Lic. Ricardo Montoya, URL 2014
TITULACIONES VOLUMÉTRICAS
DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN
Lic. Ricardo Montoya, URL 2014
Volumetría de Redox
Involucran la titulación de un agente oxidante
por medio de un agente reductor, o viceversa
Deben existir diferencias suficientemente
grandes entre las capacidades de oxidación y
reducción de estos agentes para que la reacción se
complete y produzca un punto final bien definido
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Volumetría de Redox
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Volumetría de Redox
(Christian, 2009)
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Agentes Reductores Estándar
La mayoría tiende a reaccionar con el
oxígeno atmosférico
Se utilizan muy poco para titulación directa
de analitos oxidantes
Soluciones de hierro(II)
Tiosulfato de sodio
Yoduro (I-)
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Agentes Reductores Estándar
Determinación de gran cantidad de agentes
oxidantes Entre éstos: peróxidos orgánicos, hidroxilamina,
cromo(VI), cerio(IV), molibdeno (VI), iones nitrato, clorato
y perclorato
Reactivos principales: sulfato de amonio y hierro(II),
Fe(NH4)2(SO4)2 • 6H2O (sal de Mohr); sulfato de hierro y
etilendiamina, FeC2H4(NH3)2(SO4)2 • 4H2O (sal de Oesper)
Sus soluciones neutras se oxidan rápidamente, pero
esto se inhibe en presencia de ácidos
Hierro(II)
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Agentes Reductores Estándar
Ion tiosulfato (S2O32-): agente reductor moderado.
Se emplea para determinación de agentes oxidantes
mediante un procedimiento indirecto que emplea yodo
como intermediario.
El yodo oxida al ion tiosulfato en forma cuantitativa
hasta el ion tetrationato (S4O62-).
Tiosulfato de Sodio
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Agentes Reductores Estándar
Procedimiento
• Se agrega exceso no medido de yoduro de potasio a
solución de analito ligeramente ácida.
• La reducción del analito produce una cantidad
estequiométricamente equivalente de yodo.
• El yodo se titula con solución estándar de tiosulfato de
sodio
Ejemplo: OCl- + 2I- + 2H+ Cl- + I2 + H2O
I2 + 2S2O32- 2I- + S4O6
2-
Tiosulfato de Sodio
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Agentes Reductores Estándar
Detección del punto final: Dos indicadores:
Desaparición del color del yodo: cuando la solución del
analito es incolora y el yodo se encuentra a una
concentración mayor a 5x10-6 M.
Tiosulfato de Sodio
Suspensión de almidón: produce un intenso color azul en
presencia de yodo. Suspensión poco estable, se descompone
en unos cuantos días. También se descompone en soluciones
con grandes concentraciones de yodo, por lo que suele
añadirse cerca del punto final
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Agentes Reductores Estándar
Valoración:
Peso conocido de yodato de potasio grado estándar
primario se disuelve en agua con yoduro de potasio.
Tiosulfato de Sodio
Al agregar un ácido fuerte se libera yodo instantáneamente,
el cual se titula con la solución de tiosulfato.
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Agentes Reductores Estándar
Tiosulfato de Sodio - Aplicaciones
(Skoog et al., 2001)
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Agentes Reductores Estándar
Tiosulfato de Sodio - Aplicaciones
Determinación de O2 disuelto – Método de Winkler
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Agentes Reductores Estándar
Yodometría – I- como Agente Reductor
(Christian, 2009)
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Agentes Oxidantes Estándar
Se seleccionan en base a:
Fuerza del analito como agente reductor
Velocidad de reacción entre el oxidante y el
analito
Estabilidad de las soluciones oxidantes estándar
Costo
Disponibilidad de un indicador satisfactorio
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Agentes Oxidantes Estándar
(Skoog et al., 2001)
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Agentes Oxidantes Estándar
(Skoog et al., 2001)
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Agentes Oxidantes Estándar
Yodimetría – I2 como Agente Oxidante
(Christian, 2009)
Leer Recuadro 20.2, Antioxidantes, página 582 de Skoog et al.,
2005
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Ejemplo:
Un método sensible para el I- en presencia Cl- y Br- implica la oxidación de
I- a IO3- con Br2. El exceso de Br2 se elimina por ebullición o por reducción
con ion formiato. El IO3- que se produjo se determinó añadiendo un exceso
de I- y valorando el I2 resultante. Una muestra de 1.309 g de la mezcla de
haluros se disolvió y se analizó por el procedimiento anterior; se
requirieron 19.96 mL de tiosulfato 0.05982 M. Calcule el porcentaje de KI
en la muestra.
R/ 5.434 g/L R/ 2.524 %
2
64
2
322
223
22
OSI2OS2I
OH3I3H6I5IO
Br2IBrI2