Reação de Substituição Eletrofílica Aromática
Menos reativo (40.000 vezes menos reativo que o benzeno
Mais reativo (20 vezes mais reativo que o benzeno)
+ I- I
Grupo ativanteGrupo desativante
Reatividade benzenos substituidos - substituição eletrofílica aromática
menos reativo que o benzeno reativo que o benzeno)
Efeito substituintes substituição eletrofílica aromática: Grupos ativantes
Ativantes fortes (+R)Aumentam a densidade eletrônica do anel
Posições mais reativas, ricas em elétrons : orto e para
Ativantes moderados (+R) Ativantes fracos (+I)
Efeito substituintes substituição eletrofílica aromática: Grupos desativantes
Desativantes fortes (-R) Diminuem a densidade eletrônica do anel
Posição menos prejudicada: meta
Desativantes moderados (-R) Destivantes fracos (-I)
Grupo ativante CH3 orienta orto e para
Efeito do substituinte na orientação da reação
Grupo desativante CF3 orienta meta
Posições favorecidas
Grupo ativante+I
Posição não favorável
Posições desfavoráveis
Grupo desativante-I
Posição menos desfavorável
Efeito do substituinte na orientação da reação
Grupos ativantes +R - orientadores orto e para
Não necessita catalisador
orto parameta
orto parameta
Qual o mais forte ativante?
Efeito do substituinte na orientação da reação
Grupos ativantes muito fortes podem promovem reações indesejadas
Muito reativo
Efeito do substituinte na orientação da reação
Grupos desativantes - orientadores meta
Efeito do substituinte na orientação da reação
Grupos desativantes - orientadores orto e para HALOGÊNIOS
Porque?
BrClF
0,223 0,223
0,0056 0,0056 0,00230,0023 0,0032 0,0032
0,0972 0,0838 0,0838
3,93 0,406 0,310
0,0972
Efeito estérico da posição orto
Efeito de múltiplos substituintes
Substituinte ativante controla a regiosseletividade da reação
Grupo ativante mais forte controla a regiosseletividade
Efeito de múltiplos substituintes
Impedimento estérico
Impedimento estérico
Síntese regiosseletiva de substâncias aromáticas
Síntese regiosseletiva de substâncias aromáticas
Não ocorre reaçãoNão ocorre reação
Grupo ativante amino
Grupo ativante OH ou OR ocorre reação
Acilação Friedel-Crafts -grupos desativantes
Reações na cadeia lateral de sistemas aromáticos
Oxidação do grupo metila
Redução do grupo nitro
Estratégias de Síntese
Como produzir a partir do benzeno ????
Produto desejado
Como produzir a partir do fenol ????
Produto desejado
Estratégias de Síntese
Como produzir a partir do benzeno ????
NH2
NO2
NH2
NO2
NO2HNO3H2SO4
NH2
H2 / Pd HN CH3
OO
CH3ClHNO3H2SO4
HN CH3
ONH2
H3O
NO2
NO2
O
CH3HO
+
H2SO4
HN CH3
O
SO3H
HNO3H2SO4
HN CH3
O
SO3H
O2NH3O
NH2
O2N
Orgânica 2- Reação de eliminação
Exemplo de síntese orgânica