Lipidi
Post on 30-Oct-2014
188 Views
Preview:
DESCRIPTION
Transcript
LIPIDI
Prirodna organska jedinjenja različitog hemijskog sastava, nerastvorna u
vodi, a rastvorna u nepolarnim organskim rastvaračima.
Lipos - mast
Lipidi se mogu klasifikovati na različite načine:
- Na osnovu hemijske strukture dele se na: masne kiseline, gliceride, negliceride i
složene lipide
- Na osovu prisustva grupe koje se mogu hidrolizovati dele se na hidrolizujuće i
nehidrolizujuće:
LIPIDI
hidrolizujući nehidrolizujući
Sadrže C, O, H Sadrže C, O, H, P
- Estri glicerola (fosfatidi i
plazmalogeni
- Estri sfingozina (sfingomielini i
cerebrozidi)
terpeni steroidi drugi
voskovi triacilgliceroli
(masti i ulja)
• Najjednostavnija podela lipida:
• 1. Prosti lipidi (masti, ulja, voskovi)
• 2.Složeni lipidi (fosfolipidi, glikolipidi, aminolipidi, sulfolipidi)
• 3.Derivati lipida (masne kiseline, masni alkoholi, masni aldehidi, steroidi, steroli)
• Masti sadrže razne primese koje se uklanjaju, a zaostaje neutralna mast. Ona se karakteriše:
• 1. jodni broj ( karakteriše stepen nezasićenosti)
• 2. kiselinski broj (ukazuje na količinu slobodnih masnih kiselina)
• 3.saponifikacioni broj (neutralizacija svih kiselina i slobodnih i vezanih u trigliceridima)
FUNKCIJA U ORGANIZMU
- Izvori energije (oksidacija 1g masti = 9 kcal);
- Strukturne komponente ćelijskih membrana;
- Prenosioci nervnih impulsa;
- Hormoni (steroidni hormoni);
- Vitamini (A, D, E i K);
- Transporteri lipid-rastvornih vitamina;
- Zaštitna.
TRIACILGLICEROLI ili TRIGLICERIDI
- Estri masnih kiselina i glicerola
CH2OH
CHOH
CH2OH
CH2OC
CHOC
CH2OC
O
R'
O
R"
O
R
glicerol triacilglicerol
Na osnovu broja i vrste masnih kiselina razlikuju se:
1. Monogliceridi
2. Digliceridi
3. Trigliceridi
1. Jednostavni gliceridi
2. Mešoviti gliceridi
Strukturne karakteristike masnih kiselina:
1. Monokarboksilne – RCOOH
2. R-ostatak dugačak nerazgranat niz
3. Broj C-atoma je skoro uvek paran
4. R-ostatak može biti zasićen ili nezasićen sa jednom ili više dvostrukih veza koje su
uvek cis orijentisane.
ZASIĆENE MASNE KISELINE
CH3(CH2)nCOOH
Miristinska kiselina – n = 12
Palmitinska kiselina – n = 14
Sterainska kiselina – n = 16
Zasićene masne kiseline Buterna CH3-(CH2)2-COOH
Kapronska CH3-(CH2)4-COOH
Kaprilna CH3-(CH2)6-COOH
Kaprinska CH3-(CH2)8-COOH
Laurinska CH3-(CH2)10-COOH
Miristinska CH3-(CH2)12-COOH
Palmitinska CH3-(CH2)14-COOH
Stearinska CH3-(CH2)16-COOH
Arahinska CH3-(CH2)18-COOH
Begenska CH3-(CH2)20-COOH
Lignocerinska CH3-(CH2)22-COOH
Nezasićene masne kiseline
Krotonska CH3-CH=CH-COOH
Palmitooleinska CH3-(CH2)5-CH=CH-(CH2)7-COOH
Oleinska CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-COOH
Eruka CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)11-COOH
Nervonska CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)13-COOH
Linolna CH3-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)7-COOH
Linoleinska CH3-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)7-COOH
Arahidonska CH3-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)3-COOH
Klupadonska CH3-CH2-CH=CH-(CH2)2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)2-CH=CH-
-(CH2)2-CH=CH-(CH2)2-COOH
NEZASIĆENE MASNE KISELINE
C C
H H
(CH2)7COOHCH3(CH2)5
C C
H H
(CH2)7COOHCH3(CH2)7
C C
H H
CH2CH3(CH2)4
C
H
C
(CH2)7COOH
H
Linoleinska kiselina
Linolna kiselina
Palmitooleinska kiselina Oleinska kiselina
C C
H H
CH2CH3CH2
C
H
C
CH2
H
C
H
C
(CH2)7COOH
H
NOMENKLATURA TRIACILGLICEROLA
H2C O
HC O
H2C O
palmitinska
oleinska
stearinska
b-oleopalmitostearin
H2C O
HC O
H2C O
oleinska
stearinska
stearinska a-oleodistearin
H2C O
HC O
H2C O
oleinska
stearinska
stearinska
b-oleodistearin
POLIMORFIZAM
Masne kiseline u čvrstom agregatnom stanju mogu da formiraju razne kris-
talne oblike. Obično imaju tri oblika: a, b i g.
Različiti oblici masnih kiselina imaju različite t.t.
Polimorfizam kod triglicerida masnih kiselina je još izraženiji, jer kod njih
postoji više mogućnosti udruživanja molekula.
Postoje dva oblika polimorfizma: oblik solice i oblik viljuške.
Ova pojava ima velliku praktičnu vrednost. Od nje zavisi tekstura masti,
plastičnost i t.t.
H
CH OCO R
CHOCO
CH
H
OCO R
H
H
CH OCO R
CH
COCO
H
H
OCOR
R
Oblik viljuške Oblik stolice
FIZIČKE OSOBINE MASTI I MASNIH KISELINA
1. Tačka topljenja;
2. Tačka očvršćavanja:
3. Tačka ključanja;
4. Tačka dimljenja;
5. Tačka gorenja;
6. Kalorična vrednost masti;
7. Specifična toplota masti;
8. Toplota topljenja, toplota isparavanja;
9. Specifična gustina;
10.Viskozitet;
11.Površinska aktivnost;
12.Optičke osobine (indeks prelamanja svetlosti, optička
aktivnost, apsorpcija svetlosti);
13.Miris i ukus masti.
- T.t. zasićenih masnih kiselina je veća od t.t. nezasićenih masnih kiselina
- Sa porastom molekulske mase raste t.t.
- Nezasićene masne kiseline sa većim broje dvostrukih veza imaju nižu t.t.
Reakcije masnih kiselina na karboksilnoj grupi:
R C
O
OH
R1OH
LiAlH4
SOCl2
R C O R1
O
R CH2OH
R C Cl
O
estri
redukcija do alkohola
derivati - hloridi
Reakcija hidrogenizacije nezasićenih masnih kiselina:
HEMIJSKE OSOBINE MASNIH KISELINA
Delovanje sapuna na nečistoće
Na+
Na+
Na+
Na+
Na+
Na+
Na+
O
C
O
O C
O
O
CO
O
C
O
O
C
O
O
C
O
OC
O
Površina
MastPovršina Površina
Delovanje sapuna na nečistoće
Reakcija
hidrogenizacije
triacilglicerola
CH2
CH
CH2
O
O
O
O
O
O
CH2
CH
CH2
O
O
O
O
O
O
H2, Ni
Nezasićeni triacilglicerol
Zasićeni triacilglicerol
VOSKOVI
- su estri viših masnih kiselina i viših alkohola sa 20-70 C atoma u
molekulu
- ulaze u sastav masti koja pokriva kožu, vunu, perje
- čine zaštitni sloj kod biljaka
- Predstavnici: vosak iz glavatog kita (cetilpalmitat) i pčelinji vosak.
CH3(CH2)nCO(CH2)mCH3
O
pcelinji vosak
n = 26; m = 29 ili 31
C H 3 ( C H 2 ) 14 C O ( C H 2 ) 1 5 C H 3
O
heksadecil- heksadekan oat
(cetil-palmitat)
Složeni lipidi su:
- fosfolipidi (derivati fosforne kiseline)
glicerofosfolipide
sfingolipide
- steroidi
Fosfolipidi (fosfatidi, fosfogliceridi) su redovni sastojci biljnih i
animalnih masti (0.1-3.2%).
Fosfolipidi se dele na glicerofosfolipide i sfingolipide.
Glicerofosfolipidi su jedinjenja nastala esterifikacijom polivalentnog
alkohola glicerola sa masnim kiselinama i fosfornom kiselinom. Na
fosfornu kiselinu vezan je ostatak nekog azotnog jedinjenja (holin kod
LECITINA i etanolamin kod KEFALINA)
SLOŽENI LIPIDI
FOSFOLIPIDI
GLICEROFOSFOLIPIDI
ostatak masne kiseline
ostatak masne kiseline
fosfatni ostatak
G
L
I
C
E
R
O
L
CH2
CH
CH2
O
O
O
C
C
P
O
RO
O
OH
OH
R'
ostatak masne kiseline
ostatak masne kiseline
fosfatni
ostatak
G
L
I
C
E
R
O
L
ostatak amino
alkohola
CH2
CH
CH2
O
O
O
C
C
P
O
RO
O
O
O
R'
CH2CH2N(CH3)3
Fosfatidilholin (Lecitin)
CH2
CH
CH2
O
O
O
C
C
P
O
RO
O
O
O
R'
CH2CH2NH3
Fosfatidiletanolamin (Kefalin)
CH2
CH
CH2
O
O
O
CH
C
P
O
O
O
O
R'
CH2CH2N(CH3)3
Plazmogeni
R
ili
NH3
PLAZMOGENI
(na primarnom C - atomu glicerola imaju etarski vezan nezasićen viši alkohol) (
SFINGOLIPIDI
jedinjenja koja ne sadrže glicerol već alkohol sfingozin. Sfingozin ima 18 C-atoma,
dvostruku vezu trans-konfiguracije između C-4 i C-5 atoma, amino grupu na C-2
atomu i OH-grupe na C-1 i C-3 atomima:
Predstavnici : sfingomijelin(nalazi se u membranama nervnih ćelija)
OH
acilamidni ostatak
fosfatni
ostatak
S
F
I
N
G
O
Z
I
N
CH3
(CH2)12
CH
HC
CHOH
CH
CH2 O
NH C R
O
P
O
OCH2CH2N(CH3)3
O
Sfingomielin
CH3
(CH2)12
CH
HC
CHOH
CH
CH2 O
NH C R
O
Cerebrozid
Glc
ostatak amino
alkohola
Galaktoza ili
glukoza ili
GLIKOLIPIDI
-Složeni lipidi koji sadrže ostatke ugljenih hidrata(najčešće D-glukoze)
- Bitni su za rad bioloških membrana;
- Nalaze se u mozgu i u krvi;
- Dele se na :cerebrozidi i gangliozidi.
Cerebrozidi nisu fosfolipidi, jer nemaju fosfatni estarski sistem. Umesto ostatka
fosforilholina sadrže ostatak šećera, koji je za primarnu OH grupu vezan glikozidnom
vezom. Od šećera je najčešće prisutna D-galaktoza, pa se takvi cerebrozidi zovu
galaktocerebrozidi:
fosfolipidi sadrže dva dugačka hidrofobna lanca masnih kiselina i polarnu
„glavu“(fosfatni i holinski) supstituent i mogu da grade micele u vodenom
rastvoru. U micelama se fosfatna jedinica rastvara vodom, a estarski nizovi
skupljaju unutar hidrofobne micelarne sfere.
Fosfatidi mogu graditi i lipidni dvostruki sloj (konstituenti ćelijskih membrana -
propustljive barijere koje regulišu transport molekula u i iz ćelija).
Agregati fosfolipida: a) dvostruki sloj i b) micela
FOSFOLIPIDI
STEROIDI Spadaju: steroli, polni hormoni, hormoni nadbubrega, žučne kiseline, saponini i
steroidni alkaloidi.
STEROLI
nalaze se u svim mastima i uljima (0.03-1%).
To su visokomolekularni ciklični alkoholi – derivati ciklopentanofenantrena.
Dele se na zoosterole i fitosterole
Predstavnik: holesterol i stigmasterol
top related