประเภทเทอรโมพลาสตกจดอยในกลม low density
polyethylene copolymer มลกษณะโมเลกลเปนสายยาวของเอทลนโดยมไวนลอะซเตทเกาะกระจายเปนหยอมบนสายโซโมเลกลในลกษณะโครงสรางโคพอลเมอรแบบไมเปนระเบยบ (random
copolymer) และเนองจากสารชนดนเกดการรวมมอนอเมอร 2 ชนด คอ เอทลนมอนอเมอรกบไวนลอะซเตทมอนอเมอรซงมโครงสรางเคมแสดงดงในรปท 7
Page 35
20
รปท 7 แสดงโครงสรางทางเคมของพอลเอทลนโคไวนลอะซเตท
2.2.3.2 สมบตของ EVA
สมบตของ EVA จะเปลยนแปลงตามปรมาณของไวนลอะซเตทในโมเลกล(โดยทวไป EVA จะมปรมาณของไวนลอะซเตทอยประมาณ 20-70% โดยนาหนก เชน
EVA22 มปรมาณไวนลอะซเตท 22%โดยนาหนก)โดยปรมาณของไวนลอะซเตทในโมเลกลมผลกระทบตอ EVA ดงแสดงในตารางท 6
ตารางท 6 สมบตของ EVA ทเปลยนตามปรมาณของไวนลอะซเตทในโมเลกล
สมบต ปรมาณไวนลอะซเตต
ความเปนผลก (crystallinity) ความเปนผลกมากขนเมอปรมาณไวนลอะซเตตลดลง
จดหลอมเหลว (melting point) จดหลอมเหลวลดลงเมอปรมาณไวนลอะซเตตเพมขน
คามอดลส (modulus) คามอดลสลดลงเมอปรมาณไวนลอะซเตตเพมขน
ความแขง (hardness) ความแขงลดลงเมอปรมาณไวนลอะซเตตเพมขน
สภาพขว (polarity) สภาพขวของ EVA สงขนเมอปรมาณไวนลอะซเตตเพมขน
ความสามารถในการปองกนการซมผานของแกส
ความสามารถในการปองกนการซมผานของแกสลดลงเมอปรมาณไวนลอะซเตตเพมขน
ความทนแรงกระแทก ความทนแรงกระแทกเพมขนเมอปรมาณไวนลอะซเตตเพมขน
ความทนทานตอตวทาละลายอนทรย
ความทนทานตอตวทาละลายอนทรยลดลงเมอปรมาณไวนลอะซเตตเพมขน
ความใส ความใสมากขนเมอปรมาณไวนลอะซเตตเพมขน
ปรมาณไวนลอะซเตทเพมขนทาใหความเปนผลกของพอลเอทลนลดลง
ซงเมอมปรมาณของไวนลอะซเตทมากกวารอยละ 40 EVA จะมความเปนอสณฐานอยางสมบรณ
นอกจากน EVA ทมไวนลอะซเตทมากยงมความสามารถรบสารเพมเนอ (fillers) หรอผงส
(pigments) ตางๆไดในปรมาณมากโดยไมเกดผลเสยตอสมบตทางกายภาพ เชนในผลตภณฑ EVA
ทใชสาหรบงานกนไฟฟาสถตนน ผผลตสามารถผสม carbon black ลงไปในเนอ EVA ไดมากถง
% และเนองจากสายโซหลก EVA เปนพนธะอมตวโดยสมบรณทาใหทนทานตอการเสอมสภาพอนเนองมาจากความรอน โอโซน และสภาพอาอาศไดเปนอยางด จงไมจาเปนตองทาการเตมสารปองกนการเสอมสภาพลงไป แตในกรณทตองการนา EVA ไปใชทอณหภมสงมากๆ กอาจเตมสาร
Page 36
21
ปองกนการเสอมสภาพลงไปได สวนหมไวนลอะซเตทซงมความเปนขวสงกจะทาใหยางมความทนตอนามนและตวทาละลายทไมมขวไดด อยางไรกตาม EVA มสมบตการหกงอทอณหภมตาไมด
และเนองจาก EVA มความเปนขวสง จงมสมบตเปนฉนวนไฟฟาทด
2.2.3.3 การใชงาน EVA
EVA เปนพลาสตกทนามาประยกตผลตสนคาไดหลากหลาย มความทนทานตอสารเคม สามารถนาไปแปรรปไดงาย เปนฉนวนไฟฟาทด และไมมสารพษทเปนอนตรายตอมนษย รวมถงมความสารมารถในการรบแรงกระแทก มความยดหยนและโคงงอไดด มนาหนกเบา ขนรปไดงาย มความคงทนตอสภาพอณหภมและสงแวดลอมไดด ใหสสดใส สามารถนาไปใชประโยชนแทนพวซและยางจงเหมาะสมสาหรบการนาไปขนรปผลตภณฑตางๆ ไดแก พนรองเทา ทงรองเทากฬาและรองเทาแตะ วสดดดซบเสยง หญาเทยม พรมปพน ของเดกเลนและงานฟลมทตองการความเหนยว ยดหยนสง เชน ถงอาหารแชแขง รวมทงงานฉดเขาแบบ ไดแก แหวนรองเลนส ทงน EVA ยงสามารถนาไปใชในงานกาวชนดหลอมไดเชน กาวสาหรบบรรจภณฑ งานไมอด เปนตน
2.3 เทอโมไดนามกสของพอลเมอรเบลน
เนองจากการผสมกนของพอลเมอรจาเปนตองรเกยวกบเทอรโมไดนามกสของพอลเมอรผสมงานวจยนจงขอกลาวถงหลกการทางเทอรโมไดนามกสทจาเปนเกยวกบการผสมดงน
ความสมพนธทางเทอรโมไดนามกสทถกนามาใชอธบายระบบสารละลายพอลเมอร คอ การเปลยนแปลงพลงงานอสระกบส (Gibbs free energy, ∆Gm) ของสารละลาย ซงสามารถหาจากการเปลยนแปลงเอนทาลป ∆Hm และการเปลยนแปลงเอนโทรป ∆Sm ตามสมการ
∆Gm=∆Hm-T∆Sm เมอ T คออณหภมสมบรณในหนวย เคลวน (K)
พอลเมอรสามารถละลายในตวทาละลายแลวเกดเปนสารละลายเนอเดยว เมอการเปลยนแปลง Gibbs free energy ของกระบวนการผสมมคาเปนลบ คอ Gibbs free energy ของสารละลาย (GAB) นอยกวาผลรวมของ Gibbs free energy ขององคประกอบแตละตวทนามาผสมกน ( GA และ GB)โดยพจารณาสารละลายทวไป มคา ∆Smเปนบวกเสมอ ดงนนเทอม T∆Sm กจะมคาเปนบวกดวย สาหรบเทอม ∆Hmในสารละลายจะมคาเปนบวกหรอลบขนอยกบการละลายวาจะเปนชนดดดหรอคายความรอน ถา ∆Hmมคา เ ปนบวก การละลายเกดขนไดก ตอเมอ
∆Hm<T∆Sm เทานน แตถา ∆Hm มคาเปนลบ การละลายจะเกดขนไดเสมอเพราะเทอม T∆Sm มคาเปนบวก โดยการละลายของพอลเมอรในตวทาละลายมอย กรณ คอ
Page 37
22
. สารละลายอดมคต ซงคดวาโมเลกลของตวถกละลายและตวทาละลายมขนาดและรปรางเหมอนกน ตลอดจนแรงดงดดระหวางโมเลกลของตวทาละลาย-ตวถกละลาย ตวทาละลาย-ตวทาละลาย และตวถกละลาย-ตวถกละลาย มคาเทากน จงมคา ∆Hm=0 นอกจากนยงกาหนดวาไมมการเปลยนแปลงปรมาตรในการผสม ดงนนจะไดสมการ ∆Gm เปน
∆Gm=-T∆Sm โดยจะเหนวามเฉพาะเทอม ∆Sm เทานนทตองคานวณหา ซงในกรณของโมเลกลทมขนาด
เลก Flory-Huggins ไดอธบายถงการหาคา ∆Sm โดยพจารณาถงโมเลกลของตวถกละลายและตวทาละลายจะมโอกาสในการจดเรยงตวเขาไปใน lattice ทสมมตขนดงรปท 8
รปท 8 แสดง lattice ของสารละลายโมเลกลเลก เมอ O แทนโมเลกลของตวทาละลายและ แทนโมเลกลของตวถกละลาย
จากรปท 8 โมเลกลของตวถกละลายกระจายตวอยใน lattice แบบสม โดยมขอจากดวาแตละหนวยเซลลใน lattice จะมโมเลกลอยได โมเลกล ดงนนโอกาสการจดเรยงตวของโมเลกลจะมมาก ทาให ∆Sm มคาสง ซง Flory-Huggins ไดคานวณหา ∆Smของสารละลายโมเลกลเลกทวๆไป
ไดดงสมการ
∆Sm=-R n1lnx1+n2lnx2 เมอ n1 และ n2 คอ จานวนโมลขององคประกอบชนดท และ ตามลาดบ
x1 และ x2 คอ สดสวนโมลขององคประกอบชนดท และ ตามลาดบ
ดงนนสมการ ∆Gm เขยนใหมไดเปน ∆Gm=-T∆Sm=RT n1lnx1+n2lnx2
และสามารถเขยนกราฟแสดงความสมพนธระหวาง ∆Gm กบ x2 ทอณหภมใดใดแสดงไดดงรปท 9
Page 38
23
รปท 9 แสดงความสมพนธระหวาง Gm กบ x2
2. สารละลายพอลเมอร จะแสดงลกษณะของสารละลายไมอดมคต ในการละลายของพอลเมอรกบตวทาละลายจะมการเปลยนแปลงความรอนเกดขนดวยอนเปนผลมาจากความแตกตางของแรงดงดดระหวางโมเลกล (intermolecular interaction force) ระหวางโมเลกลของตวทาละลาย ตวถกละลาย โมเลกลของพอลเมอรและโมเลกลของตวทาละลาย ซงคาการเปลยนแปลงเอนทาลป
∆Hm หาไดจากสมการ
∆Hm=RTVχ
12ϕ
1ϕ
2
V1
เมอ χ12คอ interaction parameter ของ Flory-Huggins
ϕ1, ϕ
2 คอ สดสวนปรมาตรของตวทาละลายและพอลเมอรตามลาดบ
V1 คอ molar volume ของตวทาละลาย
V คอ molar volume ของระบบ
พจารณาการจดเรยงตวของพอลเมอรใน lattice สมมตวาเปนดงรปท 10
รปท 10 แสดง lattice ของสารละลายพอลเมอร
โดยโมเลกลของพอลเมอรประกอบดวยสวนของสายโซจานวนมากซงแตละหนวยของสายโซมการจดเรยงตวลงในหนวยเซลลตางๆไดหนงหนวยเซลลแตการจดเรยงตวอาจไปตดกบสวน
Page 39
24
ของสายโซเสนอน ทาใหโอกาสการจดเรยงตวของโมเลกลลดลง ดงนน ∆Smจงมคาตา Flory-
Huggins คานวณคา ∆Gmของสารละลายพอลเมอรไดดงสมการ
ΔGmV=ΔGm
V=RT
ϕ1
V1
lnϕ1+ϕ
2
V2
lnϕ2+χ
12ϕ
1ϕ
2
V1
สวนระบบของพอลเมอรเบลนดไดประยกตนาเอาทฤษฎ lattice ของ Flory-Huggins มาใช
โดยในระบบประกอบดวยพอลเมอรผสมกน ชนด โดยตงสมมตฐานวาปรมาตรของแตละสวนของโมเลกลพอลเมอรเทากบปรมาตรของตวทาละลาย โมเลกล ดงนน เมอแทนคาปรมาตรของสายโซทมขนาดเลกทสดดวยตวแปร Vrลงในสมการ ΔGm
V จะไดสมการใหมเปน
ΔGmV=ΔGm
V=RT
ϕ1
V1
lnϕ1+ϕ
2
V2
lnϕ2+χ
12ϕ
1ϕ
2
Vr
จากสมการนสามารถหาพลอตกราฟความสมพนธของ ΔGmV กบ ϕ
2 ทอณหภมหนง โดย
ไมขนกบปรมาตร V แตถาอณหภมเปลยนไปเสนกราฟกจะเปลยนตาม ไดดงรปท 11
รปท 11 A แสดงความสมพนธของ ΔGm
V กบ ϕ2B แสดงความสมพนธของอณหภมกบ ϕ
2
Page 40
25
จากกราฟรปท 11 สามารถอธบายไดวา กราฟเสนท ในรปท 11A เมอ ΔGmV มคาตากวา
ศนย เมอทาการเปลยนสดสวนปรมาตร ϕ2ไ ดกราฟเปนรปโคงหงาย ในกรณนเปนการผสมพอ
ลเมอรทเขากนไดทกสดสวน โดยทจะมลกษณะเปนเนอเดยวกน
ในกรณท ΔGmV มคามากกวาศนย เมอทาการเปลยนสดสวนปรมาตร ϕ
2 ไดกราฟเสนท
ในรปท 11A กราฟรปโคงควา แสดงวาพอลเมอรเบลนดไมสามารถเขากนไดทกสดสวน
แตสาหรบการผสมพอลเมอรเบลนดทมการผสมเขากนไดบางสวน จะไดกราฟเสนท ในรปท 11A ไดกราฟเปนรปโคงหงาย เมอมคา ΔGm
V ตากวาศนย โดยเสนกราฟทไดมจดตาสด จด
คอ จด a และ b ทสดสวน ϕ2' และ ϕ
2'' ตามลาดบทอณหภมหนง
การพลอตกราฟระหวาง ΔGmV กบ ϕ
2เพอศกษาความเขากนไดของพอลเมอรคใดคหนง
แตมองเหนการแยกเฟสไดยาก ซงการผสมพอลเมอรในการทดลองขนอยกบอณหภมและสดสวนการผสม ดงนนเพอความสะดวกในการมองการแยกเฟสจงจดเทอมตางๆใหมโดยพลอตเปนความสมพนธระหวางอณหภมและ ϕ
2 โดยอาศยคาตางๆจากกราฟเสน ทาใหไดกราฟดงรปท
11B ไดลกษณะกราฟเปนรปโคงควา แตโดยทวไปกราฟทไดอาจเปนรปโคงควา (Upper Critical
Solution Temperature : UCST) ดงรปท 12 หรอรปโคงหงาย (Lower Critical Solution
Temperature:LCST) ดงรปท 13 ขนอยกบวาจะเปนกระบวนการดดหรอคายความรอน ซงในกรณดงรปท 11B เปนรปโคงควา (UCST) เปนกระบวนการดดความรอน จาก phase diagram ดงรปท
11B มบรเวณทสาคญ สวน คอ
. บรเวณเสถยร (Stable region) เปนบรเวณทมการผสมเขากนไดทกสดสวนผสมเปนเนอเดยวกน
(single phase)
2. บรเวณกงเสถยร (Metastable region) เปนบรเวณทมการแยก phase สอง phase หรอมากกวา แตยงมองเหนไมชดเจนมากนกซงขอบเขตระหวาง บรเวณน คอ เสน bimodal เปนการแบงระหวางบรเวณทมการผสมของสารเปนเนอเดยวกนกบบรเวณทมการแยก phase ดงนนเสน bimodal จะถอวาเปนขอบเขตของการแยก phase ทแทจรง
. บรเวณไมเสถยร (Unstable region) เปนบรเวณทมการแยก phase เปนสอง phase หรอมากกวา ซงขอบเขตของการแยกระหวาง สวนนคอ เสน spinodal ทถอเปนเสนแยก phase แบบไมชดเจนแตในการทดลองไมสามารถหาขอบเขตนได
คาอณหภมทจดวกฤต Tc และสดสวนวกฤต ϕ2 c
เปนคาทอณหภมและสดสวนทมเสน spinodal และเสน bimodal มาบรรจบตดกน เปนการแบงขอบเขตระหวางบรเวณของสารทเปนเนอเดยวกนกบบรเวณทมการแยกเปนสองสวนหรอมากกวา โดย Tc เปนคาอณหภมสงสด
Page 41
26
ในกรณของ UCST หรอตาสดในกรณของ LCST ทสารพอลเมอรผสมมการแยกสวนเปนสองสวน ถาหากอณหภมสงกวา Tc ในกรณของ UCST หรอตากวาในกรณของ LCST ไดสารผสมทมลกษณะเปนเนอเดยวกนทกสดสวนและสดสวนทอณหภมวกฤตน เรยกวา สดสวนวกฤต
รปท 12 แสดงความสมพนธของอณหภมกบ ϕ
2 ของพอลเมอรเบลนดทเปนแบบ UCST โดยท
แทนเสน spinodal และ แทนเสน binodal
รปท 13 แสดงความสมพนธของอณหภมกบ ϕ
2 ของพอลเมอรเบลนดทเปนแบบ LCST โดยท แทน
เสน spinodal และ แทนเสน binodal
ลกษณะของ phase diagram จะมหลายรปแบบดงทกลาวมา ในกรณของสารทเปนพวกmonodisperse ทเปน phase diagram ของสารทมขนาดเลกและมขนาดโมเลกลเทาๆกนแตในกรณการผสมของพอลเมอรทมนาหนกโมเลกลสง สวนใหญเปนพวก polydisperse ทประกอบดวยสายโซขนาดตางๆปะปนกน จงได phase diagram ทมลกษณะตางไปจากสารพวก monodisperse คอ
เกดการแยกสวนทไมชดเจนหรออาจม phase diagram กวาง มรปทรงทไมสมมาตร บดเบยว ดงตวอยางรปท 14
Page 42
27
รปท 14 แสดงความสมพนธของอณหภมกบ ของ polydisperse แบบ UCST
2.4 ความเขากนไดของพอลเมอร(Polymer-Polymer compatibility)
ในงานวจยนมการนาพอลเมอรมาเบลนดกนดงนนขอกลาวถงความเขากนไดของการเบลนดพอลเมอรดงน ในการนาพอลเมอรตงแต ชนดขนไปมาผสมกน จะมโอกาสของความเขากนไดของพอลเมอรทผสมกนในระดบโมเลกลมอย ลกษณะ ดงน
. การเบลนดทเขากนได (Compatible blends) พอลเมอรผสมเขากนไดทกสดสวน มลกษณะเปนเนอเดยวกน (Homogenouse) ม เฟส ไมเกดการแยกเฟส และมคา Tg เพยงคาเดยว พอลเมอรเบลนดทไดมสมบตสมาเสมอกนตลอดทงระบบ
. การเบลนดไมเขากน (Incompatible blends) พอลเมอรผสมไมเขากน มลกษณะไมเปนเนอเดยวกน (Heterogenouse) เกดการแยกเฟส และมคา Tg มากกวา คา
. การเบลนดทเขากนไดบางสวน (Partially compatible blends) มสมบตของพอลเมอรเบลนดแตกตางกน ในสวนทผสมเขากนไดมการแลกเปลยนสมบตซงกนและกนม Tg คาเดยวแตมชวงกวาง ในบางสดสวนทไมสามารถผสมเขากนไดจะไมมการแลกเปลยนสมบต อาจม Tg หลายคาหรอมคาเดยวแตเปนชวงกวาง ดงตวอยางเชน เมอนาพอลเมอร ชนด ทมลกษณะกงผลกมาเบลนด ไดวาในสวนทเปนอสณฐานสามารถผสมเขากนไดแตในสวนทเปนผลกจะยดตดกนแนน
แขงแรง ไมสามารถผสมเขากนไดจงทาใหแตละสวนของพอลเมอรเบลนดมสมบตทแตกตางกนแมจะควบคมตวแปรอนแลวกตาม
Page 43
28
2.5 เอกสารและงานวจยทเกยวของ
2.5.1 งานวจยนเปนของวชรนทร หยตงและคณะไดทาการเบลนด PP กบ LDPE เนองจากพอลเมอรทงสองไมสามารถผสมเขากนไดซงทาใหสมบตเชงกลของพอลเมอรเบลนดลดลง ดงนนจงตองทาการผสมโดยกระบวนการ Reactive blend ผานเครองอดรดสกรเดยวโดยม peroxide เปนตวเรมปฏกรยา คอ Trigonox101 โดยมสารรวมปฏกรยา คอ MAH, บวตะไดอนนาหนกโมเลกลตา (I-PB) และม EPDM(paraffinic oil) เปนสารเพมความทนแรงกระแทก โดยไดผลการทดลองดงน
ผลจาก SEM ดงรปท 15 และ MFI จากตารางท พบวาสตรรแอคทพเบลนด F10 ทาใหการกระจายตวของเฟสกระจาย LDPE มความสมาเสมอและ LDPE มขนาดอนภาคเลก ชวยลดการตดสายโซของเฟสตอเนอง PP อกทงการเตมสารเพมความทนแรงกระแทกยงชวยเพมความเขากนไดของพอลเมอรเบลนดไดอกดวย ความเขากนไดทดสงผลใหสมบตเชงกลในสวน Elongation at break และ
Impact strength เพมสงขน แมวาในสวนของ Impact strength ของสตร F10 จะมคาตากวาสตรฟสกคลเบลนด เนองมาจากมการสลายตวของ PP เกดขนซงแสดงดงตารางท และใชรแอคทพเบลนดสตร F10 ในการผสมระหวาง PP/LDPE ทอตราสวนตางๆคอ 80/20, 70/30, 60/40, 50/50, 40/60,
30/70 และ 20/80%wt ตามลาดบ แลวเปรยบเทยบผลกบระบบฟสกคลเบลนด พบวาสตรรแอกทพเบลนดใหความเขากนไดดกวาสตรฟสกคลเบลนดทกสดสวนโดยดจาก SEM รปท ซงแสดงการกระจายตวของเฟสกระจาย LDPE ทมความสมาเสมอและ LDPE มขนาดอนภาคเลก ผลจากสมบตเชงกลพบวาสตรรแอกทพเบลนดใหคา elongation at break เพมขนจากฟสกคลเบลนดโดยแสดงดงรปท 17 ซงเปนผลมาจากการผสมเขากนไดดทาใหสมบตเชงกลดขน ผลจากการทดสอบความทนแรงกระแทกแสดงดงรปท 18 พบวาทสดสวนของ PP เทากบ 80, 70 และ 60%wt โดย PP เปนเมทรกซเฟสในระบบรแอกทฟเบลนดนนจะมคา Impact strength นอยกวาการผสมดวยระบบฟสคลเบลนด เนองจากเปอรออกไซดทาใหเกด Chain scission ของสายโซโมเลกล PP มากทาใหสายโซโมเลกล PP ถกตดสนลง สวนในการผสมทสดสวน PP ลดลง (50, 40, 30 และ 20 เปอรเซนต โดยนาหนก) จะเหนวาระบบรแอกทฟเบลนดมคา Impact strength เพมขนมากกวาระบบฟสคลเบลนด
เนองจากมการสลายตวของ PP ทนอยลง ซงทดลองนมความสอดคลองกบงานวจยของเราอยางมากในเรองของการทารแอคทพเบลนดโดยมเปอรออกไซดเปนตวเรมปฏกรยาและม MAH, บวตะไดอนนาหนกโมเลกลตา (I-PB) เปนตวรวมปฏกรยา เพอเพมความเขากนไดของพอลเมอรเบลนดและมการเตม EVA เขาไปใน PLA/PP เบลนดเพอจะเพมความทนแรงกระแทก
Page 44
29
ตารางท 7 แสดงสตรตางๆและคา MFI ของพอลเมอรเบลนด
รปท 15 แสดงลกษณะทางสณฐานวทยาจากเครอง SEM ของพอลเมอรเบลนด PP/LDPE(70/30
%wt) ก. Physical blends ข. F1 ค. F2 ง. F3 จ. F10
Page 45
30
ตารางท 8 แสดงสมบตเชงกลของพอลเมอรเบลนด PP/LDPE ดวยระบบรแอกทฟเบลนด
รปท 16 ลกษณะทางสณฐานวทยาของการผสม PP/LDPE ทอตราสวนการผสมตางๆโดยเปรยบเทยบระบบฟสคลเบลนดกบรแอกทฟเบลนด
Page 46
31
รปท 17 กราฟความสมพนธระหวางความเคนกบความเครยดของการผสม PP/LDPE ทอตราสวนการผสมตางๆโดยเปรยบเทยบระบบฟสคลเบลนดกบรแอกทฟเบลนด
รปท 18 กราฟแสดง Impact strength ของการผสม PP/LDPE ทอตราสวนการผสมตางๆโดยเปรยบเทยบระบบฟสกคลเบลนดกบรแอกทฟเบลนด
2.5.2 งานวจยนเปนของ Mohd Bijarimi และคณะไดทาการเบลนด PLA/PP ทอตราสวน
90/10 และเบลนด PLA/PP/LNR ทอตราสวน 90/10/10 ใน Internal mixer ผลจากการทดสอบสมบตเชงกลแสดงดงตารางท 9 และสณฐานวทยาจากเครอง SEM ดงรปท พบวาPLA/PP(90/10) มคา Impact Strength ลดลงเมอเทยบกบ PLA บรสทธ เนองจากความไมเขากนของ
PLA กบ PP ซงมความเปนขวตางกน แต Elongation at Break มคาเพมขน รวมถงผลกของพอลเมอรเบลนดเพมขน แตเมอมการเตม LNR เขาไปพบวา Elongation at Break และ Impact Strength
มคาเพมขนเมอเทยบกบตอนยงไมเตม LNR ซงแสดงใหเหนวา LNR ชวยทาใหพอลเมอรเบลนดมความยดหยนและความทนแรงกระแทกไดมากขน ซงผลทไดสอดคลองกบ SEM ทแสดงดงรปท 19
Page 47
32
ทแสดงใหเหนวาเมอเตม LNR เขาไปในพอลเมอรเบลนดแลวลกษณะของการแตกหกมความเหนยวมากขน เฟสของ PLA กบ PP มการยดตดกนมากขน ดงนน LNR เปรยบเสมอนตวชวยให
PLA กบPP เขากนไดดขน แตเมอเตมยางเขาไปผลกของพอลเมอรเบลนดกลดลง จากการทดลองนเปนการเบลนด PLA กบ PP โดยใชยางในการเปนตวเชอมประสานทงสองเฟสและเพมความทนแรงกระแทกของพอลเมอรเบลนด ซงสอดคลองกบงานวจยของเรากใช PLA กบ PP โดยมยาง
EVA ในการเพมความเขากนไดและความทนแรงกระแทกของพอลเมอรเบลนด
ตารางท 9 แสดงสมบตเชงกลและสมบตทางความรอนของพอลเมอรเบลนด
รปท 19 แสดง SEM ของรอยแตกหกของชนงานทผานการทดสอบแรงดง
2.5.3 งานวจยนเปนของ H.S. Lee และคณะไดทาการเบลนด PLA กบ PP และเพมความทนแรงกระแทกโดยการเตมสารปรบปรงความทนแรงกระแทก (Biomax® Strong 120) โดยผสมเขากนโดยเครอง Twin screw extruder ในการผสมเขากนมการเตม compatibilizer ไดแก MAH-g-
PP (PH200), MAH-g-PE (EM200) และ GMA-g-PE (AX 8840) แสดงสดสวนของพอลเมอรเบลนดและ compatibilizer ดงตารางท ผลจาก SEM พบวาการมตว compatibilizer 2 ตว ดงรปท
20C, D ทาให PP กบ PLA สามารถเขากนไดด โดยสงเกตไดจากการกระจายตวของเฟสกระจาย PP
Page 48
33
ทสมาเสมอและมขนาดอนภาคทเลกลงเมอเทยบกบรปท 20A, B ซงมตว compatibilizer เพยงตวเดยว
ตารางท 10 แสดงสดสวนของพอลเมอรเบลนดและตวเชอมประสาน
รปท 20 แสดงภาพ SEM ของ PLA/PP เบลนดโดยมcompatibilizers ดงน A: PH200, B: EM200, C:
PH200/EM200, D: PH200/AX8840
ผลจากสมบตเชงกลพบวาการม compatibilizer 2 ตว ดงรปท 21 เสนท 2, 3 ทาให
elongationat break ของพอลเมอรเบลนดเพมขนสงมากเมอเทยบกบรปท 21 เสนท 4, 5, 6 ซงมcompatibilizer เพยงตวเดยวเนองมาจากความเขากนไดดของ PLA และ PP เมอม compatibilizer 2
ตวทาใหสมบตดงกลาวมคาเพมขน
Page 49
34
รปท 21 แสดงกราฟ Stress-Strain ของ PLA/PP เบลนดโดยม compatibilizers ดงน 2:
PH200/EM200, 3: PH200/AX8840, 4: PH200, 5: EM200, 6:AX8840
ผลจากการทดสอบความทนแรงกระแทกและ flexural modulus พบวาการมตว
compatibilizer 2 ตว ดงรปท 22 เสนท 2, 3 จะเกดความสมดลของสมบตทงสองแตการเตม
compatibilizer ตวเดยวทาใหเกดความไมสมดลระหวาง flexural modulus กบ IZOD impact
strength คอสงหนงสงแตอกสงหนงตา
รปท 22 แสดง IZOD impact strength และ flexural modulus ของ PLA/PP เบลนดโดยม
compatibilizers ดงน 2: PH200/EM200, 3: PH200/AX8840, 4: PH200, 5: EM200, 6: AX8840
Page 50
35
จากนนนาพอลเมอรผสมทม compatibilizers ตว ไปอบออนทอณหภม องศาเซลเซยส เพอเพมปรมาณผลกแลวนาไปทดสอบ HDT พบวาการอบออนเพยง ชวโมง ทาใหคา HDT ของพอลเมอรผสมสงถง องศาเซลเซยส แสดงดงรปท 23
รปท 23 แสดง HDT(Heat Distortion Temperature) ของของ PLA/PP เบลนดโดยม compatibilizers
ดงน 2: PH200/EM200, 3: PH200/AX8840
Page 51
36
บทท
วธการดาเนนงานวจย . วสดและสารเคมทใชในการทดลอง
3.1.1 พอลแลกตกแอซด (Polylactic acid, PLA เกรด D) ผลตโดยบรษท NatureWorks
LLC มคา MFI 6.93 กรมตอ นาท ( . กโลกรม, 180 องศาเซลเซยส)
3.1.2 พอลโพรพลน (Polypropylene, PP เกรด P600F) ผลตโดยบรษท SCG Chemical มคา MFI 3.26 กรมตอ นาท ( . กโลกรม, 180 องศาเซลเซยส)
3.1.3 พอลเอทลนโคไวนลอะซเตท (Polyethylene-co-vinyl acetate, EVA เกรด UL04533EHZ)
ผลตโดยบรษท Exonmobil Chemical
3.1.4 เปอรออกไซด (Perkadox-40, (t-butyl-2 peroxyisopropyl) 1,3 benzene) ผลตโดยบรษท
Akzo Nobel เปนของแขงผงสขาวมความเขมขน 0 % มครงชวต 2. นาท ท oC
CH3 C O O C CH2
CH3
CH3
CH3
CH3
CH2 C O
CH3
CH3
O C
CH3
CH3
CH3
รปท 24 โครงสรางทางเคมของ Perkadox-40
3.1.5 มาเลอกแอนไฮไดรด (MA) ผลตโดยบรษท Fluka เปนของแขงผงสขาว Assay
98% (NT), Mw. = 98.06, mp = 52-54 0C
รปท 25 โครงสรางทางเคมของ MA
Page 52
37
3.1.6 บวตะไดอนมอนอเมอร (RICON-150) ผลตโดยบรษท Satomer Company เปนของเหลวใส
เหนยว
รปท 26 โครงสรางทางเคมของ RICON-150
. เครองมอทใชในการดาเนนงานวจย
3.2.1 เครองผสมแบบปด (Internal mixer) ของบรษท Chareon TUT รน MX 105-D40L50
รปท 27 เครองผสมแบบปด (Internal mixer) ใชในการผสมพอลเมอรใหเขากน
3.2.2 เครองอดขนรป (Compression molding) ของบรษท Chareon TUT รน PR1D-W300L350
รปท 28 เครองเครองอดขนรป (Compression molding) ใชในการขนรปชนงานทดสอบ
Page 53
38
3.2.3 เครองอดรดแบบเกลยวค (Twin screw extruder) ของบรษท EN MACH รน SHJ-25
รปท 29 เครองอดรดแบบเกลยวค (Twin screw extruder) ใชในการผสมพอลเมอรใหเขากน
3.2.4 เครองทดสอบสณฐานวทยา Scanning Electron Microscope (SEM) จากบรษท Cam Scan รน
MX 2000
รปท 30 เครองทดสอบสณฐานวทยา Scanning Electron Microscope(SEM) ใชในการดสณฐานวทยา
Page 54
39
3.2.5 เครอง Universal testing machine ของบรษท Intron รน 5585H
รปท 31 เครอง Universal testing machine ใชในการทดสอบสมบตเชงกล
3.2.6 เครองทดสอบความทนแรงกระแทก (Pendulum Impact Tester) ยหอ Zwick1 รน X5102.202
โดยใช Izod Pendulum ขนาด 4 จลและบากโดยเครองทารอยบาก (Notch) พลาสตก ยหอ Gotech
รน GT-7016Az
รปท 32 เครองทดสอบสมบตแรงกระแทก (Pendulum Impact Tester) ใชในการทดสอบความทนแรงกระแทก
Page 55
40
3.2.7 เครองทดสอบ HDT(Heat distortion temperature)
รปท 33 เครองทดสอบ HDT(Heat distortion temperature) ใชในการทดสอบ HDT
3.2.8 เครองทดสอบดชนการไหล (Melt flow index) ของบรษท Chareon TUT รน Plastometer
รปท 34 เครองทดสอบดชนการไหล (Melt flow index) ใชในการหาคาดชนการไหล
. วธการดาเนนการทดลอง
ในงานวจยนไดแบงการทดลองเปน 4 ตอน ไดแก ตอนท 1 ศกษาผลของการเตม Reactive
agent ตอความเขากนได สมบตเชงกล ความทนแรงกระแทก คาดชนการไหลและคา HDT ของ
PLA/PP เบลนด เพอหา Reactive agent ทเหมาะสม ตอนท 2 ศกษาผลของสดสวน PP ตอความเขากนได สมบตเชงกล ความทนแรงกระแทก คาดชนการไหลและคา HDT ของ PLA/PP เบลนดโดยใช Reactive agent ทไดจากตอนท 1 ตอนท 3 ศกษาผลของการเตม EVA ตอความเขากนได สมบตเชงกล ความทนแรงกระแทก คาดชนการไหลและคา HDT ของ PLA/PP เบลนด โดยใช Reactive
agent ทไดจากตอนท 1 และตอนท 4 เปรยบเทยบผลของการผสมใน Twin screw extruder กบ
Page 56
41
Internal mixer ตอความเขากนได สมบตเชงกล ความทนแรงกระแทก คาดชนการไหลและคา HDT
ของ PLA/PP เบลนโดยใช Reactive agent ทไดจากตอนท 1
3.3.1 ตอนท 1 ศกษาผลของการเตม Reactive agent
3.3.1.1 การผสมพอลเมอร
นาเมด PLA และ PP มาอบไลความชนทอณหภม 60 oC เปนเวลา 24 hr
เตม Reactive agent ดงตารางท 11 ผสมเขากนโดยเครอง Intenal mixer ทอณหภม 180 oC ความเรวรอบ 80 rpm ใชเวลาผสม 10 min แลวนา PLA/PP เบลนมาตดเปนชนเลกๆแลวนาไปทดสอบดชนการไหลทอณหภม 180 oC นาหนกกด 2.16 kg
ตารางท 11 แสดงสดสวนของ PLA/PP เบลนดและ Reactive agent
Formula
Proportion(g)
PLA PP Peroxide MA RICON
PL70/PP30 70 30 - - -
PL70/PP30(p0.2) 70 30 0.2 - -
PL70/PP30(p0.2/MA0.4) 70 30 0.2 0.4 -
PL70/PP30(p0.2/RI0.4) 70 30 0.2 - 0.4
PL70/PP30(p0.2/MA0.4/RI0.4) 70 30 0.2 0.4 0.4
3.3.1.2 การเตรยมชนงานทดสอบ
นาเมด PLA/PP เบลนดทไดมาอบไลความชนทอณหภม 70 oC เปนเวลา 3
hr แลวนาไปเตรยมชนงานทดสอบโดยเครองอดขนรป (Compression molding) ทอณหภม oC
เปนเวลา 6 min ตามมาตรฐาน ASTM D256 (สาหรบทดสอบความทนแรงกระแทก), ASTM D638
(สาหรบทดสอบสมบตความตานทานแรงดง) และ ASTM D648 (สาหรบทดสอบอณหภมคงรป,
HDT) ไดชนงานทดสอบดงรปท 35
รปท 35 แสดงชนงานทดสอบทไดจากการอดขนรป
Page 57
42
3.3.1.3 การทดสอบชนงานตวอยาง
ทดสอบสมบตเชงกลไดแก Young Modulus และ Elongation at break
โดยเครอง Universal testing machine ทอตราการดง mm/min ทอณหภมหอง ทดสอบความทนแรงกระแทกโดยเครองทดสอบสมบตแรงกระแทก (Pendulum Impact Tester) โดยใช Izod
Pendulum ขนาด 4 J และบากชนงานดวยเครองทารอยบาก ทดสอบ HDT โดยมอตราการเพมอณหภม oC/min นาหนกกด . MPa และบนทกอณหภม HDT ทระยะเสยรป 0.25 mm ทดสอบสณฐานวทยาโดยเครอง Scanning Electron Microscope ทกาลงขยาย -10 เทา โดยนาชนงานมาหกในไนโตรเจนเหลวแลวนาบรเวณผวทแตกหกมาทาการเคลอบทองทดสอบการละลาย Molau
Test ในตวทาละลาย Dichloromethane
3.3.2 ตอนท 2 ศกษาผลของสดสวน PP
3.3.2.1 การผสมพอลเมอร
นาเมด PLA และ PP มาอบไลความชนทอณหภม 60 oC เปนเวลา 24 hr
จากนนเตม Reactive agent ทเหมาะสมทไดจากตอนท 1 โดยแสดงสวนผสมดงตารางท 12 แลวผสมเขากนโดย Internal mixer ทอณหภม 180 oC ความเรวรอบ 80 rpm ใชเวลาการผสม 10 min
จากนนนา PLA/PP เบลนดมาตดเปนชนเลกๆแลวนาไปทดสอบดชนการไหลทอณหภม 180 oC
นาหนกกด 2.16 kg
ตารางท 12 แสดงสดสวนของ PLA/PP เบลนดและ Reactive agent
Formula
Proportion(g)
PLA PP
PL60/PP40(p0.2/*/*) 60 40
PL50/PP50(p0.2/*/*) 50 50
* Reactive agent ทเหมาะสมไดจากตอนท 1
3.3.2.2 การเตรยมชนงานทดสอบ
นาเมด PLA/PP เบลนดทไดมาอบไลความชนทอณหภม 70 oC เปนเวลา 3
hr แลวนาไปเตรยมชนงานทดสอบโดยเครองอดขนรป (Compression molding) ทอณหภม oC
เปนเวลา 6 min ตามมาตรฐาน ASTM D256 (สาหรบทดสอบความทนแรงกระแทก), ASTM D638
(สาหรบทดสอบสมบตความตานทานแรงดง) และ ASTM D648 (สาหรบทดสอบอณหภมคงรป,
HDT)
Page 58
43
3.3.2.3การทดสอบชนงานตวอยาง
ทดสอบสมบตเชงกล ไดแก Young Modulus และ Elongation at break
โดยเครอง Universal testing machine ทอตราการดง mm/min ทอณหภมหอง ทดสอบความทนแรงกระแทกโดยเครองทดสอบสมบตแรงกระแทก (Pendulum Impact Tester) โดยใช Izod
Pendulum ขนาด 4 J และบากชนงานดวยเครองทารอยบาก ทดสอบ HDT โดยมอตราการเพมอณหภม oC/min นาหนกกด . MPa และบนทกอณหภม HDT ทระยะเสยรป 0.25 mm ทดสอบสณฐานวทยาโดยเครอง Scanning Electron Microscope ทกาลงขยาย -10 เทา โดยนาชนงานมาหกในไนโตรเจนเหลวแลวนาบรเวณผวทแตกหกมาทาการเคลอบทองทดสอบการละลาย Molau
Test ในตวทาละลาย Dichloromethane
3.3.3 ตอนท 3 ศกษาผลของการเตม EVA
3.3.3.1 การผสมพอลเมอร
นาเมด PLA, PP และEVA มาอบไลความชนทอณหภม 60 oC เปนเวลา 24 hr จากนนเตม Reactive agent ทเหมาะสมจากตอนท1 โดยแสดงสวนผสมดงตารางท 13 แลวผสมเขากนโดยเครอง Internal mixer ทอณหภม 180 oC ความเรวรอบ 80 rpm ใชเวลาการผสม 10
min จากนนนา PLA/PP/EVA เบลนดมาตดเปนชนเลกๆ แลวนาไปทดสอบดชนการไหลทอณหภม
180 oC นาหนกกด 2.16 kg
ตารางท 13 แสดงสดสวนของ PLA/PP เบลนดและ Reactive agent
Formula
Proportion(g)
PLA PP EVA
PL57/PP40/EVA3(P.2/*/*) 57 40 3
PL54/PP40/EVA6(P.2/*/*) 54 40 6
PL51/PP40/EVA9(P.2/*/*) 51 40 9
* Reactive agent ทเหมาะสมทไดจากตอนท1
3.3.3.2 การเตรยมชนงานทดสอบ
นาเมด PLA/PP/EVA เบลนดทไดมาอบไลความชนทอณหภม 70 oC เปนเวลา 3 hr แลวนาไปเตรยมชนงานทดสอบโดยเครองอดขนรป (Compression molding) ทอณหภม
oC เปนเวลา 6 min ตามมาตรฐาน ASTM D256 (สาหรบทดสอบความทนแรงกระแทก),
ASTM D638 (สาหรบทดสอบสมบตความตานทานแรงดง) และ ASTM D648 (สาหรบทดสอบอณหภมคงรป, HDT)
Page 59
44
3.3.3.3 การทดสอบชนงานตวอยาง
ทดสอบสมบตเชงกลไดแก Young Modulus และ Elongation at break
โดยเครอง Universal testing machine ทอตราการดง mm/min ทอณหภมหอง ทดสอบความทนแรงกระแทกโดยเครองทดสอบสมบตแรงกระแทก (Pendulum Impact Tester) โดยใช Izod
Pendulum ขนาด 4 J และบากชนงานดวยเครองทารอยบาก ทดสอบ HDT โดยมอตราการเพมอณหภม oC/min นาหนกกด . MPa และบนทกอณหภม HDT ทระยะเสยรป 0.25 mm ทดสอบสณฐานวทยาโดยเครอง Scanning Electron Microscope ทกาลงขยาย -10 เทา โดยนาชนงานมาหกในไนโตรเจนเหลวแลวนาบรเวณผวทแตกหกมาทาการเคลอบทองทดสอบการละลาย Molau
Test ในตวทาละลาย Dichloromethane
3.3.4 ตอนท 4 ศกษาผลของการผสมเขากนโดย Twin screw extruder กบ Internal mixer
3.3.4.1 การผสมพอลเมอร
นาเมด PLA, PP และ EVA มาอบไลความชนทอณหภม 60 oC เปนเวลา 24 hr จากนนเตม Reactive agent ทเหมาะสมจากตอนท 1 โดยแสดงสวนผสมดงตารางท 14 แลวผสมเขากนโดยเครอง Twin screw extruder โดยตงอณหภมสวนปอนเมดพลาสตก ตงแต Feed zone
ไป Mixing zone และถงหวดาย (Die) เปน 120, 140, 160, 170, 175, 180, 185, 185 oC ความเรวรอบ
100 rpm แลวนาไปทดสอบดชนการไหลทอณหภม 180 oC นาหนกกด 2.16 kg
ตารางท 14 แสดงสดสวนของ PLA/PP/EVA เบลนดและ Reactive agent
Formula
Proportion(g)
PLA PP EVA
PL57/PP40/EVA3(P.2/*/*)T 57 40 3
PL54/PP40/EVA6(P.2/*/*)T 54 40 6
PL51/PP40/EVA9(P.2/*/*)T 51 40 9
* Reactive agent ทเหมาะสมทไดจากตอนท 1
T แทน Twin screw extruder
3.3.4.2 การเตรยมชนงานทดสอบ
นาเมด PLA/PP/EVA เบลนดทไดมาอบไลความชนทอณหภม 70 oC เปนเวลา 3 hr แลวนาไปเตรยมชนงานทดสอบโดยเครองอดขนรป (Compression molding) ทอณหภม
oC เปนเวลา 6 min ตามมาตรฐาน ASTM D256 (สาหรบทดสอบความทนแรงกระแทก),
ASTM D638 (สาหรบทดสอบสมบตความตานทานแรงดง) และ ASTM D648 (สาหรบทดสอบอณหภมคงรป, HDT)
Page 60
45
3.3.4.3 การทดสอบชนงานตวอยาง
ทดสอบสมบตเชงกล ไดแก Young Modulus และ Elongation at break
โดยเครอง Universal testing machine ทอตราการดง mm/min ทอณหภมหอง ทดสอบความทนแรงกระแทกโดยเครองทดสอบสมบตแรงกระแทก (Pendulum Impact Tester) โดยใช Izod
Pendulum ขนาด 4 J และบากชนงานดวยเครองทารอยบาก ทดสอบ HDT โดยมอตราการเพมอณหภม oC/min นาหนกกด . MPa และบนทกอณหภม HDT ทระยะเสยรป 0.25 mm ทดสอบสณฐานวทยาโดยเครอง Scanning Electron Microscope ทกาลงขยาย -10 เทา โดยนาชนงานมาหกในไนโตรเจนเหลวแลวนาบรเวณผวทแตกหกมาทาการเคลอบทองทดสอบการละลาย Molau
Test ในตวทาละลาย Dichloromethane
Page 61
46
บทท
ผลการทดลองและวเคราะหผลการทดลอง 4. ศกษาผลของ Reactive agents ตอความเขากนได สมบตทางความรอน สมบตการไหลและ
สมบตเชงกลของ PLA/PP เบลนด ตอนท ของงานวจยไดทาการเบลนด PLA กบ PP ทอตราสวน / โดยนาหนกในเครอง Internal mixer โดยตองการเปรยบเทยบความเขากนไดของพอลเมอรเบลนดดวยการทดสอบการละลายและการดสณฐานวทยาดวยเครอง SEM สมบตทางความรอนดวยเครองทดสอบ HDT
สมบตการไหลดวยเครองทดสอบ MFI สมบตเชงกลไดแก ยงกมอดลส คาเปอรเซนตการยดขาดดวยเครอง Universal testing machine และคาความทนแรงกระแทกดวยเครอง Pendulum Impact
Tester ระหวางกรณทไมเตม Reactive agents กบกรณรแอกทพเบลนด ซงมเปอรออกไซด (perkadox) เปนตวเรมปฏกรยาและม MA กบ RICON เปนตวรวมปฏกรยา จากนนเลอกสตรทใหผลการทดลองดทสดเพอใชในตอนตอไป
4.1.1 การทดสอบ SEM เพอดสณฐานวทยา
a.
b.
100
100
20
20
Page 62
47
รปท 36 แสดงสณฐานวทยาจากเครอง SEM ของพอลเมอรเบลนด PLA กบ PP ทอตราสวน /
ทกาลงขยาย เทา (100ไมครอน) และ เทา ( ไมครอน)
a. PL70/PP30(non reactive blend) b. PL70/PP30(p0.2) c. PL70/PP30(p0.2/MA0.4)
d. PL70/PP30(p0.2/RI0.4) e. PL70/PP30(p0.2/MA0.4/RI0.4)
รปท แสดงสณฐานวทยาจากเครอง SEM ของพอลเมอรเบลนด PLA กบ PP ทอตราสวน / ทกาลงขยาย เทา (100ไมครอน) และ เทา ( ไมครอน) รปท 36a.
PL70/PP30(non reactive blend) พบวา PLA และ PP ไมเขากนสงเกตไดจากขนาดอนภาคของเฟส
c.
d.
e.
เครอง SEM ข
100
100
100
A กบ PP ทอ
20
20
20
Page 63
48
กระจาย (PP) มขนาดใหญประมาณ ไมครอน การกระจายตวไมสมาเสมอในเฟสตอเนอง
(PLA) เนองจาก PLA เปนโมเลกลมขวแต PP เปนโมเลกลไมมขวทาใหไมเกดแรงยดเหนยวระหวางผวของเฟสทงสองรปท b. PL70/PP30(p0.2) เปนการทารแอกทพเบลนดโดยมเปอรออกไซดปรมาณ 0.2 phr พบวา PLA กบ PP ไมเขากนได สงเกตไดจากขนาดอนภาคของเฟสกระจาย (PP) มขนาดใหญการกระจายตวไมสมาเสมอในเฟสตอเนอง (PLA) แตเมอเทยบกบสตรnon reactive blend พบวาสตรทเตมเปอรออกไซดมขนาดอนภาค PP เลกลงเลกนอย เนองจากในปฏกรยาฟรแรดดคลสามารถเกดกราฟตโคพอลเมอรซงเปรยบเสมอนสารเพมความเขากนไดของพอลเมอรเบลนดสงผลใหแรงยดเหนยวระหวางเฟสเพมขน รปท c. PL70/PP30(p0.2/MA0.4)
เปนการทารแอกทพเบลนดโดยมเปอรออกไซดปรมาณ 0.2 phr และ MA ปรมาณ . phr พบวา PLA และ PP ไมเขากน สงเกตไดจากขนาดอนภาคของเฟสกระจาย (PP) มขนาดใหญ แตเมอเทยบกบกรณทเตมเปอรออกไซดเพยงอยางเดยว พบวาสตรทเตมเปอรออกไซดรวมกบ MA มการกระจายตวของอนภาค PP สมาเสมอกวา เนองจากการกราฟตของ MA บนสายโซโมเลกลของ PP
และ PLA ทาให PP เปนโมเลกลมขวสงผลใหแรงยดเหนยวระหวางเฟสเพมขนรปท d.
PL70/PP30(p0.2/RI0.4) เปนการทารแอกทพเบลนดโดยมเปอรออกไซดปรมาณ 0.2 phr และ
RICON ปรมาณ . phr พบวา PLA และ PP เขากนไดด สงเกตไดจากขนาดอนภาคของเฟสกระจาย (PP) มขนาดเลกและมการกระจายตวสมาเสมอเนองจากการมเปอรออกไซดรวมกบ
RICON ทาใหเกดกราฟตโคพอลเมอรมากขนสงผลใหแรงยดเหนยวระหวางเฟสเพมขน รปท e.
PL70/PP30(p0.2/MA0.4/RI0.4) เปนการทารแอกทพเบลนดโดยมเปอรออกไซดปรมาณ 0.2 phr
และ MA ปรมาณ . phr กบ RICON ปรมาณ . phr พบวา PLA กบ PP เขากนไดดทสดสงเกตจากขนาดอนภาคของเฟสกระจาย (PP) เลกประมาณ ไมครอนและมการกระจายตวสมาเสมอมากเนองจากการเตมเปอรออกไซดรวมกบ MA และ RICON ทาใหเกดกราฟตโคพอลเมอรมากขนสงผลใหแรงยดเหนยวระหวางเฟสเพมขน
Page 64
49
. . การทดสอบการละลาย
รปท 37 แสดงผลการทดสอบ Molau Test ในตวทาละลาย Dichloromethane ของพอลเมอรเบลนดระหวาง PLA กบ PP ทอตราสวน /
a. PL70/PP30(non reactive blend) b. PL70/PP30(p0.2) c. PL70/PP30(p0.2/MA0.4)
d. PL70/PP30(p0.2/RI0.4) e. PL70/PP30(p0.2/MA0.4/RI0.4)
รปท 7 แสดงผลการทดสอบ Molau Test ในตวทาละลาย Dichloromethane ของพอลเมอรเบลนดระหวาง PLA กบ PP ทอตราสวน / โดยPLA สามารถละลายไดในDichloromethane สวน PP ไมสามารถละลายใน Dichloromethane ได โดยจะลอยเปนอนภาคอยดานบนสวนของ PLA และ PP ทเกดเปนกราฟตโคพอลเมอรจะแขวนลอยในสารละลายทาใหสารละลายขน รปท a. PL70/PP30(non reactive blend) พบวาสารละลายใส แสดงวา PLA กบ PP
ไมเขากนซงสอดคลองกบผลจากสณฐานวทยาดงรปท a. ทเหนขนาดอนภาคของเฟสกระจาย
(PP) มขนาดใหญและการกระจายตวไมสมาเสมอในเฟสตอเนอง (PLA) รปท b.
PL70/PP30(p0.2) พบวาสารละลายใส แสดงวา PLA กบ PP ไมเขากนซงสอดคลองกบผลจากสณฐานวทยาดงรปท b. ทเหนขนาดอนภาคของเฟสกระจาย (PP) มขนาดใหญและการกระจายตวไมสมาเสมอในเฟสตอเนอง (PLA) รปท 7c. PL70/PP30(p0.2/MA0.4) พบวาสารละลายใส
แสดงวา PLA กบ PP ไมเขากนซงสอดคลองกบผลจากสณฐานวทยาดงรปท c. ทเหนขนาดอนภาคของเฟสกระจาย (PP) มขนาดใหญ รปท 7d.PL70/PP30(p0.2/RI0.4) พบวาสารละลายขน
แสดงวา PLA กบ PP ผสมเขากนได เนองจากมกราฟตโคพอลเมอรซงทาหนาทเปนสารเพมความเขากนไดของ PLA กบ PP ซงผลทไดสอดคลองกบผลจากสณฐานวทยาดงรปท d. ทเหนขนาดอนภาคของเฟสกระจาย (PP) มขนาดเลกและการกระจายตวสมาเสมอในเฟสตอเนอง (PLA) รปท
7e. PL70/PP30(p0.2/MA0.4/RI0.4) พบวาสารละลายขน แสดงวา PLA กบ PP ผสมเขากนได
a b c d e
Page 65
50
เนองจากมกราฟตโคพอลเมอรซงทาหนาทเปนสารเพมความเขากนไดของ PLA กบ PP ซงผลทไดสอดคลองกบผลจากสณฐานวทยาดงรปท e. ทเหนขนาดอนภาคของเฟสกระจาย (PP) มขนาดเลกและการกระจายตวสมาเสมอในเฟสตอเนอง (PLA)
. . การทดสอบสมบตทางความรอนดวยเครองทดสอบ HDT
รปท 38 แสดงคา HDT ของพอลเมอรเบลนด PLA กบ PP ทอตราสวน /
รปท 38 แสดงคา HDT ของพอลเมอรเบลนด PLA กบ PP ทอตราสวน /
พบวาคา HDT ของ PLA เทากบ 55.8 oC เนองจาก PLA เปนพอลเมอรทตกผลกชาและมปรมาณผลกนอยสงผลใหคา HDT ตา เมอผสม PLA กบ PP ทอตราสวน / แบบ non reactive blend
พบวาคา HDT เทากบ . oC ซงเพมจาก PLA 4.5 oC เนองจากการเตม PP เปรยบเสมอนการเตมอนภาคแขงเขาไปในเฟสตอเนอง (PLA) สงผลใหคา HDT เพมสงขนเลกนอย สาหรบการทารแอกทพเบลนดไดแกสตร PL70/PP30(p0.2), PL70/PP30(p0.2/MA0.4), PL70/PP30(p0.2/RI0.4) และ
PL70/PP30(p0.2/MA0.4/RI0.4) คา HDT มคาเทากบ . , . , . และ . oC ตามลาดบ จะเหนไดวาคา HDT ของรแอกทพเบลนดใกลเคยงกบ non reactive blend เนองจากมปรมาณของอนภาคแขงเทาเดม
0
10
20
30
40
50
60
70HDT(°C)
PLA pure
PL70/PP30(physical blend)
PL70/PP30(p0.2)
PL70/PP30(p0.2/MA0.4)
PL70/PP30(p0.2/RI0.4)
PL70/PP30(p0.2/MA0.4/RI0.4)
Page 66
51
. . การทดสอบสมบตการไหลโดยเครองทดสอบ Melt flow Index
รปท 39 แสดงคา MFI ของพอลเมอรเบลนด PLA และ PP ทอตราสวน /
รปท 39 แสดงคา MFI ของพอลเมอรเบลนด PLA และ PP ทอตราสวน / ถาคา MFI มคาตาแสดงวาพอลเมอรมความหนดสง ไหลยากและถาคา MFI มคาสงแสดงวาพอลเมอรมความหนดตา ไหลงาย ซงคา MFI เปนตวแปรสาคญในการนาพอลเมอรเบลนดไปขนรปดวยเครองมอชนดตางๆ จากการทดลองพบวาคา MFI ของ PLA อยท 6.93 g/10 min และคา MFI ของ
PP อยท 3.26 g/10 min เมอผสม PLA กบ PP ทอตราสวน 70/30 แบบ non reactive blend พบวา MFI มคา 4.10 g/10 min ซงเปนไปตามกฎการผสม สาหรบการทารแอกทพเบลนดสตร
PL70/PP30(p0.2) พบวา MFI เทากบ 23.48 g/10 min ซงเพมขนอยางมากเมอเทยบกบ non reactive
blend เนองจากการเตมเปอรออกไซดทาใหเกดปฏกรยาตดสายโซโมเลกลของ PP ในปฏกรยาฟรแรดดคล นาหนกโมเลกลของ PP ตาลง ค า MFI จ ง เพมสง ขน สาหรบสตร
PL70/PP30(p0.2/MA0.4) พบวา MFI เทากบ 18.34 g/10 min ซงมคาลดลงเมอเทยบกบสตรทเตมเปอรออกไซดเพยงอยางเดยว เนองจาก MA สามารถเกดการกราฟตกบสายโซโมเลกลของ PLA
และ PP ผานปฏกรยาฟรแรดดคลได สงผลใหปฏกรยาตดสายโซโมเลกลของ PP ลดลง คา MFI จงลดลงตาม สาหรบสตร PL70/PP30(p0.2/RI0.4) พบวา MFI เทากบ 13.31 g/10 min ซงมคาลดลงเมอเทยบกบสตร PL70/PP30(p0.2/MA0.4) เนองจาก RICON สามารถทาใหเกดกราฟตโคพอลเมอรขนในพอลเมอรเบลนด สงผลใหปฏกรยาตดสายโซโมเลกลของ PP ลดลง คา MFI จงลดลง
สาหรบสตร PL70/PP30(p0.2/MA0.4/RI0.4) พบวาคา MFI เทากบ 12.00 g/10min ซงลดลงเลกนอยเมอเทยบกบสตร PL70/PP30(p0.2/RI0.4) เนองจากเกดการกราฟตของ MA บนสายโซพอลเมอรทง
0
5
10
15
20
25
MFI(g/10min)
PLA pure
PPpure
PL70/PP30(physical blend)
PL70/PP30(p0.2)
PL70/PP30(p0.2/MA0.4)
PL70/PP30(p0.2/RI0.4)
PL70/PP30(p0.2/MA0.4/RI0.4)
Page 67
52
สองและการเกดกราฟตโคพอลเมอรโดย RICON สงผลใหการสลายตวของ PP ลดลง คา MFI จงลดลงดวย
. . สมบตเชงกล
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
Modulus(MPa)
PLA pure
PP pure
PL70/PP30(physical blend)
PL70/PP30(p0.2)
PL70/PP30(p0.2/MA0.4)
PL70/PP30(p0.2/RI0.4)
PL70/PP30(p0.2/MA0.4/RI0.4)
a.
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
Tensile strength(MPa)
PLA pure
PP pure
PL70/PP30(physical blend)
PL70/PP30(p0.2)
PL70/PP30(p0.2/MA0.4)
PL70/PP30(p0.2/RI0.4)
PL70/PP30(p0.2/MA0.4/RI0.4)
b.
Page 68
53
รปท 40 แสดงคา a. ยงกมอดลส b. Tensile strength c.เปอรเซนตการยดขาด d. ความทนแรงกระแทกของพอลเมอรเบลนด PLA และ PP ทอตราสวน /
รปท แสดงคา a. ยงกมอดลส b. Tensile strength c.เปอรเซนตการยดขาด d.
ความทนแรงกระแทกของพอลเมอรเบลนด PLA และ PP ทอตราสวน / รปท a. พบวาคามอดลสของ PLA เทากบ . MPa และคามอดลสของ PP เทากบ . MPa สาหรบคามอดลสของ PLA/PP(70/30) แบบ non reactive blend เทากบ . MPa จะเหนไดวามอดลสของพอลเมอรเบลนดเปนไปตามกฎการผสม สาหรบสตรรแอคทพเบลนดทมการเตม peroxide เปน
0
5
10
15
20
25
Elongation at break(%)
PLA pure
PP pure
PL70/PP30(physical blend)
PL70/PP30(p0.2)
PL70/PP30(p0.2/MA0.4)
PL70/PP30(p0.2/RI0.4)
PL70/PP30(p0.2/MA0.4/RI0.4)
c.
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
4.5
5
Impact Strength(kJ/m²)
PLA pure
PP pure
PL70/PP30(physical blend)
PL70/PP30(p0.2)
PL70/PP30(p0.2/MA0.4)
PL70/PP30(p0.2/RI0.4)
PL70/PP30(p0.2/MA0.4/RI0.4)
d.
Page 69
54
ตวเรมปฏกรยาและ MA กบ RICON เปนตวรวมปฏกรยา พบวาคามอดลสใกลเคยงกบ non reactive
blend แสดงวาการยดตดระหวางเฟสทดขนระหวาง PLA กบ PP สาหรบรแอกทพเบลนดไมสงผลตอคามอดลสของพอลเมอรเบลนด รปท b. พบวาคา Tensile strength ของ PLA เทากบ .
MPa และคา Tensile strength ของ PP เทากบ . MPa สาหรบคามอดลสของ PLA/PP(70/30)
แบบ non reactive blend เทากบ . MPa จะเหนไดวา Tensile strength ของพอลเมอรเบลนดเปนไปตามกฎการผสม สาหรบสตรรแอคทพเบลนดทมการเตม peroxide เปนตวเรมปฏกรยาและ
MA กบ RICON เปนตวรวมปฏกรยา พบวาคา Tensile strength เพมสงขน เนองจากการยดตดระหวางเฟสทดขนระหวาง PLA กบ PP จงสามารถตานแรงดงไดมากขน รปท c. พบวา PLA ทมคาเปอรเซนตการยดขาดเทากบ 6.32 % และ PP มคาเปอรเซนตการยดขาดเทากบ 20.63 % สาหรบ
PLA/PP(70/30) non reactive blend มคาเปอรเซนตการยดขาดเทากบ 4.15 % ซงมคาตากวา PLA
และไมเปนไปตามกฎการผสม เนองจาก PP มขนาดอนภาคใหญ การกระจายตวไมสมาเสมอ ดงแสดงในสณฐานวทยารปท 6a. จงไมสามารถชวยเพมระยะยดได สาหรบสตรรแอคทพเบลนดทมการเตม peroxide เปนตวเรมปฏกรยาและ MA กบ RICON เปนตวรวมปฏกรยา พบวาคาเปอรเซนตการยดขาดใกลเคยงกบ non reactive blend แมวาขนาดอนภาคเฟสกระจาย PP จะเลกลงแตยงเลกไมพอทจะชวยเพมระยะยดได รปท d. พบวา PLA มคาความทนแรงกระแทกเทากบ . kJ/m2
และ PP มคาความทนแรงกระแทกเทากบ . kJ/m2 สาหรบสตร PLA/PP(70/30) แบบ non
reactive blend มคาความทนแรงกระแทกเทากบ . kJ/m2 ซงมคาตากวา PLA และไมเปนไปตามกฎการผสม เนองจาก PP มขนาดอนภาคใหญ การกระจายตวไมสมาเสมอ ดงแสดงในสณฐานวทยารปท 6a. ทาใหการถายเทพลงงานจากการกระแทกไมด สาหรบสตรรแอคทพเบลนดทมการเตม peroxide เปนตวเรมปฏกรยาและ MA กบ RICON เปนตวรวมปฏกรยา พบวาคาเปอรเซนตการยดขาดสงกวา non reactive blend เลกนอย โดยเฉพาะสตร PL70/PP30(per0.2/MA0.4/RI0.4) ทมขนาดอนภาคเฟสกระจาย PP ขนาดเลก การกระจายตวสมาเสมอ ดงแสดงในสณฐานวทยารปท
6e. จงเปนการเพมพนทผวในการถายเทพลงงานจากการกระแทก ทาใหคาความทนแรงกระแทกสงกวาสตรอน
ดงนนสาหรบการทดลองในตอนตอไปจงเลอกทารแอกทพเบลนดโดยมเปอรออกไซดเปนตวเรมปฏกรยาและม MA กบ RICON ทงสองตวเปนตวรวมปฏกรยาเนองจากใหสณฐานวทยา สมบตการไหลและคาความทนแรงกระแทกทดทสด
Page 70
55
. ศกษาผลของสดสวน PP ในพอลเมอรเบลนดตอความเขากนได สมบตทางความรอน สมบตการไหลและสมบตเชงกลของ PLA/PP เบลนด
ในหวขอนทาการเบลนด PLA กบ PP ทอตราสวน / และ / โดยนาหนก ในเครอง
Internal mixer โดยตองการเปรยบเทยบความเขากนได สมบตทางความรอน สมบตการไหลและสมบตเชงกลกบสดสวน PLA /PP(70/30) ทไดจากตอนท ทกอตราสวนเปนการทารแอกทพเบลนดโดยเตมเปอรออกไซดปรมาณ 0.2 phr กบ MA และ RICON ปรมาณ . phr
4.2.1 การทดสอบ SEM เพอดสณฐานวทยา
รปท 41 แสดงสณฐานวทยาจากเครอง SEM ของพอลเมอรเบลนด PLA กบ PP ทสดสวนตางๆทกาลงขยาย เทา (100ไมครอน) และ เทา ( ไมครอน)
a. PL70/PP30 (p0.2/MA0.4/RI0.4)b. PL60/PP40 (p0.2/MA0.4/RI0.4)
c. PL50/PP50 (p0.2/MA0.4/RI0.4)
a.
c.
b.
10
10
กบ PP ทสด
10
100
100
เครอง SEM ข)
100
Page 71
56
รปท 41 แสดงสณฐานวทยาจากเครอง SEM ของพอลเมอรเบลนด PLA กบ PP ทอตราสวน / , 60/40 และ 50/50 ทกสดสวนเปนการทารแอกทพเบลนดโดยมเปอรออกไซดปรมาณ 0.2 phr และ MA กบ RICON ปรมาณ . phr พบวา เมอเพมปรมาณ PP อนภาคของเฟสกระจาย PP มขนาดใหญขน เนองจากอนภาคเฟสกระจาย PP เกดการรวมตวกนเอง
4.2.2 การทดสอบการละลาย
รปท 42 แสดงผลการทดสอบ Molau Test ในตวทาละลาย Dichloromethane ของพอลเมอรเบลนด
PLA/PP สดสวนตางๆ
a. PL70/PP30 (p0.2/MA0.4/RI0.4) b. PL60/PP40 (p0.2/MA0.4/RI0.4)
c. PL50/PP50 (p0.2/MA0.4/RI0.4)
รปท แสดงผลการทดสอบ Molau Test ของพอลเมอรเบลนด PLA/PP ทอตราสวน / , 60/40 และ 50/50 ทกสดสวนเปนการทารแอกทพเบลนดโดยมเปอรออกไซดปรมาณ 0.2 phr และ MA กบ RICON ปรมาณ . phr พบวาเมอเพมปรมาณ PP สารละลายมความขนลดลง แสดงวาปรมาณกราฟตโคพอลเมอรลดลง เมอเตม PP ปรมาณ % พบวาสารละลายใส มสวนของ PP ทไมละลายคงรปเปนกอน แสดงวาเกดเฟสตอเนองรวมระหวาง PLA กบ PP เมอทาการละลาย PLA ออกไปแลวยงคงเหลอเฟสตอเนอง PP ทยงคงรปรางลอยอยดานบน
a. b. c.
Page 72
57
. . การทดสอบสมบตทางความรอนดวยเครองทดสอบ HDT
รปท 43 แสดงคา HDT ของพอลเมอรผสม PLA กบ PP ทสดสวนตางๆ
รปท 43 แสดงคา HDT ของพอลเมอรผสม PLA กบ PP ทอตราสวน / , 60/40
และ 50/50 ทกสดสวนเปนการทารแอกทพเบลนดโดยเตมเปอรออกไซดปรมาณ 0.2 phr และ MA
กบ RICON ปรมาณ . phr พบวาเมอเพมปรมาณ PP คา HDT เพมสงขน เนองจากมปรมาณอนภาคแขงเพมขนและทสดสวน PP % เกดเปนเฟสตอเนองรวมซงชวยในเรองของการคงรปได
คา HDT จงยกขนสงจากกรณเตม PP 40% ประมาณ oC
. . การทดสอบสมบตการไหลโดยเครองทดสอบ Melt flow Index
รปท 44 แสดงคา MFI ของพอลเมอรผสม PLA กบ PP ทสดสวนตางๆ
รปท 44 แสดงคา MFI ของพอลเมอรผสม PLA กบ PP ทอตราสวน / , 60/40
และ 50/50 ทกสดสวนเปนการทารแอกทพเบลนดโดยมเปอรออกไซดปรมาณ 0.2 phr และ MA กบ
RICON ปรมาณ . phr พบวาคา MFI ลดลงเลกนอยเมอปรมาณ PP ในพอลเมอรเบลนดเพมสงขน
เนองจาก PP มความหนดสง เมอเตมในสดสวนทสงขนยอมเปนการเพมความหนดของพอลเมอร
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
HDT(°C)
PL70/PP30(p0.2/MA0.4/RI0.4)
PL60/PP40(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
PL50/PP50(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
0
2
4
6
8
10
12
14
MFI(g/10min)
PL70/PP30(p0.2/MA0.4/RI0.4)
PL60/PP40(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
PL50/PP50(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
Page 73
58
เบลนด แตยงคงมผลของปฏกรยาการตดสายโซโมเลกลของ PP กบ PLA อยดวยจงทาใหคา MFI
ลดลงไมมาก
. . สมบตเชงกล
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
Modulus(MPa)
PL70/PP30(p0.2/MA0.4/RI0.4)
PL60/PP40(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
PL50/PP50(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
a.
0
10
20
30
40
50
60
Tensile strength(MPa)
PL70/PP30(p0.2/MA0.4/RI0.4)
PL60/PP40(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
PL50/PP50(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
b.
Page 74
59
รปท 45 แสดงคา a. ยงกมอดลส b. Tensile strength c. เปอรเซนตการยดขาด d. ความทนแรงกระแทก ของพอลเมอรผสม PLA กบ PP ทสดสวนตางๆ
รปท แสดงคายงกมอดลส Tensile strength เปอรเซนตการยดขาดและความทนแรงกระแทกของพอลเมอรผสม PLA กบ PP ทอตราสวน / , 60/40 และ 50/50 ทกสดสวนเปนการทารแอกทพเบลนดโดยมเปอรออกไซดปรมาณ 0.2 phr และ MA กบ RICON ปรมาณ . phr
รปท a. พบวาทสดสวน PLA70/PP30, PLA60/PP40 และ PLA50/PP50 มคามอดลสเทากบ
. , 1055.67 และ 1038.65 MPa ตามลาดบ เมอสดสวน PP เพมขน คามอดลสมคาตาลง ซงเปนปกตของการผสม รปท a. พบวาทสดสวน PLA70/PP30, PLA60/PP40 และ PLA50/PP50 ม
0
1
2
3
4
5
6
7
Elongation at break(%)
PL70/PP30(p0.2/MA0.4/RI0.4)
PL60/PP40(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
PL50/PP50(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
c.
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
Impact strength(kJ/m²)
PL70/PP30(p0.2/MA0.4/RI0.4)
PL60/PP40(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
PL50/PP50(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
d.
Page 75
60
คา Tensile strength เทากบ . , 43.16 และ 38.44 MPa ตามลาดบ เมอสดสวน PP เพมขน คา
Tensile strength มคาตาลง ซงเปนปกตของการผสม รปท c. พบวาทสดสวน PLA70/PP30,
PLA60/PP40 และ PLA50/PP50 มคาเปอรเซนตการยดขาดตาเทากบ . , . และ 3.96%
ตามลาดบ การลดลงของคาเปอรเซนตการยดขาดเมอสดสวน PP เพมขน เนองมาจากขนาดอนภาคของเฟสกระจาย PP ทใหญขน ดงสณฐานวทยาทแสดงในรป ซงเดมทสดสวน PLA70/PP30
ขนาดอนภาคของเฟสกระจาย PP กยงเลกไมพอทจะเพมคาเปรเซนตการยดขาดอยแลว ดงนนการเพมปรมาณ PP สงผลใหขนาดอนภาคของ PP ใหญขนจงยอมสงผลใหคาเปอรเซนตการยดขาดตาลง รปท d. พบวาทสดสวน PLA70/PP30, PLA60/PP40 และ PLA50/PP50 มคาความทนแรงกระแทกเทากบ . , . และ . kJ/m2 ตามลาดบ การลดลงของคาความทนแรงกระแทกเมอสดสวน PP เพมขน เนองมาจากขนาดอนภาคของเฟสกระจาย PP ทใหญขน ดงสณฐานวทยาทแสดงในรป ทาใหพนทผวในการถายเทพลงงานจากการกระแทกลดลง คาความทนแรงกระแทกจงลดลงดวย
Page 76
61
. ศกษาผลของการเตม EVA ตอความเขากนได สมบตทางความรอน สมบตการไหลและสมบตเชงกลของ PLA/PP เบลนด
ในหวขอนไดทาการเบลนด PLA กบ PP โดยมการเตม EVA ซงเปนพอลเมอรทมสมบตคลายยางมความทนแรงกระแทกและเปอรเซนตการยดขาดสงเขาไปในพอลเมอรเบลนด เพอเพมความทนแรงกระแทกและเปอรเซนตการยดขาด โดยผสมเขากนในเครอง Internal mixer แบบรแอกทพเบลนดซงมเปอรออกไซด (perkadox) เปนตวเรมปฏกรยาปรมาณ . phr และม MA
ปรมาณ . phr กบ RICON ปรมาณ . phr เปนตวรวมปฏกรยา โดยตองการเปรยบเทยบความเขากนได สมบตทางความรอน สมบตการไหลและสมบตเชงกลกบกรณทยงไมมการเตม EVA
4.3.1 การทดสอบ SEM เพอดสณฐานวทยา
b.
a.
c.
100
100
100
10
10
10
Page 77
62
รปท 46 แสดงสณฐานวทยาจากเครอง SEM ของพอลเมอรเบลนด PLA/PP/EVA ทสดสวนตางๆ ทกาลงขยาย เทา (100 ไมครอน) และ เทา ( ไมครอน)
a. PL60/PP40(p0.2/ MA0.4/RI0.4) b. PL57/PP40/EVA3(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
c. PL54/PP40/EVA6(p0.2/ MA0.4/RI0.4) d. PL51/PP40/EVA9(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
รปท 46 แสดงสณฐานวทยาจากเครอง SEM ของพอลเมอรเบลนด PLA/PP/EVA
ทสดสวน EVA 3, 6 และ 9% ดวยกระบวนการรแอกทพเบลนด โดยมเปอรออกไซดปรมาณ 0.2
phr เปนตวเรมปฏกรยาและ MA ปรมาณ . phr กบ RICON ปรมาณ . phr เปนตวรวมปฏกรยาทกาลงขยาย เทา (100 ไมครอน) และ เทา ( ไมครอน) พบวาการเตม EVA ปรมาณ 3%, 6
และ 9% ตามลาดบ ทาใหความเขากนไดของพอลเมอรเบลนดเพมขนเมอเทยบกบกรณทไมไดเตม
EVA สงเกตไดจากการยดตดระหวางเฟสทดขน แสดงวา EVA เปรยบเสมอนสารเพมความเขากนไดระหวาง PLA กบ PP
4.3.2 การทดสอบการละลาย
รปท 47 แสดงผลการทดสอบ Molau Test ในตวทาละลาย Dichloromethane ของพอลเมอรเบลนดPLA/PP/EVA ทสดสวนตางๆ
a. PL60/PP40(p0.2/ MA0.4/RI0.4) b. PL57/PP40/EVA3(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
c. PL54/PP40/EVA6(p0.2/ MA0.4/RI0.4) d. PL51/PP40/EVA9(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
d.
a. b. c. d.
เครอง SEM ขน) และ
100
/PP/EVA ทส
10
Page 78
63
รปท แสดงผลการทดสอบ Molau Test ในตวทาละลาย Dichloromethane ของพอลเมอรเบลนด PLA/PP/EVA ทอตราสวน EVA 3, 6 และ 9% ดวยกระบวนการรแอกทพเบลนดโดยเตมเปอรออกไซดปรมาณ 0.2 phr เปนตวเรมปฏกรยาและ MA ปรมาณ . phr กบ RICON
ปรมาณ . phr เปนตวรวมปฏกรยา โดยตวทาละลาย คอ Dichloromethane พบวาการเตม EVA ในปรมาณทสงขนทาใหสารละลายมความขนมากขน แสดงวามสวนของกราฟตโคพอลเมอรเพมขนทาใหพอลเมอรเขากนไดดขน ซงสอดคลองกบสณฐานวทยาดงรปท อกทงสตรทมการเตม EVA
ยงมสวนของ PP ทไมละลายคงรปเปนกอน แสดงวาเกดเฟสตอเนองรวมระหวาง PLA กบ PP เมอทาการละลาย PLA ออกไปแลวยงคงเหลอเฟสตอเนองของ PP ทยงคงรปรางลอยอยดานบน แตสวนของ PP ทไมละลายมปรมาณลดลงเมอเตม EVA เพมขน แสดงวากราฟตโคพอลเมอรทเพมขนทาใหการเกดเฟสตอเนองของ PP ลดลง
. . การทดสอบสมบตทางความรอนดวยเครองทดสอบ HDT
รปท 48 แสดงคา HDT ของพอลเมอรผสม PLA/PP/EVA ทสดสวนตางๆ
จากรปท 48 แสดงคา HDT ของพอลเมอรผสม PLA/PP/EVA ทสดสวน EVA 3, 6
และ 9% ดวยกระบวนการรแอกทพเบลนดโดยมเปอรออกไซดปรมาณ 0.2 phr เปนตวเรมปฏกรยาและ MA ปรมาณ . phr กบ RICON ปรมาณ . phr เปนตวรวมปฏกรยา พบวากรณทยงไมไดเตม EVA ทมคา HDT เทากบ . oC เมอเตม EVA สดสวน % พบวาคา HDT ของพอลเมอรเบลนดมคาเทากบ . oC ซงใกลเคยงกบกรณทยงไมไดเตม EVA แสดงวาการเตม EVA ในปรมาณนอยไสงผลกระทบตอคา HDT เมอเตม EVA ในสดสวนทเพมสงขนเปน 6 และ 9%
ตามลาดบ คา HDT ลดลงเปน . และ . oC ตามลาดบ เนองจากการเตม EVA ในปรมาณทสงขนสงผลใหการเกดเฟสตอเนองของ PP ลดลง ทาใหเสยรปไดงาย คา HDT จงมลดลงดวย
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
HDT(°C)
PL60/PP40(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
PL57/PP40/EVA3(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
PL54/PP40/EVA6(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
PL51/PP40/EVA9(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
Page 79
64
. . การทดสอบสมบตการไหลโดยเครองทดสอบ Melt flow Index
รปท 49 แสดงคา MFI ของพอลเมอรเบลนด PLA/PP/EVA ทสดสวนตางๆ
รปท 49 แสดงคา MFI ของพอลเมอรเบลนด PLA/PP/EVA ทสดสวน EVA 3, 6
และ 9% ดวยกระบวนการรแอกทพเบลนดโดยมเปอรออกไซดปรมาณ 0.2 phr เปนตวเรมปฏกรยาและ MA ปรมาณ . phr กบ RICON ปรมาณ . phr เปนตวรวมปฏกรยา พบวาเมอเตม EVA เขาไปในพอลเมอรเบลนด (PLA/PP) ทสดสวน %, 6% และ 9 % คา MFI มคาใกลเคยงกบกรณทยงไมไดเตม EVA เนองจาก EVA ทเตมเขาไปในพอลเมอรเบลนดมปรมาณนอยจงไมสงผลตอความหนดของพอลเมอรเบลนด
. . สมบตเชงกล
0
2
4
6
8
10
12
MFI(g/10min)
PL60/PP40(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
PL57/PP40/EVA3(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
PL54/PP40/EVA6(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
PL51/PP40/EVA9(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
Modulus(MPa)
PL60/PP40(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
PL57/PP40/EVA3(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
PL54/PP40/EVA6(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
PL51/PP40/EVA9(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
a.
Page 80
65
0
10
20
30
40
50
60Tensile strength(MPa)
PL60/PP40(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
PL57/PP40/EVA3(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
PL54/PP40/EVA6(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
PL51/PP40/EVA9(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
b.
0
2
4
6
8
10
12
14
Elongation at break(%)
PL60/PP40(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
PL57/PP40/EVA3(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
PL54/PP40/EVA6(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
PL51/PP40/EVA9(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
c.
Page 81
66
รปท 50 แสดงคา a. ยงกมอดลส b. Tensile strength c. เปอรเซนตการยดขาด d. ความทนแรงกระแทกของพอลเมอรเบลนด PLA/PP/EVA ทสดสวนตางๆ
รปท 50 แสดงคายงกมอดลส Tensile strength เปอรเซนตการยดขาด และความทนแรงกระแทกของพอลเมอรเบลนด (PLA/PP/EVA) ทสดสวน EVA 3, 6 และ 9% ดวยกระบวนการรแอกทพเบลนดโดยมเปอรออกไซดปรมาณ 0.2 phr เปนตวเรมปฏกรยาและ MA ปรมาณ . phr
กบ RICON ปรมาณ . phr เปนตวรวมปฏกรยา รปท a. พบวา เมอเตม EVA ปรมาณ , 6 และ
9% คามอดลสของพอลเมอรเบลนดลดลงตามลาดบและการลดลงมาก แสดงวา EVA ทเตมเขาไปทาหนาทเปน plasticizer ทาใหพอลเมอรมความออนตวมากขน รปท b. พบวา เมอเตม EVA
ปรมาณ , 6 และ 9% คา Tensile strength ของพอลเมอรเบลนดลดลงตามลาดบ เนองจาก EVA ทเตมเขาไปทาหนาทเปน plasticizer ทาใหพอลเมอรทนแรงดงไดนอยลง รปท 50 c. พบวา เมอเตม
EVA ปรมาณ , 6 และ 9% คาเปอรเซนตการยดขาดมคาเพมขนตามลาดบ เนองจาก EVA ทเตมเขาไปทาหนาทเปน plasticizer ทาใหพอลเมอรเบลนดมความออนตวมากขนจงสามารถยดออกไดดขน
รปท 50d. พบวา เมอเตม EVA ปรมาณ , 6 และ 9% คาความทนแรงกระแทกเพมขนตามลาดบ
เนองจาก EVA ชวยใหพอลเมอรเบลนดมการยดตดระหวางเฟสทดจงชวยใหการถายเทพลงงานจากการกระแทกดขน อกทง EVA ยงทาหนาทเปน plasticizer จงชวยรบพลงงานจากการกระแทกไดดวย
0
1
2
3
4
5
6
Impact strength(kJ/m2)
PL60/PP40(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
PL57/PP40/EVA3(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
PL54/PP40/EVA6(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
PL51/PP40/EVA9(p0.2/ MA0.4/RI0.4)
d.
Page 82
67
. ศกษาผลของกระบวนใน Twin screw extruder ตอความเขากนได สมบตทางความรอน สมบตการไหลและสมบตเชงกลของ PLA/PP/EVA เบลนด
ในหวขอนไดทาการเบลนด PLA/PP/EVA ทสดสวน EVA 3, 6 และ 9% โดยผสมเขากนโดยการทารแอกทพเบลนดซงมเปอรออกไซดปรมาณ 0.2 phr เปนตวเรมปฏกรยาและ MA ปรมาณ
. phr กบ RICON ปรมาณ . phr เปนตวรวมปฏกรยาในเครอง Twin screw extruder โดยตองการศกษาความเขากนได สมบตทางความรอน สมบตการไหลและสมบตเชงกลของพอลเมอรเบลนดทได
4.4.1 การทดสอบ SEM เพอดสณฐานวทยา
a. b.
c. d.
10 10
10 10
Page 83
68
รปท 51 แสดงสณฐานวทยา SEM ของพอลเมอรเบลนด PLA/PP/EVA เปรยบเทยบระหวางการผสมในเครอง Internal mixer และเครอง Twin screw extruder ซงจะมสญลกษณ T กากบไวดานทายสตร ทกาลงขยาย เทา ( ไมครอน)
a. PL57/PP40/EVA3(p0.2/MA0.4/RI0.4) b. PL57/PP40/EVA3(p0.2/MA0.4/RI0.4)T
c. PL54/PP40/EVA6(p0.2/MA0.4/RI0.4) d. PL54/PP40/EVA6(p0.2/MA0.4/RI0.4)T
e. PL51/PP40/EVA9(p0.2/MA0.4/RI0.4) f. PL51/PP40/EVA9(p0.2/MA0.4/RI0.4)T
รปท 51 แสดงสณฐานวทยา SEM ของพอลเมอรเบลนด PLA/PP/EVA ทสดสวนEVA 3, 6 และ 9% เปรยบเทยบระหวางการผสมในเครอง Internal mixer และเครอง Twin screw
extruder ทกาลงขยาย เทา ( ไมครอน) รปท a.เปนการผสมใน Internal mixer ทสดสวนEVA 3% รปท 52 b. เปนการผสมใน Twin screw extruder ทสดสวน EVA 3% พบวาการผสมในInternal mixer ใหสณฐานวทยาดกวา Twin screw extruder สงเกตไดจากการยดตดระหวางเฟสทดกวาและมองไมเหนรอยตอระหวางเฟส เนองจากระยะเวลาในการผสมทนานกวาของ Internal
mixer ประมาณ นาท สวนของ Twin screw extruder ประมาณ นาท ทาใหสณฐานวทยาของ
Internal mixer ดกวา รปท c. และ e. เปนการผสมใน Internal mixer ทสดสวน EVA % และ %
รปท 52 d. และ f. เปนการผสมใน Twin screw extruder ทสดสวน EVA 6% และ % พบวาทงสองระบบใหการยดตดระหวางเฟสทดเหมอนกน แสดงวาการผสมใน Twin screw extruder ตองม
EVA ในปรมาณทสงขนเพอใหพอลเมอรเบลนดเขากนไดดในระยะเวลาทสนลง
e. f.
ทยา SEM ข
10
เปรปป ยบเทยบ
10
Page 84
69
4.4.2 การทดสอบการละลาย
รปท 52 แสดงผลการทดสอบ Molau Test ในตวทาละลาย Dichloromethane ของพอลเมอรเบลนดPLA/PP/EVA ทสดสวน EVA 3, 6 และ 9% เปรยบเทยบระหวางการผสมในเครอง Internal mixer
และเครอง Twin screw extruder ซงจะมสญลกษณ T กากบไวดานทายสตร
a. PL57/PP40/EVA3(p0.2/ MA0.4/RI0.4) b. PL57/PP40/EVA3(p0.2/ MA0.4/RI0.4)T
c. PL54/PP40/EVA6(p0.2/ MA0.4/RI0.4) d. PL54/PP40/EVA6(p0.2/ MA0.4/RI0.4)T
e. PL51/PP40/EVA9(p0.2/ MA0.4/RI0.4) f. PL51/PP40/EVA9(p0.2/ MA0.4/RI0.4)T
รปท 52 แสดงผลการทดสอบ Molau Test ในตวทาละลาย Dichloromethane ของพอลเมอรเบลนด PLA/PP/EVA ทสดสวน EVA 3, 6 และ 9% เปรยบเทยบระหวางการผสมในเครอง Internal mixer และเครอง Twin screw extruder พบวารปท a., c. และ e. ซงเปนการผสม
a. b.
c. d.
e. f.
Page 85
70
ในเครอง Internal mixer ทอตราสวน EVA 3, 6 และ 9% ตามลาดบ พบวา สารละลายขนทแสดงถงกราฟตโคพอลเมอรแขวนลอยในสารละลายและมสวนของเฟสตอเนอง PP ทไมละลายลอยอยดานบน รปท b., d. และ f. เปนการผสมในเครอง Twin screw extruder ทสดสวน EVA 3, 6 และ
9% ตามลาดบ พบวา สารละลายใส มสวนของเฟสตอเนอง PP ทไมละลายลอยอยดานบนปรมาณมาก :ดงนนการผสมโดยกระบวนการทงสองเกดเฟสตอเนองรวมเหมอนกนแตการผสมใน Twin
screw extruder เกดไดดกวา . . การทดสอบสมบตทางความรอนดวยเครองทดสอบ HDT
รปท 53 แสดงคา HDT ของพอลเมอรเบลนด PLA/PP/EVA เปรยบเทยบระหวางการผสมในเครอง
Internal mixer และเครอง Twin screw extruder
รปท แสดงคา HDT ของพอลเมอรเบลนด PLA/PP/EVA ทสดสวน EVA 3, 6
และ 9% เปรยบเทยบระหวางการผสมในเครอง Internal mixer และเครอง Twin screw extruderโดยมเปอรออกไซดปรมาณ 0.2 phr เปนตวเรมปฏกรยาและ MA ปรมาณ . phr กบ RICON ปรมาณ
. phr เปนตวรวมปฏกรยา พบวา การผสมใน Twin screw extruder ใหคา HDT สงกวา การผสมใน Internal mixer เนองจากการผสมในเครอง Twin screw extruder มเฟสตอเนองของ PP มากกวาการผสมใน Internal mixer จงทาใหชวยในเรองของการคงรปไดดกวา
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
PL57/PP40/EVA3(p0.2/MA0.4/RI0.4)
PL54/PP40/EVA6(p0.2/MA0.4/RI0.4)
PL51/PP40/EVA9(p0.2/MA0.4/RI0.4)
HDT(°C)
internal mixer
twin screw extruder
Page 86
71
. . การทดสอบสมบตการไหลโดยเครองทดสอบ Melt flow Index
รปท 54 แสดงคา MFI ของพอลเมอรผสม PLA/PP/EVA เปรยบเทยบระหวางการผสมในเครอง
Internal mixer และเครอง Twin screw extruder
รปท 54 แสดงคา MFI ของพอลเมอรเบลนด PLA/PP/EVA ทสดสวน EVA 3, 6
และ 9% เปรยบเทยบระหวางการผสมในเครอง internal mixer และเครอง Twin screw extruder โดยมเปอรออกไซดปรมาณ 0.2 phr เปนตวเรมปฏกรยาและ MA ปรมาณ . phr กบ RICON ปรมาณ
. phr เปนตวรวมปฏกรยา พบวาสาหรบการผสมใน Internal mixer ใหคา MFI เทากบ 11.38,
10.49 และ 11.2 g/10min ตามลาดบ และเมอผสมในเครอง Twin screw extruder คา MFI ลดลงเปน . , 4.14 และ . g/10min ตามลาดบ การลดลงของ MFI สาหรบการผสมใน Twin screw
extruder เนองจาก Twin screw extruder ใชเวลาในการผสมนอยกวา Internal mixer จงทาใหการสลายตวของ PP และ PLA ลดลง
0
2
4
6
8
10
12
PL57/PP40/EVA3(p0.2/MA0.4/RI0.4)
PL54/PP40/EVA6(p0.2/MA0.4/RI0.4)
PL51/PP40/EVA9(p0.2/MA0.4/RI0.4)
MFI(g/10min)
internal mixer
twin screw extruder
Page 87
72
. . สมบตเชงกล
0
200
400
600
800
1000
1200
PL57/PP40/EVA3(p0.2/MA0.4/RI0.4)
PL54/PP40/EVA6(p0.2/MA0.4/RI0.4)
PL51/PP40/EVA9(p0.2/MA0.4/RI0.4)
Modulus(Mpa)
internal mixer
twin screw extruder
a.
0
10
20
30
40
50
60
PL57/PP40/EVA3(p0.2/MA0.4/RI0.4)T
PL54/PP40/EVA6(p0.2/MA0.4/RI0.4)T
PL51/PP40/EVA9(p0.2/MA0.4/RI0.4)T
Tensile strength(MPa)
internal mixer
twin screw extruder
b.
Page 88
73
รปท 55 แสดงคา a. ยงกมอดลส b. Tensile strength c. เปอรเซนตการยดขาด d. ความทนแรงกระแทกของพอลเมอรเบลนด PLA/PP/EVA ทอตราสวน EVA 3, 6 และ 9% เปรยบเทยบระหวางการผสมในเครอง Internal mixer และเครอง Twin screw extruder
จากรปท แสดงคายงกมอดลส Tensile strength เปอรเซนตการยดขาดและความทนแรงกระแทกของพอลเมอรเบลนด PLA/PP/EVA ทอตราสวน EVA 3, 6 และ 9% เปรยบเทยบ
0
2
4
6
8
10
12
14
PL57/PP40/EVA3(p0.2/MA0.4/RI0.4)
PL54/PP40/EVA6(p0.2/MA0.4/RI0.4)
PL51/PP40/EVA9(p0.2/MA0.4/RI0.4)
Elongation at break(%)
internal mixer
twin screw extruder
c.
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
4.5
5
PL57/PP40/EVA3(p0.2/MA0.4/RI0.4)
PL54/PP40/EVA6(p0.2/MA0.4/RI0.4)
PL51/PP40/EVA9(p0.2/MA0.4/RI0.4)
Impact strength(kJ/m²)
internal mixer
twin screw extruder
d.
Page 89
74
ระหวางการผสมในเครอง Internal mixer และ Twin screw extruder โดยมเปอรออกไซดปรมาณ
0.2 phr เปนตวเรมปฏกรยาและ MA ปรมาณ . phr กบ RICON ปรมาณ . phr เปนตวรวมปฏกรยา รปท a. พบวาคามอดลสของพอลเมอรเบลนด PLA/PP/EVA ใน Twin screw extruder มคาใกลเคยงกบใน Internal mixer รปท b. พบวาคา Tensile strength ของพอลเมอรเบลนด PLA/PP/EVA ของการผสมใน Twin screw extruder มคาตากวาการผสมใน Internal mixer
เนองจากมปรมาณของเฟสตอเนอง PP มากกวาจงทาใหทนแรงดงไดลดลง รปท c. พบวาคาเปอรเซนตการยดขาดของการเบลนด PLA/PP/EVA ทอตราสวน EVA 3% และ 6% ใน Internal
mixer มคาใกลเคยงกบการผสมใน Twin screw extruder แตทอตราสวน EVA 9% ใน Internal
mixer มคาเปอรเซนตการยดขาดสงกวาใน Twin screw extruder เนองจากการผสมใน Twin screw
extruder มปรมาณของเฟสตอเนอง PP มากกวาจงคงรปรางไดดกวาสงผลใหการยดขาดนอยกวา รปท d. พบวาคาความทนแรงกระแทกของการเบลนด PLA/PP/EVA ทอตราสวน EVA 3, 6 และ
9% ใน Internal mixer มคาใกลเคยงกบการผสมใน Twin screw extruder มการครอสลงมากกวาการผสมใน Internal mixer
Page 90
75
บทท 5
สรปผลการทดลอง
สาหรบตอนท ของงานวจยนไดทาการเบลนด PLA/PP ทอตราสวน / โดยนาหนกในเครอง Internal mixer โดยตองการเปรยบเทยบการทารแอกทพเบลนดกบ non reactive blend
การทารแอกทพเบลนดโดยมเปอรออกไซดเปนตวเรมปฏกรยาและ MA กบ RICON เปนตวรวมปฏกรยา พบวาใหความเขากนไดของพอลเมอรเบลนดดกวา non reactive blend โดยสงเกตไดจากขนาดอนภาค PP เฟสกระจายของรแอกทพเบลนดมขนาดอนภาค ไมครอนซงเลกกวาขนาดอนภาคของ PP ของ non reactive blend ทมขนาด ไมครอน ในกรณรแอกทพเบลนดมการกระจายตวของอนภาค PP ทสมาเสมอและมการยดตดระหวางเฟสดกวาฟสกคลเบลนด ปกตอณหภมคงรปของ PLA หรอคา HDT มเทากบ . oC เมอเบลนด PLA กบ PP ในสดสวน
PLA/PP(70/30) แบบ non reactive blend คา HDT เพมขนเลกนอยเปน . oC การเพมขนของคา HDT เกดจากการมอนภาคแขงของ PP สาหรบการเบลนดในสดสวนเทากนแบบรแอกทพเบลนด พบวาคา HDT มคาใกลเคยงกบ non reactive blend ปกต PLA มคาความทนแรงกระแทกประมาณ
. kJ/m2 เมอทา non reactive blend PLA กบ PP ในสดสวน PLA/PP(70/30) พบวาพอลเมอรเบลนดมคาความทนแรงกระแทกลดลงเหลอ . kJ/m2 และเมอทารแอกทพเบลนดมพบวามคาความทนแรงกระแทกเพมขนเปน . kJ/m2หรอรแอกทพเบลนดสามารถเพมคาความทนแรงกระแทกเลกนอยเมอเทยบกบ PLA แตเพมขนมากเมอเทยบกบกรณ non reactive blend การเพมขนนนาจะเกดจากความเขากนไดของ PLA กบ PP ทดในระบบรแอกทพเบลนด พนทผวสมผสระหวางเฟสมากขน การยดตดระหวางเฟสทดทาใหสามารถการถายเทพลงงานระหวางเฟสในขณะเกดการกระแทกไดดขน
ตอนท 2 ของงานวจยนไดทาการเบลนด PLA/PP ทอตราสวน 60/40 และ 50/50 โดยนาหนกโดยกระบวนการรแอกทพเบลนด ในเครอง Internal mixer เพอศกษาคา HDT ของพอลเมอรเบลนดเมอมการเพมสดสวนของ PP พบวาทสดสวน 60/40 คา HDT เพมขนเปน . oC และทสดสวน / คา HDT เพมขนเปน . oC คา HDT ทเพมขนเกดจากการม PP ทสดสวนทสงขน
มาจากการมสดสวนอนภาคแขงเพมขน ทสดสวน / เกดเปนเฟสตอเนองรวม PP โดยบางสวนของ PP เปนเฟสตอเนองจงสงผลใหคา HDT เพมขน สาหรบคาความทนแรงกระแทกทสดสวน
60/40 และ 50/50 มคาเทากบ . kJ/m2 และ . kJ/m2 ตามลาดบ จะเหนการลดลงของคาความทนแรงกระแทกของพอลเมอร PLA/PP เบลนดเมอมการเพมสดสวนของ PP เนองจากขนาดอนภาค
Page 91
76
PP ทใหญขน พนทผวสมผสระหสางเฟสทงสองลดลง การถายเทพลงงานจากการกระแทกจงลดลงดวย
ตอนท 3 ของงานวจยนไดทาการเบลนด PLA/PP มการเตมเฟสยาง EVA รแอกทพเบลนดโดยมสดสวน PLA/PP/EVA เปน 57/40/3, 54/40/6 และ 51/40/9 โดยนาหนก เพอเพมคาความทนแรงกระแทกของพอลเมอรเบลนด สณฐานวทยาของ PLA/PP เบลนดในกรณทเตม EVA เขาไป
3%, 6% และ 9% สงเกตเหนการยดตดระหวาง PLA/PP เฟสทด ดงนนการเตม EVA เสมอนเปนสารเพมความเขากนได ชวยเพมแรงยดตดระหวางเฟสทาใหความเขากนไดของ PLA กบ PP
เพมขน คาความทนแรงกระแทกของ PLA/PP เบลนด เมอมการเตม EVA 3%, 6% และ 9% มคาเพมขนตามลาดบ เนองจากเฟสยาง EVA ชวยในการรบแรงกระแทกไดด อกทง EVA ยงเพมความเขากนไดของ PLA กบ PP ในระบบรแอกทพเบลนดสงผลใหการถายเทพลงงานจากการแรงกระแทกดขน สาหรบคา HDT พบวา กรณทยงไมมการเตม EVA คา HDT เทากบ 65.7 oC เมอเตม
EVA ในสดสวน 3%, 6% และ 9% คา HDT เปน . , . และ . oC ตามลาดบ การเพมปรมาณ EVA สงผลใหคาHDT ลดลง อยางไรกตามการเตม EVA ในปรมาณเพยงเลกนอย 3% ยงไมสงผลตอคา HDT มากนก
สาหรบตอนท 4 ของงานวจยไดทาการเบลนด PLA/PP/EVA ทสดสวน 57/40/3, 54/40/6
และ 51/40/9 โดยนาหนกใน Twin screw extruder ดวยกระบวนการรแอกทพเบลนด โดยตองการเปรยบเทยบผลของการเบลนดใน Twin screw extruder กบการเบลนดใน Internal mixer พบวาทอตราสวน 57/40/3 ใน Twin screw extruder รอยตอระหวางเฟสยงไมดเทาการเบลนดใน Internal
mixer ทสดสวน 54/40/6 และ 51/40/9 ใน Twin screw extruder ใหสณฐานวทยาทใกลเคยงกบในInternal mixer การเบลนดใน Internal mixer ทสดสวน 57/40/3, 54/40/6 และ 51/40/9 มคา HDT
เทากบ . , 64.0 และ . oC ตามลาดบ แตเมอเบลนดใน Twin screw extruder คา HDT เพมเปน
. , 74.9 และ . oC ตามลาดบ เกดจากการมเฟสตอเนองของ PP ในปรมาณมากขน สาหรบคาความทนแรงกระแทกของการเบลนดใน Internal mixer มคาใกลเคยงกบการเบลนดใน Twin screw
extruder
จากผลการทดลองทงหมดของงานวจยพบวา สามารถเพมคา HDT และคาความทนแรงกระแทกของ PLA ไดโดยการเบลนด PLA กบ PP และ EVA โดยกระบวนการรแอกทพเบลนดซงสอดคล อ ง กบ ว ต ถ ป ร ะส ง ค ข อ ง ง าน ว จ ย ส า ห รบ ส ต ร ท ด ท ส ด ขอ ง ง าน ว จ ย น ค อ
PLA54/PP40/EVA6(per0.2/ MA0.4/RI0.4) ซงผสมใน Twin screw extruder ใหคา HDT เทากบ
74.9 oC ซงสงกวาคา HDT ของ PLA บรสทธอย 19.1oC หรอ 34.23 % และใหคาความทนแรงกระแทกเทากบ 2.43 kJ/m2 ซงสงกวาคาความทนแรงกระแทกของ PLA บรสทธอย 0.36 kJ/m2 หรอ
Page 92
77
17.39 % แตผลทไดยงไมเปนทนาพอใจเนองจากสามารถเพมคา HDT และคาความทนแรงกระแทกของ PLA ไดเพยงเลกนอยเทานนจงทาใหพอลเมอรเบลนดทไดยงมขอจากดในการนาไปใชงาน
เนองจากPLA เปนพอลเมอรทตกผลกนอยและตกผลกชา ทาใหคา HDT ตาและมคาใกลเคยงกบ Tg
ถาสามารถทาให PLA มปรมาณผลกสงจะสงผลใหคา HDT สงขนและเกน 100 oCซงเปนผลดตอการนาไปใชงาน ดงนนกระบวนการทเหมาะสมควรเปนการเตมสารเรงการตกผลกใหเรวและเพมปรมาณผลกของ PLA ใหสงจนคา HDT เกน 100 oC
Page 93
78
รายการอางอง NOLAN-ITU Pty Ltd, Environment Australia Biodegradable Plastics-Developments and
Environmental Impacts(Victoria Australia, 2002), 1-52.
Lin Xiao, Bo Wang, Guang Yang and Mario Gauthier. “Poly(Lactic Acid)-Based Biomaterials:
Synthesis, Modification and Applications.” Biomedical Science, Engineering and
Technology,(January, 2012): 247-282.
สมฤทย บญยง, “พฤตกรรมการตกผลกของพอลแลกตกแอสดคอมโพสท” (ปรญญาวศวกรรมศาสตรมหาบณฑต สาขาวชาวศวกรรมพอลเมอร มหาวทยาลยเทคโนโลยสรนาร , 2552),
7-11.
M.Żenkiewicz, P.Rytlewski, and R.Malinowski.“Compositional, physical and chemical
modification of polylactide.”Journal of Achievements in Materials and
Manufacturing Engineering 43, 1(November 2010): 192-199.
Oliver Wolf. “Techno-economic Feasibility of Large-scale Production of Bio-based
Polymers in Europe.”EUROPEAN COMMISSION, ( December 2005): 1-255.
ธงศกด แกวประกอบ, “อทธพลของยางธรรมชาตอพอกซไดซทมผลตอการหดตวดวยความรอนและสมบตเชงกลของพอลเอทลนไวนลอะซเตต” (ปรญญาวทยาศาสตรมหาบณฑต สาขาวทยาศาสตรและเทคโนโลยพอลเมอร มหาวทยาลยสงขลานครนทร, 2551), 7-9.
SCG chemicals. “Product Description PP-P600F”
NatureWorks LLC product. “Biopolymer PLA-2003D Technical Data Sheet”
Norman E, Clough, “Thermodynamics of Ethylene-VinylAcetate CopolymerBlends.” (Ph.D.
Philosophy, fulfilment of the regulations, University of Durhamin, 1994), 1-39.
วชรนทร หยตง, ธรณ ศ นาวาร ตน, สมบ ต พ ทธจกรและ มนส แซดาน. “สมบตเชงกลของพอลเมอรผสมระหวางพอลโพรไพลนและพอลเอทธลน”วารสารวจยและพฒนา มจธ.31, 2
(เมษายน-มถนายน 2551): - .
Seung Hyuk Kim, Tae Kyung No, Hyun Sup Lee. “A study to improve processibility and
mechanical properties of stereocomplex Polylactic acid(sc-PLA).” Paper present at the 9th
International Conference on Fracture & Strength of Solids, Jeju, Korea, June 9-13, 2013.
H.S. Lee, J.D. Kim. “Effect of Hybrid Compatibilizers on mechanical property of ternary blend
with Polypropylene, Poly (lactic acid) and Toughening modifier.” Paper present at The
18TH International Conferrence on Composite Materials, Jeju, August 21-26, 2011.
Page 94
79
MASUD S. HUDA et al. “Mechanical and Thermo-mechanical Studies of Poly (lactic acid)
PLA/Talc/Recycled Newspaper Fiber Hybrid Composites.” Paper for Global
Environmental Conference (GPEC 2005), 455-457. Atlanta, Georgia, USA February
23-25, 2006.
Mohd Bijarimi, Sahrim Ahmad, Rozaidi Rasid. “Mechanical, Thermal and Morphological
Properties of PLA/PP Melt Blends.” International Conference on Agriculture,
Chemical and Environmental Sciences (ICACES'2012), 115-117. Dubai (UAE),
October 6-7, 2012.
Suprakas Sinha Ray et al. “New polylactide-layered silicate nanocomposites. 2. Concurrent
improvements of material properties, biodegradability and melt rheology.”Polymer, No
44 (2003): 857–866.
Jin-San Yoon et al. “Thermal and mechanical properties of poly(l-lactic acid)–poly (ethyleneco-
vinyl acetate) blends.” Polymer, No 40 (1999): 2303–2312.
Maria-Beatrice Coltellia, Simona Bronco, Carlos Chinea. “The effect of free radical reactions on
structure and properties of poly(lactic acid) (PLA) based blends.” Polymer Degradation
and Stability, No 95 (2010): 332-341.
Meihua Liu et al. “The effects of gamma-irradiation on the structure, thermal resistance and
mechanical properties of the PLA/EVOH blends.” Nuclear Instruments and Methods
in Physics Research B, No 274 (2012): 139–144.
Kelly S. Anderson, Marc A. Hillmyer. “The influence of block copolymer microstructure on the
toughness of compatibilized polylactide/polyethylene blends.” Polymer, NO 45 (2004):
8809–8823.
I.Moura et al. “Synthesis of EVA-g-PLA copolymers using transesterification reactions.”
Materials Chemistry and Physics, No 134 (2012): 103–110.
Chih-Chun Teng et al. “Mechanical and thermal properties of polylactide-grafted vapor-grown
carbon nanofiber/polylactide nanocomposites.”Composites: Part A, No 42 (2011): 928–
934.
Page 96
81
ภาคผนวก ก
ผลการทดลองทเกยวของกบงานวจย
Page 98
83
รปท 56 แสดงผลการทดสอบ Molau Test ในตวทาละลาย Dichloromethane ของพอลเมอรเบลนด PLA/PP/EVA ทอตราสวน / / โดยใช peroxide เปนตวเรมปฏกรยาและ MA กบ RICON เปนตวรวมปฏกรยา
Page 100
85
รปท 57 แสดงสณฐานวทยาจาก SEM ของพอลเมอรเบลนด PLA/PP/EVA ทอตราสวน / /
โดยใช peroxide เปนตวเรมปฏกรยาและ MA กบ RICON เปนตวรวมปฏกรยา ทกาลงขยาย เทา (100ไมครอน) , เทา ( ไมครอน)และ เทา( ไมครอน)
ตารางท 15 แสดงผลการทดสอบ MFI ของพอลเมอรเบลนด PLA/PP/EVA ทอตราสวน / /
โดยใช peroxide เปนตวเรมปฏกรยาและ MA กบ RICON เปนตวรวมปฏกรยา สตร MFI(g/10min)
Non reactive blend .
p0.1 12.58
p0.2 12.53
p0.2/MA0.2 11.30
p0.2/MA0.4 10.67
p0.2/RI0.2 10.95
p0.2/RI0.4 9.93
p0.2/MA0.2/RI0.2 10.16
p0.2/MA0.4/RI0.4 12.12
Page 101
86
ตารางท 16 แสดงผลการทดสอบMFI ของพอลเมอรเบลนดสตรตางๆ
สตร MFI(g/10min)
PLA 6.93
PP 3.26
PL70/PP30(non reactive blend) 4.10
PL70/PP30(p0.2) 23.48
PL70/PP30(p0.2/MA0.4) 18.34
PL70/PP30(p0.2/RI0.4) 13.31
PL70/PP30(p0.2/MA0.4/RI0.4) 12.00
PL60/PP40(p0.2/ MA0.4/RI0.4) 11.29
PL50/PP50(p0.2/ MA0.4/RI0.4) 10.72
PL57/PP40/EVA3(p0.2/ MA0.4/RI0.4) 11.38
PL54/PP40/EVA6(p0.2/ MA0.4/RI0.4) 10.49
PL51/PP40/EVA9(p0.2/ MA0.4/RI0.4) 11.20
PL57/PP40/EVA3(p0.2/ MA0.4/RI0.4)T 8.43
PL54/PP40/EVA6(p0.2/ MA0.4/RI0.4)T 4.14
PL51/PP40/EVA9(p0.2/ MA0.4/RI0.4)T 4.15
Page 102
87
ตารางท 17 แสดงผลการทดสอบ HDT ของพอลเมอรเบลนดสตรตางๆ
สตร HDT S.D.
PLA 55.8 0.7
PL70/PP30(non reactive blend) 60.3 0.6
PL70/PP30(p0.2) 60.8 0.8
PL70/PP30(p0.2/MA0.4) 61.0 1.0
PL70/PP30(p0.2/RI0.4) 61.5 0.5
PL70/PP30(p0.2/MA0.4/RI0.4) 61.5 0.5
PL60/PP40(p0.2/ MA0.4/RI0.4) 65.7 2.1
PL50/PP50(p0.2/ MA0.4/RI0.4) 75.5 2.2
PL57/PP40/EVA3(p0.2/ MA0.4/RI0.4) 66.2 1.0
PL54/PP40/EVA6(p0.2/ MA0.4/RI0.4) 64.0 0.5
PL51/PP40/EVA9(p0.2/ MA0.4/RI0.4) 62.8 0.3
PL57/PP40/EVA3(p0.2/ MA0.4/RI0.4)T 76.5 9.6
PL54/PP40/EVA6(p0.2/ MA0.4/RI0.4)T 74.9 10.2
PL51/PP40/EVA9(p0.2/ MA0.4/RI0.4)T 68.6 8.5
Page 103
88
ตารางท 18 แสดงผลการทดสอบสมบตเชงกลไดแก Modulus, Tensile strength และ Elongation at
Break ของพอลเมอรเบลนดสตรตางๆ
สตร Modulus
(MPa)
S.D.
(MPa)
Tensile strength
(MPa)
S.D.
(MPa)
Elongation at Break
(%)
S.D.
(%)
PLA 1483.08 40.58 74.95 1.77 6.32 0.53
PP 789.62 62.47 29.61 1.27 20.63 1.98
PL70/PP30(non reactive blend) 1098.6 53.38 36.15 2.57 4.15 0.32
PL70/PP30(p0.2) 1132.15 64.87 42.92 6.48 4.20 0.80
PL70/PP30(p0.2/MA0.4) 1187.88 72.56 39.49 2.8 3.51 0.14
PL70/PP30(p0.2/RI0.4) 1117.03 49.64 48.69 7.62 4.51 0.73
PL70/PP30(p0.2/MA0.4/RI0.4) 1140.98 51.33 48.63 8.37 4.83 1.10
PL60/PP40(p0.2/ MA0.4/RI0.4) 1055.67 60.66 43.16 5.87 4.33 0.69
PL50/PP50(p0.2/ MA0.4/RI0.4) 1038.65 80.35 38.44 7.75 3.96 1.05
PL57/PP40/EVA3(p0.2/ MA0.4/RI0.4) 903.05 43.98 43.56 4.93 6.91 1.01
PL54/PP40/EVA6(p0.2/ MA0.4/RI0.4) 802.84 32.11 36.53 2.46 6.98 0.86
PL51/PP40/EVA9(p0.2/ MA0.4/RI0.4) 628.44 107.92 29.75 2.39 11.22 0.86
PL57/PP40/EVA3(p0.2/ MA0.4/RI0.4)T 908.91 52.76 21.4 0.54 6.38 0.43
PL54/PP40/EVA6(p0.2/ MA0.4/RI0.4)T 822.51 74.32 22.05 0.7 8.00 0.61
PL51/PP40/EVA9(p0.2/ MA0.4/RI0.4)T 661.88 61.25 19.55 0.88 8.35 0.83
Page 104
89
ตารางท 19 แสดงผลการทดสอบความทนแรงกระแทกของพอลเมอรเบลนดสตรตางๆ
สตร Impact strength(kJ/m2)
S.D.
PLA 2.07 0.32
PP 4.25 0.49
PL70/PP30(non reactive blend) 1.24 0.28
PL70/PP30(p0.2) 1.85 0.74
PL70/PP30(p0.2/MA0.4) 2.10 0.91
PL70/PP30(p0.2/RI0.4) 1.97 1.17
PL70/PP30(p0.2/MA0.4/RI0.4) 2.27 0.88
PL60/PP40(p0.2/ MA0.4/RI0.4) 1.74 0.66
PL50/PP50(p0.2/ MA0.4/RI0.4) 1.16 0.54
PL57/PP40/EVA3(p0.2/ MA0.4/RI0.4) 2.05 0.70
PL54/PP40/EVA6(p0.2/ MA0.4/RI0.4) 2.52 1.00
PL51/PP40/EVA9(p0.2/ MA0.4/RI0.4) 3.73 1.00
PL57/PP40/EVA3(p0.2/ MA0.4/RI0.4)T 1.54 0.29
PL54/PP40/EVA6(p0.2/ MA0.4/RI0.4)T 2.43 0.32
PL51/PP40/EVA9(p0.2/ MA0.4/RI0.4)T 3.04 0.37
Page 105
90
ประวตผทาวจย ชอ-สกล นาย ศวานนท ศกดาเดชฤทธ
ทอย / ซ.จนทรคาม ถนน จนทรคามพทกษ ต.สนามจนทร อ.เมอง จ.
นครปฐม
โทรศพท -
E-mail address [email protected]
ประวตการศกษา
พ.ศ. สาเรจการศกษาระดบมธยมศกษาตอนตน-ตอนปลาย
โรงเรยนสามรอยยอดวทยาคม
พ.ศ. สาเรจการศกษาปรญญาวศวกรรมศาสตรบณฑต สาขาวชาปโตรเคมและ
วสดพอลเมอร ภาควชาวทยาการและวศวกรรมวสด
คณะวศวกรรมศาสตร และเทคโนโลยอตสาหกรรม มหาวทยาลย
ศลปากร
พ.ศ. ศกษาตอในระดบปรญญาวทยาศาสตรมหาบณฑต สาขาวชา ฟสกส คณะวทยาศาสตร มหาวทยาลยศลปากร
ประวตการทางาน
-
ผลงานทางวชาการ -