Page 1
Saurashtra University Re – Accredited Grade ‘B’ by NAAC (CGPA 2.93)
Dobaria, Jitendra G., 2008, “Studies on Heterocyclic Compounds”, thesis PhD,
Saurashtra University
http://etheses.saurashtrauniversity.edu/id/eprint/490
Copyright and moral rights for this thesis are retained by the author
A copy can be downloaded for personal non-commercial research or study,
without prior permission or charge.
This thesis cannot be reproduced or quoted extensively from without first
obtaining permission in writing from the Author.
The content must not be changed in any way or sold commercially in any
format or medium without the formal permission of the Author
When referring to this work, full bibliographic details including the author, title,
awarding institution and date of the thesis must be given.
Saurashtra University Theses Service
http://etheses.saurashtrauniversity.edu
[email protected]
© The Author
Page 2
����������� ������
� � ����������������
��������������
��� � � !"�!�#
$��%
&����'�����
Jitendra G. Dobaria
$��%
&����
'�����
��������
Jitend
ra G
. Dob
aria
���������
������ ����
��������
Page 3
���������
������ ����
��������
�'()�!�
�*+,!'')�'-'()
��*.��('.�*"!/).�!'0
1-.'()�)�.))-1
��������������� �!"
'()1��*2'0-1��!)"�) �(),!�'.0#
+0
Jitendra G. Dobaria
*"�).'()�*!��"�)
-1
Dr. V. N. Patolia
� � ����������������
����������� ������
�������������
��� � ��!"�!�
$��%
Page 4
SAURASHTRA UNIVERSITYUniversity Road,
RAJKOT - 360 005.
Chemistry DepartmentKamani Science College,Amreli. Dist. Amreli.(Gujrat) India.
1-*.�'�.�
�����3���34"���#
�� ��������3��-�&����5�6� �� ���� *��7�����
����������� ���������������������������� ��������� ���������
�������������������������������������� �������������� �����������
������������������
����������������������� ������������������
�������� ����
�������������������������������������� ������������������������!������
"� ��������#����������������������������������������������������
�������������������������!�����������������������������������������
�������� �������
����������������������
�������� ���� ���������������
$���%
&�����������������
'����"�����&����!�%
�����()*�)�+�
Page 5
�����������
��� ����
Page 6
��8��9��3������
"Oum Shree Ganeshay Namah"
Hats off to the omnipresents, omni scient. and almighty god the
glorious fountain and continuous source of inspirations ! I offer salutations
to him and may head bows with rapturens dedication from within my heart
to the omnipotent lord "Jay-Gel Ambe".
My head bows with fullest devotion, reference, heartfult obeisance,
deep & sense of respect and admiration, to my most esteemed mentor, my
co-traveller and guide Dr. V. N. Patolia, Head, Chemistry Department,
Kamani Science college and partaprai Arts college, Amreli. Who held the
Torch of excellent guidance high and lighted up the darkness, with perpetual
affectionate encouragement and occasional constructive criticism when
needed, towards the goal of my academic journey.
I also owe to from the deepest corner of heart, deepest sense of
gratitude and indentendness Dr. D. M. Purohit, Chemistry Department,
Shree M. & N. Virani Science College, Rajkot, as I have been constantly
benefited with his lofty research methodology and the motivation as well
as his highly punctual, affectionate, yet noncompromising nature which
always inspired me in heading rapidly towards my goal and helped me
achieving the aim of my present task very speedily.
I am thankful to Principal Shree D. P. ViraniSir, for kind support
and providing research facility in Kamani Science College, Amreli.
Who in this world can entirely and adequately thank the presents
who have given as everything that we possess in this life. The life itself is
Page 7
their gifts to us, so I am at loss of words in which to own my most esteemed
father Shri Gordhanbhai and my loving mother Smt. Sharadaben,
brother Mahendrabhai and Surendrabhai and uncle Shri Rasikbhai
encouraged me to reach my destination.
As with the completion of this task, I find myself in difficult position
on attempting to express my deep indebteness R. V. Zala, Dr. G. B. Vadher,
Dr. V. R. Shah, K. T. Sinogiasir, Travadisir, Vipulbhai, R. K. Kanparia,
Shankerbhai, Gaffarbhai and Atulbhai. I wish to thank Ramesh bhai makani
for his most willing co-operation.
I am most thankfull to all my Junior for their valuable co-operation
and help during the course of my work.
I feel lucky and very proud to have intimate friends like Savalia
Mahendra, Prakash, Nilesh, Jayesh, Mahesh, who have been always
participating with my problem and disappointments and rebuilt my
confidence at appropriate stages.
I am also thankful to Dr. Sailesh R. Gondalia to help us about to take
Antimicrobial Activity, I am thankful to Shri Chandubhai Dobaria works
manager ADARSH DYE CHEM, Ankleshwar to provide us of my chemical
facility during the Course of my work. I am thankful to Mr. Devendra
Goswami for his co-operation magnifying the presentation of my work in
the form of thesis.
Finally I express my grateful acknowledgement to Chemistry
Department, Kamani Science College, Amreli for providing me for
excellent laboratory facilities and kind furthernance for acomplishing this
work.
Jitendra G. Dobaria
Page 8
���������
������ ����
��������
Page 9
�-"')"'�
��!��,��
�0"-&�!� �� �� �� ��
�'*�!)�-"()').-�0�2!��-,&-*"�:�
-���� ��� �� �� �� ��
&�.'�! ; �'*�!)�-"<�'(!�=-2!�!"-")�
-���� ��� �� ��
��������!; ��������������������������������
����" ���� ������.�������/%)���������0���������
-���� �������"���������� ����� �� �� $<
10�������� �� �� �� ��
��������!!; ������������������������������������� ������(��
2/3�)3��������0��������4��*��$�/����.�������
-���� �������"���������� ����� �� �� �5
10�������� �� �� �� <<
��������!!!; ������������������������������������� ������(��
2/3)3��������0��������4�*�����������/�����.�������
-���� �������"���������� ����� �� �� <5
10�������� �� �� �� �<
��������!/; ������������������������������������� ������(��
2/3)3��������0��������4�*�������0����������/�
���.�������
-���� �������"���������� ����� �� �� �5
10�������� �� �� �� �<
Page 10
��������/; ��������������������������������
����" ���� ������.������/%)�������0���������
-���� �������"���������� ����� �� �� �5
10�������� �� �� �� 5<
&�.'�!! ; �'*�!)�-"$��=)'!�!"-")�
-���� ��� �� �� 5%
��������!; ���������������������������������+���,�
2/3%)3�������0�������4�/� ����(�����������.�������
-���� �������"���������� ����� �� �� %�
10�������� �� �� �� >�
&�.'�!!! ; �'*�!)�-""!'.!2)�
-���� ��� �� �� ><
��������!; ���������������������������������α� ����α�
2/3%)3�������0��������������4������������
-���� �������"���������� ����� �� �� >%
10�������� �� �� �� ���
��������!!; ���������������������������������α� ����α�
2/3%)3�������0���3�����������4��������������
-���� �������"���������� ����� �� �� ��%
10�������� �� �� �� ���
��������!!!; ���������������������������������α� ����α�
2/3%)3�������0���3�����������4������������
-���� �������"���������� ����� �� �� ��%
10�������� �� �� �� �$�
Page 11
��������!/; ���������������������������������α� ����α�
2/3%)3�������0���3�����������4�������������
-���� �������"���������� ����� �� �� �$%
10�������� �� �� �� ���
&�.'�!/ ; �'*�!)�-"��-?-�!,!��=-2!")��
-���� ��� �� �� ��>
��������!; ���������������������������������/� �������+�
2/3%)3�������0�����������3���4���������
*��0�����.�����
-���� �������"���������� ����� �� �� �<�
10�������� �� �� �� ���
��������!!; ���������������������������������/� �������+�
2*3������0����������3��4���������*��0�����.�����
-���� �������"���������� ����� �� �� ���
10�������� �� �� �� ���
&�.'�/ ; �'*�!)�-"�.02�,!�)�
-���� ��� �� �� ��<
��������!; ������������������������������������ ��������
/%)�������0����������
-���� �������"���������� ��� �� �� ��5
10�������� �� �� �5<
��������!!; ������������������������������������ �������*�
�����0����������
-���� �������"���������� ��� �� �� �55
10�������� �� �� �%<
Page 12
&�.'�/! ; �'*�!)�-"�(�2�-")�
-���� ��� �� �� �%%
��������!; �����������������������������������5/3�
62(33� ���4��33��������+33���7����������8�
/%)�������0����������
-���� �������"���������� ��� �� �� �>�
10�������� �� �� $��
&�.'�/!! ;�'*�!)�-"!�-?�=-2)�
-���� ��� �� �� $�<
��������!; �����������������������������������5/3�
62*33� ���4���0�.����(33���7����������8�
/%)�������0����������
-���� �������"���������� ��� �� �� $�%
10�������� �� �� $��
&�.'�/!!! ;�'*�!)�-"&0.�=-2!")�
-���� ��� �� �� $�>
��������!; ��������������������������������
�5/3�62*33�����4�/33%*33���������+33�2$4����.���
(33���7����������8�/%)�������0����������
-���� �������"���������� ��� �� �� $$<
10�������� �� �� $��
��������!!; ��������������������������������
��5/3�62*33� ���4�/9%*33��������+33�������
����.���(33���7����������8�/%)�������0����������
Page 13
-���� �������"���������� ��� �� �� $�<
10�������� �� �� $<�
��������!!!; ��������������������������������
��5/3�62*33� ���4�/9%*33��������+33������
����.���(33���7����������8�/%)�������0����������
-���� �������"���������� ��� �� �� $<<
10�������� �� �� $��
&�.'�!? ; �'*�!)�-"&0.!,!�!")�).!/�'!/)�
-���� ��� �� �� $��
��������!; ��������������������������������
��5/3�62)33� ���4��33����������(9%/9�
��������������/33���7����������8�
/%)�������0����������
-���� �������"���������� ��� �� �� $��
10�������� �� �� $�%
��������!!; ��������������������������������
��5/3�62)33� ���4��33������0��(33%/33�
�������������/33���7����������8�
/%)�������0����������
-���� �������"���������� ��� �� �� $5�
10�������� �� �� $5%
.)1).)"�)� �� �� $%�
2!�'-1&�&).����)&')�1-.&*+2!��'!-"� ��>
Page 15
01
@�'*�!)�-"()').-�0�2!��-,&-*"��A
���� ����� ��������� � ���� ������ ���� ���� ����� @�'*�!)� -"
()').-�0�2!� �-,&-*"��A� �� ���� � ���� ��������������
�����������
������� ��������� �� �������������������������������%����������
��������������������������!����������������!��������
�������� ��������� ��� ��� ���� ����� ������ ������ ��� ����� ��
�������!������������� ���������!��������������"�����������%�����
��� ������� �������� �������� ������������������:���������� ���
���������� ����!����������������������� -�"������� ���%�����!�
���������������������������������������-��������������������������
�������������������������������������� ����.������ ����
&�.'�!;�'*�!)�-"<�'(!�=-2!�!"-")�
/������.��������������������������������������� ������!���
��������� ��������� ���� ���%������ ����%���� !��%����������%
���������� ����� -� ���� ��� !���!� ��� �������� ��� /� �� ���.������
����������������������������������� ����
�)�'!-"�! ; &��� � ���� �3 ��������4� � ���7�� �6 $�
��4�������34��B��3��� ����<C��3������D
�����3�����
.E���'�� !#
N
N N ROCH3
OCH3
Page 16
���������������������� ;������������������2-4���������� ��������
��������������������������%�/%�)���������0��������������������
�����������������
�)�'!-"�!! ; &��� � ���� �3 ��������4� � ���7�� �6 $ �
���� �� <: C� : �3������D �����3���#���(�<�
��� B���3�������
/����.������� ��� ����� �� 2- -4� ����� ���� ������.��� ��� ���
���������������!���������������"���������������������-�
�)�'!-"�!!! ; &��� � ���� �3 ��������4� � ���7���6$�����
�� <:C�:�3������D �����3���#��� ���3����<�
��� B���3�������
/������.��������������������������2---4����������������.�����
�����������������������2--4��������������������������������������
���!����������������
02
.E���'�� !!#
'�� !!!# .C.:E���
N
N NOCH3
OCH3
S
R
O
N
N NOCH3
OCH3
S
R
OR'
Page 17
�)�'!-"�!/ ; &��� � ���� �3 ��������4� � ���7���6$����
� � � < : C � : � 3������D �����3���# � � �
� �4�D������<���� B���3�������
/������.��������������������������2-<4����������������.�����
��������������������������������"����������������������2-4�
�)�'!-"�/ ; &��� � ���� �3 ��������4� � ���7�� �6 $ �
��4�������3 4��B� ���� � <C � � 3������D
�����3�����
��������� �������������2<4�����������������������������������
�������2-4����������� ��,�:$/�
03
.E���'�� /#
'�� !/# .E���
N
N NOCH3
OCH3
S
R
OCH2COOH
N
N NHOCH3
OCH3
R
Page 18
&�.'�!! ; �'*�!)�-"$��=)'!�!"-")��
.������ ���������� ��������� ��� ��� ��������� ������ �������� ��
����� ��� �������!� �� ���� ������ �� ��� ����!���� �������� � ��� ��
������%������������%��������%�������%������ ����%�������������
���������!����������������� ����!���%���������������.���������������
���������.������������������������������������������ ����
�)�'!-"�! ; &��� � ���� �3 ��������4� � ���7���6��"�
<:C�:��������D�����3���#�<� ���������� �
$� B���3�������
���� .�����������������2<-4����������������.����������������
���"���� ;������������������2-4��������������������������������������������
������������������
&�.'�!!! ; �'*�!)�-""!'.!2)�
,������ ����� ���� ��������� ��� ��� ������ ��� ��������%� ���!���%
����������%� ��� !��%� ���������%� ����� ����%� ��������
��������� � -� ������ ��� �����!� ������� ����!���� ������%� ��� ����
������.������������������������������!�������� ��� �%�����
�������������� ����
04
.E���'�� /!#
N
N NOCH3
OCH3
R
ClO
Page 19
�)�'!-"�! ; &��� � ���� �3 ��������4� � ���7���6ααααα ����
�ααααα � <:C�:�3������D$:� ���������3���#�
��� �����������
,����� ��������� ��� ����� �� 2<--4� ����� ���� ������.��� ��� ���
��������� ��� �������� ��������� ���� �� �� ���� �� /%� )� �� ������0�
���������� �!������� ��������������������!������������������
����*��������!�
�)�'!-"�!! ; &��� � ���� �3 ��������4� � ���7���6ααααα ����
�ααααα � <:C�:�3������D$:� ���������3���#�
������� � ��3���
��������������������������������2<---4����������������.�����
�����������������������2<--4����������!��� ������!���
05
.E���'�� /!!#
.E���'�� /!!!#
N
N NHOCH3
OCH3
R
N
N
N NHOCH3
OCH3
R
S NH2
Page 20
�)�'!-"�!!! ; &��� � ���� �3 ��������4� � ���7�� �6 ααααα �
���Cααααα � <:C�:�3������D�$:� ���������3���#
���� � ��3���
�������������������������������2-=4�������������������������
��������������������2<--4����������������� ��� �������
�)�'!-"�!/ ; &��� � ���� �3 ��������4� � ���7�� �6 ααααα �
��� C ααααα � < : C � : � 3������D � $ : � ����
�����3���#��� ���� ��3��
���������0����������������������������2=4����������������������
�������2<--4��������������������������'>$�
&�.'�!/ ; �'*�!)�-"��-?-�!,!��=-2!")�
*� �� >0����.���� ���������� ����� ���� ��������� ��� ��� ������ ��
����� �����%� ������ &,"� ���������%� ������������%� �������%
��������%� �������� ��� � ������������� ����� � -� ���� ��� !���!� ����
������.������������������������������.��%��������������������
������� ����
06
N
N NHOCH3
OCH3
R
O NH2
.E���'�� !?#
N
N NHOCH3
OCH3
R
O OH
.E���'�� ?#
Page 21
�)�'!-"�! ; &��� � ���� �3 ��������4� � ���7�� �6 < �
����3������ <:C�:�3������D�����3����$:
��#�$����������D����3 B�������
���� ����� ��� ��� ����� �� 2=-4� ����� ���� ������.��� ��� ���
������������ �� �� ����/%� )� �� ������0������������� � ���� ���
�.��������� � ���� " ���� ���� �.��������� ����� ��������� ��� 1��������
�������
�)�'!-"�!! ; &��� � ���� �3 ��������4� � ���7�� �6 < �
����3������ �:�� �4�D�����3����$:��#
�$����������D�����3 B�������
���� ����� ��� ��� ����� �� 2=--4� ����� ���� ������.��� ��� ���
��������� ��� �� �� ���� �� *� �� �����0�������� ���� � ���� ���
�.���������
07
N
NOCH3
OCH3
N N
RO
.E���'�� ?!#
N
NN N
ROOH
O
.E���'�� ?!!#
Page 22
&�.'�/ ; �'*�!)�-"�.02�,!�)�
����������������������������������������������������������� ��
�������!�������!������������ ����������%�� ��������������%����
����������%������ ����%����������%���� ���� ����������?��������
��� !���!� ������� ������� ��� �!��� � ��� ��� ���� ���� ��� ����������!���
��������������������������������������������������%��������������
������������ ����
�)�'!-"�! ; &��� � ���� �3 ��������4� � ���7�� �6 $ �
���� �����<C��3������D�����3�����
�������������������2=---4����������������.������������������
�����������/%�)���������0���������������������������
�)�'!-"�!! ; &��� � ���� �3 ��������4� � ���7�� �6 $ �
���� �������� �4�D�����3�����
�������������������2=-<4����������������.������������������
�����������*��������0���������������������������
08
N
N NH R
O
O
CH3
OCH3
.E���'�� ?!!!#
.E���'�� ?!/#
N
N NH
O
OH
O
R
Page 23
&�.'�/! ; �'*�!)�-"�(�2�-")��
&�����������������������������������!�����������������������
!�� ��2��&���&$�@�&$��4���A����� ���� �����������������������������������
�������� ����������%� ������%� ����������� ��������� � $���� �� ���
��� !�������������� ��� �������� �������� ���������%������ ����� ���
���������������� ����
�)�'!-"�! ; &��� � ���� �3 ��������4� � ���7���6$�F<:
�G �H����#�$H����������H����I������
����J�<C��3������D�����3�����
��������������������������������2=<4����������������.���������
����������������2/3������������������4���/%�)���������0��������
���������������������������������/��B�,�>$�
&�.'�/!! ; �'*�!)�-"!�-?�=-2)�
-��0�.��������������������������������!������������������������
���� ��������� ��� ��� ������ ��� ����������%� ��� !��%� ��������� ��
�������!��� � -� ������ ��� �����!� ������� ������� �������� ��0�.���
������������������������������� ����
09
.E���'�� ?/#
N
NNH
OCH3
OCH3
O
R
>
Page 24
�)�'!-"�! ; &��� � ���� �3 ��������4� � ���7���6$�F<K
�G �H����#���� B�����H��I������ ����J
�<C��3������D�����3����
-��0�.���������������2=<-4����������������.������������������������
��������� ������� ����� ��� ��� ����� �� 2=<4� ���� �����0��� ���
�������������
&�.'�/!!! ; �'*�!)�-"&0.�=-2!")�
����.���� ���������� �������� ������ ������ �� ��� ����������!���
����������������� ������������� ����� ���������!���%�������������%
����� ����%���������%���������%������������������������!����
?��� �� ���� ��� � ������ ������ ����� ��� ����.����� ����� ���� �������
�������������������������� ����
�)�'!-"�! ; &��� � ���� �3 ��������4� � ���7���6$�F<:
�G�H� ���#�<HC�H�3��3����H� (#�� B��
� �H � �I � ����� ����J � <C � � 3������D
�����3�����
����.������������������������2=<--4����������������.���������
����������������� �������������2=<4����������.����������
10
N
NNH
OCH3
OCH3
ON
R
.E���'�� ?/!#
N
NNH
OCH3
OCH3
NHN
R
.E���'�� ?/!!#
Page 25
�)�'!-"�!! ; &��� � ���� �3 ��������4� � ���7���6$�F<:
�G�H� ���#�<HC�H�3��3����H� ������ B��
� �H � �I � ����� ����J � <C � � 3������D
�����3�����
����������.������������������������2=<---4����������������.��
������������������������ �������������2=<4�����������������.���
�)�'!-"�!!! ; &��� � ���� �3 ��������4� � ���7���6$�F<:
�G�H� ���#�<HC�H�3��3����H�������� B��
� �H � �I � ����� ����J � <C � � 3������D
�����3�����
����������.������������������������2=-=4����������������.��
������������������������ �������������2=<4����������������.��
11
N
NNH
OCH3
OCH3
NN
R
.E���'�� ?!?#
.E���'�� ?/!!!#
N
NNH
OCH3
OCH3
NN
R
O
CH3
Page 26
&�.'�!?;�'*�!)�-"&0.!,!�!")�).!/�'!/)�
�������������������������!������ ������������ ������� ����
���������������������������������������������������� � -���������
����������������������������������������������������� ������!���
��������������� !��%���� ���� ���%������������%�������������������
����� ���������� ���� �� ��� �������� ����� ����� ��������� �����
����� ���������.��%��������������������������� ����
�)�'!-"�! ; &��� � ���� �3 ��������4� � ���7���6$�F<:
� G�H � ���# �$H ����� ��� ��HC<H � 3��3��
�����3��� � <H � �I ����� ����J� <C � �
3������D�����3�����
������������������������� �� 2==4����������������.������ ���
���������������������������������2=<4�������� ������������������������
������ �������0���
�)�'!-"�!! ; &��� � ���� �3 ��������4� � ���7���6$�F<:
� G�H � ���# � $H � �3��D � �HC <H � 3��3��
�����3��� � <H � �I ����� ����J� <C � �
3������D�����3�����
12
.E���'�� ??#
N
NNH
OCH3
OCH3
N
NH
R
SH
Page 27
���������������������������2==-4����������������.���������
���������������������������������2=<4����� ����
���� ��� �� ��� �� ������ ��� ���� ������.��� ����� ��� ����� ���
������ ������������������������������ � -C����,DC����������������
� ������ � �������� ��� ����� �������������� � ���� � ���� ��� ���� ������.��
����� ���������������A&�
��� ��������� ��������������������� ����� ���� ��������������
������� ��������E����F� ��� ���E���� �� ��� �������� ��� ����� ���� ����
��� !����������������������������*��µ!G�������������!�������������
����������.�������� ����������������������������������� !��
N
NNH
OCH3
OCH3
N
NH
R
OH
.E���'�� ??!#
13
Page 28
���������
������ ����
��������
14
Page 29
�'*�)"'�-"()').-�0�2!��-,&-*"���
!"'.-�*�'!-"
����������������� ������������ ��������������������� �� �����
������������������������!������������������������� ����%����� �������
����� ������� �������� ��������� ��� �������� ������ ������� ���������
��������
-� ������ ��� �������!� ����� ��� ���� ������� �� !� �������%� ����
����������������� ���� ��� �������������������������� �����������������
����������������������?��� ������������� ��������������������������
����� ���� ��� ������ ��� ���������� �� !�� ������� ��� ����� ����� ���� ����� ���
���������������������������� ���������������0���%�������������������������
��� ��������������������%������� ��������� �%����������������%�����������
� ���� ���� ������ "������� ������ ��� ���� H �������� ��� H �������
�������������������������������� !��
���������������������������������!�������� �������������.��
��� �����%� ����!� ���� ���!�� ������ ��� ������� +� ��� (� ��� ���� �0
����������!��������������������������������������������� ����������
� ���� ��������� ��� ����������%� ��� !��%� ��������%� ��������%
����������%�������������������
�����������������������������������������%�������� ����
������!��������������!��������������!������������������������!���
��� ������������ �������� � ���� ��� !���� ����� ���� ��� ����� ��������
��������� ���� ���!�������������������� ���� �������������� ��� ������
������������� ����������������������������������� ������������ ���������
����������%���������%�����������%�� �������.�%�� �����������%
15
Page 30
�������%� � ��������.�%� � �����.�%� ����������� ��� ������ ������
������ ���� ������� �� !���� ��������� I � �� ����!�% � �� � ���������%
��������%�� ����%��������������� !���������������������
$���������������� ��������!���������!�����!����������������
2+4 �������������������������������������
2�4 ���������������������������������������������������������������
������������������
2(4 ������������������������������������������!�
2/4 ����� ������� �������� � ��!� ��������� ��� ����� ����!������ �����
� ���� �������������������
���� ������!� ����!���� �������� ��� ������������� ����� ��� �����
���������������������������������������� �!���������������� �����
$����������� ����� ��� ��� ��� ���������� ��� �������� �������
2��������� ��� �������� ��� ������ ����� ���4� ������ ������� 2��� ��
�������4� �!� ������������ �������� ��� ����������� ����!� !�� ���
J�������������������������������������� �����������������������
���� �3-4�����7��;
��� ��������� ���� ����������������!� ����������������������������
�� ����
��!�%�&����%� ��%�<��������������
-� � ������������ ����� ����%� ������ �������� ����������������������
��������������!����� ������> ����������������� ��������������� ������
�������� �������� � ���� ����� ���� ������ ����� � ������ ��� �������!
����������!������ ������!� ������������ ����� ��� ��� ������ �������
���������
16
Page 31
� �!������� �������������������������!��������������������������������
����� ��%���������������������������!��%�!�����������������������
�!� ��������� �� ����� ���� ��� ��� ��K������� ��� ��������� ������� � �� ���� ��
����
+� ��� ������ � � �������� ��! �� � �� � �� � �� � � � � � � � ��� � � 3 � � ����� % � / �
���.������%� �.������� �����%� �������������%� ���������%
������� ����% � ���.�� ���� ���������% � ��������% � ��0�.����%
����.����%� ���������%� ������� ���������%� ����!� ������/%)�
������0��������%�������*������0��������I���2/3�������������
���4�/%)�������0��������I� ��� ��
�� ������������������������� ����������� �� ������ ������ �!�������������
����H ������-C%�,DC�������������������� ����
(� �������������� ���������������� ��� �!������������������!������
/� ������� ����������������� ����������������� !����������!�����������
�������������������� !��������
���� �������������� �� ��������� ��� �� ���� �� ������� ���������� ���
��������
&�.'! ; �'*�!)�-"<�'(!�=-2!�!"-")��
&�.'!! ; �'*�!)�-"$��=)'!�!"-")��
&�.'!!! ; �'*�!)�-""!'.!2)��
&�.'!/ ; �'*�!)�-"��-?-�!,!��=-2!")�
&�.'/ ; �'*�!)�-"�.02�,!�)��
&�.'/! ; �'*�!)�-"�(�2�-")��
&�.'/!! ; �'*�!)�-"!�-?�=-2)��
&�.'/!!! ; �'*�!)�-"&0.�=-2!")��
&�.'!? ; �'*�!)�-"&0.!,!�!")�).!/�'!/)��
17
Page 32
��������
���������
��������������
18
Page 33
�'*�!)�-"<�'(!�=-2!�!"-")�
!"'.-�*�'!-"
���.������%� ����� ����!� ��� �� �������� !�� �� ��� �����������
����� �������������0���������0�������������������������������������
����������.������%���������������!�� ������������2-4%�/2--4%���*2---4
���������� �K���������0�������� ����������������/����.��������, ���� �
��������������������������������� ���������!���!�������������������� ���
/����.�������������������� ���.������������������!�� �����/�
������2--4�� ���� �����%(�����*���������������������� ������!�������
������������ �� �������������������0�������������!�� �������������������
���������������������������,�������������(��������<��$��"���������+�����
���� ���������� /����.������� ���������� � ������� ��� ��� ���� �����
��� �� ����������!�������������!��������������������������������������
���� ��������������������(�������������������/����.��������
����������������/����.�����������������������������J��&��:���(
�+L)�����E��C��,���������� ��,����/��+LMM�
,)�(�"!�,;
������������������������������������������������� �������&@,�!�� �%
��������$"�&$��&>>$����!��������������������������������������� �����
��������������!������ ���H ������������
!# !!# !!!#
NH
SO15
4 32 15
4 32
NH
S
O
NH
SO 15
4 32
19
Page 34
-� ������ ������%� ���� �������� ��������� �� ������� � �������� ������
���� ������������ ������������������*%���������� ������0������0��
���� ���� ���� � ���H ��� ��������� ��� ������ �������� ���� ���)�� -� ���
������/����.�������������������������������������� 0!������0� ��
����������!������������������������������.��M%���������������������L�
���� ��������� ������� ��� ��������� ������ ���� ��� �� ������ ��
�.������%� ����� ���� !��� �������� ���������� ����� ���!�� ���� �!����
�������������������%��� ����� ��������������������������������������%
�����%������������������������������������������
�0"'()'!���&)�';
/����.������������������������������������������������������ ��
��������������������!��������������� ���� �������.����������������
�������������������������������0�������� ����������������������
/����.�������
R NR'
+OH
O
SH
R CH2 NR'
S
OH
O
-H2ON
S
R R'
O
RN R1
H
+ SH COOH
R3
R2NH
R
R1
S
R2 R3
COOH
S
NHO
R1
R2
R3
!/#
R = Alkyl or aryl
R1 = Aryl or heterocyclic
R2 = H or alkyl
R3 = H or alkyl
R2, R3 = Arylidene
20
Page 35
���� � ���� ������������� ������� ���� ������ ������������� ������
���������!������������������ ���� ����/����.������+�%++%+��
'().�&)*'!�!,&-.'�"�);
����/����.������%�� ��� �������������(��������������������������
�������!���������������������H ����� ���������!�� ��N�,$�N�&�N�,$�N������
�� ������������ ������������������ ���� ��������������+(�
+�� ��!���+/
��� ���������+*%+)
(�� �������+M
/�� �� !��+�%+L%��
*�� ��$-<�������������+
)�� �����������%�(
M�� � �����/%�*
��� ��� ����)
L�� ��� � ��� ����M%��
+��� �������L
++�� ���������(�%(+
+���&�������� ���(�
+(����������((
+/��$�����(/%�(*%�()
+*��-�������(M
+)��D��H �����������(�
+M��A��������������(L
'�� D�!����� ��� &���������/�%/+� �������� ����� /����.������
���������� ��� ������� ����� ����������� �������� $�O�� $����� ��� ���/�� ���
��������� ��� ���� /����.������� ����� ����� ���� �� �� ��� �������
������������������E��"��E���!�������������/(������������������.������
���������%���������������!���
"
21
Page 36
C�� "�� A���� ��� ���������//� ����� ���� ���������� ��� �� ���
���������%���������������������!��������������/����.��������
������������������2<4�
E��:�������������/*�����������������������.������������������
����������������������������������%� �����!���������%���������� ���
���&,"���������C������������������������/)��������������������� �����
��������������������������/����.�����������������-��������� ��%�����
���.������ ���������� ����� ���� �� �� ��� ��� �����!� ����������
�!���/M�� ��P��:�0��������
/���������������������/����.���������������
������������ ����������������������
D������� �� H ��H ���������������/L���������������/����.������
���������������������������������������������!���������������*�
���������������/����.������������������������!�� �������D��"��H �
��� � �� �*+� ����� ��������� � ��� � ���� ���.�� ����� ��� ����� ���� ����
����������%���� !��%��������������������������������2<-4�
$��$�������������������*��������������������������������.������
��������������!���2<--4�
R1 = (un) substituted aryl
Z = H2Z = CH2R2R1, R2 = substituted aryl
/!#
R1 = OH
R2, R4, R5 = H
R3 = Me
/#
N
NNH N
S
O
Z
R1
O
R1
R2
NS
O
S
R5R4
R3
22
Page 37
$��"�� P���� ���� ���*(� ����� ����������������� ������� /����.������
�������������������!�����������!���
-�������� ���� ������� �����������/����.����������/%)�������0�
������������ ���%�-��������!���!��������������������/����.������
� ������� ��� �!���� �������!� �!���� ����!���� ������%� ����� ����� ���
������������ ����
�)�'!-"�! ; &��� � � ��� �3 �� ������4� � �� �7 � � �6 $�
��4�������3 4��B��3��� ���� <C��3������D
�����3�����
�)�'!-"�!! ; &��� � ���� �3 ��������4� � ���7�� �6 $�������
<:C�:�3������D�����3���#��� (#�<���� B���3�������
�)�'!-"�!!!; &��� � ���� �3 ��������4� � ���7�� �6 $�������
< : C� : �3 ������D �� ���3���# ��� � � �3���� <�
��� B���3�������
�)�'!-"�!/; &��� � ���� �3 ��������4� � ���7�� �6 $�������
<:C�:�3������D �����3���#���� �4�D ������<�
��� B���3�������
�)�'!-"�/ ; &��� � � ��� �3 �� ������4� � �� �7 � � �6 $�
��4�������34��B� �����<C��3������D�����3�����
N
N
SCH3
OR
ClCH3
/!!# R = Aryl
23
Page 38
�)�'!-"�!
&.)&�.�'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1$��*+�'!'*')�
+)"=02!�)")�,!"-�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")��
C�������� ���������������������� ����������������������������
�������� ��� �����3�� ����� ���� �� ���� ��� ������� ����� ��� ���!� ������
������� �������������� ���� ������.����������/%)�������0���������
��������������������������������������������/%)�������0��������
���������������������
���� ����� ��� ��� ���� ���������� ���� �������� ���� ������������� ��
����������������%�-C%�,DC����D������������������
�������� �������������������������������������������������������
*��µ!��������������������������������������-%�"�������-%���!��(��(/�
N
N N ROCH3
OCH3
.E���'�� !#
24
Page 39
!. �&)�'.�2 �'*�0 -1 $� <�,)'(-?0&()"02#+)"=02!�)") �,!"-�<C���!
,)'(-?0&0.!,!�!")
-
-��� ������"$-D �Q#�J��-C��/���"����������������I�J��H ������!����/����/������+�2':������4
'��/�4� ���� 1��L��������
��.�6�
��3� -4���7�3 .������3
���� &�$������2�����4 �L)� �LM*��L*� /)��/)*
&�$������2����4 ��M( ��L����*� 9
&�$������2���!4 +//� +/M��+/(* 9
������ &�$����� (�(M (����(�(� 9
&�@�&�C!��������� +/�*%�+*(*%�+*)) +/*��+)�� 9
&�$���� +++)%�++L+ ++���+(�� 9
&�$������� M*/%���L �(��M*� 9
&�,����� +(�� +(���+((� /))
>&$(
&�>�& +�M+ +�M��+�*� /)M
&@, +)/( +)/��+)L� /))
N
N NOCH3
OCH3
OCH3
25
Page 40
",.�&)�'.�2�'*�0-1$� <:�,)'(-?0&()"02#+)"=02!�)")�,!"-�<C���!
,)'(-?0&0.!,!�!")
-�� ������"����������D"I�"���������DJ�I�-��� ������:C#'1C��������������2(���D$.4
���� � ���� �&������� .�� ��7�"��,���������� !�6������
"�� d���# �6&������
+ (�( L$ �!��� ��>&$(
� ��*���) +$ �!��� ��$�
( M�( �$ �� ���� ��$�
/ M�* �$ �� ���� ��$�
* /�L +$ �!��� @�&N$�
N
N NOCH3
OCH3
OCH3
a
c
b
c
b
d
26
Page 41
�MBE$5�
N
N NOCH3
OCH3
OCH3
,����&)�'.�2�'*�0-1$� <:�,)'(-?0&()"02#+)"=02!�)")�,!"-�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")
27
Page 42
28
N
N NH3CO
OCH3
OCH3m/z = 273
N
N NH2H3CO
OCH3
m/z = 155
N
N NHH3CO
OCH3
m/z = 154
NH
N
m/z = 68
N
N NH
m/z = 149
N
N NH3CO
OCH3
Om/z = 258
N
N
H3CO
H3COO
m/z = 242
N
H3CO
H2CO
m/z = 125
CHNH
H3CO
m/z = 135
m/z = 77
N
O
m/z = 77
OCH3
m/z = 107
OCH3
m/z = 69
N
N
NCH
m/z = 68m/z = 52
N
N
m/z = 41
,���1.��,)"'�'*�0-1$� <:�,)'(-?0&()"02#+)"=02!�)")�,!"-�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")
Page 43
��,>��&)$/�2�(4 ��>$�&
)$/�2��4 �&
)$*�2��4 (�>&$
(�/�>$�&
)$(�2��4
/�&)$/�>�&
)$*�2�(4 ��>&$
(�&)$/�2�(4 ��>$�&
)$/�2�(4 /�&
)$*�>�&
)$/�2�+4 /�,2&$
(4���&
)$/�2��4
�&/$(>�2�+4 /�>&$
(�&)$/�2��4 ��>&$
(�&)$(�2��4
(�>&$(�/�>$�&
)$(�2+L4 /�>&$
(�&)$(�2��4
��,>��&)$/�2�+4
(�>&$(�/�>$�&
)$(�2�(4
/�,�2&$(4��&)$/�2��4
&����������������������������������� !�
���� �+ +L +L �+ �
&������������ �/ �� �* �( �
,�����0�� �* �� �* �/ �
E����� �� � � � � �/
���������4� � ���7��
����������
, D���� ��������4� � ���7��
����4 ����� � ���7��
=����6����4�����������
����6��� � ���7��
=����6����4�����������
�������
�
�������
�
�����
�
�����!�
�
��!�����
�
29
Page 44
.� �����������
.E���'�� !#
30
N
N N ROCH3
OCH3
R - CHO
N
N NH2OCH3
OCH3
NH3
N
N ClOCH3
OCH3
Page 45
)?&).!,)"'�2
&.)&�.�'!-" -1 $��*+�'!'*')� +)"=02!�)") �,!"-�<C���!�
,)'(-?0&0.!,!�!")�
�# &��� � �����6$������C<���3������D�����3���
��0� ���������������/%)�������0���������2+�M/�!�%����+D4������
2���+*�D4���������2�*���4���������!�����������������������+���� �������
��������0� ������� ��������� �������%�����������������������%������������
����� �������� O���� M���)B%�D���� L��&%� J� ���&%� /*�(LI�$%� *�)+I�,� �)�LMI
&)$L>�,(���H ����&%�/)�/*�$%�*���I�,I��M��LIB�
+# &��� � ���� �6 $� <:�,����D# 4��B��3��� �����<C��3������D
�����3���
��0� ��� ��� �� ���/%)�������0�� ������� 2+�**� !�%� ���+� D4%� /�
�����0���.���������2+�(��!�%����+D4�����������2�*���4������������ ���
���� 0������������������������ ����������������0� ��������� ��������� ����
��%��������%����������������������������������O����)��M�B�D����+/*�&%�J� �
��&%�)+�/*I�$%�*�(�I�,�+*�(+B�&+/$+*>(,(I���H ���I�&%�)+�*(I�$%�*�/LI�,%
+*�(�B�
"������%������������3������������������������������������������������
�����������������������+�
�# ���������4� � ���7�� �6 $���4�������3 4��B��3��� �����<C��
3������D�����3����
�������� �������������������������������������������������������
*��µ!����������������!��,���()�
�# ���������4� � ���7���6$�������<C��3������D�����3����
D������ �� -������ ������� � �� �!� ���� � �������������������� ���� ���
������������ ����
31
Page 46
����4 ����� � ���7��;��
���� � ����� ���� ���� ����� �������� ���� ����� ����������� �������� ���
� ������!������������������������ � ���������%������� ������������������
��*� ��� ���� �/� �� ��%� ���� � ����� ��� ��� �����!�� �!������"� �����!�� ���!�"
���#����#������"����#����#��������%���������������������������/��*��&
����0�����������!���������!�� �� ���*�����������������������������������
�� �������������������������������2+(������������4������������������
���������������� ���2+�������������4������������������������������������
�!������ �����������������+�����2+���µ!G��4���� ���������������������
���������
���� ������������ � ������ ��� (��&� ���� �/� ����� ��� ���� ������� ���� ����
�������������+��������DJ��������������������.�������������
������������� !�������������� ���� ������������������� ��������� ������
,��� �
����6��� � ���7����
��$������!�����������������������������!�� !������������ �!�� ��
������������������ �� ������������������� �� �� �3���!����������� ����
����� �������� ���� ���� ����!� ���� � !����� �������� ��������� � �� �� �3�
�!������ �������� ����������M���� ���������*����� ���������� !���������
���������������������������� �� ���*������������� ��������� ������������
��������� � �� �������� ��� �������� ��� ���� ���� �� ����� ���� � ��� 2+����� � �
�������4������� �����������������������������+����2+����!G��4������� ��
��������������DJ�
���� ������ ����� � ������ ��� ����� ������ (���&� ���� /�� ����� ����� ���
������������� ����������������.��������������!������������������
�������������������� ����� ��!������������� ��������������������� �
���������� ���������������������������������.������������������������
������,��� �
32
Page 47
�"'!,!�.-+!�2��'!/!'0
���� �� � �� ���/%)�������0��������
D����� � & ��������*/
E�����������:������ � �����!���!�����"
�����!�����!�
E����,�!�����:������ � ���#����#������"
���#����#��������
J ! � ��$������!�������
&�������� � *��m!
"����� � ����������������
"��������� ! � �����%�&������������%�,�����0��%
E������ ��
������������������������������������������������� !���.�� �����%
&������������%�,�����0��������� !����������������������������������
�� !��.��E������ ��������.��������������������� �������������.���
����������������������������������� !�����������������������-%���!����
(/�
33
Page 48
���
"��
����6��� � ���7��
B����6����4�����������
�������+���4����� +������ )����� )� ������
����4 ����� � ���7��
B����6����4�����������
�� �3 �3
�����
'�+2)"-�;� �"'!,!�.-+!�2��'!/!'0=-")-1!"(!+!'!-"1-.�'�"��.��.*���
�� ������2*��µ!4 �+ +L +L �+ N
$� &�������������2*��µ!4 �/ �� �* �( N
�� ,�����0���2*��µ!4 �* �� �* �/ N
<� E������ ���2*��µ!4 N N N N �/
34
Page 49
D���� ���
J��� ��
(
B����,���!�
J� �
L&�����
�
� &)$*� &
+($+(>�,(
�*M *)�M) +M��� +M��+
$ ��>$�&)$/� &
+($+(>(,(
+)M M��+L +)��+ +)�+L
� /�>$�&)$/� &
+($+(>(,(
+(� M/��) +)��+ +)�+L
< ��>&$(�&)$/� &
+/$+*>(,(
+)( )M��� +*�(� +*�(/
� /�>&$(�&)$/� &
+/$+*>(,(
+/* )��M� +*�(� +*�(+
� ��&��&)$/� &
+($+�>�,(&� )* �(�+� +*�+( +*�+�
5 ��,>��&)$/� &
+($+�>/,/
+LM M���+ +L�// +L�/+
% (�,>��&)$/� &
+($+�>/,/
+L� M���+ +L�// +L�/+
> ��>&$(�/�>$�&
)$(� &
+/$+*>/,(
��( )L�LM +/�*( +/�*+
�� /�,�2&$(4��&)$/� &
+*$+�>�,/
/( M*�M) +L�*� +L�/M
�� /�&)$*>�&
)$/� &
+L$+�>(,(
/L /���L +��*� +��()
�$ &/$(>� &
++$++>(,(
�+* )*�+� +���� +M�L(
C
�
"��
,��
+
D����&
*
O���
B
)
'�+2)"-�� &(0�!��2�-"�'�"'�-1$��*+�'!'*')�+)"=02!�!")�,!"-�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")��
35
Page 50
� &)$*� +/ +( �� +L +*
$ ��>$�&)$/� +L �� ++ +) +)
� /�>$�&)$/� +( +( �( +/ +)
< ��>&$(�&)$/� +� �( �� +* +�
� /�>&$(�&)$/� +* �� �� �� +L
� ��&��&)$/� +) +* +� +( +*
5 ��,>��&)$/� �( ++ �+ +M +M
% (�,>��&)$/� +) +* +) +/ �+
> ��>&$(�/�>$�&
)$(� ++ +L �( �� ��
�� /�,�2&$(4��&)$/� +� +/ �� +/ ��
�� /�&)$*>�&
)$/� �( +� +M �+ ��
�$ &/$(>� �+ +� +L +) +�
����4 ����� � ���7��
=�����6����4�����������
����6��� � ���7��
=�����6����4�������
���� ����!�
<
�����
�
��������
5
��!�����
�
���
"��
�.
$�������
�
'�+2)"-�;$ �"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1$��*+�'!'*')�+)"=02!�)")�,!"-<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")��
36
Page 51
.E���'�� !!#
N
N NOCH3
OCH3
S
R
O
�)�'!-"�!!
&.)&�.�'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1$��.02��� <:C�:�
�!,)'(-?0&0.!,!�!")#��� (#�<�'(!�=-2!�!"-")��
���!�����������������������!������������ �������������������
���������%� ���� �������� ��� �������(�2/3%)3�������0�� ������4� *�2$4�/�
���.������� ����� ���� ���������� ��� ���� ��������� ��� ��� ���� ���
��.����������/%)�������0����������������!�����������
���� ����� ������ ���� �������������� ������������� ���������������
����������������-C%�,DC%����D������������������
�������� ���������������������������������������������������������
���*��µ!��������������������������������������-%�"�����-%���!��,���(��(/�
37
Page 52
!.�&)�'.�2�'*�0-1$� &()"02#��� <:C�:��!,)'(-?0&0.!,!�!")#��� (#�<�
'(!-=-2!�!"-")�
-
-��� ������"$-D �Q#�J��-C��/���"����������������I�J��H ������!����/����/������+�2':������4
'��/�4� ���� 1��L��������
��.�6�
��3� -4���7�3 .������3
���� &�$������2�����4 �L*+ �LM*��L*� /)��/)*
&�$������2����4 ��(* ��L����*� 9
&�$������2���!4 +/*� +/M��+/(* 9
������ &�$����� (��) (����(�(� 9
&�$�C!��������� +/*�
&@& +*+�%�+*�L +/*��+)�� 9
&�$������� ��L �(��M*� 9
&�,����� +(�� +(���+((� /))
'���� &@> +)*� +M���+)*� /)/
>&$(
&�>�& +�*+ +�M��+�*� /)M
&�"�&����� )�) M�� /)��/M�
N
N NOCH3
OCH3
S
O
38
Page 53
",.�&)�'.�2�'*�0-1$� &()"02#��� <:C�:��!,)'(-?0&0.!,!�!")#���(�<�
'(!-=-2!�!"-")�
-�� ������"����������D"I�"���������DJ�I�-��� ������:C#'1C��������������2(���D$.4
���� � ���� �&������� .�� ��7�"��,���������� !�6������
"�� d���# �6&������
+ (�� )$ �!��� ��>&$(
� M�) +$ �!��� ��$�
( ��� �$ �!��� ��$�
/ ��M +$ �� ���� ��$�
* M�����( *$ � ������ ��$�
N
N NOCH3
OCH3
S
O
a
dd
d
dd
b
c
39
Page 54
,����&)�'.�2�'*�0-1$� &()"02#��� <:C�:��!,)'(-?0&0.!,!�!")#���(�<�'(!-=-2!�!"-")�
N
N NOCH3
OCH3
S
O
�MBE��5
40
Page 55
,���1.��,)"'�'*�0-1$� &()"02#��� <:C�:��!,)'(-?0&0.!,!�!")#���(�<�'(!-=-2!�!"-")�
41
N
N NOCH3
OCH3
S
Om/z = 317
N S
O m/z = 216
H2CN S
Om/z = 192
H2C N
Om/z = 160
SH
m/z = 124
N
N
OH
m/z = 96
N
N
m/z = 80
N S
CH
m/z = 149
N S
Om/z = 161
N
N NOCH3
OCH3
m/z = 256
NS
Om/z = 127
NH NH
m/z = 44
Page 56
��>$�&)$/�2��4 ��>$�&
)$/�2��4 ��>$�&
)$/�2��4 /�,�2&$
(4��&)$/�2�+4 /�>$�&
)$/�2�+4
��&��&)$/�2��4 /�>&$
(�&)$/�2�/4 /�>$�&
)$/�2�+4 /�&
)$*�>�&
)$/�2��4 /�>&$
(�&)$/�2��4
��,>��&)$/�2��4 ��&��&
)$/�2�(4 ��&��&
)$/�2��4 ��&��&
)$/�2��4
(�>&$(�/�>$�&
)$(�2��4 (�>&$
(�/�>$�&
)$(�2�+4 ��,>
��&)$/�2�(4 /�,�2&$
(4��&)$/�2��4
/�,�2&$(4��&)$/�2��4 /�,�2&$
(4��&)$/�2��4
/�&)$/�>�&
)$*�2��4 &
/$(>�2�+4
&����������������������������������� !�
���� �+ +L +L �+ �
&������������ �/ �� �* �( �
,�����0�� �* �� �* �/ �
E����� �� � � � � �/
���������4� � ���7��;
����������;
, D���� ��������4� � ���7��;
����4 ����� � ���7��
=����6����4�����������
����6��� � ���7��
=����6����4�����������
�������
�
�������
�
�����
�
�����!�
�
��!�����
�
42
Page 57
.� �����������
.E���'�� !!#
N
N NOCH3
OCH3
S
O
CH3
HSCH2COOH
N
N NOCH3
OCH3
R
NH3
N
N ClOCH3
OCH3
43
Page 58
)?&).!,)"'�2
&.)&�.�'!-"-1$��.02��� <:C�:��!,)'(-?0&0.!,!�!")#��� (#�<�
'(!�=-2!�!"-")��
�# &��� � �����6$������C<���3������D�����3���
J���"����������-%�"�������-%���!��,���(+�
+# &��� � �����6$� <:������D4��B��3��� ����#�<C��3������D
�����3����
J���"����������-%�"�������-%���!��,���(+�
�# &��� � � ��� �6 $� <H ������D ����� # ��� < : C� : �3 ������D
�����3���#��� (#�<���� B���3������
��0� ��������2/3������0����.��������4�/%)�������0��������
2��M(�!�%�����+D4�������!�����������2��L(���%����+�D4��������������������
��� +/���&� ���� �/� ����� ���� ��������0� ��� �� ���� ��� �� ����� ��%� �������%
��������������������������0����O���� ��)*�*��B��������M��&�2J� �� ��&%
**��*I�$%�/�**I�,%�+�����&+)$+M>/,("���H ����&%�**�((I�$%�/��LI�,��+��+�B4�
"������� ������� /����.���������������������������������� �������
��������������������,���(�
�# ���������4� � ���7���6$������� <:C�:�3������D�����3���#���
(#�<���� B���3������
������������������!������������� ����������������������-%�"����
��-%���!��,�����/)������.�������������������������� �����������������
������,���/�
44
Page 59
D���� ���
J��� ��
(
B����,���!�
J� �
L&�����
�
� &)$*� &
+*$+*>(,(" +** M+�+� +(��/ +(���
$ ��>$�&)$/� &
+*$+*>/,(" ��� ))�M+ +��)+ +��*/
� /�>$�&)$/� &
+*$+*>/,(" ��( *+�)� +��)+ +��*�
< ��>&$(�&)$/� &
+)$+M>/,(" ��� ML��M +��+� +���/
� /�>&$(�&)$/� &
+)$+M>/,(" ��M )*�*� +��+� +����
� ��&��&)$/� &
+*$+/>(,("&� +�� ))�)� ++�L/ ++���
5 ��,>��&)$/� &
+*$+/>*,/" +*L M)�*� +*�/) +*�/�
% (�,>��&)$/� &
+*$+/>*,/" +�� )��M) +*�/) +*�((
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� &
+)$+M>*,(" +LM M/�/� ++�*M ++�*+
�� /�,�2&$(4��&)$/� &
+M$��>(,/" +M� M)��+ +*�** +*�/�
�� /�&)$*>�&
)$/� &
�+$+L>/,(" +/� �*�+� +���* +��++
�$ &/$(>� &
+($+(>/,(" +*� M��L+ +(�)� +(�)*
C
�
"��
,��
+
D����&
*
O���
B
)
'�+2)"-�� &(0�!��2�-"�'�"'�-1$��.02��� <:C�:��!,)'(-?0&0.!,!�!")#��� (#�<�'(!�=-2!�!"-")�
45
Page 60
� &)$*� +� +( +M +� +�
$ ��>$�&)$/� �� �� �� ++ +*
� /�>$�&)$/� +( +� �+ +) �+
< ��>&$(�&)$/� +* +M +L +* +L
� /�>&$(�&)$/� +/ �/ +� ++ ��
� ��&��&)$/� �� �( �� +� ��
5 ��,>��&)$/� �� ++ �( +/ +�
% (�,>��&)$/� +� +� +� +L +M
> ��>&$(�/�>$�&
)$(� �� �+ +M �+ +)
�� /�,�2&$(4��&)$/� +M �� �� +L ��
�� /�&)$*>�&
)$/� +� �� +L �� +�
�$ &/$(>� +) +� �+ +M +(
����4 ����� � ���7��
=�����6����4�����������
����6��� � ���7��
=�����6����4�������
���� ����!�
<
�����
�
��������
5
��!�����
�
���
"��
�.
$�������
�
'�+2)"-�<;�"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1$��.02��� <:C�:��!,)'(-?0&0.!,!�!")#��� (#�<�'(!�=-2!�!"-")�
46
Page 61
�)�'!-"�!!!
&.)&�.�'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1$��.02��� <:C�:�
�!,)'(-?0&0.!,!�!")#����.02!�!")�<�'(!�=-2!�!"-")��
/����.�������������������������������������������� �����������-
�������!���!���������������� ����(�2/3�)3�������0��������4�*��������
/����.���������������2---4������ �����������2---4���������������������
�����������������������(�2/3%)3�������0���������*�2$4�/����.�������
���� �������� �������� ��������� � �������� ��� !������ ������ ����� ���� ������
����/����.���������������2--4����������������������������������������
� ���� ������.����������/%)�������0����������������!�����������
"����3���������������������������������������������������/%)��
�����0������������������������������
���� ����� ��� ��� ���� ��������� ���� ���� ����� ���� ������������� ��
�����������������-C%�,DC����D������������������
�������� ���������������������������������������������������������
���*��m!�������������������������������������-%�"�����-%���!��,���(��(/�
'�� !!!# .C.:E���
N
N NOCH3
OCH3
S
R
OR'
47
Page 62
!. �&)�'.�2 �'*�0 -1 $� < : : �,)'(-?0&()"02#��� < : C� : ��!,)'(-?0
&0.!,!�!")#��� <:::�,)'(-?0+)"=02!�)#�<�'(!-=-2!�!"-")
-
-��� ������"$-D �Q#�J��-C��/���"����������������I�J��H ������!����/����/������+�2':������4
'��/�4� ���� 1��L��������
��.�6�
��3� -4���7�3 .������3
���� &�$������2�����4 �L*� �LM*��L*� /)�
&�$������2����4 ��(� ��L����*� /)(
������ &�$����� (�+) (����(�(� /)�%/)/
&@&�C!��������� +*M�%+*��%+/*� +)���++�� /)(%/)*
&�$���� ++��%+�)� +(���++�� 9
&�$������� �+�%M*M �L��M*� 9
&�,����� +(L+ +(*��+((� 9
'��� &@> +M�* +MM��+)�� /M+
1���� &�>�& ++��%�++)/ +�M��+)(� /)M
���� &�"�& M*M M������ /)��/M�
N
N
N
OCH3
O
CH3
S
O
O
O
CH3
CH3
48
Page 63
",. �&)�'.�2 �'*�0 -1 $� < : : �,)'(-?0&()"02#��� < : C� : ��!,)'(-?0
&0.!,!�!")#��� <:::�,)'(-?0+)"=02!�)#�<�'(!-=-2!�!"-")
-�� ������"����������D"I�"���������DJ�I�-��� ������:C#'1C��������������2(���D$.4
���� � ���� �&������� .�� ��7�"��,���������� !�6������
"�� d���# �6&������
+ (�� +�$ �!��� ��>&$(
� M�* +$ �!��� ��$�
( ��� �$ �!��� ��$�
/ ��L +$ �!��� ��$�
* ��M +$ �!��� @&$�
N
N
N
OCH3
O
CH3
S
O
O
O
CH3
CH3
a
c
d
bb
bb
b
b
b
b
49
Page 64
50
,����&)�'.�2�'*�0-1$� <::�(0�.-?0&()"02#��� <:C�:��!,)'(-?0&0.!,!�!")#��� <:::�,)'(-?0+)"=02!�)#�<�'(!-=-2!�!"-")
�MBE<�5 ��$#
N
N
N
OCH3
O
CH3
S
O
OH
OH
Page 65
51
,���1.��,)"'�'*�0-1$� <::�(0�.-?0&()"02#��� <:C�:��!,)'(-?0&0.!,!�!")#��� <:::�,)'(-?0+)"=02!�)#�<�'(!-=-2!�!"-")
N
N NOCH3
OCH3
S
O
OH
OHm/z = 437 (m-2)
N
N
N
OCH3
O
CH3
m/z = 256
N
N
m/z = 80
N
N NH2OCH3
OCH3
m/z = 155
N
N NHOCH3
OCH3
m/z = 231
Sm/z = 149
N
N
NH
m/z = 171
N
NH
OCH3
OH
m/z = 127
N
N
OCH3
O
CH3
S
O OH
m/z = 412
N
NOCH3
OCH3
m/z = 140
OCH3
m/z = 68
N S
O
m/z = 216
NH
S
O
OHOH
m/z = 291
m/z = 70 O
OH
m/z = 52
Page 66
��>$�&)$/�2��4 &
)$*�2�+4 ��>$�&
)$/�2�+4 &
)$/�2��4 /�>$�&
)$/�2�+4
/�>&$(�&)$/�2��4 ��>&$
(�&)$/�2�(4 /�>&$
(�&)$/�2��4 ��&��&
)$/�2��4 ��&��&
)$/�2�(4
(�>&$(�/�>$�&
)$/�2�+4 ��&��&
)$/�2��4 ��,>
��&)$/�2�(4 ��,>
��&)$/�2�(4 (�,>
��&)$/�2��4
/�,�2&$(4��&)$/�2�+4 (�>&$
(�/�>$�&
)$(�2�(4 /�,�2&$
(4��&)$/�2�+4 (�>&$
(�/�>$�&
)$/�2�+4 /�,�2&$
(4��&)$/�2��4
&)$*�>�&
)$/�2�+4 &
/$(>�2��4
&����������������������������������� !�
����� �+ +L +L �+ �
&������������ �/ �� �* �( �
,�����0��� �* �� �* �/ �
E����� �� � � � � �/
���������4� � ���7��;
����������;
, D���� ��������4� � ���7��;
����4 ����� � ���7��
=����6����4�����������
����6��� � ���7��
=����6����4�����������
�������
�
�������
�
�����
�
�����!�
�
��!�����
�
52
Page 67
.� �����������
.E.:E���'�� !!!#
N
N N ROCH3
OCH3
R - CHO
N
N NH2OCH3
OCH3
NH3
N
N ClOCH3
OCH3
N
N NOCH3
OCH3
S
O
R
HSCH2COOH
N
N NOCH3
OCH3
S
O
R
R'
gla. CH3COOH
R - CHO
53
Page 68
)?&).!,)"'�2
&.)&�.�'!-" -1 $��.02��� <:C�:��!,)'(-?0 &0.!,!�!")#���
�.02!�!")�<�'(!=-2!�!"-")��
�# &��� � �����6$������C<���3������D�����3���
J���"����������-%�"�������-%���!��,���(+
+# &��� � ���� �6 $� <:�,����D 4��B��3��� ����#�<C��3������D
�����3����
J���"����������-%�"�������-%���!��,���(+
�# &��� � �����6$� <�,����D&����#��� <:C�:�3������D�����3���#�
�� (#�<���� B���3�����
J���"����������-%�"�������--%���!��,���//
�# &��� � � ��� �6 $� < : : ������D ����� # ��� < : C� : �3 ������D
�����3���#��� <:::������D4��B��3���#�<���� B���3�������
��0� ��� ��� ��2/33������0�� �����4�(�2/3%)3�������0�� ������4�*�$�
/����.������2(�/M�!�%����+D4%�/������0����.���������2+�()�!�%����+D4
���!����������������2+*���4%�������������0� ����������� 0�������M���������
��������0� ������������� ��������������������� ��������� ����������������%
����� ��� �������.��� ���� ��������� O���� �� M)����B������ +)(�� &� 2J� �� �
&%)+���I�$%/�L�I�,%L����&�/$�(>*,("���H ����&%)+�L(I�$%/�L/I�,%L��(B4�
"������� ������ /����.������� ��� �����2---4� ����� ���� ���������� ���
���������������������������������������*�
)# ���������4� � ���7���6$������� <:C�:�3������D�����3���#���
���3����<���� B���3�������
������������������!������������� ��������������������-%�"�����-
��!��,���*)�
����.�������������������������� ������������������������,���)�
54
Page 69
D���� ���
J��� ��
(
B����,���!�
J� �
L&�����
�
� &)$*� &
��$+L>(,(" �++ M��*� +��(M +���*
$ ��>$�&)$/� &
��$+L>/,(" +�� )*�)M L�LM L��L
� /�>$�&)$/� &
��$+L>/,(" �/+ �+�)+ L�LM L���
< ��>&$(�&)$/� &
�/$�(>*,(" +L* )��M+ L��( L��+
� /�>&$(�&)$/� &
�/$�(>*,(" +)( M)��� L��( L���
� ��&��&)$/� &
��$+M>(,(&��" +LM )��)* L�*M L�*+
5 ��,>��&)$/� &
��$+M>M,*" �/* *)��+ +/�+/ +/�+�
% (�,>��&)$/� &
��$+M>M,*" �(� M��(* +/�+/ +/��L
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� &
�/$�(>M,(" +++ ���M+ ��/* ��(L
�� /�,�2&$(4��&)$/� &
�)$�L>(,*" ��) ML�)* +/��* +/���
�� &)$*�>�&
)$/� &
(/$�M>*,(" +M* M+�)* M�+) M�+�
�$ &/$(>� &
(�$�*>*,(" ��M )*��* M�ML M�M+
C�@�C3
�
"��
,��
+
D����&
*
O���
B
)
'�+2)"-�� ; &(0�!��2�-"�'�"'�-1$��.02��� <:C�:��!,)'(-?0&0.!,!�!")#����.02!�)")�
<�'(!�=-2!�!"-")�
55
Page 70
� &)$*� +L �+ ++ �� ++
$ ��>$�&)$/� �� +� �+ +L +*
� /�>$�&)$/� +/ +) +L +� �+
< ��>&$(�&)$/� ++ �( +* +� +/
� /�>&$(�&)$/� �� +� �� +M +�
� ��&��&)$/� +* �� +/ �� �(
5 ��,>��&)$/� +) +M �( �( +L
% (�,>��&)$/� +� +� +) +L ��
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� �� �( +( �+ ��
�� /�,�2&$(4��&)$/� �+ +L �+ +* ��
�� &)$*�>�&
)$/� +M �+ +* +/ +L
�$ &/$(>� +� +� +L �� +�
����4 ����� � ���7��
=�����6����4�����������
����6��� � ���7��
=�����6����4�������
���� ����!�
<
�����
�
��������
5
��!�����
�
���
"��
��������
�
'�+2)"-�� ; �"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1$��.02��� <:C�:��!,)'(-?0&0.!,!�!")#����.02!�)")�
<�'(!�=-2!�!"-")�
.E.:
$
56
Page 71
�)�'!-"�!/
&.)&�.�'!-" �"� �"'!,!�.-+!�2 ��'!/!'0 -1 $��.02��� <:C�:�
�!,)'(-?0&0.!,!�!")#�����.+-?0,)'(02�<�'(!�=-2!�!"-")��
/����.�������� ���������� ��������� ��� ��� ���� �������� �������� ��
����� ������!�������������������������!�����������%������������!���!
������� ������� ��� �!���%� ���� ���������� ��� �������(�2/% 3�)3�������0�
������4�*������0���������/����.���������������2-<4������������������
��� ���� ������������� ���� ������.���������/%)�������0���������
����������������
���� ����� ��� ��� ���� ��������� ���� ���� ����� ���� ������������� ��
���������������%�-C%�,DC����D������������������
�������� ���������������������������������������������������������
���*��µ!�������������������������������������-%�"�����-%���!��,��(��(/�
'�� !/# .E���
N
N NOCH3
OCH3
S
R
OCH2COOH
57
Page 72
!. �&)�'.�2 �'*�0 -1 $� < : : �(0�.-?0&()"02#��� < : C� : ��!,)'(-?0
&0.!,!�!")#�����.+-?0,)'(02�<�'(!-=-2!�!"-")�
-
-��� ������"$-D �Q#�J��-C��/���"����������������I�J��H ������!����/����/������+�2':������4
'��/�4� ���� 1��L��������
��.�6�
��3� -4���7�3 .������3
���� &�$������2�����4 �L/L �LM*��L*� /)��/)*
&�$������2����4 ��L( ��L����*� 9
&�$������2���!4 +/L� +/M��+/(* 9
������ &�$����� (�+� (����(�(� 9
&@&�C!��������� +/)(%+/L�%+**) +/*��+)�� 9
&�$���� ++*L%++�) ++���+(�� 9
&�$������� ML�%�+M M*���(� 9
&�,����� +(MM +(���+((� /))
'���� &@> +M�) +)*��+��� /)/
&����0���
��� >�$�2����4 ((L� (����(/�� /M+
>&$(
&�>�& +�/� +����+�M� /)M
�������� &�"�& M�� M�� /)��/M�
58
N
N NOCH3
OCH3
S
OCH2COOH
OH
Page 73
",. �&)�'.�2 �'*�0 -1 $� < : : �(0�.-?0&()"02#��� < : C� : ��!,)'(-?0
&0.!,!�!")#�����.+-?0,)'(02�<�'(!-=-2!�!"-")�
-�� ������"����������D"I�"���������DJ�I�-��� ������:C#'1C��������������2(���D$.4
���� � ���� �&������� .�� ��7�"��,���������� !�6������
"�� d���# �6&������
+ (�)�(�� )$ �!��� ��>&$(
� M�L���� +$ �!��� ��$�
( )�M�)�L �$ �� ���� ��$�
/ M���M�* �$ �� ���� ��$�
* ��+ �$ �!��� N&$�N
) L�L +$ �!��� N&>>$
M ��� +$ �!��� N>$
59
N
N NOCH3
OCH3
S
OCH2COOH
OH
a
b
c
c
b
Page 74
N
N NOCH3
OCH3
S
OCH2COOH
OH
60
,����&)�'.�2�'*�0-1$� <::�(0�.-?0&()"02#��� <:C�:��!,)'(-?0&0.!,!�!")#�����.+-?0,)'(02�<�'(!-=-2!�!"-")�
�MBE�>�
Page 75
61
,���1.��,)"'�'*�0-1$� <::�(0�.-?0&()"02#��� <:C�:��!,)'(-?0&0.!,!�!")#�����.+-?0,)'(02�<�'(!-=-2!�!"-")�
N
N NOCH3
OCH3
S
OCH2COOH
OH
m/z = 391 (m-1)
N
N N S
O CH2COOH
m/z = 200
N
N NOCH3
OCH3
S
O
CH2
CO
m/z = 271
N
N NOCH3
OCH3
S
O
CH2
C
m/z = 288S
O
CH2
COOH
m/z = 146m/z = 146
NS
OCH2COOH
NS
O
m/z = 164
NH
m/z = 71
N
N
m/z = 84
NH
m/z = 57
NHS
OCH2COOH
m/z = 159
S
m/z = 134N
S
N
m/z = 148
m/z = 116
N
NOCH3
m/z = 108
N
NO
O
m/z = 109
Page 76
��>$�&)$/�2�+4 ��>$�&
)$/�2��4 ��>&$
(�&)$/�2�+4 &
)$/�2��4 /�>&$
(�&)$/�2�+4
/�>&$(�&)$/�2��4 /�>&$
(�&)$/�2�(4 ��,>
��&)$/�2��4 ��>$�&
)$/�2�+4 ��&��&
)$/�2��4
��,>��&)$/�2�+4 &
/$(>�2�+4 (�>&$
(�/�>$�&
)$(�2�+4 (�,>
��&)$/�2�+4 /�&
)$/�>�&
)$/�2��4
&/$(>�2��4 /�,�2&$
(4��&)$/�2��4 /�,�2&$
(4��&)$/�2��4
/�&)$/�>�&
)$/�2��4
&����������������������������������� !�
���� �+ +L +L �+ �
&������������ �/ �� �* �( �
,�����0�� �* �� �* �/ �
E����� �� � � � � �/
���������4� � ���7��;
����������;
, D���� ��������4� � ���7��;
����4 ����� � ���7��
=����6����4�����������
����6��� � ���7��
=����6����4�����������
�������
�
�������
�
�����
�
�����!�
�
��!�����
�
62
Page 77
.� �����������
.E���'�� !/#
N
N N ROCH3
OCH3
R - CHO
N
N NH2OCH3
OCH3
NH3
N
N ClOCH3
OCH3
SHCH
COOH
CH2COOH
N
N NOCH3
OCH3
S
R
OCH2COOH
63
Page 78
)?&).!,)"'�2
&.)&�.�'!-" -1 $��.02��� <:C�:��!,)'(-?0 &0.!,!�!")#���
��.+-?0,)'(02�<�'(!�=-2!�!"-")��
�# &��� � �����6$������<C��3������D�����3����
J������������-%�"�����-%���!��,�����(+
+# &��� � ���� �6 $� <:�,����D4��B��3���� ����#�<C��3������D
�����3�����
J������������-%�"�����-%���!��,�����(+
�# &��� � � ��� �6 $� <H �,����D ����� # ��� < : C� : �3 ������D
�����3���#���� �4�D������<���� B���3�������
��0� ��������2/3������0����.��������4���/%)�������0��������
2��M(�!�%����+D4����������������2+�/L�!�%����+D4%��������������������
���+/��&������/������������������0� ��������� ��������� �������%��������%
����� ��� ���������������� ��0���O���I� M����B%������ +M)��&%� 2J� �� ��&%
*(�(�%�$��/�)+%�,%�+���/��&+�$+L>),("%���H ����&%�*(�((I�$%�/�)MI�,%�+��(M
B4
"�������������/����.���������������������������������������������
����������������,���M�
�# ���������4� � ���7���6$� ����� <:C�:�3������D�����3���#���
� �4�D������<���� B���3�������
������������������!������������� ��������������������+%�"�����
-%���!��,��(��(/�����.��������������������� �����������������������
,�����
64
Page 79
D���� ���
J��� ��
(
B����,���!�
J� �
L&�����
�
� &)$*� &
+M$+M>*,(" ++* *��L� ++��� ++�+(
$ ��>$�&)$/� &
+M$+M>),(" LM M��+L +��M/ +��))
� /�>$�&)$/� &
+M$+M>),(" +*/ )��++ +��M/ +��M�
< ��>&$(�&)$/� &
+�$+L>),(" M� ���+� +��(M +��(�
� /�>&$(�&)$/� &
+�$+L>),(" +M) M���� +��(M +���/
� ��&��&)$/� &
+M$+)>*,(&�" L� )*�/+ +���* +��+)
5 ��,>��&)$/� &
+M$+)>M,/" +(� �L�+) +(�(( +(��M
% (�,>��&)$/� &
+M$+)>M,/" +)( M/��� +(�(( +(��M
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� &
+�$+L>M,(" +�� *���+ L�LM L��)
�� /�,�2&$(4��&)$/� &
+L$��>*,/" +)* *M��� +(�(L +(���
�� /�&)$*�>�&
)$/� &
�($��>),(" �* *M�*M ��LM ��L�
�$ &/$(>� &
+*$+*>),(" )� �(��M ++�*� ++�(L
C
�
"��
,��
+
D����&
*
O���
B
)
'�+2)"-�5 &(0�!��2 �-"�'�"'� -1 $��.02��� <:C�:��!,)'(-?0 &0.!,!�!")#�����.+-?0,)'(02�<�
'(!�=-2!�!"-")�
65
Page 80
� &)$*� +� +/ +) �� +*
$ ��>$�&)$/� �+ �� +� �+ +)
� /�>$�&)$/� +� +� +( +L +L
< ��>&$(�&)$/� +L +/ �+ +� +*
� /�>&$(�&)$/� �� �( +L +� �+
� ��&��&)$/� +M +� +� +� ��
5 ��,>��&)$/� �+ +M �� +M +M
% (�,>��&)$/� ++ +( +/ �+ +*
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� +/ +/ �+ +( +�
�� /�,�2&$(4��&)$/� +* +* �� �� +)
�� /�&)$*�>�&
)$/� +M +� �� +L ��
�$ &/$(>� �� �+ +� +/ ++
����4 ����� � ���7��
=�����6����4�����������
����6��� � ���7��
=�����6����4�������
���� ����!�
<
�����
�
��������
5
��!�����
�
���
"��
�.
$�������
�
'�+2)"-�;% �"'!,!�.-+!�2 ��'!/!'0 -1 $��.02��� <:C�:��!,)'(-?0&0.!,!�!")#�����.+-?0,)'(02�<�
'(!�=-2!�!"-")��
66
Page 81
�)�'!-"�/
&.)&�.�'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1$��*+�'!'*')�
+)"=02�,!"-�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")��
-��������� �!������������������ ����!���������.�����%�������
���������%��������������!���!� ��������������� ���� ������.������/%)�
������0������������������������������ ���� ������.����������/%)�
������0�����������������2-4����������� ��,�:$/�
���� ����� ��� ��� ���� ��������� ���� ���� ����� ���� ������������� ��
����������������%�-C%�,DC����D������������������
�������� ���������������������������������������������������������
���*��µ!��������������������������������������-%�"�����-%���!��(��(/��
.E���'�� /#
N
N NHOCH3
OCH3
R
67
Page 82
!. �&)�'.�2 �'*�0 -1 $� <:�,)'(-?0 +)"=02�,!"-#�<C���!,)'(-?0
&0.!,!�!")
-
-��� ������"$-D �Q#�J��-C��/���"����������������I�J��H ������!����/����/������+�2':������4
'��/�4� ���� 1��L��������
��.�6�
��3� -4���7�3 .������3
���� &�$������2�����4 �LL+ �LL*��L*� /)��/)*
&�$������2����4 ��(( ��L����*� 9
&�$������2���!4 +/*/ +/M��+/(* 9
������ &@&�C!��������� +*��%+*)� +)���+/*� /)(%/)/
&�$���� ++��%++L� +(���++�� 9
&�$������� ���%�M� �(��M*� 9
&�,����� +(M( +(���+((� /))
�� ,�$����� (//� (*���((+� /)(%/)/
,�$����! +*L( +)*��+**� 9
>&$(
&�>�& +�/) +�M��+��� /)M
68
N
N NHOCH3
OCH3
O
CH3
Page 83
",. �&)�'.�2 �'*�0 -1 $� <:�,)'(-?0 +)"=02�,!"-#�<C���!,)'(-?0
&0.!,!�!")�
-�� ������"����������D"I�"���������DJ��I�-��� ������:C#'1C��������������2(���D$.4
���� � ���� �&������� .�� ��7�"��,���������� !�6������
"�� d���# �6&������
+ (�� L$ �!��� ��>&$(
� M�� +$ �!��� ��$�
( ��� /$ �!��� ��$�
/ ��� �$ �!��� N&$�N
* (�� +$ �!��� N,$
69
N
N NHOCH3
OCH3
CH3
O
a
b
b
b
b
Page 84
N
N NHOCH3
OCH3
O
CH3
�MBE$5� �N�#
70
,����&)�'.�2�'*�0-1$� <:�,)'(-?0+)"=02�,!"-#�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")�
Page 85
,���1.��,)"'�'*�0-1$� <:�,)'(-?0+)"=02�,!"-#�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")�
71
N
N NHOCH3
OCH3
O
CH3m/z = 275 (m 1)+
N
N NH2OCH3
OCH3
m/z = 155
N
N NH2OCH3
O
m/z = 140
N
N NH
m/z = 149
m/z = 109
N
N
OC
N
N
m/z = 109
N
N
m/z = 41
m/z = 54
m/z = 56N
NN
CH
m/z = 68
N
NH
OH
OCH3 m/z = 126
N
NH
O
OCH3 m/z = 125
NH
O
CH3
m/z = 134
OCH3
m/z = 96
O
CH3
m/z = 71
O
CH3
m/z = 70
N
N NHOCH3
OCH3
m/z = 154
Page 86
��>$�&)$/�2�+4 &
)$*�2��4 ��>$�&
)$(�2�+4 /�>$�&
)$/�2��4 /�>$�&
)$/�2�+4
��>&$(�&)$/�2��4 /�>$�&
)$/�2�+4 /�>&$
(�&)$/�2�+4 ��,>
��&)$/�2�+4 /�>&$
(�&)$/�2��4
(�>&$(�/�>$�&
)$(�2��4 ��,>
��&)$/�2��4 ��,>
��&)$/�2��4 /�,�2&$
(4��&)$/�2�+4 ��&��&
)$/�2�+4
&/$(>�2��4 /�&
)$*>�&
)$/�2��4
&����������������������������������� !�
���� �+ +L +L �+ �
&������������ �/ �� �* �( �
,�����0�� �* �� �* �/ �
E����� �� � � � � �/
���������4� � ���7��;
����������;
, D���� ��������4� � ���7��;
����4 ����� � ���7��
=����6����4�����������
����6��� � ���7��
=����6����4�����������
�������
�
�������
�
�����
�
�����!�
�
��!�����
�
72
Page 87
.� �����������
.E���'�� /#
N
N NHOCH3
OCH3
R
N
N N ROCH3
OCH3
R - CHO
N
N NH2OCH3
OCH3
NH3
N
N ClOCH3
OCH3
NaBH4
73
Page 88
)?&).!,)"'�2
&.)&�.�'!-"-1$��*+�'!'*')�+)"=02�,!"-�<C���!,)'(-?0
&0.!,!�!")
�# &��� � �����6$������<C��3������D�����3����
J������������-%�"�����-���!��,�����(+�
+# &��� � ���� �6 $� <:�,����D 4��B��3��� ����#�<C��3������D
�����3�����
J������������-%�"�����-%���!��,�����(+�
�# &��� � ���� �6 $� < : �,����D4��B� ����#�<C��3������D
�����3����
��0� ��������2/3������0����.��������4�/%)�������0��������
2��M(�!�%����+�D4%�,�:$/�2(����!�%����+�D4%������0���2+*���4������������
�0� �����������!�����+������� ��������������������������!�������������0� ��
������ �����������������������������%�����%�����������������������0���O���
����+%������+*+��&�2J� ��&���)+���I�$���)�+�I�,���+*���I�&+/$+M>(,(���H ���
&I�)+��LI�$���)�+�I�,��+*��M�B4�
"�������������������� ���� ������.������/%)�������0�����������
�����2<4���������������������������������������������������������,���L�
�# ���������4� � ���7���6$���4�������34��B� �����<C��3������D
�����3����
������������������!������������� ��������������������-%�"�����-%
��!��,���(��(/�
����.�������������������������� ������������������������,���+��
74
Page 89
D���� ���
J��� ��
(
B����,���!�
J� �
L&�����
�
� &)$*� &
+($+*>�,(
+)� �L�L� +M�+/ +M�+�
$ ��>$�&)$/� &
+($+*>(,(
�() �+��+ +)��L +)��(
� /�>$�&)$/� &
+($+*>(,(
+LM �M�+* +)��L +)��(
< ��>&$(�&)$/� &
+/$+M>(,(
�M* �+�M� +*��M +*���
� /�>&$(�&)$/� &
+/$+M>(,(
+*+ ����+ +*��M +*���
� ��&��&)$/� &
+($+/>�,(&� �ML M(��+ +*��� +*���
5 ��,>��&)$/� &
+($+/>/,/
+() *��L( +L�(+ +L���
% (�,>��&)$/� &
+($+/>/,/
+/� )M�M� +L�(+ +L�+�
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� &
+/$+M>/,(
+L� M)��� +/�/( +/�/�
�� /�,�2&$(4��&)$/� &
+*$��>�,/
+�� )*�+� +L�// +L�/�
�� /�&)$*�>�&
)$/� &
+L$+L>(,(
+/� )M�M� +��/) +��/(
�$ &/$(>� &
++$+(>(,(
++� *L��� +M��M +M��(
C
�
"��
,��
+
D����&
*
O���
B
)
'�+2)"-�> ; &(0�!��2�-"�'�"'�-1$��*+�'!'*')�+)"=02�,!"-�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")��
75
Page 90
� &)$*� +M �� ++ +* ++
$ ��>$�&)$/� �+ +( �+ +L +(
� /�>$�&)$/� +� �+ +* �� �+
< ��>&$(�&)$/� �� +/ +/ +� +M
� /�>&$(�&)$/� +* �+ �+ +/ ��
� ��&��&)$/� +( �� +L +� �+
5 ��,>��&)$/� +� �� �� �+ +*
% (�,>��&)$/� +L +M +� +( +�
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� �� +* +M +) +/
�� /�,�2&$(4��&)$/� +M +( +* �+ +L
�� /�&)$*�>�&
)$/� ++ +) +/ �� +)
�$ &/$(>� +( �� +� +* +�
����4 ����� � ���7��
=�����6����4�����������
����6��� � ���7��
=�����6����4�������
���� ����!�
<
�����
�
��������
5
��!�����
�
���
"��
�.
$�������
�
'�+2)"-�;�� �"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1$��*+�'!'*')�+)"=02�,!"-�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")
76
Page 91
���������
���������
������������
77
Page 92
�'*�!)�-"$��=)'!�!"-")�
!"'.-�*�'!-"
������ ������������������2���.�����4��!��������2<---4������������
�������������!���������������!����������������������������������������
2-=4����&������������2=4�
D �������������������� ��������������������������������������������!
����������%��������������%���������*M���������������������.����������
���� �0�������� �� ���� ��� �������� ��� *�� ����� �������� ������ �������� ��
�������������������������*L�)���������������������������������������
����������� ���)+�)��� �P��:�0��������)L�����������������������.�����
���������������������� �������������������!�
,)�(�"!�,;
"���������������������������������&�N�,����&�@�>�����������
����� �� �!� � ���� ���� ������� ������������ ���������������!� � ���� ���
�������������������!������������������ ���� � ������������������
�����M������������������������������������������������������������
���������������!��������2=-4�
NH
O
2�<---�4 2�-=�4
S
N
NH
OR
O
COOHOCH3
2�=�4
S
N
NH
OR
O
CH3
CH3
COOK
78
Page 93
�������������������0����������������������������!����0� �����
���� ��� ��� ������������� ���� ���� �>&�(� ��� �>:�(M+�M��� -�� ���� ���
��������� ����� ���� ���� �������� �� ������� ��� �� ���������� ���� !�� ���
�������� ������������������������������������������������������������!
�������2=--4�
&����� ������ ��� ������������ ��� �� ���������� ��M(� ����� ������β�
�������
'().�&)*'!�!,&-.'�"�);
β�A�������� !�������������������������������������������������M/�
�� .������ ���������� �������� ���� ������� ��� ������� �.�� �������%
�������%� ����� ����%M*� ��������� ��� ����������M)�� ����� ���� ����
2�=-�4
N
OPh
Cl
ClAr
C
C
C
N+
OH
HAr ClCl
H
Ph
OPOCl2
C
C
OH
ClCl
H
O
C
N:
HAr
Ph
Cl-
P
Cl
Cl
Cl
O
2�=--�4
N
OPh
Cl
ClAr
C
C
C
N+
O
HAr ClCl
H
Ph
:BEt3NC
C
O
ClCl
H
Cl
C
N:
HAr
Ph +
79
Page 94
N
S
O
NH
COONa
O
R
2�=---�4
S
N
NH2
NR
O
NH
N
OSO3H
R1
2�=-<�4
R = -CH3, -CH2COOH
R1 = -CONH2, -CONHNH2
�������������������������� ��������MM�� ����!�� ��������(����������������
β���������������������������������������������β%β��� ���� ���������
������������������������������������������� ��������������������M�
����������M�β�2�������������4����0�������������������������
���������������������P��E�����������ML���� ��� �������������������������
2=---4�������������������!��������!����������������������
"������������%�������%�������%����.������������(�������/�����������G
��������������.������� ��� �� ��� ����������� ���� ��������+���������
��������� /�2���� ���������4����.������ �������������(� ����� ��������� ��
�����������������������
D��"������������������/������������������.���������������2=-<4���
�������������������������������� ���.����� ��������������C�@N&$(%
N&$�&>>$����C
+�@�N&>,$
���0���������������������������������������
�!����E��������������E�����!�������������
80
Page 95
�� .���������������������������������������������%�����������
��� ��� !���*�L�� ������������L(�L*%� ������������������L)� ��
�����������!���LM�
<��P��������������������L���������������������������������������
�.������� ��� ������� ����� ���������� �������� "�� E�� ���� ���LL� ����
���������� ����� +�6*3������+3%(3%/3������.����3���7�(��������/�� ���� ���� ��
�.������������������� !�����
D������%� "���� ���� ���+��� ����� ���������� ����� ��� �.������� ��� �
���������� ��������� <�� $�� "���� ���� ���+�+
� ����� ��������� �.������
����������������������������� ���� �����!�����'������������������+�������
������������������.�������������������������������������������"������
���������� � ����� ��������� ����� ��� �.�� � ���� ��� ����� ���� ��� �
������������+�(��������
C�� $�� #� �� ���� ���+�/� ���������� �.������� ����� ������ !���
������������%� ��� ���� ���%� ����������� ��� � !����� �������� <������%
?����������&���������+�*���������������������.������������������
��������������������� ������%�D��������:��� ���������������+�)�����
������������������.����������������������������������������������
�������
$��$����������������+�M�������������������.�������������������
�!���2=<4�
?/# R = Aryl
N Cl
Cl
OR
H3CO
81
Page 96
$��"��P�����������+��������������������������.������������� ���� ���
��������������!���2=<-4�
�)�'!-"�! ; &.)&�.�'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1��
"� <:C�:��!,)'(-?0&0.!,!�!")#�<��.02����(2-.-�
$��=)'!�!"-")��
?/!# R = Aryl
N Cl
Cl
O
R
CH3
CH3
82
Page 97
�)�'!-"�!
&.)&�.�'!-" �"� �"'!,!�.-+!�2 ��'!/!'0 -1 ��"� <:C�:�
�!,)'(-?0&0.!,!�!")#�<��.02����(2-.-�$��=)'!�!"-")��
-������������ �!��������������� ��������������.���������������%
���� �������� �� ��� +�,�2/3 %) 3 �������0�� ������4�/������(����������
�.��������������� �� 2<-4���������� ���� �������� ���� ��������������
� ���� ���� ��.������ ����/%)�������0�� �������� ��� ����� �� 2-4� ���
�����������������������������������������������������������
���� ����� ������ ���� �������������� ������������� ���������������
����������������-C%�,DC����D������������������
�������� ���������������������������������������������������������
���*��µ!�����������������������������������-%�"�������-%���!��,���(��(/�
.E���'�� /!#
N
N NOCH3
OCH3
R
ClO
83
Page 98
!. �&)�'.�2 �'*�0 -1 ��"� < : C� : ��!,)'(-?0 &0.!,!�!")# �<� < : : �
(0�.-?0&()"02#����(2-.-�$��=)'!�!"-")�
-
-��� ������"$-D �Q#�J��-C��/���"����������������I�J��H ������!����/����/������+�2':������4
'��/�4� ���� 1��L��������
��.�6�
��3� -4���7�3 .������3
���� &�$������2�����4 �L�L �LM*��L*� /)��/)*
&�$������2����4 ��)/%���(( ��L����*� 9
&�$�2����4����! +/*/ +/M��+/(* 9
������ &�$����� (+L� (����(�+� /)(%/)/
&@&�C!��������� +/*/%+*��%+**) +)���+/*� 9
&�$���� ++�� +(���++�� 9
&�$������� ��� �(����+ 9
&�,����� +(M( +(���+((� /))
'���� &@> +)L* +M���+M�� /)/
�>&$(
&�>�& +�/) +�M��+��� /)M
$���� &�&� ��� ����)�� /)�
N
N NOCH3
OCH3
ClO
OH
84
Page 99
",. �&)�'.�2 �'*�0 -1 ��"� < : C� : ��!,)'(-?0 &0.!,!�!")# �<� < : : �
(0�.-?0&()"02#����(2-.-�$��=)'!�!"-")�
-�� ������"����������D"I�"���������DJ�I�-��� ������:C#'1C��������������2(���D$.4
���� � ���� �&������� .�� ��7�"��,���������� !�6������
"�� d���# �6&������
+ (�) )$ �!��� ��>&$(
� M�* +$ �!��� ��$�
( )�M�)�L �$ �� ���� ��$�
/ M�(�M�* �$ �� ���� ��$�
* ��� +$ �!��� �>$
N
N NOCH3
OCH3
ClO
OH
a
ac
b
b
c
85
Page 100
N
N NOCH3
OCH3
ClO
OH
86
,����&)�'.�2�'*�0-1��"� <:C�:��!,)'(-?0&0.!,!�!")#�<� <::�(0�.-?0&()"02#����(2-.-�$��=)'!�!"-")�
�MBE�����
Page 101
,���1.��,)"'�'*�0-1��"� <:C�:��!,)'(-?0&0.!,!�!")#�<� <::�(0�.-?0&()"02#����(2-.-�$��=)'!�!"-")�
87
N
N NOCH3
OCH3
ClO
OH
m/z = 335. 5
N
N NHOCH3
OCH3
m/z = 154
N
NOCH3
OCH3
m/z = 140
N
O
CH3
ClO
OH
m/z = 280
N
O
CH3
ClO
OH
m/z = 279
N
ClO
m/z = 89
NH
O
m/z = 70
N
OH
CH3
Cl
m/z = 120
N
N
OCH3
OCH3
m/z = 127
OH
m/z = 93
Page 102
/�>$�&)$/�2�+4 &
)$/�2�(4 ��>&$
(�&)$/�2��4 &
)$/�2��4 ��>$�&
)$/�2��4
/�>&$(��&
)$/�2��4 ��>&$
(�&)$/�2��4 ��&��&
)$/�2�+4 (�,>
��&)$/�2��4 ��>&$
(�&)$/�2��4
��&��&)$/�2��4 (�,>
��&)$/�2�+4 /�,�2&$
(4��&)$/�2�+4 &
/$(>�2�(4 /�,�2&$
(4��&)$/�2��4
&/$(>�2�(4 &
/$(>�2��4 &
/$(>�2��4
&����������������������������������� !�
���� �+ +L +L �+ �
&������������ �/ �� �* �( �
,�����0�� �* �� �* �/ �
E����� �� � � � � �/
���������4� � ���7��;
����������;
, D���� ��������4� � ���7��;
����4 ����� � ���7��
=����6����4�����������
����6��� � ���7��
=����6����4�����������
�������
�
�������
�
�����
�
�����!�
�
��!�����
�
88
Page 103
.� �����������
.E���'�� /!#
N
N NOCH3
OCH3
R
ClO
N
N N ROCH3
OCH3
R - CHO
N
N NH2OCH3
OCH3
NH3
N
N ClOCH3
OCH3
Et3N
ClCOCH2Cl
89
Page 104
)?&).!,)"'�2
&.)&�.�'!-" -1 ��"� <:C�:��!,)'(-?0 &0.!,!�!")#�<��.02���
�(2-.-�$��=)'!�!"-")�
�# &��� � �����6$������<C��3������D�����3����
J������������-%�"�����-���!��,�����(+
+# &��� � ���� �6 $� <:�,����D 4��B��3��� ����#�<C��3������D
�����3�����
J������������-%�"�����-%���!��,�����(+
�# &��� � ���� �6 ��"� <:C�:�3������D �����3���#�<� <H�,����D
�����#����������$� B���3������
��0� ��������2/3�D����0����.���������4�/%)�������0��������
2��M(�!�%����+�D4%����������������������2+�(����%����+D4%���������������
2��*���4� ���� ��������0� ��� ����!� +�� ����� ���� ������������ �� ���� ��
�� �������%�������������������������������������������� �������������������
������������O����*��L��B������+(���&�2J� ��&%�*/���I�$%�/��/I�,��+����I
&+)$+)>/,(&�%���H ����&%�*/�L(I�$%�/�*MI�,%�+���+�B4�
"������%��������.��������������������%���������������������������
���� ������������������������,���++�
�� ���������4� � ���7�� �6 ��"� <:�:�3������D �����3���#�<� ���
���������$� B���3�������
������������������!������������� ��������������������-%�"�����-%
��!��,���(��(/������.�������������������������� ����������������������
,���+��
90
Page 105
D���� ���
J��� ��
(
B����,���!�
J� �
L&�����
�
� &)$*� &
+*$+/>(,(&� ++L )��M* +(�+/ +(�++
$ ��>$�&)$/� &
+*$+/>/,(&� ++/ )L��� +��*+ +��/�
� /�>$�&)$/� &
+*$+/>/,(&� ��M M��*L +��*+ +��/�
< ��>&$(�&)$/� &
+)$+)>/,(&� +�) ���)� +���+ ++�LL
� /�>&$(�&)$/� &
+)$+)>/,(&� +(� *��L� +���+ +����
� ��&��&)$/� &
+*$+(>(,(&��
��L /��/� ++��) ++�)M
5 ��,>��&)$/� &
+*$+(>*,/&� ML )��M+ +*�() +*�(�
% (�,>��&)$/� &
+*$+(>*,/&� +/( *��ML +*�() +*��L
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� &
+)$+)>*,(&� �*( )��(M ++�/L ++�/*
�� /�,�2&$(4��&)$/� &
+M$+L>(,/&� �( M���M +*�// +*�/+
�� /�&)$*�>�&
)$*� &
�+$+L>/,(&� +M( )L�M+ +��+� +����
�$ &/$(>� &
+($+�>/,(&� �(* M(��� +(�*M +(�/�
C
�
"��
,��
+
D����&
*
O���
B
)
'�+2)"-��� ; &(0�!��2�-"�'�"'�-1��"� <:C�:��!,)'(-?0&0.!,!�!")#�<��.02����(2-.-�
$��=)'!�!"-")�
91
Page 106
� &)$*� +/ �( +� �� +/
$ ��>$�&)$/� +� +M +L +) ��
� /�>$�&)$/� �+ +L �� +L +�
< ��>&$(�&)$/� +L �� +M +� ��
� /�>&$(�&)$/� �� +* +L +� ��
� ��&��&)$/� �� +/ �+ +) +M
5 ��,>��&)$/� +( �� +� +� +L
% (�,>��&)$/� +* �+ +* �� +�
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� +L ++ +( ++ +)
�� /�,�2&$(4��&)$/� ++ +/ �+ +� ��
�� /�&)$*�>�&
)$/� +� +* +/ +M +)
�$ &/$(>� �( �� �� �( +*
����4 ����� � ���7��
=�����6����4�����������
����6��� � ���7��
=�����6����4�������
���� ����!�
<
�����
�
��������
5
��!�����
�
���
"��
�.
$�������
�
'�+2)"-�;�$ ; �"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1��"� <:C�:��!,)'(-?0&0.!,!�!")#�<��.02����(2-.-�
$��=)'!�!"-")��
92
Page 107
����������
���������
�������
93
Page 108
�'*�!)�-""!'.!2)�
!"'.-�*�'!-";
����������������������� ���� ������������������������������!�� �
�����������������������0�����������������&>,$��� � ������������� ��
����!���&>,$���2����4����!�%���� ����� �������������������������
���������������������������������������������������%����������������
����,�� ���� ������������ ��� ������������������������������������������
������������������������������������ ���+�L�++(�
,)�(�"!�,;
����D������������������������� ����
'().�&)*'!�!,&-.'�"�);
P�� P�������� ���� ���++/���������� ����������������������������� ��
��������� �������� ������������ "�� ' ����++*� ����� �� ���� �������� ��
� ���� ���������!����,������������������ ����������������������������
! ��� �!�� ��� � � ��� �������� � �� ��� ���� "���������� �������� ��
���������������++)�
94
H
OR
+ CN
CN
OHR
H+
CN
OHR
H
R'-NH2
-H2OH
CNNH
R
R1
Page 109
-���� ���������� ��� ,������� �������� ������ �� ����� ��� �� ���
�� �!� ���� ��� ���� ���� ��� ����� !�� �++M� �%����������,2�%/�
������������4�,�2�������0�������4����������2�������� �����4�����!����������
�!����1������������ � ��������1������� �������++���J��D��:������%������
'����� ��� $�� $�� ������++L� ����� ���������� ����� ������ ������ ����!
H ����������������������������������!���2=<--4�
A���!��������������!���������������������?������������������"���
��������%��������������������������� ����
"���� ��� ��������� ���������� ����!� 2����������� �����4� �����
2=<---4������������������������ ��:��&� ��+��������������������������
�����������������������������������������!����������������+�+%
����� ����%+����J !����+�(������������+�/��������
�������������+�*�+�)����������������������!������2=-=4����2==4�
N
CH3
N
NHR
?/!!#
N
NH2 C
R
(CH2)n
OCNH2
A
?/!!!#
95
Page 110
�������������������������+�M��������������������������������!�
� ������!���
,����������������������������������������������������������+���
2+4
2�4
2(4
OH
NH2O
??# ?!?#
R C NSH2
RC
S
NH2
O
N
ClCH3
CN
O
N
ClCH3
COOH
ClH
CH3CONH CH2CNHydrolysis
CH3CONH CH2 COOH
CNHydrolysis COOH
96
OH
NH
CH3
CH3
O
NH2
O
:��0������
Page 111
������ ����� ���������� ���� �� ��� �������� ����� ��� ������� ��%
�����������%���������%����������������������
�)�'!-"�! ; &.)&�.�'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0
-1 ααααα ��.02�ααααα � < : C� : ��!,)'(-?0�$ : ��,!"-
&0.!,!�!")#�)'(�")"!'.!2)��
�)�'!-"�!! ; &.)&�.�'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0
-1 ααααα ��.02�ααααα � < : C� : ��!,)'(-?0�$ : ��,!"-
&0.!,!�!")#�'(!-)'(�"�,!�)��
�)�'!-"�!!! ; &.)&�.�'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0
-1 ααααα ��.02�ααααα � < : C� : ��!,)'(-?0 $ : ��,!"-
&0.!,!�!")#�)'(�"�,!�)��
�)�'!-"�!/ ; &.)&�.�'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0
-1 ααααα ��.02�ααααα � < : C� : ��!,)'(-?0�$ : ��,!"-
&0.!,!�!")#�)'(�"-!���!���
97
Page 112
�)�'!-"�!
&.)&�.�'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1ααααα ��.02�ααααα � <:C�:�
�!,)'(-?0�$:��,!"-�&0.!,!�!")#)'(�")"!'.!2)��
-� ���� ��� ���� �!� ��� ����� ����� ��� ���!� ������� ������� ��
������%��������� �������������α������α�2/3%)3�������0���3�����������4�
������������������2<--4����������������������������������������������
���������������������������/%)�������0������������ �!������� �
������������������!���������������������*�&%������!�
��������� ������� �������� ��������� � ����������������������������
-C%� ,DC� ��� D���� ��������� �� ���� ���� ���� ���� ����� �������� ���� ����
�����������������������������������*��µ!�
���������������������������������-%�"�����-%���!��,���(��(/�
.E���'�� /!!#
N
N NHOCH3
OCH3
R
N
98
Page 113
!.�&)�'.�2�'*�0-1ααααα � <::�,)'(-?0&()"02#�ααααα � <:C�:��!,)'(-?0�$:��,!"-�
&0.!,!�!")#)'(�")"!'.!2)�
-
-��� ������"$-D �Q#�J��-C��/���"����������������I�J��H ������!����/����/������+�2':������4
'��/�4� ���� 1��L��������
��.�6�
��3� -4���7�3 .������3
���� &�$������2�����4 �LL+ �LM*��L*� /)��/)*
&�$������2����4 ��L(%����� ��L����*� 9
&�$�2����4����! +/*) +/M��+/(* 9
������ &@&�C!��������� +/*)%+*+M +)���+/*� /)(%/)/
&�$���� ++)*%++L� +(���++�� 9
&�$������� M�L%��� �(��M*� 9
&�,����� +(M+ +(���+((� /))
�� ,�$����� ((L� (*���((+� 9
,�$����! +*L+%+(M+ +/���+)�� /)(%/)/
�>&$(
&�>�& ++�� ++���+(�� /)M
,���� &@, �()� �*������� /)M
N
N NHOCH3
OCH3
N
OCH3
99
Page 114
",.�&)�'.�2�'*�0-1ααααα � <::�,)'(-?0&()"02#�ααααα � <:C�:��!,)'(-?0�$:��,!"-�
&0.!,!�!")#)'(�")"!'.!2)�
-�� ������"����������D"I�"���������DJ�I�-��� ������:C#'1C��������������2/���D$.4
���� � ���� �&������� .�� ��7�"��,���������� !�6������
"�� d���# �6&������
+ (�M )$ �!��� ��>&$(
� (�) ($ �!��� ��>&$(�
( M�( +$ �!��� ��$�
/ ��� /$ �!��� ��$�
* (�� +$ �!��� �,$�
) ��M +$ �!��� �&$��
N
N NHOCH3
OCH3
N
OCH3
c
e
d
d
d
d
b
100
Page 115
N
N NHOCH3
OCH3
N
OCH3
101
,����&)�'.�2�'*�0-1ααααα � <::�,)'(-?0&()"02#�ααααα � <:C�:��!,)'(-?0�$:��,!"-�&0.!,!�!")#)'(�")"!'.!2)�
�MBE���
Page 116
102
,���1.��,)"'�'*�0-1ααααα � <::�,)'(-?0&()"02#�ααααα � <:C�:��!,)'(-?0�$:��,!"-�&0.!,!�!")#)'(�")"!'.!2)�
m/z = 300
N
N NHOCH3
OCH3
N
OCH3
N
N NOCH3
OCH3
N
m/z = 192
m/z = 161
HN
N
OCH3
OCH3
m/z = 107
N
N
m/z = 80
m/z = 44
N
N
O
m/z = 96m/z = 274
N
N NHOCH3
OCH3
OCH3
N
N NHO
OCH3
N
m/z = 256
N
N NHOCH3
OCH3
CH
N
m/z = 193
N
N NH2OCH3
OH
m/z = 141
CH2
N
N
OCH3
m/z = 149
Page 117
&)$*�2��4 ��>$�&
)$/�2��4 /�>$�&
)$/�2�(4 &
)$/�2�+4 /�>$�&
)$/�2�+4
��>&$(�&)$/�2��4 /�>$�&
)$/�2�(4 /�>&$
(�&)$/�2��4 /�>$�&
)$/�2��4 /�>&$
(�&)$/�2��4
��,>��&)$/�2��4 ��&��&
)$/�2�+4 (�,>
��&)$/�2��4 /�>&$
(�&)$/�2��4 ��&��&
)$/�2�+4
/�,�2&$(4��&)$/�2�+4 ��,>
��&)$/�2��4 (�>&$
(�/�>$�&
)$(�2��4 (�,>
��&)$/�2�(4 /�,�2&$
(4��&)$/�2�(4
/�,�2&$(4��&)$/�2��4 &
/$(>�2��4 (�>&$
(�/�>$�&
)$(�2��4
&����������������������������������� !�
���� �+ +L +L �+ �
&������������ �/ �� �* �( �
,�����0�� �* �� �* �/ �
E����� �� � � � � �/
���������4� � ���7��;
����������;
, D���� ��������4� � ���7��;
����4 ����� � ���7��
=����6����4�����������
����6��� � ���7��
=����6����4�����������
�������
�
�������
�
�����
�
�����!�
�
��!�����
�
103
Page 118
.� �����������
.E���'�� /!!#
N
N NHOCH3
OCH3
R
N
R-CHOKCNCH3COOH
N
N NH2OCH3
OCH3
NH3
N
N ClOCH3
OCH3
104
Page 119
)?&).!,)"'�2
&.)&�.�'!-" -1 ααααα ��.02�ααααα � < : C� : ��!,)'(-?0�$ : ��,!"-
&0.!,!�!")#�)'(�")"!'.!2)��
�# &��� � �����6$�������<C��3������D�����3���
"��������-%�"�������-%���!��,���(+�
+# &��� � �����6ααααα � <H�"C"�3������ ���������#�ααααα � <:C�:�3������D�
$:� ���������3���#���� ����������
��0� ������������/%)�������0���������2+�**�!�%����+�D4%�,%,�
��������������.���������2+�/L�!�%����+�D4��������2+*���4��!�����������
���� 2*��4�����'&,�2��)L�!�%����+�D4��������������0� �����������!��/
��������� ������������ ���� ��� �� ����� ��%� �������%��������� �����������
�������������O�����(�L+�B������+/M��&�2J� ��&%)+��*I�$%�*���I�,%����((I
&+)$+L>�,*���H ����&%�)+�(/%�$�*���I�,%����()�B4
"����������������������������������������������������������������
���� ������������������������,���+(�
�# ���������4� � ���7�� �6 ααααα � ���ααααα � <:C�:�3������D $:� ����
�����3���#���� ����������
������������������!������������� ��������������������-%�"�����-
��!��,���(��(/�
����.�������������������������� �����������������������,���+/�
105
Page 120
D���� ���
J��� ��
(
B����,���!�
J� �
L&�����
�
� &)$*� &
+/$+/>�,/
+/� M���* ���M/ ���M+
$ ��>$�&)$/� &
+/$+/>(,/
�(� �+�MM +L�*� +L�*/
� /�>$�&)$/� &
+/$+/>(,/
+*� M���� +L�*� +L�*+
< ��>&$(�&)$/� &
+*$+)>(,/
+�� *��M� +��)) +��)�
� /�>&$(�&)$/� &
+*$+)>(,/
+(M )��)( +��)) +��)�
� ��&��&)$/� &
+/$+(>(,/&� +�� )M��M +��(L +��(*
5 ��,>��&)$/� &
+/$+(>/,*
+*L ))�)� ����� �����
% (�,>��&)$/� &
+/$+(>/,*
+L� M��)� ����� �����
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� &
+*$+)>/,/
��* �+�MM +M�M� +M�M�
�� /�,�2&$(4��&)$/� &
+)$+L>�,*
+/M �(�L+ ���() ���((
�� /�&)$*�>�&
)$*� &
��$+L>(,/
+�* /L��* +*�/� +*�/+
�$ &/$(>� &
+�$+�>(,/
�+� )L��) �+�*( �+�*+
C
�
"��
,��
+
D����&
*
O���
B
)
'�+2)"-��� &(0�!��2�-"�'�"'�-1ααααα ��.02�ααααα � <:C�:��!,)'(-?0�$:��,!"-&0.!,!�!")#�)'(�")"!'.!2)��
106
Page 121
� &)$*� �� +L +� �+ +�
$ ��>$�&)$/� +L �� +L +* +/
� /�>$�&)$/� +( �( �( �� �+
< ��>&$(�&)$/� �� +L +* +/ +�
� /�>&$(�&)$/� +* +M �� �� ��
� ��&��&)$/� +/ �+ +� +) �(
5 ��,>��&)$/� �� �� +� +� +*
% (�,>��&)$/� +/ +* �� �( +L
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� +� +M �( �� +*
�� /�,�2&$(4��&)$/� �+ �� +M +L �(
�� /�&)$*�>�&
)$/� ++ +* +) +) +L
�$ &/$(>� +� +( �� ++ +(
����4 ����� � ���7��
=�����6����4�����������
����6��� � ���7��
=�����6����4�������
���� ����!�
<
�����
�
��������
5
��!�����
�
���
"��
�.
$�������
�
'�+2)"-�;�< �"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1ααααα ��.02�ααααα � <:C�:��!,)'(-?0�$:��,!"-&0.!,!�!")#�)'(�")
"!'.!2)��
107
Page 122
�)�'!-"�!!
&.)&�.�'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1ααααα ��.02�ααααα � <:��:�
�!,)'(-?0$:��,!"-&0.!,!�!")�'(!-)'(�"�,!�)��
-������������ �!��������������� ���������������������α� ����α �2/3%)3�
������0���3�����������4���������������������������������������
������� ��� $�"� !��� � α ������α �2/3%)3�������0���3����� ������4������
������ ��� ���� 1����� ������ ���������� ����� ���� ���������� ��� ���
���������������������������������������/%)�������0�����������
�!������� ��������������������!���������������������*�&������!�
��������� �������������� ���������� ���������������������������%�-C%
,DC%�D���� ��������� �� ������������ ��������� �������� ���� ��������������
�����������������������*��µ!�
���������������������������������-%�"�������-%���!��,���(��(/�
.E���'�� /!!!#
N
N NHOCH3
OCH3
R
S NH2
108
Page 123
!.�&)�'.�2�'*�0-1ααααα � <::�,)'(-?0&()"02#�ααααα � <:C�:��!,)'(-?0�$:��,!"-�
&0.!,!�!")#'(!-)'(�"�,!�)�
-
-��� ������"$-D �Q#�J��-C��/���"����������������I�J��H ������!����/����/������+�2':������4
'��/�4� ���� 1��L��������
��.�6�
��3� -4���7�3 .������3
���� &�$������2�����4 �L�� �LM*��L*� /)��/)*
&�$������2����4 ��L+ ��L����*� 9
&�$�2����4����! +/*) +/M��+/(* 9
������ &�$����� (�*+ (����(�+� 9
&@&�C!��������� +*+)%+*M* +)���+/*� /)(%/)/
&�$���� ++)*%++L� +(���++�� 9
&�$������� ML�%�M* �*��M*� 9
&�,����� +(M(%+/+� +(���+((� /))
�� ,�$����� ((L) (*���((+� 9
,�$����!�2"�������4 +*+) +**��+*+� /)(
,�$����!�2������4 +*M* +**��+*+� /)/
�>&$(
&�>�& ++L� +(���++�� /)M
������ &@" ++L� +����+�*� /)M
N
N NHOCH3
OCH3
S NH2
O
CH3
109
Page 124
",.�&)�'.�2�'*�0-1ααααα � <::�,)'(-?0&()"02#�ααααα � <:C�:��!,)'(-?0�$:��,!"-�
&0.!,!�!")#'(!-)'(�"�,!�)�
-�� ������"����������D"I�"���������DJ�I�-��� ������:C#'1C��������������2(���D$.4
���� � ���� �&������� .�� ��7�"��,���������� !�6������
"�� d���# �6&������
+ (�( L$ �!��� ��>&$(
� M�( +$ �!��� ��$�
( M�� /$ �!��� ��$�
/ (�( +$ �!��� �,$�
* /�� �$ �!��� �,$��
) ��* +$ �!��� �&$��
N
N NHOCH3
OCH3
S NH2
O
CH3
a
cb
b
b
b
110
Page 125
111
,����&)�'.�2�'*�0-1ααααα � <::�,)'(-?0&()"02#�ααααα � <:C�:��!,)'(-?0�$:��,!"-�&0.!,!�!")#'(!-)'(�"�,!�)�
N
N NHOCH3
OCH3
S NH2
O
CH3
�MBE���
Page 126
112
,���1.��,)"'�'*�0-1ααααα � <::�,)'(-?0&()"02#�ααααα � <:C�:��!,)'(-?0�$:��,!"-�&0.!,!�!")#'(!-)'(�"�,!�)�
m/z = 335
N
N NHOCH3
OCH3
S NH2
O
CH3
S NH
O
CH3m/z = 180
m/z = 330
N
N NOCH3
OCH3
S NH
m/z
N
NOCH3
OH
m/z = 57
N
NNH2
m/z = 95
N
N NH2m/z = 93
O
NH
N
NH2
OH
m/z = 85
OOm/z = 70
N
NO
O
m/z = 124
m/z = 274
N
N NHOCH3
OCH3
O
CH3
N
N NHOCH3
OCH3
m/z = 154
HN
N
O
CH3
m/z = 161
N
N NH2OCH3
OH
m/z = 140
CH3
CH3
OH
m/z = 86
Page 127
&)$*�2��4 ��>$�&
)$/�2�(4 /�>&$
(�&)$/�2��4 /�>$�&
)$/�2��4 /�>$�&
)$/�2��4
/�>&$(�&)$/�2��4 ��>&$
(�&)$/�2��4 /�&
)$*�>�&
)$/�2�+4 ��>&$
(�&)$/�2�(4 /�>&$
(�&)$/�2��4
��,>��&)$/�2�+4 (�,>
��&)$/�2��4 (�,>
��&)$/�2��4 ��&��&
)$/�2��4
/�&)$*�>�&
)$/�2��4 (�,>
��&)$/�2�+4
(�>&$(�/�>$�&
)$(�2��4
/�,�2&$(4��&)$/�2�(4
&����������������������������������� !�
���� �+ +L +L �+ �
&������������ �/ �� �* �( �
,�����0�� �* �� �* �/ �
E����� �� � � � � �/
���������4� � ���7��;
����������;
, D���� ��������4� � ���7��;
����4 ����� � ���7��
=����6����4�����������
����6��� � ���7��
=����6����4�����������
�������
�
�������
�
�����
�
�����!�
�
��!�����
�
113
Page 128
.� �����������
.E���'�� /!!!#
N
N NHOCH3
OCH3
R
N
R-CHOKCNCH3COOH
N
N NH2OCH3
OCH3
NH3
N
N ClOCH3
OCH3
H2S (g)
N
N NHOCH3
OCH3
R
NH2S
114
Page 129
)?&).!,)"'�2
&.)&�.�'!-" -1 ααααα ��.02�ααααα � < C� : ��!,)'(-?0�$ : ��,!"-
&0.!,!�!")#�'(!-)'(�"�,!�)��
�# &��� � �����6$������<C��3������D�����3���
"��������-%�"�����-%���!��,���(+�
+# &��� � �����6ααααα � <H�,����D�����#�ααααα � <:C�:�3������D�$:� ����
�����3���#��� ���������
"����������---%�"�������-%���!��,���+�*�
�# &��� � �����6ααααα � <H������D�����#�ααααα � <:C�:�3������D�$:� ����
�����3���#������� ����3��
� �0� ��� �� � α � 2/9 ������0�� ����� 4 �α � 2/ 3 %) 3 �� �����0��� 3 ����
������4������������2(����!�%����+�D4���������2�*���4��������� ����
�!�� �� ����!� ��� ������� �����!�� � ������ !��� � �� ������� �0� ���� ���
������������� ��������� �������%������%�������������������������������
O����M*�M/B������+�L�&�2J� ��&%�*(�M�I�$%�*�(*�,%�+)�M/�&+*$+�>(,/"%
��H ����&%�*(��LI�$%�*�(�I�,I�+)�M)�B4�
"����������������������������������������������������������������
����������������,���+*�
�# ���������4� � ���7�� �6 ααααα � ���ααααα � <:�:�3������D�$:� ����
�����3���#�������� � ��3���
������������������!������������� ��������������������-%�"�����-%
��!��,���(��(/�
����.�������������������������� ������������������������,���+)�
115
Page 130
D���� ���
J��� ��
(
B����,���!�
J� �
L&�����
�
� &)$*� &
+/$+)>�,/" +�* )M�*) +��/� +����
$ ��>$�&)$/� &
+/$+)>(,/" �/( M��M+ +M�*� +M�/)
� /�>$�&)$/� &
+/$+)>(,/" +�+ ))�*/ +M�*� +M�/+
< ��>&$(�&)$/� &
+*$+�>(,/" +/+ *)��� +)�M) +)�M/
� /�>&$(�&)$/� &
+*$+�>(,/" +�L M*�M/ +)�M) +)�M/
� ��&��&)$/� &
+/$+*>�,/&�" ++� )L��L +)�*/ +)�/M
5 ��,>��&)$/� &
+/$+*>/,*" L� *L�L� ����* �����
% (�,>��&)$/� &
+/$+*>/,*" +LL )L�M) ����* +L�LL
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� &
+*$+�>/,/" ��M �+��� +)��� +*�L�
�� /�,�2&$(4��&)$/� &
+)$�+>�,*" +M* �(�M) ���+M �����
�� /�&)$*�>�&
)$/� &
��$��>(,/" �� MM��� +/�+/ +/��L
�$ &/$(>� &
+�$+/>(,/" �+* �M�*) +L��/ +L��+
C
�
"��
,��
+
D����&
*
O���
B
)
'�+2)"-��� &(0�!��2 �-"�'�"'� -1 ααααα ��.02�ααααα � < C� : ��!,)'(-?0�$ : ��,!"- &0.!,!�!")#�
'(!-)'(�"�,!�)��
116
Page 131
� &)$*� �� +* +� +� +M
$ ��>$�&)$/� +* �( +( +* +�
� /�>$�&)$/� +� +� +) �� ��
< ��>&$(�&)$/� ++ �� +L �( +L
� /�>&$(�&)$/� �� +/ �� +) ��
� ��&��&)$/� L +L +� +L ��
5 ��,>��&)$/� �+ +� +M �� +M
% (�,>��&)$/� +( �� +� �� �+
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� �� +M +� +� ��
�� /�,�2&$(4��&)$/� +L ++ +� +M �(
�� /�&)$*�>�&
)$/� �� +/ �+ +( +L
�$ &/$(>� +� +( +L +� +)
����4 ����� � ���7��
=�����6����4�����������
����6��� � ���7��
=�����6����4�������
���� ����!�
<
�����
�
��������
5
��!�����
�
���
"��
�.
$�������
�
'�+2)"-�;�� �"'!,!�.-+!�2 ��'!/!'0 -1 ααααα ��.02�ααααα � < C� : ��!,)'(-?0�$ : ��,!"- &0.!,!�!")#�
'(!-)'(�"�,!�)��
117
Page 132
�)�'!-"�!!!
&.)&�.�'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1ααααα ��.02�ααααα � <:C�:�
�!,)'(-?0�$:��,!"-&0.!,!�!")#)'(�"�,!�)��
-� ����������� �!�������� ������� ��� �!������� ������������������
�����������������α�����%�α�2/3%)3�������0��������������4���������
����������2-=4���������� �����������������������α ������α�2/3%)3�������0�
��3�����������4��������������������������� ��� �������
���� ����� ��� ��� ���� ���� ���� ����� ���� ������������� ��� ��������
������%� -C%�,DC����D���� ��������� �� ����� �������� ��������� �������� ���
����������������������
���������������������������������-%�"�������-%���!��,���(��(/�
N
N NHOCH3
OCH3
R
O NH2
.E���'�� !?#
118
Page 133
!.�&)�'.�2�'*�0-1ααααα � <::�,)'(-?0&()"02#�ααααα � <:C�:��!,)'(-?0�$:��,!"-
&0.!,!�!")#)'(�"�,!�)�
-
-��� ������"$-D �Q#�J��-C��/���"����������������I�J��H ������!����/����/������+�2':������4
'��/�4� ���� 1��L��������
��.�6�
��3� -4���7�3 .������3
���� &�$������2�����4 �L*( �LM*��L*� /)��/)*
&�$������2����4 ��(( ��L����*� 9
&�$�2����4����! +/)� +/M��+/(* 9
������ &�$����� (��L (����(�+� 9
&@&�C!��������� +*L*%+*+�%+//� +)���+/*� /)(%/)/
&�$���� ++M/ +(���++�� 9
&�$������� ��L �(��M*� 9
&�,����� +(�( +(���+((� /))
�� ,�$����� (()*%�(�+( (*���((+� /)(
,�$����! +)*� +)���+*+� /)/
1���� &�>�& +++�%+��L +(���++�� /)M
N
N NHOCH3
OCH3
O NH2
OCH3
119
Page 134
",.�&)�'.�2�'*�0-1ααααα � <::�,)'(-?0&()"02#�ααααα � <:C�:��!,)'(-?0�$:��,!"-
&0.!,!�!")#)'(�"�,!�)�
-�� ������"����������D"I�"���������DJ�I�-��� ������:C#'1C��������������2(���D$.4
���� � ���� �&������� .�� ��7�"��,���������� !�6������
"�� d���# �6&������
+ (�* L$ �!��� ��>&$(
� M�( +$ �!��� ��$�
( M�� /$ �!��� ��$�
/ (�( +$ �!��� �,$�
* /�� �$ �!��� �,$�
) ��* +$ �!��� �&$��
120
N
N NHOCH3
OCH3
O NH2
OCH3
a
bc
b
b
b
Page 135
N
N NHOCH3
OCH3
O NH2
OCH3
�MBE��%
121
,����&)�'.�2�'*�0-1ααααα � <::�,)'(-?0&()"02#�ααααα � <:C�:��!,)'(-?0�$:��,!"-&0.!,!�!")#)'(�"�,!�)�
Page 136
122
,���1.��,)"'�'*�0-1ααααα � <::�,)'(-?0&()"02#�ααααα � <:C�:��!,)'(-?0�$:��,!"-&0.!,!�!")#)'(�"�,!�)�
N
N NHOCH3
OCH3
O NH2
OCH3
m/z = 318
m/z = 165
NH2
O NH2
O
N
N NOCH3
OCH3
O NH2
m/z = 210
m/z = 68
OH
m/z = 111
N
NOH
OH
m/z =
NOCH3
O
OCH3
m/z = 107 m/z = 40
N
N NH
m/z =
N
N NHOCH3
OCH3
O NH2
OHm/z = 305
N
N NHOCH3
OCH3
O
OCH3
m/z = 302
NH2
O NH2
OCH3
m/z = 179
N
N NHOCH3
OCH3
O NH2
m/z = 288
m/z = 141
N
N NH2OCH3
OH
Page 137
��>$�&)$/�2��4 &
)$*�2��4 /�>&$
(�&)$/�2�+4 &
)$*�2��4 /�>$�&
)$/�2��4
��>&$(�&)$/�2�+4 /�>$�&
)$/�2��4 ��&��&
)$/�2��4 /�>&$
(�&)$/�2��4 ��&��&
)$/�2�+4
(�,>��&)$/�2�(4 /�>&$
(�&)$/�2��4 /�&
)$*�>�&
)$/�2�+4 ��&��&
)$/�2�+4 /�,�2&$
(4��&)$/�2��4
(�>&$(�/�>$�&
)$(�2��4 (�,>
��&)$/�2��4 (�,>
��&)$/�2�+4
/�&)$*�>�&
)$/�2��4 (�>&$
(�/�>$�&
)$(�2��4 &
/$(>�2�+4
&/$(>�2��4
&����������������������������������� !�
���� �+ +L +L �+ �
&������������ �/ �� �* �( �
,�����0�� �* �� �* �/ �
E����� �� � � � � �/
���������4� � ���7��;
����������;
, D���� ��������4� � ���7��;
����4 ����� � ���7��
=����6����4�����������
����6��� � ���7��
=����6����4�����������
�������
�
�������
�
�����
�
�����!�
�
��!�����
�
123
Page 138
.� �����������
.E���'�� !?#
N
N NHOCH3
OCH3
R
N
R-CHOKCNCH3COOH
N
N NH2OCH3
OCH3
NH3
N
N ClOCH3
OCH3
conc. H2SO4
N
N NHOCH3
OCH3
R
NH2O
124
Page 139
)?&).!,)"'�2
&.)&�.�'!-" -1 ααααα ��.02�ααααα � < : C� : ��!,)'(-?0�$ : ��,!"-
&0.!,!�!")#�)'(�"�,!�)��
�# &��� � �����6$�������<C��3������D�����3���
"����������-%�"�������-%���!��,���(+�
+# &��� � ���� �6 ααααα � <H�,����D�����#�ααααα � <:C�:�3������D�$�: ����
�����3���#���� ����������
"��������--%��"�����-%����!��,���+�*�
�# &��� � �����6ααααα � <H������D�����#�ααααα � <:C�:�3������D�$:� ����
�����3���#���� � ��3��
��0� ������α�2/9������0������4�α�2/3%)3�������0���3�����������4
���������� 2(���� !�%� ���+�D4� ��� ���� � �� ��� ���� 2�����4�� ���� ������
�0� �����������!�/����������������������� ��������������������� ������
�� �������%��������%���������������%����������������������������0��%�O���
���/�B������+M���&�2J� ��&�*)�/�%�$�*�)+�,�+M�*�%�&+*$+�>/,/%���H ���
&�*)�)��$�*�))%�,�+M�)+B4�
"������%� ������ ��������� ���������� ����� ���������� ���� �������
������������������� ������������������������,���+M�
�# ���������4� � ���7�� �6 ααααα �����ααααα � <:C�:�3������D�$:� ����
�����3���#���� � ��3���
������������������!������������� ��������������������-%�"�������-%
��!��,���(��(/�
����.�������������������������� ������������������������,���+��
125
Page 140
D���� ���
J��� ��
(
B����,���!�
J� �
L&�����
�
� &)$*� &
+/$+)>(,/
�M( M��)* +L�// +L�/+
$ ��>$�&)$/� &
+/$+)>/,/
+)* )L�ML +��/� +����
� /�>$�&)$/� &
+/$+)>/,/
+(� M/��� +��/� +��(�
< ��>&$(�&)$/� &
+*$+�>/,/
�/ *)��� +M�)+ +M�*�
� /�>&$(�&)$/� &
+*$+�>/,/
+M� ���/� +M�)+ +M�*�
� ��&��&)$/� &
+/$+*>(,/&� L� M)�*L +M�() +M�((
5 ��,>��&)$/� &
+/$+*>*,*
+** M(�*) �+��� �+���
% (�,>��&)$/� &
+/$+*>*,*
�+� /��*L �+��� ���LL
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� &
+*$+�>*,/
�)* *L��( +)�M) +)�M/
�� /�,�2&$(4��&)$/� &
+)$��>(,/
+�� ���)� +M�M� +M�)L
�� /�&)$*�>�&
)$/� &
��$��>/,/
�*( M*�M) +/�M( +/�)*
�$ &/$(>� &
+�$+/>/,/
+�/ )(�*M ���+/ ���++
C
�
"��
,��
+
D����&
*
O���
B
)
'�+2)"-��5 &(0�!��2�-"�'�"'�-1ααααα ��.02�ααααα � <:C�:��!,)'(-?0�$:��,!"-&0.!,!�!")#�)'(�"�,!�)��
126
Page 141
� &)$*� +( �� �� �� +�
$ ��>$�&)$/� �� ++ +) +L +/
� /�>$�&)$/� +* �� +L +M ��
< ��>&$(�&)$/� �+ +) +( +� +*
� /�>&$(�&)$/� +L �� �+ �� +�
� ��&��&)$/� +� +M �� �+ �+
5 ��,>��&)$/� +M +* +� +( +M
% (�,>��&)$/� �( �� +/ �+ +L
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� �� �� �� ++ +*
�� /�,�2&$(4��&)$/� ++ +* +( +* ��
�� /�&)$*�>�&
)$/� �� +� �+ +M +M
�$ &/$(>� +� �� +L �+ +(
����4 ����� � ���7��
=�����6����4�����������
����6��� � ���7��
=�����6����4�������
���� ����!�
<
�����
�
��������
5
��!�����
�
���
"��
�.
$�������
�
'�+2)"-�;�% �"'!,!�.-+!�2 ��'!/!'0 -1 ααααα ��.02�ααααα � < : C� : ��!,)'(-?0�$ : ��,!"- &0.!,!�!")#�
)'(�"�,!�)��
127
Page 142
�)�'!-"�!/
&.)&�.�'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1ααααα ��.02�ααααα � <:C�:�
�!,)'(-?0�$:��,!"-&0.!,!�!")#�)'(�"-!���!���
-� �������� �!� ������� ������� ��� �!���� ��� ������� ���� ���������%
�����������������α �����%�α�2/3%)3�������0��������������4������������
��� ����� �� 2=4� ����� ���� ���� ����� ��� ���� ��������� ��� α������α �2/3%)3�
������0����3�����������4��������������������������'>$���� ���
���� ����� ��� ��� ���� ���� ���� ����� ���� ������������� ��� ��������
������%� -C%�,DC����D���� ��������� �� ����� �������� ��������� �������� ���
����������������������
���������������������������������-%�"�������-%���!��,���(��(/�
N
N NHOCH3
OCH3
R
O OH
.E���'�� ?#
128
Page 143
!.�&)�'.�2�'*�0-1ααααα � <::�,)'(-?0&()"02#�ααααα � <:C�:��!,)'(-?0�$:��,!"-
&0.!,!�!")#)'(�"-!���!��
-
-��� ������"$-D �Q#�J��-C��/���"����������������I�J��H ������!����/����/������+�2':������4
'��/�4� ���� 1��L��������
��.�6�
��3� -4���7�3 .������3
���� &�$������2�����4 �L(* �L����L*� /)��/)*
&�$������2����4 ��(* ��L����*� 9
&�$�2����4����! +/)� +/M��+/(* 9
������ &�$����� (+�� (����(�+� 9
&@&�C!��������� +**)%+*+/%+/L� +)���+/*� /)(%/)/
&�$���� ++M�%++*L +(���++�� 9
&�$������� �+M%ML�%M)+ �(��M*� 9
&�,����� +(�� +(���+((� /))
�� ,�$����� (()� (**��((*� /)(
,�$����! +)/L%+**) +)*��+**� /)/
&����0���� ��� &@> +M�) +����+)*� +�L
>�$�2����4 (/�� ((���(��� 9
1���� &�>�& +++�%+�L* ++���+(�� /)M
N
N NHOCH3
OCH3
O OH
O
CH3
129
Page 144
",.�&)�'.�2�'*�0-1ααααα � <::�,)'(-?0&()"02#�ααααα � <:C�:��!,)'(-?0�$:��,!"-
&0.!,!�!")#)'(�"-!���!��
-�� ������"����������D"I�"���������DJ�I�-��� ������:C#'1C��������������2(���D$.4
���� � ���� �&������� .�� ��7�"��,���������� !�6������
"�� d���# �6&������
+ (�M L$ �!��� ��>&$(
� M�� +$ �!��� ��$�
( ��� /$ �!��� ��$�
/ (�* +$ �!��� �,$�
* ��M +$ �!��� �&$��
) +��� +$ �!��� �&>>$
N
N NHOCH3
OCH3
O OH
O
CH3
a
cb
b
b
b
130
Page 145
131
,����&)�'.�2�'*�0-1ααααα � <::�,)'(-?0&()"02#�ααααα � <:C�:��!,)'(-?0�$:��,!"-&0.!,!�!")#)'(�"-!���!��
N
N NHOCH3
OCH3
O OH
O
CH3
�MBE��>
Page 146
132
,���1.��,)"'�'*�0-1ααααα � <::�,)'(-?0&()"02#�ααααα � <:C�:��!,)'(-?0�$:��,!"-&0.!,!�!")#)'(�"-!���!��
N
N NHOCH3
OCH3
O OH
O
CH3
m/z = 319
N
N NHOCH3
OCH3
O
O
CH3
m/z = 302
OH
m/z = 93
m/z = 95
NH2
N
NOCH3
OCH3
m/z = 140
OCH3m/z = 107
N
N NHOCH3
OCH3
O OH
m/z = 289
N
N NH2OCH3
OCH3
m/z = 155
N
N NHOCH3
O
O
CH3
m/z = 274
NH2
O OH
O
CH3m/z = 182
N
N NH
O OH
OH
m/z = 245
O OH
O
CH3
m/z = 166
N
N NHOH
OH
O O
O
CH3
m/z = 291
NH
NH
OCH3m/z = 83
m/z = 40
OH
m/z = 68
Page 147
��>$�&)$/�2��4 ��>$�&
)$/�2��4 &
)$*�2�+4 /�>$�&
)$/�2��4 /�>$�&
)$/�2��4
/�>&$(�&)$/�2��4 ��>&$
(�&)$/�2��4 ��>$�&
)$/�2��4 ��&��&
)$/�2�+4 ��&��&
)$/�2�+4
(�,>��&)$/�2�(4 ��,>
��&)$/�2��4 ��>&$
(�&)$/�2��4 (�,>
��&)$/�2�(4 /�,�2&$
(4��&)$/�2��4
/�,�2&$(4��&)$/�2��4 (�>&$
(�/�>$�&
)$(�2�+4 ��,>
��&)$/�2��4 &
/$(>�2��4 /�&
)$*�>�&
)$/�2��4
/�&)$*�>�&
)$/�2�+4 (�>&$
(�/�>$�&
)$(�2��4
&/$(>�2�(4
&����������������������������������� !�
���� �+ +L +L �+ �
&������������ �/ �� �* �( �
,�����0�� �* �� �* �/ �
E����� �� � � � � �/
���������4� � ���7��;
����������;
, D���� ��������4� � ���7��;
����4 ����� � ���7��
=����6����4�����������
����6��� � ���7��
=����6����4�����������
�������
�
�������
�
�����
�
�����!�
�
��!�����
�
133
Page 148
.� �����������
.E���'�� ?#
N
N NHOCH3
OCH3
R
N
R-CHOKCNCH3COOH
N
N NH2OCH3
OCH3
NH3
N
N ClOCH3
OCH3
alcoholic KOH
N
N NHOCH3
OCH3
R
O OH
134
Page 149
)?&).!,)"'�2
&.)&�.�'!-" -1 ααααα ��.02�ααααα � < : C� : ��!,)'(-?0�$ : ��,!"-
&0.!,!�!")#�)'(�"-!���!���
�# &��� � �����6$� <H�,����D&����#�<C��3������D�����3���
"����������-%�"�������-%���!��,���(+�
+# &��� � ���� �6 ααααα � <::�,����D�����#�ααααα � <:C�:�3������D�$�: ����
�����3���#���� ���������
"��������--%��"�����-%����!��,���+�*�
�# &��� � �����6ααααα � <H������D�����#�ααααα � <:C�:�3������D�$:� ����
�����3���#���� ���� ��3
��0� ������α�2/9������0��������α�/3%)3�������0���3�����������4
�������������2(����!�%����+�D4����������������������'>$���� ���2�*���4
�����!��� ������!��/����������������������� ���� ����� ����� ��%�����
���� �����%� �������%� ����%� ����������� ����� �������� O���I� �)��*I� D���� +�)��
2J� ����&%�*)�/�I�$%�*��*�,%�+(�+/%�&+*$+M>*,(���H ����&%�*)�/�I�$%�*�(�
,%�+(�+)4�
"������%� ������ ������� ���� ���������� ����� ���������� ���� �������
������������������� ������������������������,���+L�
�# ���������4� � ���7�� �6 ααααα �����ααααα � <:C�:�3������D�$:� ����
�����3���#���� ���� ��3��
������������������!������������� ��������������������-%�"�������-%
��!��,���(��(/�
����.�������������������������� ������������������������,������
135
Page 150
D���� ���
J��� ��
(
B����,���!�
J� �
L&�����
�
� &)$*� &
+/$+*>/,(
�+� �*��+ +/�*( +/�*�
$ ��>$�&)$/� &
+/$+*>*,(
+�M M��)� +(��) +(�M*
� /�>$�&)$/� &
+/$+*>*,(
+LM )*�*� +(��) +(�MM
< ��>&$(�&)$/� &
+*$+M>*,(
++L /*�L� +(�+) +(�+/
� /�>&$(�&)$/� &
+*$+M>*,(
+�) �)��* +(�+) +(�+/
� ��&��&)$/� &
+/$+/>/,(&� ��M ML�/+ +��L� +��L)
5 ��,>��&)$/� &
+/$+/>),/
�/L �+��+ +)�M) +)�)*
% (�,>��&)$/� &
+/$+/>),/
��� *���� +)�M) +)�M�
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� &
+*$+M>),(
�+� )��)M +��*( +��*+
�� /�,�2&$(4��&)$/� &
+)$��>/,/
�(* M+��+ +)��) +)�ML
�� /�&)$*�>�&
)$/� &
��$+L>*,(
+L) )��*( ++��� ++���
�$ &/$(>� &
+�$+(>*,(
��/ ML��� +*��* +*��(
C
�
"��
,��
+
D����&
*
O���
B
)
'�+2)"-��> &(0�!��2�-"�'�"'�-1ααααα ��.02�ααααα � <:C�:��!,)'(-?0�$:��,!"-&0.!,!�!")#�)'(�"-!���!���
136
Page 151
� &)$*� +/ +L �+ +� +(
$ ��>$�&)$/� �� �� �� +* +*
� /�>$�&)$/� +* +* +) �� ��
< ��>&$(�&)$/� ++ �� �� +L +)
� /�>&$(�&)$/� �� +M +/ +L +L
� ��&��&)$/� +� ++ +L �+ �+
5 ��,>��&)$/� +M �� �� +M +/
% (�,>��&)$/� �( +) ++ �( +�
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� +* �+ �� +L +)
�� /�,�2&$(4��&)$/� �� +� +M +* ��
�� /�&)$*�>�&
)$/� +� �+ +/ +L ��
�$ &/$(>� +* �( +� �� +/
����4 ����� � ���7��
=�����6����4�����������
����6��� � ���7��
=�����6����4�������
���� ����!�
<
�����
�
��������
5
��!�����
�
���
"��
�.
$�������
�
'�+2)"-�;$� �"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1 ααααα ��.02�ααααα � <:C�:��!,)'(-?0�$:��,!"- &0.!,!�!")#�)'(�"-!�
��!���
137
Page 152
���������
���������
�����
�����������
138
Page 153
�'*�!)�-"�-?-�!,!��=-2!")��
!"'.-�*�'!-";
*�%0�����.���������������������������������!����!��������!�
�����+����(������������������!�� �����*���������2==-4�
���� ��������� ��� ���� ��� ���� ����*��0�����.����� ������ ����� ��� ���
����� +����� ?��� �?�� $�����+(+� ��������� ���������*��0�����.����
2�����4��������!�,3��������������������� ����������������������!�
�������� �� A���� �!�+(�� ���� ��������� ���� ����� ����� �� ��� �!� ���
�H ������������� ������������������H ����������������������������
������������������������ ���� ��������������� ���.�������������������
������ ��+((�+()�
,)�(�"!�,;
-���������� ���������������������������������������.����!����
������������������ ����� ������������������������������!����.�������
G��0�.�����+(M�
NH
N
O
12
3
4
5
??!#
O
N
O
R'
R
(CH3CO)2O
CH3COONaN
O
R'
OH
OH
NH
O
R'
OH
O
+R.CHO
R = Aryl, R' = C6H5
139
Page 154
.�������� ������� ���� ������� ��� ����� ��� � ��� ��� ��������� ��
�.��������������������������������������������.�������������
���������
�����!����� ������������������ ������������������������ ���� ���
������������������������������.������������������������>&�(��-
���������!������������� ��� ������������!����������������� ��%����������
�.�������������������0������������!������������������������������ ��
� ������������������+(��+(L������.���������+/�%�����������������%
�����������.�+/+����������
�0"'()'!���&)�';
C����������.�������������������������������������������������!����
��������������������� ����������������!��� ��������� ��!������ ���
����� ������������� ����� �!���������� ��� ������� ��� ����������������
�������� ����� ���� ��� ������ ���� ���� �������� ��� ���.������
������ ��+/��+//�
O
N
O
R''
RN
N
O
R''
R
R'
N
N
O
R''
R
R'
R-NH2 / abs. C2H5OH K2CO3
Pyridine
R'-NH2POCl3
NH
R
O
R''
ONH-R'
R = Aryl, R' = C6H5
140
Page 155
<��$��"����������������������������������.���������!��������+/*
�%/���������)����� � ����� ����0�� ���� �� ���+/)%� � ������� �+/M%
� ���������/�2($4�H �.����������+/�
�
E��������� �� ���������.������������ ����
R = ArylX = Aryl / Heterocyclic moiety
Cl
Cl
CH3
O2N
X =
(145)
X =
(146)
X =
(147)
X =
(148)
141
N
N
O R
X
Cl
Cl
OCH2COOH
S
O
O
HN
NO2
N
NO2
F3C
NH CH3
CH3
ClO2N
Cl NHS
O
O
N
N
O
CH3
CH3
Page 156
'().�&)*'!�!,&-.'�"�);
����� ������������ �������������������� �����.�������������� �����
�������������� !��������������������������������������� �����������
����������������� ����
�4 :����������������+/L�+*�
�4 ���� �����������+*(�+*�
�4 ������&,"����������������+*L�+)�
�4 "������������������������+)(
�4 D�������0�����2D >4�������+)/�+))
�4 $���������������+)M�+)L
!4 ���������������������+M��+M/
�4 A���������������������+M*
4 ��������������+M)
K4 ����������������+MM
�4 ��������������!����������+M��+ML
4 ������������������+���+��
-������ ������������������� ��� �������� *��0�����.��������������
������������ ����
�)�'!-"�! ; &.)&�.�'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1
<��.02!�)")��� <:C�:��!,)'(-?0&0.!,!�!")�$:�
02#�$�&()"02���-?-�!,!��=-2!")��
�)�'!-"�!! ; &.)&�.�'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1
<��.02!�)")��� �:���.+-?0 &0.!,!�!")�$:�02#�
$�&()"02���-?-�!,!��=-2!")��
142
Page 157
�)�'!-"�!
&.)&�.�'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1<��.02!�!")���
< : C� : ��!,)'(-?0 &0.!,!�!")�$ : �02# �$�&()"02���-?-�
!,!��=-2!")��
*�>0�����.������������������������������������������ ������!��
���������� ���������!������������������������!���!�������� ������� ��
�!��� � /� ��� ����+2/3 %) 3 �������0�� ��������3�� �4���������*��0��
���.����������2=-4��������������������������������������������
/%)�������0����������������������0�.������������0�.��������������
�������������1���������������+�(
�
���� ����� ������ ���� �������������� ������������� ���������������
�����������������-C%�,DC%����D������������������
�������� ���������������������������������������������������������
���*��µ!���������������������������������-%�"�����-%���!��,���(��(/�
N
NOCH3
OCH3
N N
RO
.E���'�� ?!#
143
Page 158
!. �&)�'.�2 �'*�0 -1 <� <::�,)'(-?0 +)"=02!�)")#��� <:C�:��!,)'(-?0
&0.!,!�!")�$:�02#�$�&()"02���-?-�!,!��=-2!")��
-
-��� ������"$-D �Q#�J��-C��/���"����������������I�J��H ������!����/����/������+�2':������4
'��/�4� ���� 1��L��������
��.�6�
��3� -4���7�3 .������3
���� &�$������2�����4 �LML �LM*��L*� /)��/)*
&�$������2����4 ���* ������L�� 9
&�$�2����4����! +/() +/M��+/(* 9
������ &�$����� (�*( (����(�+� /)(%/)/
&@&�C!��������� +*)L%+*L+%+/++ +)���+/*� 9
&�$���� ++M�%++�/ +(���++�� 9
&�$������� ML�%�+* �(��M*� 9
&�,����� +(+* +(���+((� /))
-���.��� &@> +)�* +M)��+)** /)/
1���� &�>�& +�)M +�M��+��� /)M
N
NOCH3
O
CH3
N N
O
O
CH3
144
Page 159
",.�&)�'.�2�'*�0-1<� <::�,)'(-?0+)"=02!�)")#��� <:C�:��!,)'(-?0
&0.!,!�!")�$:�02#�$�&()"02���-?-�!,!��=-2!")�
-�� ������"����������D"I�"���������DJ��I�-��� ������:C#'1C��������������2(���D$.4
���� � ���� �&������� .�� ��7�"��,���������� !�6������
"�� d���# �6&������
+ (�) L$ �!��� ��>&$(
� M�* +$ �!��� ��$�
( M�+ �$ �� ���� ��$�
/ M�/ �$ �� ���� ��$�
* M�� *$ ������0 ��$�
) ��) +$ �!��� @&$��
145
N
NOCH3
O
CH3
N N
O
O
CH3
a
cb
cb
e
d
d
d
dd
Page 160
146
,��� �&)�'.�2 �'*�0 -1 <� <: :�,)'(-?0 +)"=02!�)")#��� <:C�:��!,)'(-?0 &0.!,!�!")�$:�02#�$�&()"02���-?-�
!,!��=-2!")�
N
NOCH3
O
CH3
N N
O
O
CH3
�MBE<��
Page 161
147
,��� �&)�'.�2 �'*�0 -1 <� <: :�,)'(-?0 +)"=02!�)")#��� <:C�:��!,)'(-?0 &0.!,!�!")�$:�02#�$�&()"02���-?-�
!,!��=-2!")�
N
NOCH3
O
CH3
N N
O
O
CH3
m/z = 416
N
N N
O
N N
CH2O
NH NH
CH2 O
CH
N N
N
NOCH3
OCH3
N
NOCH3
OCH3
m/z = 140
N
NN N
O
m/z = 287
NH N
CHO
NH2
N
NOCH3
OCH3
N
NN N
O
O
CH3
N
N
N
O
CH3
NH
N NN
NH2
m/z = 57
m/z = 40m/z = 43
m/z = 242
m/z = 199
m/z = 154
m/z = 168
m/z = 256
m/z = 134
m/z = 120
m/z = 84
m/z = 270
Page 162
�%*2>&$(4��&)$(�2��4 (%*2:�
�4���>$�&
)$(�2�(4 (�,>
��&)$/�2��4 (%*2:�
�4���>$�&
)$(�2��4�%*2>&$
(4��&)$(�2�/4
(%*2:��4���>$�&
)$/�2�+4 ��>&$
(�&)$/�2��4 /�,�2&$
(4��&)$/�2��4 ��>&$
(�&)$/�2�+4 (%*2:�
�4���>$�&
)$(�2�+4
(�,>��&)$/�2��4 ��,>
��&)$/�2��4 &
/$(>�2��4 /�>&$
(�&)$/�2��4 ��>&$
(�&)$/�2��4
&/$(>�2�+4 (�,>
��&)$/�2�+4 ��&��&
)$/�2�+4 /�>&$
(�&)$/�2�(4
(�>&$(�/�>$�&
)$(�2�+4 (�,>
��&)$/�2�(4 ��,>
��&)$/�2��4
&/$(>�2��4
&����������������������������������� !�
���� �+ +L +L �+ �
&������������ �/ �� �* �( �
,�����0�� �* �� �* �/ �
E����� �� � � � � �/
���������4� � ���7��;
����������;
, D���� ��������4� � ���7��;
����4 ����� � ���7��
=����6����4�����������
����6��� � ���7��
=����6����4�����������
�������
�
�������
�
�����
�
�����!�
�
��!�����
�
148
Page 163
.� �����������
.E���'�� ?!#
Pyridine
N
N NH2OCH3
OCH3
NH3
N
N ClOCH3
OCH3
N
NOCH3
OCH3
N N
RO
O N
RO
149
Page 164
)?&).!,)"'�2
&.)&�.�'!-"-1<��.02!�)")��� <:C�:��!,)'(-?0&0.!,!�!")�
$:�02#�$�&()"02���-?-!,!��=-2!")��
�# &��� � �����6$�������<C��3������D�����3����
"����������-%�"�������-%���!��,���(+�
+# &��� � ���� �6 <� <H������D 4��B��3���#��� <:C�:�3������D
�����3����$:��#�$����������D�����3 B������
��0� �������� ���/%)�������0���������2+�**�!�%����+D4����/�
2/3������0����.�����4���������*��0�.�����2��M��!�%����+D4%�������2+�
��4� ���� ���� 0��� ���� /� ���� ��� +���&�� ���� �������� ���� ��� ���� ����� ��
������������ ������������O���� �� M��+�B� I������ �� +���&� 2J� ��&%� ))���I�$%
/�M)I�,%�+(�/��&�($��>/,/���H ����&%�))�(/I�$��/����I�,%�+(�/)B4�
"������� ������ *��0�����.����� ����� ���������� ��� ����� �������
����������������������������,����+�
�# &��� � �����6<�����3������ <:C�:�3������D�����3����$:��#�$�
���������D����3 B������
������������������!������������� ��������������������-%�"�������-%
��!��,���(��(/�
����.�������������������������� ������������������������,������
150
Page 165
D���� ���
J��� ��
(
B����,���!�
J� �
L&�����
�
� &)$*� &
��$+�>(,/
++� ����� +/�*� +/�/*
$ �%*2>&$(4��&)$(� &
�/$��>*,/
+/� �L�)� +��** +��*�
� (%*2:��4��>$�&
)$�� &
��$+)>/,/:��
+�� )+��M +���� L�L/
< ��>&$(�&)$/� &
�($��>/,/
+(� )*�*M +(�/) +(�/�
� /�>&$(�&)$/� &
�($��>/,/
+�� M��+� +(�/) +(�/�
� ��&��&)$/� &
��$+M>(,/&� +�* )*�/� +(�(+ +(�(�
5 ��,>��&)$/� &
��$+M>*,*
+�� �+�** +)��/ +)��+
% (�,>��&)$/� &
��$+M>*,*
+L� ���/) +)��/ +)��+
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� &
�($��>*,/
L� M+�(L +��L) +��L�
�� /�,�2&$(4��&)$/� &
�/$�(>(,*
�/� )M��( +)�(+ +)���
�� /�&)$*�>�&
)$/� &
��$��>/,/
��* M��/� ++�M+ ++�)*
�$ &/$(>� &
��$+)>/,/
+*M M��)� +/��L +/��*
C
�
"��
,��
+
D����&
*
O���
B
)
'�+2)"-�$� &(0�!��2�-"�'�"'�-1<��.02!�)")��� <:C�:��!,)'(-?0&0.!,!�!")�$:�02#�$�&()"02���-?-
!,!��=-2!")��
151
Page 166
� &)$*� +* +M +* +L +M
$ �%*2>&$(4��&)$(� �� +� +M +/ �/
� (%*2:��4��>$�&
)$�� �+ �( +) �� �+
< ��>&$(�&)$/� +L �� +M �+ ��
� /�>&$(�&)$/� +M +* +� �� �(
� ��&��&)$/� +/ +L +L �+ +L
5 ��,>��&)$/� +� �� +M +� ��
% (�,>��&)$/� �� �+ �� �( +�
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� �/ �( +L ++ +*
�� /�,�2&$(4��&)$/� +� +L �� +M +�
�� /�&)$*�>�&
)$/� +L +M +* +L +�
�$ &/$(>� �+ +L �� �� +*
����4 ����� � ���7��
=�����6����4�����������
����6��� � ���7��
=�����6����4�������
���� ����!�
<
�����
�
��������
5
��!�����
�
���
"��
�.
$�������
�
'�+2)"-�;$� �"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1<��.02!�)")��� <:C�:��!,)'(-?0&0.!,!�!")�$:�02#�$�&()"02�
��-?-!,!��=-2!")��
152
Page 167
�)�'!-"�!!
&.)&�.�'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1<��.02!�)")�
�� �:���.+-?0&0.!,!�!")�$:�02#�$�&()"02���-?-�!,!��=-2!")��
*�>0�����.��������������������������������������������������� ��
���!� �� ���� ������ �� ��� ����!���� �������� ���� �� ��� ��� !���!� ������
������� ����!���
/� �������+�2*3������0�� ��������3���4���������*��0�����.����
����� 2=--4� ����� ���� ���������� ��� ���� ��������� ��� ������ *������0�
��������������������0�.������������0�.�����%����������������������
1���������������+(M%+�(
���� ����� ������ ���� �������������� ������������� ���������������
�����������������-C%�,DC����D������������������
�������� ���������������������������������������������������������
���*��µ!���������������������������������-%�"�����-%���!��,���(��(/�
N
NN N
ROOH
O
.E���'�� ?!!#
153
Page 168
!. �&)�'.�2 �'*�0 -1 <� <:�"C"��!,)'(02�,!"- +)"=02!�)")#��� �:�
��.+-?0&0.!,!�!")�$:�02#�$�&()"02���-?-�!,!��=-2!")��
-
-��� ������"$-D �Q#�J��-C��/���"����������������I�J��H ������!����/����/������+�2':������4
'��/�4� ���� 1��L��������
��.�6�
��3� -4���7�3 .������3
���� &�$������2�����4 �L+� �LM*��L*� /)��/)*
&�$������2����4 ��+� ������L�� 9
&�$�2����4����! +//� +/M��+/(* 9
������ &�$����� (�*� (����(�+� /)(%/)/
&@&�C!��������� +/�L%+*(+%+)�) +)���+/*� 9
&�$���� ++)*%++LM +(���++�� 9
&�$������� �+( �(��M*� 9
&�,����� +(M* +(���+((� /))
-���.��� &@>����� +M)� +M���+M�� /)/
&@,����� +)/M +)L��+)/� /))
1���� &�>�& +�() +�M��+��� /)M
�&����0������� >�$ (//�2����4 (*���(��� /M+
N
N
NN
O
OH
O
N
CH3
CH3
154
Page 169
",. �&)�'.�2 �'*�0 -1 <� <:�"C"��!,)'(02�,!"- +)"=02!�)")#��� �:�
��.+-?0&0.!,!�!")�$:�02#�$�&()"02���-?-�!,!��=-2!")��
-�� ������"����������D"I�"���������->= ,1�I�-��� ������:C#'1C��������������2(���D$.4
���� � ���� �&������� .�� ��7�"��,���������� !�6������
"�� d���# �6&������
+ M�* �$ �!��� ��$�
� M�� *$ ������0 ��$�
( M�+�M�( �$ �� ���� ��$�
/ )�M�)�L �$ �� ���� ��$�
* ��M +$ �!��� @&$��
) +�� )$ �!��� ,�2&$(4�
M +��� +$ �!��� �&>>$
155
N
N
NN
O
OH
O
N
CH3
CH3
a
a
b
dc
c dc
b
b
bb
Page 170
156
,����&)�'.�2�'*�0-1<� <:�"C"��!,)'(02�,!"-+)"=02!�)")#��� �:���.+-?0&0.!,!�!")�$:�02#�$�&()"02�
��-?-�!,!��=-2!")��
N
N
NN
O
OH
O
N
CH3
CH3
�MBE<��
��$#
Page 171
157
,���1.��,)"'�'*�0-1<� <:�"C"��!,)'(02�,!"-+)"=02!�)")#��� �:���.+-?0&0.!,!�!")�$:�02#�$�&()"02���-?-�
!,!��=-2!")��
N
N
NN
O
OH
O
N
CH3
CH3
m/z = 413
(m - 2)
N
N
m/z = 42N
m/z = 40
O
O
N
N
NN
OH
OH
O
N
N
NN
OH
m/z = 251
CH2
N
N
N
NH
O
OH
O
N
N
NH2
OH
O
N
N
N
N
NH
O
O
O
N
CH3
CH3
N
N
NH
CH3OH
O
m/z = 153 m/z = 44m/z = 77
m/z =
m/z = 280
m/z = 105
m/z = 281
m/z = 139
m/z = 68
m/z = 280
Page 172
&)$*�2��4 /�>&$
(�&)$/�2�(4 ��>&$
(�&)$/�2��4 �%*2>&$
(4��&)$(�2��4 �%*2>&$
(4��&)$(�2��4
��>&$(�&)$/�2��4 ��&��&
)$/�2��4 ��&��&
)$/�2��4 ��>&$
(�&)$(�2��4 (%*2:�
�4���>$�&
)$/�2��4
/�>&$(�&)$/�2�(4 (�,>
��&)$/�2��4 (�>&$
(�/�>$�&
)$(�2��4 ��&��&
)$/�2��4 ��>&$
(�&)$(�2��4
��,>��&)$/�2�+4 /�,�2&$
(4��&)$/�2��4 &
/$(>�2�+4 ��,>
��&)$/�2�+4 ��,>
��&)$/�2��4
&/$(>�2��4 /�&
)$*�>�&
)$/�2�+4 /�,�2&$
(4��&)$/�2��4 /�,�2&$
(4��&)$/�2��4
&����������������������������������� !�
���� �+ +L +L �+ �
&������������ �/ �� �* �( �
,�����0�� �* �� �* �/ �
E����� �� � � � � �/
���������4� � ���7��;
����������;
, D���� ��������4� � ���7��;
����4 ����� � ���7��
=����6����4�����������
����6��� � ���7��
=����6����4�����������
�������
�
�������
�
�����
�
�����!�
�
��!�����
�
158
Page 173
.� �����������
.E���'�� ?!!#
Pyridine
KMnO4
N
N NH2
OHC
N
NN N
ROHOOC
NH N
RO
N
N NH2
HOOC
159
Page 174
)?&).!,)"'�2
&.)&�.�'!-"-1<��.02!�)")��� �:���.+-?0&0.!,!�!")�$:02#�
$�&()"02���-?-!,!��=-2!")��
�# &��� � �����6$���������� �4�D�����3���
� �0� ��� ��� �� ���*�2�����0����� ������4� 2+��L� !�I� ���+D4%
������ �������!����� 2+�/*�!�4����,�$&>(���� ������ ���� 0��������
����� ���� *� ����� ���� ������� ���� �� ���� ��� �� ����� ��%� �������%� ����%
������������ �������������O���� ���*�*L�B� I�������+��&� � 2J� ��&%�/M��*%�$%
(�L*I�,%����(/%�&*$*>�,����H ����&%�/�����BI�$I�/����B%�,����/��B4�
+# &��� � ���� �6 <� $HC�: :��������D 4��B��3������ �:�� �4�D
�����3����$:��#�$����������D�����3 B�������
��0� ��� ��� �� ���*������0�� ������� 2+��*� !�I� ���+D4I� /�2�9%*9�
������0����.�����4���������*��0�.�����2(��L!%����+D4�������2+����4
�������� 0�������/��������+��3������������������� ��������������������������
�����������%��������)(��(�B%�D�����+*M�&�2J� �%�&%�*/����$%�/�+�I�,%�+��L�
&�($+�>*,/�&%�*/��(I�$%�/�/�I�,%�+��LL�B4�
"������%����������.���������������������������������������������
����������������,����(�
�# ���������4� � ���7���6<�����3������ �:�� �4�D�����3����$:�
�#�$����������D����3 B��������
������������������!������������� ��������������������+%�"�����-%
��!�����(��(/�
����.�������������������������� ������������������������,����/�
160
Page 175
D���� ���
J��� ��
(
B����,���!�
J� �
L&�����
�
� &)$*� &
�+$+*>(,/
+�* M���� +*��L +*���
$ �%*2>&$(4��&)$(� &
�($+L>*,/
+*M )(��( +��LL +��L�
� (%*2:��4��>$�&
)$�� &
�+$+(>/,/:��
+�* M)�*� +���M +����
< ��>&$(�&)$/� &
��$+M>/,/
+/* )+�M� +(�L* +(�/�
� /�>&$(�&)$/� &
��$+M>/,/
+/M )*�M/ +(�L) +(�*�
� ��&��&)$/� &
�+$+/>(,/&� �* �*�+� +(��+ +(�*+
5 ��,>��&)$/� &
�+$+/>*,*
+)* �L�)� +)��� +)�(+
% (�,>��&)$/� &
�+$+/>*,*
+*/ ���M� +)��� +)�*�
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� &
��$+M>*,/
+)) M(�)L +(�/� +(�/�
�� /�,�2&$(4��&)$/� &
�($��>(,*
+)* ����+ +)�L� +)�/M
�� /�&)$*�>�&
)$/� &
�M$+L>/,/
+/L *)�+� +���L +���+
�$ &/$(>� &
+L$+�>/,/
+(* ML�L+ +*�** +*�*�
C
�
"��
,��
+
D����&
*
O���
B
)
'�+2)"-�$� &(0�!��2 �-"�'�"'� -1 <��.02!�)")��� �:���.+-?0 &0.!,!�!")�$:02#�$�&()"02���-?-
!,!��=-2!")��
161
Page 176
� &)$*� �� +* +M +L +)
$ �%*2>&$(4��&)$(� +L +� +L �� ��
� (%*2:��4��>$�&
)$�� +� +M +* +� ��
< ��>&$(�&)$/� �� +L �� �� ��
� /�>&$(�&)$/� �( �( +L +L +L
� ��&��&)$/� +� �� �� �+ +/
5 ��,>��&)$/� �+ +� +M �+ ��
% (�,>��&)$/� +M �� +* +L +�
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� +* +* �� ++ +M
�� /�,�2&$(4��&)$/� +) �� +) �� ��
�� /�&)$*�>�&
)$/� +/ �+ +L +* +�
�$ &/$(>� �� +L �+ +) +L
����4 ����� � ���7��
=�����6����4�����������
����6��� � ���7��
=�����6����4�������
���� ����!�
<
�����
�
��������
5
��!�����
�
���
"��
�.
$�������
�
'�+2)"-�;$< �"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1<��.02!�)")��� �:���.+-?0&0.!,!�!")�$:02#�$�&()"02���-?-
!,!��=-2!")��
162
Page 177
��������
���������
�� �������
163
Page 178
�'*�!)�-"�.02�,!�)�
!"'.-�*�'!-";
���� ����� � ���� ��� ���� ���� ��� ������ ���� ��������� 2C�&>,$�4
����������� ����� 2�&>�,$�4� ���������%� ���� 2�,$�&>�,$�4� ���������%
������� 2�&>�,$�&>�,$�4� ��������� ��� ������� ���� ���� �������� �� �����
��� ��!� ���� ����� ���� ������� ��� �������� ���� ����� ��� �� ��� ��� �����
�����������������������������������������������,�� ���� ��������%���
��� ������������ ��������������������������������������������������
������������ !+�/��,���� �������������������!���� ��� �������������%
�������������������������������� ��������+�*
�
�0"'()'!���&)�';
"����������������������������� ������ ��+�)%+�M�J�������������������
���������������
'().�&)*'!�!,&-.'�"�);
���� % � ��� � � ����% � ��������� � � � ��� � � ����� ��� ��� ��� � ������
����������!������ ��� �%������������ ���������������������� ����
�4 �����������+��
�4 ���������+�L
�4 �������!�+L�
�4 ���� ����+L+�+LM
�4 ������+L�
�4 &�������� ���+LL
!4 D >���������
�4 �������������+
4 ��!������
164
Page 179
:��� ����.���������(�������������������������������������� ������
��������������������������/���������������������������������������2==--4
����� ����������� ���� �������������
"������� ����� 1�� P�� ���&�����������*
� ����� ���������� ���������
����� �������������!�����������D��:�� ��������������)���������������
����� �������������������!��������������������������� �������� �����
�!����P��1��J���������������������M������������������������������������
����������� �����
�� C�� D ��� ��� &������������� ����� �� ���� ����� ��������� ����!
���������������:��!��E�������������L��������������������������������
�����������������$-<���������-��������� ��%�A��:��������������������+�
���������������������������������! �����������������������D ��J���!
��������++��������������������������������������2==---4�������������������
�������
N
CH3
R'O
NH
CO
CO2
R1
R2 ??!!#
R1 = alkyl, R2 = -OH, -CH2–NH–R, alkoxy
OH
NH
O
FNH
OH OH
??!!!#
165
Page 180
& ����� ���� ����+�� ����� ���������� ���������� ��� �������� �� J����� ���
����+(������������������������������ �������������������
��C����������������+/��+)�������������������� ��������������������
��� ���������� �!����� "���� ���������� ���!� H ����������� ���� ����
���������+M��+�
�
����!��������� �� ������������ ���� ���� ��������!���������
A����� ���� ����+L� 2==-<4� ����� ���� ��������� ������� ��������
�����������������������������
X NH CO R
??!/#
R
SO2NHCONH
N
N
OCH3
OCH3
X =
R = Aryl
166
NH
N CH3
O
CH3
Page 181
�)�'!-"�!
&.)&�.�'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1$��.-02�,!"-�
<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")��
���������������������������������������������������� ������!��
������������ ���������!�����������������������������!���!��������������� ��
�!���%� ���� ���������� ��� ���� ���������%� �����������/%)�������0�
���������������� �� 2=---4� ��������� ������������� ���� ������������ ��
����/%)�������0���������������������������
��������� �������������� ���������� �����������������������������-C%
,DC%�D��������������� ������������� �������������������������������������
������������������*��µ!�
�����������������������������������-%�"�����-���!��,���(��(/�
N
N NH R
O
O
CH3
OCH3
.E���'�� ?!!!#
167
Page 182
!.�&)�'.�2�'*�0-1$� &()"02��.+�,!�-#�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")�
-
-��� ������"$-D �Q#�J��-C��/���"����������������I�J��H ������!����/����/������+�2':������4
'��/�4� ���� 1��L��������
��.�6�
��3� -4���7�3 .������3
���� &�$������2�����4 �L�L%�L/* �LM*��L*� /)��/)*
&�$������2����4 ��LL%��(( ��L����*� 9
&�$�2����4����! +/*)%+*�)%+**� +/M��+/(* 9
������ &@&�C!��������� +/)�%+*�)%+**� +)���+/*� /)(�/)/
&�$���� ++��%++�� +(���++�� 9
&�$������� ��� �(��M*� 9
&�,����� +(MM +(���+((� /))
�� ,@$����� (//) (*���((+� /)(%/)/
,�$����! +**� +)*��+**� 9
'���� &@> +)LM +M)��+)** /)/
�1���� &�>�& +�*� +�M��+��� /)M
N
N NH
O
OCH3
OCH3
168
Page 183
",. �&)�'.�2 �'*�0 -1 $� &()"02��.+�,!�-#�<C � ��!,)'(-?0
&0.!,!�!")�
-�� ������"����������D"I�"���������->= ,1�I�-��� ������:C#'1C��������������2(���D$.4
���� � ���� �&������� .�� ��7�"��,���������� !�6������
"�� d���# �6&������
+ (�M )$ �!��� ��>&$(
� M�� *$ �!��� ��$�
( ��� +$ �!��� ��$�
/ (�( +$ �!��� �,$��
N
N NH
O
OCH3
OCH3
b
c
a
a
a
a
a
169
Page 184
�MBE$�>
N
N NH
O
OCH3
OCH3
170
,����&)�'.�2�'*�0-1$� &()"02��.+�,!�-#�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")�
Page 185
171
,���1.��,)"'�'*�0-1$� &()"02��.+�,!�-#�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")�
N
N NH
O
OCH3
OCH3
m/z = 259
NH
O
N
NOH
OH
m/z = 111
m/z = 120
N
N NHC
O
OCH3
OH
m/z = 168
N
N NH
O
O
OH
m/z = 230
N
N NH2OCH3
OCH3
m/z = 155
N
N NH2OCH3
O
m/z = 140
N NH2O
CH3
OH
m/z = 127
O
O
O
O
m/z = 69 m/z = 70 m/z = 40
CH2
m/z = 91
Page 186
��>&$(�&)$/�2�(4 /�>&$
(�&)$/�2��4 &
)$*�2�+4 ��>&$
(�&)$/�2��4 ��>&$
(�&)$/�2�+4
/�>&$(�&)$/�2�+4 ��&��&
)$/�2�+4 ��>$�&
)$/�2��4 /�&��&
)$/�2�+4 ��&��&
)$/�2��4
&)$*&$@&$�2��4 /�&��&
)$/�2�+4 ��&$
(�&)$/�2�+4 &
)$*&$@&$�2��4 /�&��&
)$/�2�+4
��&$(�&)$/�2�(4 (�&$
(�&)$/�2��4 (�&$
(�&)$/�2��4 ��,$
��&)$/�2�+4 ��,$
��&)$/�2��4
(�&$(�&)$/�2�+4 ��,$
��&)$/�2��4 /�,$
��&)$/�2��4 /�,$
��&)$/�2��4 /�,$
��&)$/�2�+4
&)$*N&$
�2�(4 &
)$*&$
��2��4 &
)$*&$
��2��4
&����������������������������������� !�
����� �+ +L +L �+ �
&������������ �/ �� �* �( �
,�����0�� �* �� �* �/ �
E����� �� � � � � �/
���������4� � ���7��;
����������;
, D���� ��������4� � ���7��;
����4 ����� � ���7��
=����6����4�����������
����6��� � ���7��
=����6����4�����������
�������
�
�������
�
�����
�
�����!�
�
��!�����
�
172
Page 187
.� �����������
'�� ?!!!# .E���
N
N NHOCH3
OCH3
R
O
N
N NH2OCH3
OCH3
NH3
N
N ClOCH3
OCH3
R COCl
Pyridine
173
Page 188
)?&).!,)"'�2
&.)&�.�'!-"-1$��.-02�,!"-�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")��
�# &��� � �����6$�������<C��3������D�����3���
"����������-%��"�������-%���!��,���(+�
+# &��� � ���� �6 $� <:������D������ �4 ��3�#�<C��3������D
�����3����
��0� �������� ���/%)�������0��������� 2+�*��!�%����+D4���
2/3������0�4� ��.���� �������� 2+�*/� !�%� ���+D4� ��� ������ 2+*� ��4� ���
���� 0���������������+���&�����*�������������� ���������� ��������� ����
��%��������%�����������������.����������������O�������*�L��B��������+L��&�
2J� �� �� &%� )+�/*I�$%� *�/(I� ,%� +/�*+� &+/$+*>/,(� ��H ���� &%� )+�*(I�$%
*�/LI�,%�+/�*(�B4�
"�����������������������������������������������������������������
����������������,������*�
�#���������4� � ���7���6$����� �����<C��3������D�����3���
������������������!������������� ��������������������-%�"�������-%
��!������(��(/�
����.�������������������������� ������������������������,����)�
174
Page 189
D���� ���
J��� ��
(
B����,���!�
J� �
L&�����
�
� &)$*� &
+($+(>(,(
�(* )L�M� +)��+ +)�+M
$ ��>&$(�&)$/� &
+/$+*>/,(
�+* �)�M� +/�*( +/�*+
� /�>&$(�&)$/� &
+/$+*>/,(
+L� �*�L� +/�*( +/�*+
< ��>$�&)$/� &
+($+(>/,(
��* *L��� +*��M +*��*
� ��&��&)$/� &
+($+�>(,(&� �/M )L�ML +/�(+ +/���
� /�&��&)$/� &
+($+�>(,(&� �** M���+ +/�(+ +/���
5 &)$*�&$@&$� &
+*$+*>(,(
+�) �)��� +/�M( +/�M�
% ��&$(�&)$/� &
+/$+*>(,(
�(� MM�)� +*�(� +*��/
> (�&$(�&)$/� &
+/$+*>(,(
+)( M+��L +*�(� +*�(*
�� ��,$��&)$/� &
+($+/>(,/
+M* )*��� ���/( ���/�
�� /�,$��&)$/� &
+($+/>(,/
+LM �(��* ���/( ���/�
�$ &)$*�&$
�� &
+/$+*>(,(
��M )M�/) +*�(� +*�(*
C
�
"��
,��
+
D����&
*
O���
B
)
'�+2)"-�$� &(0�!��2�-"�'�"'�-1$��.-02�,!"-�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")�
175
Page 190
� &)$*� +( +* �+ +/ +*
$ ��>&$(�&)$/� �( +� ++ �� ��
� /�>&$(�&)$/� �+ �� +L +� +�
< ��>$�&)$/� +L +/ �� ++ +M
� ��&��&)$/� +M �+ +� +L ��
� /�&��&)$/� +* �+ +* �+ �+
5 &)$*�&$@&$� �� +M +� �� +�
% ��&$(�&)$/� �( +L �+ +L +L
> (�&$(�&)$/� �+ �� �� +/ +M
�� ��,$��&)$/� +M �� �� �+ ��
�� /�,$��&)$/� +( �� +) �� �+
�$ &)$*�&$
�� ++ �( +L �� ��
����4 ����� � ���7��
=�����6����4�����������
����6��� � ���7��
=�����6����4�������
���� ����!�
<
�����
�
��������
5
��!�����
�
���
"��
�.
$�������
�
'�+2)"-�;$� �"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1$��.-02�,!"-�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")�
176
Page 191
�)�'!-"�!!
&.)&�.�'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1$��.-02�,!"-�
����.+-?0&0.!,!�!")��
����������������������������������������������������� ������!��
������ ��������� ��� ����!������ ��������� ?��� �� �������� ��� !���!� ������
������� ����!���%� ����������������� ���������������*������0��������
��� ����� 2=-<4� ����� ���� ���������� ��� ���� ������� ��� ������ *������0�
�������������������������
��������� �������������� ���������� ����������������������������-�C�
,DC%�D��������������� ������������� �������������������������������������
������������������*��µ!�
�������������������������������������-%�"�������-%���!��,���(��(/�
N
N NH
O
OH
O
R
.E���'�� ?!/#
177
Page 192
!.�&)�'.�2�'*�0-1$� &()"02��.+�,!�-#�����.+-?0&0.!,!�!")�
-
-��� ������"$-D �Q#�J��-C��/���"����������������I�J��H ������!����/����/������+�2':������4
'��/�4� ���� 1��L��������
��.�6�
��3� -4���7�3 .������3
���� &�$������2�����4 �L�� �LM*��L*� /)��/)*
&�$������2����4 ��*� ��L����*� 9
&�$�2����4����! +/// +/M��+/(* 9
������ &�$����� (�*L (����(�+� 9
&@&�C!��������� +///%+/�*%+*/� +)���+/*� /)(%/)/
&�$���� ++**%++M) +(���++�� 9
&�$������� M�( �(��M*� 9
&�,����� +(+* +(���+((� /))
�� ,�$����� (��L (*���((+� /)(%/)/
,�$����! +*/� +)*��+**� 9
'���� &@> +)�) +M)��+)** /)/
�1���� &�>�& +�)L +�M��+��� /)M
��&>>$ �>�$�2�����4 (//� (*���(/�� /M+
N
N NH
O
OH
O
178
Page 193
",.�&)�'.�2�'*�0-1$� &()"02��.+�,!�-#�����.+-?0&0.!,!�!")�
-�� ������"����������D"I�"���������->= ,1�I�-��� ������:C#'1C��������������2(���D$.4
���� � ���� �&������� .�� ��7�"��,���������� !�6������
"�� d���# �6&������
+ /�� +$ �!��� �,$��
� ��� �$ �!��� ��$�
( M�*�M�M *$ ������0 ��$�
/ +��) +$ �!��� �&>>$
N
N NH
O
OH
O
b
b
a
c
c
c
c
c
179
Page 194
�MBE$<� ���#
N
N NH
O
OH
O
180
,����&)�'.�2�'*�0-1$� &()"02��.+�,!�-#�����.+-?0&0.!,!�!")�
Page 195
181
,���1.��,)"'�'*�0-1$� &()"02��.+�,!�-#�����.+-?0&0.!,!�!")�
N
N NH
O
OH
O
m/z = 243
N
N NH
O
O
O
m/z = 165
N
N NH
O
m/z = 122
N
N
m/z = 78
N
m/z = 52
O
m/z = 105
N
N NH
O
OH
O
m/z = 222
N
m/z = 40
N
N
m/z = 40
m/z = 77
N
m/z = 52
NH
NH
2
2
(m-1)
m/z = 44
Page 196
&)$*�2��4 ��>$�&
)$/�2��4 /�>&$
(�&)$/�2��4 &
)$*�2��4 /�>&$
(�&)$/�2�+4
��>&$(�&)$/�2��4 ��&$
(�&)$/�2�+4 /�&��&
)$/�2�+4 ��&��&
)$/�2�+4 /�&��&
)$/�2��4
/�&��&)$/�2�+4 (�&$
(�&)$/�2��4 ��,$
��&)$/�2��4 /�&��&
)$/�2��4 &
)$*N&$@&$�2��4
/�,$��&)$/�2��4 /�,$
��&)$/�2�+4 &
)$*N&$
�2��4 ��,$
��&)$/�2�+4 /�,$
��&)$/�2��4
&)$*N&$
�2�+4 /�,$
��&)$/�2��4 &
)$*N&$
�2��4
&����������������������������������� !�
����� �+ +L +L �+ �
&������������ �/ �� �* �( �
,�����0�� �* �� �* �/ �
E����� �� � � � � �/
���������4� � ���7��;
����������;
, D���� ��������4� � ���7��;
����4 ����� � ���7��
=����6����4�����������
����6��� � ���7��
=����6����4�����������
�������
�
�������
�
�����
�
�����!�
�
��!�����
�
182
Page 197
.� �����������
'�� ?!/# .E���
N
N NH
O
OH
O
R
R COCl
Pyridine
N
N NH2
OH
O
KMnO4
N
N NH2
OH
O
183
Page 198
)?&).!,)"'�2
&.)&�.�'!-"-1$��.-02�,!"-�����.+-?0&0.!,!�!")�
�# &��� � �����6$���������� �4�D�����3����
"��������-<%�"�����--%���!�������+)��
+# &��� � ���� �6 $� < : �,����D����� � �4 ��3�#���� �4�D
�����3����
��0� �������� ���*������0���������2+��*�!�%����+D4%�/3������0�
��.������������2+�M��!�%����+D4����������2+*���4��������� 0�����������
���+���&�����)����������������������� ��������� �������%��������%��������
������������ �����������I�O���� �� )*�/M�B������ +)M�&� 2J� �� ��&%� *M�+�I�$%
/���I�,%�+*�(*�&+($++>/,(���H ���%�&%�*M�+/I�$%�/���I�,%�+*�(��B4�
"�����������������������������������������������������������������
����������������,����M�
�# ���������4� � ���7���6$� ��� �������� �4�D�����3����
������������������!������������� ��������������������-%�"�����-
��!��,����(��(/�
����.�������������������������� ������������������������,�������
184
Page 199
D���� ���
J��� ��
(
B����,���!�
J� �
L&�����
�
� &)$*� &
+�$L>(,(
�� L+��� +M��� +M��/
$ ��>&$(�&)$/� &
+($++>/,(
++* *L�M� +*�(� +*�(*
� /�>&$(�&)$/� &
+($++>/,(
+)M )*�/M +*�(� +*�(*
< ��>$�&)$/� &
+�$L>/,(
+*/ M��M� +)��+ +)�+�
� ��&��&)$/� &
+�$�>(,(&� ��) �+�*L +*�+( +*��*
� /�&��&)$/� &
+�$�>(,(&� +)* */��� +*�+( +*��L
5 &)$*�&$@&$� &
+/$++>(,(
M� )*�M� +*�)+ +*�*�
% ��&$(�&)$/� &
+($++>(,(
+�� M��*� +)�(/ +)�(�
> (�&$(�&)$/� &
+($++>(,(
+/M )L��� +)�(/ +)�(�
�� ��,$��&)$/� &
+�$+�>(,/
+*� )���* �+�M� �+�)�
�� /�,$��&)$/� &
+�$+�>(,/
+)L **��� �+�M� �+�)�
�$ &)$*�&$
�� &
+($++>(,(
+(M )M�)+ +)�(/ +)�(�
C
�
"��
,��
+
D����&
*
O���
B
)
'�+2)"-�$5 &(0�!��2�-"�'�"'�-1$��.-02�,!"-�����.+-?0&0.!,!�!")��
185
Page 200
� &)$*� �� +L +� �� ++
$ ��>&$(�&)$/� �� +* +� +� +*
� /�>&$(�&)$/� +L +L �� +/ �+
< ��>$�&)$/� +* �� +M +L +)
� ��&��&)$/� +� +( +( �+ +*
� /�&��&)$/� �+ +* �+ �� ��
5 &)$*�&$@&$� +( +) +� +/ ��
% ��&$(�&)$/� +* �+ +� +( +�
> (�&$(�&)$/� +M �� +L +� +L
�� ��,$��&)$/� +L +� �� �+ +M
�� /�,$��&)$/� �� �+ +/ �� ��
�$ &)$*�&$
�� �+ +/ �� +� ��
����4 ����� � ���7��
=�����6����4�����������
����6��� � ���7��
=�����6����4�������
���� ����!�
<
�����
�
��������
5
��!�����
�
���
"��
�.
$�������
�
'�+2)"-�;$% �"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1$��.-02�,!"-�����.+-?0&0.!,!�!")��
186
Page 201
���������
���������
�������
187
Page 202
�'*�!)�-"�(�2�-")�
!"'.-�*�'!-";
���� ��������� ��� ��������������+� 2==<4� ����� !�������� �����
��������� ���� ���� !�� �� ������������������� ������!����� ���������!���
��� � � � � � � � ��� � �� � �� % � � 0�������� � � ����� ��� � ���� ��
��.�������������������.�������������������'��������������������
!������������9&������9�
&������������������������������������������������� �� ������������
���������!� ����:���������������������������������������
���� ����������� ����� !��� ��� ��������� ���� ������������ �������
��.������������%�β�����������������%�γ��0��α �γ��������α ���������
�����������.���������
�0"'()'!���&)�';
� ����������� ������� ��� �������� ���� ��������� ���� ���� �������� ��
�������������������������������������������������������&�����"�����
�������������H ������H �����������������������������������������������
����������������������������(�
"������� �����!� �!���� ���� ���� ������ ��� �������� ����!����/%��*
�����!�� ���������)%��M�� ��������� �� �0�����������%� ��������L%
O
A B
??/#
188
Page 203
������ �� � � ��&�������(�%� :���� ���� ����(+%� �H �� �� ��� ��� ��
����0�(�%���������((������������������(/�����
,)�(�"!�,;
&���������������������������� !���������������������������������
������������������������������������(*
�������!����������������������������
������� ����
���� ���������� ����� ����� ��� ���� ���� ������� ������� ���!���
���������� ���� ���� ���� �����%� ����� ������ ���� C� ��� C3� ���� ����
!�� ���
.)��'!/!'0-1�(�2�-")�;
����������������������� �������� ��� ������������������������������
����������������� ���������� ����
�4 ����.�����()��������������������������������������������������
������������������.�����������������������
(i) CH3COR + OH – – CH2COR + H2O
(iv) R' – C – CH2 – COR + H2O R' – C – CH2 – COR + OH –
(v) R' – C – CH2 – CO – R R' – CH = CH – CO – R + H2O
OH
H
(iii) R' – C+ + – CH2 – COR R' – C – CH2 – COR
(ii) R' – C R' – C+
H
O –O
H
O –
HH
O –
O –
H
OH
H
189
Page 204
�4 &�������� �� ��������� ���� ���������� ��� ���� �� �������
������������(��������������(M
�4 -��0�.�����(�
� ��� ��� ��������� ��� ���� ��������� ��� ��������� ���
�����0������������������������� ����������
�4 &����������������������������������������������������
(������������(L
�4 &�������� �� ��������� ���� ���� � �������� ��� ������ �������� ���0��
���������/�
�4 &�������� �� ������� ���� ��� ���� � �������� ��� �����G���� ����� ��
�������������/+
!4 &�����������������������! ����������������������������������
�����������������������/�
�4 &���������������������"*�����!��������.������/(
4 &��������������� �������������������!�����������������������
���� ������+2$4����������//
K4 &���������������������������������!����+%/��0�.�����/*
�4 &�������� � ��� ������ �������� � � ���� � � �� �� ���� ���� +%*�
����.������/)
�4 &�����������������������������.�������������������������������
+������0��������.������/M
�4 &����������������������������������!�����������������������
���������������/�
4 >0���/L���������������������������������������������$�>�������
�����
�4 &������������������������������������������������������������
����1����������������
�4 &��������!�������������������������������������� ��� ������
���������������*+
H4 &�������������������������� �������!������������*������������
190
Page 205
'().�&)*'!�!"').)�';
&��������������������������%�������� �������� ��!�����������
������������������������ ���������!����������� ��� ���������������α %β�
��� ��������������!�� ��
�4 -���������*(��*/
�4 � �����**
�4 ������������*)��*M
�4 :����������*���*L
�4 J !�����)���)+
�4 ������)�
!4 ���������)(
�4 ������!��)/
4 &����0�!�����������)*
K4 �� ����))%�)M
�4 ���������)�
�4 �������)L
�4 ����������M�
D�������%� �������� ��� ����������� ������� ��� � ���� ���� �������
�������������������������������"��C��D�����������M+���� �� ����M�I�<��C�
D ������ ���� ����M(� ����� ��������� ����0�� ��������� ��� ��������� ����
����������������'�������������M/��������������������0������������
�����������������������������%������� ������������������.��M*���
$��C ���������M)����������������������������������
J�������������������������������>� ������������MM������������������
��������� ���������� ��� ������ ������ �������� �� ���� ��� ��� !��
������� ��� ��������� ��� ��� ����� �� ��� ����������M��� �������� ������� ��
���������������������������������,��"�������������������ML��
191
Page 206
1.�� :���������� ���� ������� ����� ������������ ����� �������� �������� �
��� ����� ������������� ������� ����� �� ��������� ������� �� ����� ��� �
����� ����� ���� �������� ��� ������ ������������ ��� �� !��� "���� ��� ���
����������������������������������� �������������������!�� ������+���
������� ��� !��������(� ������� ��� ������ �������/� ���������*� ��
�������������������)���M�
C������%�,�A�!��������������������������������������������������
����� ������������� ��� ���������� ���� ��������' ����"����� ���� �����L
�������������������������������� �����!����'��$��!�$ ���'����������L�
����� ��������� ��������� ��� �������������� �!���� ,�������� '�. ���� ���
����L+���������������������������������!���������� �� ���� �����!��
������������������������������������������A�O���������������L�
:�����������������L(�������� ���������������������������������������������
'����� !����������L/������������������������������������������������0�
D����������������������������
A ������������L*���������������������������������%������������������
��������L)������������������������������������������������ �����!���
D�������%������������� ����������������������������������������0��
������LM%�L������$-<�LL%(�������������������(�+%(�����������
&�����������!��������!���������%���������������������������������
!��������������!��������������������!����������������������������� �
����0���������������������������������!���������������������������.����%
����.�����������������!����������������������!�������������������
��� �%����������������!��������������� ����!��%������� ������������������
����
�)�'!-"�! ; &.)&�.�'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1
$�F<:�G �H��.02#�$H�&.-&)")��H�-")I�&()"02
�,!"-J�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")�
192
Page 207
�)�'!-"�!
&.)&�.�'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1$�F<:�G �H��.02#�
$ H � & . - & ) " ) � � H � - " ) I �& ( ) " 0 2 � , ! " - J � < C � �� ! , ) ' ( -? 0
&0.!,!�!")��
C�������� ���������������������� ����������������������������
����������� ������������ �� ����!���� ������ �������� �������������� �!��
?��� �� ���� ��� ������� ����� ��� ���!� ������� ������� ��� �������� ��5/3�
62(9�����4��9��������+9���7������� ���8�/%)�������0�� ������� ����
�����������������������������������2/3����������������4�/%)�������0�
������� ���� �������� ��������� � �������� ��� /�B�,�>$� "�� ���� ���
������� ���� ��2/3�������� ��������4� /%)�������0�� ������� ����� ���
��������������������������������������/%)�������0�������������/�
���������������
���� ����� ������ ���� �������������� ������������� ���������������
����������������%�-C%�,DC����D������������������
�������� �������������������������������������������������������
*��µ!�������������������������������������-%�"�����-%���!��,�����(��(/�
.E���'�� ?/#
N
NNH
OCH3
OCH3
O
R
193
Page 208
!.�&)�'.�2�'*�0-1$�F<:�G�H� <:::�,)'(-?0&()"02#�$H�&.-&)")��H�-")I�
&()"02�,!"-J�<:C�:��!,)'(-?0&0.!,!�!")�
-��� ������"$-D �Q#�J��-C��/���"����������������I�J��H ������!����/����/������+�2':������4
'��/�4� ���� 1��L��������
��.�6�
��3� -4���7�3 .������3
���� &�$������2�����4 �L*� �LM*��L*� /)��/)*
&�$�2����4����! +/*/ +/M��+/*� 9
������ &�$����� (�+L (����(�+� 9
&@&�C!��������� +*++%+/*/%+/+/ +)���++�� /)(%/)/
&�$���� +�+�%+�)� +(���++�� 9
&�$������� �L+%��L%M/� �L��M*� /))
&�,����� +(() +(���+((� 9
�� ,�$����� (((M (**��((*� /)(%/)/
,�$����! +*�) +)*��+**� 9
'���� &@> +))� +M*��+)*� /)/
�<�� &�>�& ++�+%++)/ +(���++�� /)M
�1���� �&$@&$�2���4 +*�� +/���+)�� /)�%/)M
&�$�2���4 LM� LL*�LM* /)�
N
N
NH
OCH3
O
CH3
O
O
CH3
194
Page 209
",.�&)�'.�2�'*�0-1$�F<:�G�H� <:::�,)'(-?0&()"02#�$H�&.-&)")��H�-")I�
&()"02�,!"-J�<:C�:��!,)'(-?0&0.!,!�!")�
-�� ������"����������D"I�"���������DJ�I�-��� ������:C#'1C��������������2(���D$.4
���� � ���� �&������� .�� ��7�"��,���������� !�6������
"�� d���# �6&������
+ (�( L$ �!��� ��>&$(
� M�( +$ �!��� ��$�
( M�/�M�* /$ ������0 ��$�
/ M�L���� /$ ������0 ��$�
* /�L +$ �!��� �,$�
) )�L �$ �� ���� �&$@&$�
195
N
N
NH
OCH3
O
CH3
O
O
CH3
ab
b
b
c
c
c
c
b
Page 210
196
,����&)�'.�2�'*�0-1$�F<:�G�H� <:::�,)'(-?0&()"02#�$H�&.-&)")��H�-")I�&()"02�,!"-J�<:C�:��!,)'(-?0
&0.!,!�!")�
N
N
NH
OCH3
O
CH3
O
O
CH3
�MBE�>�
Page 211
197
,��� 1.��,)"' �'*�0 -1 $�F<:�G�H� <: : : �,)'(-?0&()"02#�$H�&.-&)")��H�-")I�&()"02�,!"-J�<:C�:��!,)'(-?0
&0.!,!�!")�
N
N
NH
OCH3
O
CH3
O
O
CH3
m/z = 391
N
N
NH
OCH3
O
CH3
OH
N
N
NH
OCH3
O
CH3
O
CH2
ON
N
NH
OCH3
O
CH3
CH
O
CH3
CH3
O
CH3
OCH3
N
N
NH
OCH3
O
CH3
O
HC
N
N
NH
OCH3
O
CH3
O
CH3
N
N
NH
OCH3
O
CH3
C
O
C
O
CH3
CH2
O
CH3
N
N
NH
OCH3
OH
O
O
CH2
N
N
OCH3
O
CH3
N
N
NH
N
N
NH2
OCH3
O
CH3m/z = 155
N
N
NH
OCH3
O
CH3 m/z = 230 N
NNH2
NH
NHNH2
m/z = 247
m/z = 57
m/z = 58
m/z = 271
m/z = 77 m/z = 91
m/z = 377
m/z = 122
m/z = 107
m/z = 363
m/z = 288
m/z = 250m/z = 347
m/z = 140
m/z = 132 m/z = 134 m/z = 130m/z = 171
Page 212
/�>$�&)$/�2��4 &
)$*�2�+4 /�>$�&
)$/�2��4 &
)$*�2��4 /�>$�&
)$/�2��4
��&��&)$/�2��4 /�>$�&
)$/�2��4 ��,>
��&)$/�2��4 (�,>
��&)$/�2�+4 /�>&$
(�&)$/�2�+4
(�,>��&)$/�2��4 /�>&$
(�&)$/�2��4 (�,>
��&)$/�2+L4 /�,2&$
(4��&)$/�2�(4 ��&��&
)$/�2��4
��,>��&)$/�2��4 &
/$(>�2�+4 &
/$(>�2��4 /�,2&$
(4��&)$/�2��4
/�&)$*N>�&
)$/2+L4
&/$(>�2��4
&����������������������������������� !�
���� �+ +L +L �+ �
&������������ �/ �� �* �( �
,�����0�� �* �� �* �/ �
E����� �� � � � � �/
���������4� � ���7��;
����������;
, D���� ��������4� � ���7��;
����4 ����� � ���7��
=����6����4�����������
����6��� � ���7��
=����6����4�����������
�������
�
�������
�
�����
�
�����!�
�
��!�����
�
198
Page 213
.� �����������
N
NNH
OCH3
OCH3
O
R
R-CHO
40% NaOH
N
NNH
OCH3
OCH3
O
CH3
Pyridine
N
N ClOCH3
OCH3
O
CH3
NH2+
'�� ?/# .E���
199
Page 214
)?&).!,)"'�2
&.)&�.�'!-" -1 $�F<:� �H��.02#�$H�&.-&)")��H�-")I�&()"02
�,!"-J�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")��
�# &��� � �����6$� <:���������� ����#�<C��3������D�����3����
��0� ���������������/%)�������0���������2+�M/�!�%����+D4����/�
���� ���������� 2+�(*� !�%� ���+D4� ��� ������ 2+�� ��4�� ���� ������
�0� ������� 0����������� ���������������+���&��������������0� ������� �
����� �������%��������%�����������������������%���������.��������������%
O���I�M��M��B%������I��*�&�J� ��&��)+�*�I�$��*�/*I�,%�+*�(/I�&+/$+*>(,(
��H ����&��)+�*(I�$��*�/LI�,��+*�(�B4�
+# $�F<:�G�H� <:::������D�����#$H����������H����I������ ����J�<C��
3������D������3����
��0� ��������2/3� ������ ���������4�/%)�������0��������� 2��M(
!�%����+�D4����/������0����.���������2+�()�!�%����+D4���������2�*���4%
���/�B�,�>$%������������ ����!��� ��������!������������ ������/��� ���
���� ������� ����� �� ���� ��� �� ����� ��� ������%� �������� ��� �����������
�����������%�O���� �����L�B�������������&�2J� ���&��)��/�I�$���*�(*I�,�
+��(*I�&��$�+>/,(���H ����I�&���)��*+%�$���*�(MI�,���+��M/B4�
"���������������������������������������������������������������
��������������������L�
�# ���������4� � ���7���6�$�F<:�G �H� ��#�$H����������H����I������
����J�<C��3������D�����3�����
��������������������������������� ��������������������-%�"�����-
��!��,����(��(/�
����.�������������������������� �����������������������,���(��
200
Page 215
D���� ���
J��� ��
(
B����,���!�
J� �
L&�����
�
� &)$*� &
�+$+L>(,(
�* M���* ++�)( ++�*L
$ (%*�2:��4�/�>$�&
)$�� &
�+$+M>(,(:��
+�* )M�M+ ���L ���/
� /�>$�&)$/� &
�+$+L>/,(
+L+ /���+ ++�+/ ++��M
< ��>&$(�&)$/� &
��$�+>/,(
+*� )L�** +��M/ +����
� /�>&$(�&)$/� &
��$�+>/,(
��� ���L� +��M/ +��(*
� ��&��&)$/� &
�+$+�>(,(&� ��) )���� +��)+ +��*�
5 ��,>��&)$/� &
�+$+�>*,/
�M* M��+� +(�ML +(�M)
% (�,>��&)$/� &
�+$+�>*,/
+*� ���M� +(�ML +(�(�
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� &
��$�+>*,(
+M� M/��L +��(+ +����
�� /�,2&$(4��&)$/� &
�/$�/>(,/
��* �M�(� +(�/) +(�+M
�� /�&)$*�>�&
)$/� &
�M$�(>/,(
��* M(�)* L��M L��+
�$ &/$(>� &
+L$+M>/,(
(�L *��L� L��M L�+�
C
�
"��
,��
+
D����&
*
O���
B
)
'�+2)"-�$> &(0�!��2�-"�'�"'�-1$�F<:� �H��.02#�$H�&.-&)")��H�-")I�&()"02�,!"-J�<C���!,)'(-?0
&0.!,!�!")��
201
Page 216
� &)$*� +L �+ +M �� +�
$ (%*�2:��4�/�>$�&
)$�� +* +� +L +* +�
� /�>$�&)$/� �� �� �� +� ��
< ��>&$(�&)$/� +/ +M +M +L +*
� /�>&$(�&)$/� +� �� +( +( �+
� ��&��&)$/� �� +� +* ++ ��
5 ��,>��&)$/� +� �� �� +L +)
% (�,>��&)$/� �� +( +L �+ +�
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� ++ +� +� +� +)
�� /�,2&$(4��&)$/� +L +) +) �( ��
�� /�&)$*�>�&
)$/� +( +L +* ++ +L
�$ &/$(>� +� �� �+ �� +(
����4 ����� � ���7��
=�����6����4�����������
����6��� � ���7��
=�����6����4�������
���� ����!�
<
�����
�
��������
5
��!�����
�
���
"��
�.
$�������
�
'�+2)"-�;�� �"'!,!�.-+!�2 ��'!/!'0 -1 $�F<:� �H��.02#�$H�&.-&)")��H�-")I�&()"02�,!"-J�<C��
�!,)'(-?0&0.!,!�!")��
202
Page 217
����������
���������
����������
203
Page 218
�'*�!)�-"!�-?�=-2)�
!"'.-�*�'!-";
&��0�.�������2==<-4�����!�� ���������������������� �������!����
������������I�>0�!�����,���!��
-�+����&����� ����� � !!���� � ��0�.����� 2==<-4� ���������� ��� ����� ���
����������+%(�����������������0�����(�(
�� ���H�������������� ����
����������������������0�.��������������������&������������� ������-�����
����� ��� �������� ������� ���������� ��� �� �������� ������� ��� ���� �����
������� ������%� ����� ������ � ��� �!� ��� ����� ����I� �� �������� ����
�!����������������0��������������� ������������������������0�.��������
��������R ������+L/)����������!������� ������������������ ��0�.����
����������,����0������� ��� ����������� ��(�/�
�0"'()'!���&)�';
-��0�.����������������������������������������������0��������α %β�
��� ������ ����� ��� ���� ������� ��������� ��� ���� �������� ��� �� �0��
������������� ���!��������.����
NO
??/!#
204
R
O O
R'
NH2OH
ON
R
H
R'
ON
R'
OH
R
OH
ON
R'
R
-H2O
Page 219
-��0�.�������������������������� ������������������������������� ����
A��"��&��������������(�*������������0�.����������������������0������$&�
���'>$����������
'().�&)*'!�!,&-.'�"�)�;
-��0�.����������������������� ����������������������� ����
�4 �����������(�)�(�L
�4 ���� ����(+��(++
�4 D ���������0��(+��(+(
�4 �������(+/
�4 �����������(+*
�4 ���������(+)�(+�
!4 ������(+L
�4 ,���������(��
4 J !����(�+
K4 �����(��
�4 $�������(�(�(�*
�4 ��������(�)
�4 ��� ����(�M
4 �� ���(��
�4 $���!������(�L
�4 ��!���((��((+
E��:��D�!!����������((����������������%�(�2��0�.���(���4�H �.���/�
2($4������������������������������������!���������������������������%
����������� ���� ������� ��� ��0������� �����!�����������"������� ����������
��������� �����!����������
KOH
+R'
O
RN
O
R
R'NH2OH.HCl
205
Page 220
&��:��= ���������(((����������������������������������.������=#�*M
2������ �����4� ���� �� ���0�.���� �����0����� ��� ����� � �!����
�������������������������%������������������������! ��==#>)*�������
���0���������������������������������!��
D��D�� ��������((/
�����������������0�.��������!������������������"���
�0������������������� ��������������'�<��C������������((*�D����������0�.����
�� ������������������������0����������������������������%������������
P��,������������(()
�D������������((M
������������������������������0�.����
��� ��� �� �!���� ���� ���!���� ������������������������������ ����((�
������������0�.���������������������!�����!��������!����
"� � >.��� �� � � � � �((L� ����� ��������� (�2+�������+%�%(��� �.���/���4
��.�����.�����2==<--4������ �������������������������
D���� ��(/���� ������������������������ �������0�.��������������
<��,��D��������������(/+�����!��������������������������������&�2--4
���,2--4�������0������� ���� ������0�.�����������������������������
$�� ������� ��� ���� :����(/�� ����� ��������� ��0�.���� ���������� ��
��� ������ ��� ���� ���� �������� "���� ��0�.����� ���� �� �� ��� �������
��������(/(�(/*� �������� ������������(/)�(/M� ��� ���������
�!���(/��(/L������!�������������� ������(*���������������(��D ������
�������(*+�
??/!!#
NON
N
N
Ph
Y
Z
206
Page 221
C�� #����� ���� ���(*�� ����� ���������� ��0�.���� ���������� 2==<---4� ��
��������������������!�����!��������������� ������(*(�(*/%� �����
��� �� ���� ���(**
�
?���������������������� ����������!��������������� ���������%
�������� ���������������������������0�.���������!�������������
�������������������������������� ����
�)�'!-"�! ; &.)&�.�'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1
$�F< : � G� H ��.02# � !�-?�=-2)��H �02# �&()"02�
�,!"-J�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")��
N
O
NH
O(CH2)n
NN
R2
R1
R
R3
??/!!!#R = alkyl
R1, R2 = H, halogen
R3 = H, Halo-alkyl alkoxy
207
Page 222
�)�'!-"�!
&.)&�.�'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1$�F <:�G �H��.02#�
!�-?�=-2)��H�02I�&()"02�,!"-J�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")��
���!� ��� ���������� ��� ���� ������� ��� ������� ��� ��0�.���
����������������������������5/3�62*9�����4���0�.����(9���7���������7�/%)�
������0����������������������������������������������������2=<4
���������0�������������������
��������� �������������� ���������� �����������������������������-C%
,DC����D��������������������������� �������������������������������������
������������������*��µ!�
�������������������������������-%�"�����-%���!��,����(��(/�
N
NNH
OCH3
OCH3
ON
R
.E���'�� ?/!#
208
Page 223
!. �&)�'.�2 �'*�0 -1 $�F <:�G�H� <:::�,)'(-?0&()"02##�!�-?�=-2)��H�02I�
&()"02�,!"-J�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")�
-��� ������"$-D �Q#�J��-C��/���"����������������I�J��H ������!����/����/������+�2':������4
'��/�4� ���� 1��L��������
��.�6�
��3� -4���7�3 .������3
���� &�$������2�����4 �L/L �LM*��L*� /)��/)*
&�$�2����4����! +/*� +/M��+/*� 9
������ &�$����� (�+� (����(�+� 9
&@&�C!��������� +*ML%+*�L%+/L�%+/)� +)���++�� /)(%/)/
&�$���� +�(/%+�L� +(���++�� 9
&�$������� ��( �(��M*� /))
&�,����� +(*/ +(*��+((� 9
�� ,�$����� (/+M (**��((*� /)(%/)/
,�$����! +*�L +)*��+**� 9
�1���� &�>�& ++(L%++�� +(���++�� /)M
,@& +/L� +)���+/�� 9
N
NNH
OCH3
OCH3
ON
OCH3
209
Page 224
",.�&)�'.�2�'*�0-1$�F <:�G�H� <:::�,)'(-?0&()"02##�!�-?�=-2)��H�02I�
&()"02�,!"-J�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")�
-�� ������"����������D"I�"���������DJ�I�-��� ������:C#'1C��������������2(���D$.4
���� � ���� �&������� .�� ��7�"��,���������� !�6������
"�� d���# �6&������
+ (�� ($ �!��� ��>&$(�
� (�M )$ �!��� ��>&$(�
( M�* +$ �!��� ��$�
/ M�)���� �$ ������0 ��$�S�
* (�) +$ �!��� �,$�
) ��L +$ �� ���� ��$�
210
N
NNH
OCH3
OCH3
ON
OCH3
fd d
d d
e
e
e
e
a
b
b
c
Page 225
N
NNH
OCH3
OCH3
ON
OCH3
�MBE<�<
211
,����&)�'.�2�'*�0-1$�F <:�G�H� <:::�,)'(-?0&()"02##�!�-?�=-2)��H�02I�&()"02�,!"-J�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")�
Page 226
212
,���1.��,)"'�'*�0-1$�F <:�G�H� <:::�,)'(-?0&()"02##�!�-?�=-2)��H�02I�&()"02�,!"-J�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")�
N
NNH
OCH3
OCH3
ON
OCH3
m/z = 404 (m - 1)
N
NNH
OCH3
OCH3
N
N
CH3
NH2O
N
OCH3
NO
N
m/z = 158
N
NNH
OCH3
OCH3
ON
N
NNH
NH
N
NOCH3
OCH3
N
N NH2OCH3
OCH3
N
NNH
OCH3
OCH3
CH3
m/z = 245
N
NNH
OCH3
OCH3
m/z = 230
ON
OCH3
m/z = 250
O
CH3
OH
NH2
N
NNH
OCH3
OCH3
NH
OCH3
NH
N
O
CH3
m/z = 155 m/z = 139
m/z = 171m/z = 390
m/z = 107
m/z = 266
m/z = 80
m/z = 297
m/z = 91
m/z = 52m/z = 40
m/z = 247
m/z = 376
m/z = 255
2
Page 227
&)$*�2��4 &
)$*�2��4 /�>$�&
)$/�2��4 &
)$*�2�(4 /�>$�&
)$/�2�+4
��>&$(�&)$/�2�+4 /�>&$
(�&)$/�2��4 ��>&$
(�&)$/�2��4 /�>$�&
)$/�2��4 /�>&$
(�&)$/�2��4
��,>��&)$/�2��4 (�,>
��&)$/�2�+4 ��&��&
)$/�2�(4 ��>&$
(�&)$/�2��4 ��&��&
)$/�2�(4
(�,>��&)$/�2��4 /�&
)$*N>�&
)$/2��4 (�,>
��&)$/�2��4 /�>&$
(�&)$/�2�+4 (�,>
��&)$/�2��4
/�&)$*N>�&
)$/2�+4 &
/$(>�2��4 /�&
)$*N>�&
)$/2�+4 (�,>
��&)$/�2�(4 /�,2&$
(4��&)$/�2��4
&����������������������������������� !�
����� �+ +L +L �+ �
&������������ �/ �� �* �( �
,�����0�� �* �� �* �/ �
E����� �� � � � � �/
���������4� � ���7��;
����������;
, D���� ��������4� � ���7��;
����4 ����� � ���7��
=����6����4�����������
����6��� � ���7��
=����6����4�����������
�������
�
�������
�
�����
�
�����!�
�
��!�����
�
213
Page 228
.� �����������
'�� ?/!# .E���
N
NNH
OCH3
OCH3
O
R
R-CHO
40% NaOH
N
NNH
OCH3
OCH3
O
CH3
Pyridine
N
NCl
OCH3
OCH3
+
Refluxed
COCH3
NH2
H2NOH.HCl
N
NNH
OCH3
OCH3
ON
R
214
Page 229
)?&).!,)"'�2
&.)&�.�'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1$�F<:�G �H��.02#�
!�-?�=-2)��H�02I&()"02J�,!"-I�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")��
�# &��� � �����6$� <:����������� ����#�<C��3������D�����3����
"��������<-%�"�������-%���!��,��������
+# &��� � ���� �6 $� <:�G�H� <H�,����D �����#�$H�&��������H����I�
����� ����J�<C��3������D�����3����
"����������<-%�"�������-%���!��,�������
�# &��� � �����6$�F<:�G�H <:::�,����D�����#����D B�����H��I������
����J�<C��3������D�����3����
� �0� ��� ��� ��5/3�6(9�2/9������0�� �����4��9��������+9���7������
���8�/%)�������0�������� 2/��L� !�%� ���+� D4� ��� �����0����
�������������2��M�L%����+D4��������2�*���4��������������0� ����������� 0��
���+����&������������������������0� ��������� �������&� �������%��������%
����%��������������������0��%�O������)��*�I������(+���&�2J� ����&%�)*��*I
$%�/��*I�,%�+(��/I�&��$��>/,/���H ����&%�)*�(/I�$%�/�L*%�,%�+(��)B4�
"������%� ������ ��0�.����� ����� ���� ��������%� �������� �������� ���
����������������,����(+�
�# ���������4� � ���7�� �6 $�F<:� �H� ��#����D B�����H��I�����
����J�<C��3������D�����3�����
�������������!������������� ��������������������-%�"�����-%���!�
,����(��(/�
����.�������������������������� ������������������������,����(��
215
Page 230
D���� ���
J��� ��
(
B����,���!�
J� �
L&�����
�
� &)$*� &
�+$+�>(,/
+(M ML��* +/�LM +/�L*
$ (%*�2:��4�/�>$�&
)$�� &
�+$+)>/,/:��
+)* *L�M� +���+ +��++
� /�>$�&)$/� &
�+$+�>/,/
�L� /���/ +/�(* +/�((
< ��>&$(�&)$/� &
��$��>/,/
+*L )��** +(��) +(��/
� /�>&$(�&)$/� &
��$��>/,/
(+� )��*� +(��) +(��/
� ��&��&)$/� &
�+$+M>(,/&� +�) *���L +(�M� +(�)+
5 ��,>��&)$/� &
�+$+M>*,*
�L* M*�+� +)�M� +)�*�
% (�,>��&)$/� &
�+$+M>*,*
�*� �)�M* +)�M� +)�)�
> ��>&$(�/�>$�&
)$(� &
��$��>*,/
++� M���L +(�(( +(�(�
�� /�,2&$(4��&)$/� &
�($�(>(,*
+�* �+�(L +)�M� +)�)�
�� /�&)$*�>�&
)$/� &
�M$��>/,/
�+* MM�)* +���+ +����
�$ &/$(>� &
+L$+)>/,/
��� /*�L* +*�(� +*��*
C
�
"��
,��
+
D����&
*
O���
B
)
'�+2)"-��� &(0�!��2�-"�'�"'�-1$�F<:�G �H��.02#�!�-?�=-2)��H�02I&()"02J�,!"-I�<C���!,)'(-?0
&0.!,!�!")��
216
Page 231
� &)$*� �� �� +* �( +)
$ (%*�2:��4�/�>$�&
)$�� +* +L +L +/ +L
� /�>$�&)$/� +� ++ �� �� �+
< ��>&$(�&)$/� �+ +L +( �� +�
� /�>&$(�&)$/� +/ �� �� �+ ��
� ��&��&)$/� +( +� �( +* �(
5 ��,>��&)$/� �� +M +� ++ +�
% (�,>��&)$/� �� �+ �� �( ��
> ��>&$(�/�>$�&
)$(� +* +* +/ +) +L
�� /�,2&$(4��&)$/� +L +L +L +M ��
�� /�&)$*�>�&
)$/� �+ �� �+ �� +L
�$ &/$(>� +� �� +� +* +M
����4 ����� � ���7��
=�����6����4�����������
����6��� � ���7��
=�����6����4�������
���� ����!�
<
�����
�
��������
5
��!�����
�
���
"��
�.
$�������
�
'�+2)"-�;�$ �"'!,!�.-+!�2 ��'!/!'0 -1 $�F<:�G �H��.02#�!�-?�=-2)��H�02I &()"02J�,!"-I�<C��
�!,)'(-?0&0.!,!�!")��
217
Page 232
�����������
���������
� ��������
218
Page 233
�'*�!)�-"&0.�=-2!")�
!"'.-�*�'!-";
���!��� ���!�� ����!� J��� ��������� ������������%� ����.����
2==-=4���������������������������� ��� �� �������������������!�����������%
����.�������������������������������������������������������������!���
�����������������������������������������!������������������������������
�+L)M��P�����%�����������������������������.����%����������������� ���
�0������������������������������� �(*)����� ���������������(*M�
�0"'()'!���&)�';
�������� �������� ���� ���� �������� �� �� � ������.�� �� ��� ��� ���
��� ������������� ������������������
2+4 ������.����� ��� ��� ����������� ��� ���� �������������� ��� ��������
���������.����������(*�
2�4 ������.���� ��� ����� ��� ��������� ��� ���� ��������� ��� �������
�����������������.��(*L
2(4 ������.��������������������������������������������.����������
� ���� �����������()�
NH
N
??!?#
NH
NR
R1
R
O
R1NH2-NH2+
219
Page 234
2/4 ���������������������������������������� �������� �����������
����,����������������������������������!�����.�����()+
2*4 1��0������������������������0�������������������������������.�
��������������.�����!�������.�����()�
J ���������%�:��E������������()(�����!�������������������������������
����.��������������� ����������������������"���� ���������()/
����� �
����� ���� ���()*������ ����� ��������� ������������� �������� �������� ��� ��
����.�����
,)�(�"!�,;
���� ������!��������� ������ ��� ��� ��������� ���� ���� ��������� ��
������������������.���������())�
, ���������� ��������������.����� ����β���������� ����α %β� ��� �����
���������������������������2--4��������������������!�������������������
����������������!������0�!�������
��������������������������!���������0�!������ ���������������
��������� �� ���� ���� ������� ��� �������� 2---4�� ������ �������� ���
��������� ���������� ���������������!�� ����� ���������� ��� �������
����������������������������������������!������0�!�������� ����������
R1R
ONH2-NH2
O-
C+
CH-
R1R
NHR2 NH2
( i ) proton transfer
( ii ) ketonisationO
R1R
NNH2R2
nucleophillic attack
intermolecular
N NH
OH
R1R
R2
-H2O
N N
R1R
R2
R2
(II)(I) (III)
(IV)(V)
;;
220
Page 235
������������2-<4������ �����������������0��!�� ���������!�� �������
��������������������������� ��������������������.�����2<4�
'().�&)*'!�!,&-.'�"�);
J���� ���� ������ ��� � ����%� �� ���� �������� ����� ������.����� ���� ������
������� ����!����
�4 ��!���()M�()�
�4 :���������()L�(M�
�4 &�������� ���(M+
�4 � ����(M�
�4 J !����(M(
�4 $�������(M/
!4 $���!������(M*
�4 -��������(M)
4 ���H �.��(MM
K4 ������!�(M�
�4 ���� ����(ML�(��
�4 �������(�+
�4 ���������(��
4 �����������(�(
�4 �� ���(�/
�4 ���������(�*
H4 ��������(�)
"��"��"������������(�M�����������������(�2�������0��/������0������4�
*�2� ���� ���������4�����.�����2===4���������������������������������
NN
R
R2
R1
OACH3CO
???#
221
Page 236
D�������%����D��"��������� ���(������������� ����!�����,�� ���� ���
����.�����������������%����'�������(�L������������������.�������������
��� ��������� ��� '�� P������ ���� ���(L�
� ��� ��������� -�� D����.� ��� "�
$����(L+��������!������������������������ ������������ ����������������
�����������.������.����������!��������� �����0�!��
D�� '�� "������� ��� ���������(L�� ����� ��������� ����.����� ��
��������� ����� ����������� �������� :�� "�������� $����� ���� ���(L(%(L/� ����
��������������.��������������������!���
"�� ��� $������� ���� ���(L*� ����� ���������� ����.����� ��� ���!���%
���������������������������!����<��D���������������(L)
���������������
�������.������������������� �����!���
P�� ���������������(LM�������������������.������������ ���.�����!��
E .�' � �! .����������(L���������������������.����������������������
����� ������!����
���Q��E �����������������(LL�������������������.�������������������
�!���� "�� "������ ���� ���/��� ����� ���������� ����.����� ��� ������� ����
��������������������� ����� �����������/�+��������������������.����
���������������!���D� ����J�����������/����������������������.�������
���������������������������������/�(�/�*�
-��������������� �����������������������.����%������������������
��� ��������� "�����������.����%� � ���������� �������!��!���� ����!���
������������������������������������������������� ����
222
Page 237
�)�'!-"�! ; &.)&�.�'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1
$�F<:�G�H� �.02#�<HC�H��!(0�.-��H� (#�&0.�=-2�
� H �0 2 I � & ( ) " 0 2 � , ! " - J � < C � � � ! , ) ' ( -? 0
&0.!,!�!")��
�)�'!-"�!! ; &.)&�.�'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1
$�F< : � � H � �.02# �< H C� H ��!(0�.-�� H ���)'02
&0.�=-2��H�02I�&()"02�,!"-I�<C���!,)'(-?0
&0.!,!�!")��
�)�'!-"�!!!; &.)&�.�'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1
$�F< : � G� H � �.02# �< H C� H ��!(0�.-��H �&()"02
&0.�=-2��H�02I&()"02�,!"-J�<C���!,)'(-?0
&0.!,!�)")��
223
Page 238
�)�'!-"�!
&.)&�.�'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1$�F<:�G�H� �.02#�
<H C�H ��!(0�.-��H� (# &0.�=-2��H�02I�&()"02�,!"-J�<C��
�!,)'(-?0&0.!,!�!")��
����.��������������������������������������������������!����������
��������������������������� ���������!����������������%������ ����%
���������%� ��� ��������� �!��%� ��������� ��� ������ ������ ��� ����������
5/3�6*9�2����4�/9�*9��������+9�2$4�����.���(9���7����������8�/%)�������0�
������� ��� ����� 2=<--4� ��� ���� ��������� ������� ��5/3�62(9�����4��9�
�������+9���7�����������������7�/%)�������0�����������������.�
��������
���� ����� ��� ��� ���� ���� ��������� � �������� ��� -C%�,DC%� ���D���
����������� ������������ ��������������������� ��������������������������
�������������*��µ!G�
�������������������������������-%�"�����-%���!��,����(��(/�
N
NNH
OCH3
OCH3
NHN
R
.E���'�� ?/!!#
224
Page 239
!.�&)�'.�2�'*�0-1$�F<:�G�H� $:::�,)'(-?0&()"02#<H��H��!(0�.-��H� (#
&0.�=-2��H�02I�&()"02�,!"-J�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")�
-��� ������"$-D �Q#�J��-C��/���"����������������I�J��H ������!����/����/������+�2':������4
'��/�4� ���� 1��L��������
��.�6�
��3� -4���7�3 .������3
���� &�$������2�����4 �L+� �LM*��L*� /)��/)*
&�$������2����4 ��L+ ��L����*� 9
&�$�2����4����! +/(( +/M��+/*� 9
������ &�$����� (�/� (����(�+� 9
&@&�C!��������� +/((%+*�*%+**� +)���++�� /)(%/)/
&�$���� +��)%+��+ +(���++�� /))
&�$������� �(M �(��M*� 9
&�,����� +(/� +(*��+((� 9
�� ,�$����� ((/� (**��((*� /)(%/)/
�����.���� �! ,�$����� (��+ ((���(+/� /M+
,�$����! +*�* +)*��+**� /))
�1���� &�>�& ++�/%+�)/ +�M��+��� /)M
&@, +)/+ +))��+)(� 9
N
NNH
OCH3
OCH3
NHN
O
CH3
225
Page 240
",.�&)�'.�2�'*�0-1$�F<:�G�H� $:H�,)'(-?0&()"02#<H��H��!(0�.-��H� (#
&0.�=-2��H�02I�&()"02�,!"-J�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")�
-�� ������"����������D"I�"���������DJ�I�-��� ������:C#'1C��������������2(���D$.4
���� � ���� �&������� .�� ��7�"��,���������� !�6������
"�� d���# �6&������
+ (�M ($ �!��� ��>&$(�
� (�L�/�� )$ �!��� ��>&$(�
( M�( +$ �!��� ��$�
/ M�*���� �$ ������0 ��$�S�
* (�) +$ �!��� �,$�
) ��L +$ �� ���� ��$!
M ��+ +$ ������ ��$�
226
N
NNH
OCH3
OCH3
NHN
O
CH3b
c
b
d
d
g
e
e
a
d
d
e
e
f
Page 241
227
,��� �&)�'.�2 �'*�0 -1 $�F<:�G�H� $:H�,)'(-?0&()"02# <H��H��!(0�.-��H� (# &0.�=-2��H�02I�&()"02�,!"-J�<C��
�!,)'(-?0&0.!,!�!")�
N
NNH
OCH3
OCH3
NHN
O
CH3
�MBE<��
Page 242
228
,��� 1.��,)"' �'*�0 -1 $�F<:�G�H� $:H�,)'(-?0&()"02# <H��H��!(0�.-��H� (# &0.�=-2��H�02I�&()"02�,!"-J�<C��
�!,)'(-?0&0.!,!�!")�
N
NNH
OCH3
OCH3
NHN
O
CH3
m/z = 405
NH2
N
N
NN
O
CH3
m/z = 171
N
NNH
OCH3
OCH3
CH3
m/z = 247
NH
NO
NH
N
O
CH3
N
N
OCH
N
NNH
NHN
m/z = 315
N
NNH
OCH3
OCH3
m/z = 231
N
NOCH3
OCH3
m/z = 140
NHN
m/z = 146
N
NNH
OCH3
OCH3
CH2
N
NNH2
OCH3
OCH3
m/z = 155
NH
N
CH3
OH
NNH
OH
m/z = 162
NN
OH
m/z = 159
N
NNH
NHN
O
CH3
m/z = 271
m/z = 12
m/z = 108
m/z = 44 (m 2)
m/z = 70
m/z = 176
m/z = 80m/z = 93
m/z = 345
m/z = 152
+
2
Page 243
/�>$�&)$/�2��4 (%*�2:�4
����>$�&
)$��2��4&
)$*�2�(4 ��>&$
(�&)$/�2��4 /�>$�&
)$/�2��4
��>&$(�&)$/�2�(4 ��>&$
(�&)$/�2�(4 /�>&$
(�&)$/�2��4 ��,>
��&)$/�2��4 /�>&$
(�&)$/�2�+4
��&��&)$/�2��4 (�,>
��&)$/�2��4 ��&��&
)$/�2�+4 (�,>
��&)$/�2�(4 ��&��&
)$/�2��4
(�,>��&)$/�2�+4 &
/$(>�2�+4 /�,2&$
(4��&)$/�2�+4 /�,2&$
(4��&)$/�2�+4 /�,2&$
(4��&)$/�2��4
&/$(>�2�+4 /�&
)$*>�&
)$/�2�+4 &
/$(>�2��4
&����������������������������������� !�
���� �+ +L +L �+ �
&������������ �/ �� �* �( �
,�����0�� �* �� �* �/ �
E����� �� � � � � �/
���������4� � ���7��;
����������;
, D���� ��������4� � ���7��;
����4 ����� � ���7��
=����6����4�����������
����6��� � ���7��
=����6����4�����������
�������
�
�������
�
�����
�
�����!�
�
��!�����
�
229
Page 244
.� �����������
'�� ?/!!# .E���
N
NNH
OCH3
OCH3
O
R
R-CHO
40% NaOH
N
NNH
OCH3
OCH3
O
CH3
Pyridine
N
NCl
OCH3
OCH3
+
COCH3
NH2
NH2 NH2
N
NNH
OCH3
OCH3
NHN
R
230
Page 245
)?&).!,)"'�2
&.)&�.�'!-"-1$�F<:�G�H� �.02#�<HC�H��!(0�.-��H (#&0.�=-2�
�H�02I�&()"02�,!"-J�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")��
�# &��� � �����6$�G<:����������� ����I�<C��3������D�����3���
"����������2<-4�"�����-%���!��,�����+LL
+# &��� � �����6$�F<:�G�H� $H:������D�����#�$H�&��������H����I�$�
����� ����J�<C��3������D�����3����
"����������2<-4%�"�����-%���!��,�����+LL
�# &��� � ���� �6 $�F<:�G�H� $H������D �����#�<HC�H�3��3����H� (#
�� B����H��I������ ����J�<C��3������D�����3����
��0� ��� ��� ��5/3�6(9�2�9������0�� �����4��9��������+9���7��������
���8�/%)�������0���������2/��L�!�%����+D4%������.����������2��*���I
���+D4���������2+*���4��������� 0�������+���� ������������ ��������� ���
����� ���������������%��������������������������������������0���O�����
)L�L�BI�D�����M)�&� 2J� �� ��&� �� )+�*�%�$� �� *�(�%�,� �� +M��*I�&��$�(>(,*
��H ������&���)+�*(�I�$���*�(*�I�,���+M����B4
"������� ������ ����.���������� ����������� ���� �������� �������� ���
����������������,���((�
�# ���������4� � ���7�� �6 $�F<:�G�H� ���#�<HC�H�3��3����H� (#�
&� B����H��I������ ����J�<C��3������D�����3�����
������������������!������������� ��������������������-%�"�����-%
��!��,�����(��(/�
����.�������������������������� �����������������������,���(/�
231
Page 246
D���� ���
J��� ��
(
B����,���!�
J� �
L&�����
�
� &)$*� &
�+$�+>�,*
+�L M��L/ +��)) +��)(
$ (%*�2:��4���>$�&
)$�� &
�+$+L>(,*:��
+�/ M/�L� +��M* +��)L
� /�>$�&)$/� &
�+$�+>(,*
+M� M��/� +M�L� +M��/
< ��>&$(�&)$/� &
��$�(>(,*
�M) )L�L� +M��� +M��*
� /�>&$(�&)$/� &
��$�(>(,*
+M+ M+�/� +M��� +M��*
� ��&��&)$/� &
�+$��>�,*&� +)L )L��L +M��L +M��)
5 ��,>��&)$/� &
�+$��>/,)
�M+ M)��/ ����� +L��M
% (�,>��&)$/� &
�+$��>/,)
+M/ M��)L ����� +L��M
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� &
��$�(>/,*
��+ )��L� +)�)� +)�/+
�� /�,2&$(4��&)$/� &
�($�)>�,)
�)L �/�L� ���+L ����+
�� /�&)$*�>�&
)$/� &
�M$�*>(,*
+*L )*�*( +/�L� +/�L�
�$ &/$(>� &
+L$+L>(,*
+�* )L��+ +L�+M +L�+/
C
�
"��
,��
+
D����&
*
O���
B
)
'�+2)"-��� &(0�!��2�-"�'�"'�-1$�F<:�G�H� �.02#�<HC�H��!(0�.-��H (#&0.�=-2��H�02I�&()"02�,!"-J�
<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")��
232
Page 247
� &)$*� +� +* �( +� +�
$ (%*�2:��4���>$�&
)$�� +* �� +� +� +�
� /�>$�&)$/� �� +L +) +/ ��
< ��>&$(�&)$/� �( �( ++ �� +/
� /�>&$(�&)$/� +/ �+ �� +L �+
� ��&��&)$/� �� +M �+ +L ��
5 ��,>��&)$/� +� +L +L �� +)
% (�,>��&)$/� �+ �� +* �( +L
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� +M +� +( +L +*
�� /�,2&$(4��&)$/� +( +/ �+ �+ ��
�� /�&)$*�>�&
)$/� +L +� �+ +) +�
�$ &/$(>� �+ �+ +/ �� +*
����4 ����� � ���7��
=�����6����4�����������
����6��� � ���7��
=�����6����4�������
���� ����!�
<
�����
�
��������
5
��!�����
�
���
"��
�.
$�������
�
'�+2)"-�;�< �"'!,!�.-+!�2 ��'!/!'0 -1 $�F< : � G�H � �.02#�<H C�H ��!(0�.-��H (# &0.�=-2��H�02I�
&()"02�,!"-J�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")��
233
Page 248
'�� ?/!!!#
N
NNH
OCH3
OCH3
NN
R
O
CH3
�)�'!-"�!!
&.)&�.�'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1$�F<:� �H� �.02#�
<HC�H��!(0�.-��H���)'02&0.�=-2��H�02I�&()"02�,!"-J�<C��
�!,)'(-?0&0.!,!�!")��
����������.������������������ �!��������������� ���������������
���������A���!������������������������� ��������������������������
!���!� ������� �� !%� -�� ���� ��������� ������ ����� ��� ��������� ����� ��
����.��������� �������� ��� ��5/3�6*9�2����4�/9%*9��������+9�����������.���(9�
��7������� ���8�/%)�������0�� �������� ����� ���� ��� ����� ��
�������������� ��� ��5/3�62(9�����4��9��������+9���7������� ���8�/%)�
������0�������������������.�������������!����������������
���� ����� ��� ��� ���� ���� ���� ����� ���� ������������� ��� ��������
���������-C%�,DC����D��������������� ������������ �������������������������
�����������������
����������������������%�������-%�"�����-%���!��,�����(��(/�
.E���
234
Page 249
!. �&)�'.�2 �'*�0 -1 $�F<:� �H� $:: :�,)'(-?0&()"02#�<HC�H��!(0�.-��H�
��)'02&0.�=-2��H�02I�&()"02�,!"-J�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")�
-��� ������"$-D �Q#�J��-C��/���"����������������I�J��H ������!����/����/������+�2':������4
'��/�4� ���� 1��L��������
��.�6�
��3� -4���7�3 .������3
���� &�$������2�����4 �LLL �LM*��L*� /)��/)*
&�$������2����4 �L�� ��L����*� 9
&�$�2����4����! +/)( +/M��+/*� 9
������ &�$����� (+++ (�L��(�(� 9
&@&�C!��������� +*MM%+**)%+/L( +)���++�� /)(%/)/
&�$���� ++�)%+�/� +(���++�� 9
&�$������� �)/%��+ �(��M*� 9
&�,����� +(** +(*��+((� 9
�� ,�$����� ((�+ (**��((*� /))
,�$����! +/L� +)*��+**� 9
'���� &@> +M�) +����+M)* /M+
�1���� &�>�& ++*L%+�M� +�M��+��� /)M
,@& +)/M +))��+)*� /)*
235
N
NNH
OCH3
OCH3
NN
O
CH3
O
CH3
Page 250
",. �&)�'.�2 �'*�0 -1 $�F<:� �H� <:::�,)'(-?0&()"02#�<HC�H��!(0�.-��H�
��)'02&0.�=-2��H�02I�&()"02�,!"-J�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")�
-�� ������"����������D"I�"����������0���I�-��� ������:C#'1C��������������2(���D$.4
���� � ���� �&������� .�� ��7�"��,���������� !�6������
"�� d���# �6&������
+ (�M )$ �!��� ��>&$(�
� /�M ($ �!��� ��>&$(�
( M�( +$ �!��� ��$�
/ M�*���� �$ ������0 ��$�S�
* (�( +$ �!��� �,$�
) ��L �$ �� ���� ��$!
M ��) +$ ������ ��$�
� ��) ($ �!��� �&>&$(
236
N
NNH
OCH3
OCH3
NN
O
CH3
O
CH3
c d d
d d
gf
e
e
e
e
a
a
b
Page 251
237
,����&)�'.�2�'*�0-1$�F<:� �H� <:::�,)'(-?0&()"02#�<HC�H��!(0�.-��H���)'02&0.�=-2��H�02I�&()"02�,!"-J�<C��
�!,)'(-?0&0.!,!�!")�
N
NNH
OCH3
OCH3
NN
O
CH3
O
CH3
�MBE<<5
Page 252
238
,���1.��,)"'�'*�0-1$�F<:� �H� <:::�,)'(-?0&()"02#�<HC�H��!(0�.-��H���)'02&0.�=-2��H�02I�&()"02�,!"-J�<C��
�!,)'(-?0&0.!,!�!")�
N
NNH
OCH3
OCH3
NN
O
CH3
O
CH3
m/z = 447
N
NN
O
O
NN
O
CH3
OCH3
NN
O
OH
N
NNH
m/z = 2
HN
N
NNH2
OCH3
OCH3
m/z = 155
N
NNH
OCH3
OCH3
N
NNH
NN
NN
CHO
N
NNH
OCH3
OCH3
NN
O
CH3
O
N
N
N
NH
N
NNH
OCH3
OCH3
NN
O
CH3
N
NNH
NN
N
OCH3
OCH3
N
NNH
OCH3
OCH3
NN
O
CH3
NN
O
CH3
OH
m/z = 416m/z = 203
m/z = 324
m/z = 126
m/z = 311
m/z = 404
m/z = 80
m/z = 68
m/z = 57 m/z = 432
m/z = 95
m/z = 165
m/z = 235
m/z = 338
m/z = 188
Page 253
&)$*�2�+4 &
)$*�2�+4 &
)$*�2��4 &
)$*�2��4 ��>&$
(�&)$/�2��4
(%*�2:�4����>$�&
)$��2��4 /�>$�&
)$/�2��4 ��>&$
(�&)$/�2�+4 ��&��&
)$/�2��4 /�>&$
(�&)$/�2�+4
��,>��&)$/�2��4 ��,>
��&)$/�2�+4 ��>&$
(�/�>$�&
)$(�2��4 ��,>
��&)$/�2�(4 ��&��&
)$/�2��4
(�,>��&)$/�2��4 &
/$(>�2��4 /�&
)$*�>�&
)$/�2�(4 (�,>
��&)$/�2��4 /�,2&$
(4��&)$/�2��4
&����������������������������������� !�
���� �+ +L +L �+ �
&������������ �/ �� �* �( �
,�����0�� �* �� �* �/ �
E����� �� � � � � �/
���������4� � ���7��;
����������;
, D���� ��������4� � ���7��;
����4 ����� � ���7��
=����6����4�����������
����6��� � ���7��
=����6����4�����������
�������
�
�������
�
�����
�
�����!�
�
��!�����
�
239
Page 254
.� �����������
'�� ?/!!!# .E���
N
NNH
OCH3
OCH3
NN
R
O
CH3
N
NNH
OCH3
OCH3
O
R
R-CHO
40% NaOH
N
NNH
OCH3
OCH3
O
CH3
Pyridine
N
NCl
OCH3
OCH3
+
COCH3
NH2
NH2 NH2
gla. Acetic acid
240
Page 255
)?&).!,)"'�2
&.)&�.�'!-" -1 $�F<:�G�H� �.02#�<HC�H��!(0�.-��H���)'02
&0.�=-2��H�02I�&()"02�,!"-J�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")��
�# &��� � �����6$� <:����������� ����#�<C��3������D�����3���
"����������2<-4�"�������2-4%���!�����������
+# &��� � ���� �6 $�F<:�G�H� $H������� �����#�$H����������H����I�
����� ����J�<C��3������D�����3���
��0� ��������2/3� �������������4�/%)�������0����������2��M(�!�%
���+�D4��������������.���������2+�/��!�%����+�D4� �������� 2+*���4���
/�B�,�>$%������������ ����!��� ��������!������������ ������/��� �������
�������������� ���� ��� �� ����� ���������%� ����������� ������������ ����
������%�O������)����B�%����������)�&�2J� ����&���)(�)*�I�$���/�*+I�,���+��*)
I�&�+$+�>(,(&����H ����&���)(�M+�I�$���/�**�I�,���+��)+�B4�
�# &��� � ���� �6 $�F<:�G�H� $:::������������#�<HC�H�3��3����H� ����
�� B����H��I������ ����J�<C��3������D�����3����
� �0� ��� ��� ��5/3�6(9�2�93������������4��9��������+9���7������
���8�/%)�������0����������2/��L�!�%����+�D4����������������.��2/�M/
!�%����+�D4���������2�����4�����+���� ������������ ��������� ��������� ����
����������%�������������������������������������0��%�O������)�����%�������
+M��&�2J� ����&���)+����I�$���/��+I�,���+*�/M�I�&
�($��>(,*&����H ����&��
)+�+��I�$���/��M�I�,���+*�*��B4�
"������� ������ ����������.����� ����� ����������� ���� �������� �������
��������������������,���(*�
�# ���������4� � ���7�� �6 $�F<:�G �H� ���#�<HC�H�3��3����H� ����
�� B����H��I����� ����J�<C��3������D�����3�����
������������������!������������� ��������������������-%�"�������-%
��!��,�����(��(/�
����.������-�������������������� �����������������������,���()�
241
Page 256
D���� ���
J��� ��
(
B����,���!�
J� �
L&�����
�
� &)$*� &
�($�(>(,*
+/� M��+* +)�M� +)�M*
$ (%*�2:��4���>$�&
)$�� &
�($�+>/,*:��
+�/ �*��� ++��/ ++�)�
� /�>$�&)$/� &
�($�(>/,*
+(M )���) +)�+) +)�+�
< ��>&$(�&)$/� &
�/$�*>/,*
+/* ���L� +*�)* +*�)(
� /�>&$(�&)$/� &
�/$�*>/,*
+(� M*��� +*�)* +*�)(
� ��&��&)$/� &
�($��>(,*&� +M� )���� +*�*� +*�/M
5 ��,>��&)$/� &
�($��>*,)
�+* M���+ +L�M+ +L�)�
% (�,>��&)$/� &
�($��>*,)
+*/ )��/� +L�M+ +L�))
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� &
�/$�*>*,*
+�) M)�)� +*�++ +*�+�
�� /�,2&$(4��&)$/� &
�*$��>(,)
��/ *��L� +���� +���/
�� /�&)$*�>�&
)$/� &
�L$�M>/,*
+LM )*�L+ +(�M* +(�)*
�$ &/$(>� &
�+$�+>/,*
+M* )��// +M�+L +M��L
C
�
"��
,��
+
D����&
*
O���
B
)
'�+2)"-��� &(0�!��2 �-"�'�"'� -1 $�F<:�G�H� �.02#�<HC�H��!(0�.-��H���)'02 &0.�=-2��H�02I�&()"02
�,!"-J�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")��
242
Page 257
� &)$*� �+ �+ �� �� +(
$ (%*�2:��4���>$�&
)$�� �� +( +) +� +�
� /�>$�&)$/� +� �� +/ +) ��
< ��>&$(�&)$/� +M +* �+ +* +)
� /�>&$(�&)$/� +/ +� +* +� �+
� ��&��&)$/� +� +� ++ �+ ��
5 ��,>��&)$/� �� �+ +* �( +M
% (�,>��&)$/� �� ++ +( �� +)
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� +L +M �� +( +)
�� /�,2&$(4��&)$/� +* +� +� +/ ��
�� /�&)$*�>�&
)$/� ++ +L �( +M +�
�$ &/$(>� +( �� +) +L +*
����4 ����� � ���7��
=�����6����4�����������
����6��� � ���7��
=�����6����4�������
���� ����!�
<
�����
�
��������
5
��!�����
�
���
"��
�.
$�������
�
'�+2)"-�;�� �"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1$�F<:�G�H� �.02#�<HC�H��!(0�.-��H���)'02&0.�=-2��H�02I�
&()"02�,!"-J�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")��
243
Page 258
�)�'!-"�!!!
&.)&�.�'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1$�F<H�G�H� �.02#�
<HC�H��!(0�.-��H�&()"02 &0.�=-2��H�02I�&()"02 �,!"-J�<C��
�!,)'(-?0&0.!,!�!")��
����������.������������������ �!��������������� ���������������
���������A���!������������������������� ��������������������������
!���!� ������� �� !�� -�� ���� ��������� ���������� ��� �������� ����� ��
����.���%� ���� �������� ��� ��5/9�2*9�2 ���4�/9%� *9��������+9������� ����.���
(9���7������� ���8�/%)�������0�� ������� ����� ���� ��������� ��� ���
�������������� ��� ��5/3�62(9�����4��9��������+9���7������� ���8�/%)�
������0�������������������������.��
���� ����� ��� ��� ���� ���� ���� ����� ���� ������������� ��� ��������
������%�-C%�,DC����D��������������� ������������ �������������������������
�����������������
�������������������������������-%�"�����-%������!��,�����(��(/�
N
NNH
OCH3
OCH3
NN
R
.E���'�� ?!?#
244
Page 259
!. �&)�'.�2 �'*�0 -1 $�F<H�G�H� <: : :�&()"02#�<HC�H��!(0�.-��H�&()"02
&0.�=-2��H�02I�&()"02�,!"-J�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")�
-��� ������"$-D �Q#�J��-C��/���"����������������I�J��H ������!����/����/������+�2':������4
'��/�4� ���� 1��L��������
��.�6�
��3� -4���7�3 .������3
���� &�$������2�����4 �LL� �LM*��L*� /)��/)*
&�$�2����4����! +/** +/M��+/*� 9
������ &�$����� (��� (�L��(�(� 9
&@&�C!��������� +/LL%+*M�%+)�+ +)���++�� /)(%/)/
&�$���� ++)*%+�/� +(���++�� 9
&�$������� �)*%ML+ �L��M�* 9
&�,����� +(*� +(*��+((� 9
�� ,�$����� ((*/ (**��((*� /))
,�$����! +/�( +)*��+**� 9
1���� &�>�& ++MM%++)* +�M��+��� /)M
&@, +)*( +))��+)(� /)*
N
NNH
OCH3
OCH3
NN
245
Page 260
",. �&)�'.�2 �'*�0 -1 $�F<H�G�H� <:: :�&()"02#�<HC�H��!(0�.-��H�&()"02
&0.�=-2��H�02I�&()"02�,!"-J�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")�
-�� ������"����������D"I�"����������0��I�-��� ������:C#'1C��������������2(���D$.4
���� � ���� �&������� .�� ��7�"��,���������� !�6������
"�� d���# �6&������
+ (�) )$ �!��� ��>&$(
� M�/ +$ �!��� ��$�
( M�/ /$ �!��� ��$�
/ )�( *$ �!��� ��$�
* )�/ *$ �!��� ��$�
) /�� +$ �!��� �,$
M (�+ �$ �� ���� ��$�
� +�� +$ ������ ��$�
246
N
NNH
OCH3
OCH3
NN
c
d
fba
cc
c
c
d
d
d
d
eb
b b
Page 261
247
,����&)�'.�2�'*�0-1$�F<H�G�H� <:::�&()"02#�<HC�H��!(0�.-��H�&()"02&0.�=-2��H�02I�&()"02�,!"-J�<C���!,)'(-?0
&0.!,!�!")�
N
NNH
OCH3
OCH3
NN
�MBE<��
Page 262
248
,���1.��,)"'�'*�0-1$�F<H�G�H� <:::�&()"02#�<HC�H��!(0�.-��H�&()"02&0.�=-2��H�02I�&()"02�,!"-J�<C���!,)'(-?0
&0.!,!�!")�
N
NNH
OCH3
OCH3
NN
m/z = 451
m/z = 334
N
NNH
OH
OH
NH
N
NNH
OCH3
OCH3
NH
N
N
CH3
N
NOCH3
OH
m/z = 127
N
NOCH3
OCH3
m/z = 140
N
NNH2
OCH3
OCH3
m/z = 155
OHO
m/z = 425
N
NNH
OH
OH
NNH
N
NNH
m/z = 171
OCH3
NH
m/z = 197
m/z = 222
NN
HNN
N
m/z = 312
O
CH2
m/z = 440
m/z = 52m/z = 78
m/z = 91
m/z = 80
m/z = 70
m/z = 68m/z = 40
Page 263
&)$*�2��4 (%*��2:�4
��&)$(�2��4 &
)$*�2��4 &
)$*�2��4 (%*�2:�4
����>$�&
)$��2��4
/�>$�&)$/�2�+4 /�>&$
(�&)$/�2�+4 /�>$�&
)$/�2�(4 /�>$�&
)$/�2��4 /�>$�&
)$/�2��4
��>&$(�/�>$�&
)$(�2��4 ��&��&
)$/�2��4 (�,>
��&)$/�2��4 &
/$(>�2��4 /�>&$
(�&)$/�2�+4
/�&)$*�>�&
)$/�2�+4 /�,2&$
(4��&)$/�2��4 ��&��&
)$/�2�(4
/�,2&$(4��&)$/�2��4
&����������������������������������� !�
���� �+ +L +L �+ �
&������������ �/ �� �* �( �
,�����0�� �* �� �* �/ �
E����� �� � � � � �/
���������4� � ���7��;
����������;
, D���� ��������4� � ���7��;
����4 ����� � ���7��
=����6����4�����������
����6��� � ���7��
=����6����4�����������
�������
�
�������
�
�����
�
�����!�
�
��!�����
�
249
Page 264
.� �����������
'�� ?!?# .E���
N
NNH
OCH3
OCH3
O
R
R-CHO
40% NaOH
N
NNH
OCH3
OCH3
O
CH3
Pyridine
N
NCl
OCH3
OCH3
+
COCH3
NH2
N
NNH
OCH3
OCH3
NN
R
NHNH2
250
Page 265
)?&).!,)"'�2
&.)&�.�'!-" -1 $�F<:�G�H� �.02#�<HC�H��!(0�.-��H�&()"02
&0.�=-��H�02I�&()"02�,!"-J�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")��
�# &��� � �����6$� <:����������� ����#�<C��3������D�����3���
�����������2<-4%�"�������2+4%���!����������
+# &��� � ���� �6 $�F<H�G�H� <H:������� �����#�$H����������H����I�
����� ����J�<C��3������D�����3����
�����������2<---4%�"�������2--4%���!�������/+�
�# &��� � �����6$�F<:�G�H� <H:������������#C<HC�H�3��3����H������
�� B�����:�I������ ����J�<C�3������D�����3����
��0� �����5/3�6(9�2/93�������������4��9��������+9���7����������8�
/%)�������0���������2/�)(�!�%����+D4������������.��2���+D4��������
2�����4����� ���� 0��� ���� +�� �� ���� ���� ���� ������� �� ���� ��� �� ����� ��
�������%��������������������������������������0��%�O����))��*�B%���������&
2J� ����&���))�*��I�$���*����I�,���+/�(*�I�&�M$�*>�,*&����H ����&���))�*L�$
��*�+(�,���+/�(��B�
"�����������������������.���������������������������������������
��������������������,���(M�
�# ���������4� � ���7�� �6 $�F<:CG�H� ���#�<HC�H�3��3����H������
�� B����H��I������ ����J�<C��3������D�����3�����
������������������!������������� �����������������������-%�"����
��-%���!��,���(��(/�
����.�������������������������� �����������������������,���(��
251
Page 266
D���� ���
J��� ��
(
B����,���!�
J� �
L&�����
�
� &)$*� &
�M$�*>�,*
+�) )L�)� +*�*� +*�/)
$ (%*�2:��4���>$�&
)$�� &
�M$�(>(,*:��
�M( �M��� +(��( +(�+�
� /�>$�&)$/� &
�M$�*>(,*
+�M M)�)� +/�L� +/�L+
< ��>&$(�&)$/� &
��$�M>(,*
+M) �+�/� +/�** +/�*�
� /�>&$(�&)$/� &
��$�M>(,*
+LL )L�(* +/�** +/�/*
� ��&��&)$/� &
�M$�/>�,*&� ��� ))��* +/�/+ +/�(*
5 ��,>��&)$/� &
�M$�/>/,)
+)M M*��* +)�L( +)��+
% (�,>��&)$/� &
�M$�/>/,)
+() M��*� +)�L( +)��*
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� &
��$�M>/,*
+/� ���/+ +/��� +/��+
�� /�,2&$(4��&)$/� &
�L$(�>�,)
+�+ )*�M� +M��* +)��L
�� /�&)$*�>�&
)$/� &
(($�L>(,*
+�* )���L +���L +��M�
�$ &/$(>� &
�*$�(>(,*
+�� *(�L� +*��M +*�M/
C
�
"��
,��
+
D����&
*
O���
B
)
'�+2)"-��5 &(0�!��2 �-"�'�"'� -1 $�F<:�G�H� �.02#�<HC�H��!(0�.-��H�&()"02 &0.�=-��H�02I�&()"02
�,!"-J�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")��
252
Page 267
� &)$*� �� +� �� �� +*
$ (%*�2:��4���>$�&
)$�� +L �� ++ +( ��
� /�>$�&)$/� �+ +M �( �� ��
< ��>&$(�&)$/� +( +( +L +* +�
� /�>&$(�&)$/� +* �+ +( ++ �+
� ��&��&)$/� +M �� +L +� �(
5 ��,>��&)$/� +/ +) +/ +� +M
% (�,>��&)$/� +� +L �� +/ +L
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� �� +� +/ +M +)
�� /�,2&$(4��&)$/� +/ +* �� +/ ��
�� /�&)$*�>�&
)$/� +* �+ +� +L +�
�$ &/$(>� +� +L +� �� +/
����4 ����� � ���7��
=�����6����4�����������
����6��� � ���7��
=�����6����4�������
���� ����!�
<
�����
�
��������
5
��!�����
�
���
"��
�.
$�������
�
'�+2)"-�;�% �"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1$�F<:�G�H� �.02#�<HC�H��!(0�.-��H�&()"02&0.�=-��H�02I�&()"02
�,!"-J�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")��
253
Page 268
���������
���������
� ��������
254
Page 269
�'*�!)�-"&0.!,!�!")�
!"'.-�*�'!-";
�������������������� �� ��� ���� ���� ���/�)� ���� ����� ���
��������:������������������������� ������������������ ����������
����!�����������/�M�/+��������������!������ ������������������ ������
����� ���������������������������������� ���!���� ���������%���
�0���������� ��� �������������������� ����������������������������
�������!������������ �������������������������������!������� ��!�������
�����������, ����C, �
"����������������������!�����������������������������������������
������� ��������!��&�����%����������2===-4����������2===--4�
"����������������������������� ���� ��������������������������� ��
�������������������� �� !�� ����������!� ��� ��������������������
��������������
�0"'()'!���&)�';
���������������� ���� ���� �������� ��� ���������������� ����� � ���
������ ��/++�
+4 :!�������������/+����������������������� ����������������������
N
N O
CH3
NH2
HOH2C
N
N O
O
COOH
NH
O NH2
CH3
NH
NH2
???!# ???!!#
255
Page 270
,)�(�"!�,;
��������������α %β� ��� ����������������� ��������������������������
/��0������������+%�����+%/�������������
H5C2OOC
CH3 O
Ph-CHO, HCl
NH2
O
NH2
NH
NH
Ph
OCH3
H5C2OOC
256
R R'
O
+NH2 NH2
NH
CHCH2
CO
R'
NHC NH2
O
R
CHCH
C OH
CN
O
RR'
NH2H
1, 4-Michael Addition 1, 2-Michael AdditionH+
....
-H2O
COH
R'CH
NHC
N
O
R
H
CH2
-H2O
NNH
R R'
O
NHNH
R R'
O
NHNH
R R'
OH
Page 271
'().�&)*'!�!,&-.'�"�)
�������������������������������������!����������������0���!
�������!���������!������������� �����
�4 �� ���/+(
�4 &���������/+/
�4 �������������������� ����/+*�/+)
�4 ��������/+M
�4 �������/+�
�4 �������/+L
!4 ��$-</��
�4 �������/�+
4 �����/��
K4 ��������/�(
�4 $�������/�/�/(�
�4 ��!����/(+�/()
D�������%�A�#�� .�������������/(M������������������������������
��� �����!����<�����'���!��������������/(������������������������
������������������!��� ���������� ��������������������D�����>���
��� ���������/(L� ����� ��������� ����� ��� ������� ���������� ������
�����������������!��������!�������������� � �� ���� ����������� �����
���� �������� �������� ��'����//�������� !!�������������������2===---%
===-<4���������������������!��������! �������
N
NH
O
O
CH3
R1
R2
???!!!#
N
N O
Cl
O
CH
F
F3C
CH3
???!/#R1 = alkyl, R2 = H, Halogen
257
Page 272
'��D�!����//+�������������������������������������������������
���D��?�����//���������������������������������������!����
&�����������������������//(������� !!���������.�������������
��������������,�!����� �������///��������������� �������� ���.���� 2(%/�&4
������� ��� 0���� �0����� �������� �� C����� ������//*
� ����� ��������
�0�.����� ������������������������������D��D��O���������������//)�����
����!����� ���� �������� ���������� ����� ��������� ���� �� ���!���
�������
D�� ��:� ����������������//M�2===<4�����������������������������
���,�O����!����
��C�� "����� ��� &��������//�� 2===<-4� ����� ��������� �������
���������%� ��� ������ ������!��������������!����
��D����������������������//L��������������������������������
������������������������� �����!����
' � �E ��� � ��� ���������/*�� ���� � ��������� � %)�� � � �� � � ���
������������&,"��!���
NH
NH
NH2
O
COOMe
Me
NH
NH
F
O
H3COOC
F
OCH3
???/!# ???/#
258
Page 273
�����������������/*+�/*�
�������� ������������ ���������������
D��D��:��� �����������/*(����������������������������������������
�!���
C������%� �K��� ���������/*/�������������������� �������������
��������������!����� ���1��E�����������/**�������������������������
����!���������������������������!�����D����:�����������/*)�����
�����������������������������������������!������J��J����������������/*M
����� ���������� ��� �������� ���� ����� �� ������� � ����� ������ �������
� ���� P��H ��� ��� ���/*�� ����� ���������� �������� ��� ������� ����
��������������������������������� ������������������!������������
����������������������� �� ��$�����������/*L
NH
N
R2R1
O
???/!!#
C+�@� �����G� ���
C��@� �����G� ���
NH
NH
MeO
Ar
COOEt
NH
NH
MeO
COOR
O
???/!!#
259
Page 274
E�Q��$ �/)����� �������������������������������������������
����������0������������������ � ������ � �!��!������ ����������������
O����������������/)+���������������������0��������������!��������
��������!������!������������ ��������������������������������������
�������������
-������������ �!��������������� ����!�������������������������������
������������������������ ����
�)�'!-"�! ; &��� � ���� �3 ��������4� � ���7�� �6 $�F<:� �H�
���#�$H����� �����HC<H�3��3�������3����<H��I
����� ����J�<C��3������D�����3�����
�)�'!-"�!! ; &��� � ���� �3 ��������4� � ���7�� �6 $�F<:�G�H�
���#�$H��3��D��HC<H�3��3�������3����<H��I
����� ����J�<C��3������D�����3�����
260
Page 275
�)�'!-"�!
&.)&�.)'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1$�F<:�G�H� �.02#�
$H�,).��&'-��HC<H��!(0�.-&.!,!�!")�<H�02I&()"02�,!"-J�
<C���!,)'(-?0�&0.!,!�!")��
A���!��������������!�����������!��������!�� �� ��������������!���
����!�� �� ����������������������!���������-������������������������
��� �������� ����� ��� ����!� ��5�/9�2)9�2 ���4��9����������(9%/9�������
�������/9���7����������8�/%)�������0�����������������2==4�����
����������������������������������5/362(9� ���4��9��������+9���7������
���8�/%)�������0�� ������� ��� ����� 2=<4� ���� ��� ���� � �������� ��
������������ �������������������� �������0���
��������� �������������� ���������� ����������������������������-C%
,DC%�D��������������� ������������ ��������������������������������������
������������������*��µ!�
�������������������������������-%�"�������-%���!��,���(��(/�
.E���'�� ??#
N
NNH
OCH3
OCH3
N
NH
R
SH
261
Page 276
!. �&)�'.�2 �'*�0 -1 $�F<:�G�H� <::�&()"02#�$H�,).��&'-��HC<H��!(0�.-
&.!,!�!")�<H�02I&()"02�,!"-J�<C���!,)'(-?0�&0.!,!�!")�
-��� ������"$-D �Q#�J��-C��/���"����������������I�J��H ������!����/����/������+�2':������4
'��/�4� ���� 1��L��������
��.�6�
��3� -4���7�3 .������3
���� &�$������2�����4 �L+� �LM*��L*� /)��/)*
&�$�2����4����! +()� +/M��+(�� 9
������ &�$����� (�M( (�L��(�(� 9
&@&�C!��������� +)+(%+**L%+/L*%+//) +)���++�� /)(%/)/
&�$���� +�(�%++�L +(���++�� 9
&�$������� �/�%��) �L��M*� 9
&�,����� +()� +(*��+((� 9
�� ,�$����� (//M (**��((*� /))
,�$�2������4 ((���(��� (/���(��� 9
���� "�$����� �)MM �)������� /)M
1���� &�>�& ++�L%++/� +�M��+)(� /)M
&@, +)+( +))��+)(� /)*
N
NNH
OCH3
OCH3
N
NH
SH
262
Page 277
",.�&)�'.�2�'*�0-1 $�F<:�G�H� <::�&()"02#�$H�,).��&'-��HC<H��!(0�.-
&.!,!�!")�<H�02I&()"02�,!"-J�<C���!,)'(-?0�&0.!,!�!")�
-�� ������"����������D"I�"����������0���I�-��� ������:C#'1C��������������2(���D$.4
���� � ���� �&������� .�� ��7�"��,���������� !�6������
"�� d���# �6&������
+ (�( )$ �!��� ��>&$(
� M�� +$ �!��� ��$�
( M���M�( /$ ������0 ��$�
/ M�L���� *$ ������0 ��$�
* /�L +$ �!��� �,$
) ��( +$ �!��� ��"$
263
N
NNH
OCH3
OCH3
N
NH
SH
a b
d
c
c c
c
cb
bb
Page 278
264
,��� �&)�'.�2 �'*�0 -1 $�F<:�G�H� <::�&()"02#�$H�,).��&'-��HC<H��!(0�.- &.!,!�!")�<H�02I &()"02 �,!"-J�<C��
�!,)'(-?0�&0.!,!�!")�
N
NNH
OCH3
OCH3
N
NH
SH�MBE<�>
Page 279
265
,����&)�'.�21.��,)"'-1$�F<:�G�H� <::�&()"02#�$H�,).��&'-��HC<H��!(0�.-&.!,!�!")�<H�02I&()"02�,!"-J�<C��
�!,)'(-?0�&0.!,!�!")�
N
NNH
OCH3
OCH3
N
NH
SHm/z = 419
OH
N
NNH
OCH3
OCH3
N
NH
SH
N
NNH
OCH3
OCH3
C
O
N
NNH2
N
NNH
OCH3
OCH3
NN
CH2O
N
N
NHNH
SH
NH2CH3
m/z = 44m/z = 109
m/z = 221
m/z = 84
m/z = 57
m/z = 255
m/z = 287
m/z = 397
CH3
CH3
CH3
m/z = 120
m/z = 91
m/z = 134
NN
NH N
NH
S
NH
NH
NH N
NH
N
NOCH3
OCH3
N
NNH
OCH3
OCH3
m/z = 154
m/z = 140
m/z = 305
m/z = 321
CH3
CH3
m/z = 57
Page 280
(%*�2:�4����>$�&
)$��2�+4&
)$*�2�+4 /�>$�&
)$/�2��4 &
)$*�2��4 /�>$�&
)$/�2��4
��>&$(�&)$/�2��4 (%*��2:�4
����>$�&
)$��2��4 /�>&$
(�&)$/�2�+4 ��>&$
(�&)$*�2��4 /�>&$
(�&)$/�2�+4
��&��&)$/�2�+4 /�>&$
(�&)$/�2��4 (�,>
��&)$/�2��4 ��,>
��&)$*�2�(4 ��&��&
)$/�2�(4
(�>&$(�/�>$�&
)$(�2��4 (�,>
��&)$/�2��4 /�,2&$
(4��&)$/�2�+4 (�>&$
(�/�>$�&
)$/�2��4
/�,2&$(4��&)$/�2��4
&/$(>�2��4 &
/$(>�2�+4 &
/$(>�2�(4
&����������������������������������� !�
����� �+ +L +L �+ �
&������������ �/ �� �* �( �
,�����0�� �* �� �* �/ �
E����� �� � � � � �/
���������4� � ���7��;
����������;
, D���� ��������4� � ���7��;
����4 ����� � ���7��
=����6����4�����������
����6��� � ���7��
=����6����4�����������
�������
�
�������
�
�����
�
�����!�
�
��!�����
�
266
Page 281
.� �����������
'�� ??# .E���
N
NNH
OCH3
OCH3
O
R
R-CHO
40% NaOH
N
NNH
OCH3
OCH3
O
CH3
Pyridine
N
NCl
OCH3
OCH3
+
COCH3
NH2
Thiourea
alcoholic KOH
N
NNH
OCH3
OCH3
N
NH
R
SH
267
Page 282
)?&).!,)"'�2
&.)&�.�'!-" -1 $�F<:�G�H� �.02#�$H�,).��&'-��HC<H��!(0�.-
&0.!,!�!")�<H�02I&()"02�,!"-J�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")��
�# &��� � �����6$� <:����������� ����#�<C�3������D�����3���
"����������2<-4�"�������2-4%���!����������
+# &��� � �����6$�F<:�G�H� $H������D�����#�$H�&��������H����I�$�
����� ����J�<C��3������D�����3���
"����������2<-4�"�����2-4%���!�����������
�# &��� � ���� �6 $�F<:�G�H� $H:������D �����#�$H����� �����HC<H�
3��3�������3����<H��I����� ����J�<C��3������D�����3���
��0� ��� ��� ��5/3�6(9�2�9������0�� �����4��9��������+9���7��������
���8�/%*�������0���������2%����+�%���� ����2+��*!��%����+�4��������
2�����4����� ���� 0��� ���� +�� �� ���� ���� ���� ������� �� ���� ��� �� ����� ��
J������%�������������������������������������0����O�����+�+*�B%�����+)/�&
2J� ����&���)+�/+�I�$���*��L�I�,���+*�*M�I�&�($�(>(,*"���H ����&���)+�/)I�$
��*�+��,���+*�*L�B�
"�������������������������� ����������������������� �������� ���
����������������,���(L
�# ���������4� � ���7���6$�F<:�G�H� ���#�$H����� �����HC<H�3��3��
�����3����<H��I����� ����J�<C��3������D�����3�����
������������������!������������� ��������������������-%�"�������-%
��!��,���(��(/�
����.�������������������������� �����������������������,���/��
268
Page 283
D���� ���
J��� ��
(
B����,���!�
J� �
L&�����
�
� &)$*� &
��$�+>�,*" +�/ ����� +)�M� +)�)�
$ (%*�2:��4���>$�&
)$�� &
��$+L>(,*":�
�+M( �*�+� ++��� ++�M�
� /�>$�&)$/� &
��$�+>(,*" +*) M���* +)��L +)��*
< ��>&$(�&)$/� &
�($�(>(,*" +)/ �+�+* +*�*L +*�*M
� /�>&$(�&)$/� &
�($�(>(,*" ��� ML�+/ +*�*L +*�*M
� ��&��&)$/� &
��$��>�,*"&� +)) )*��* +*�/( +*�(�
5 ��,>��&)$/� &
��$��>/,)" +)� M*��M +��+� +���(
% (�,>��&)$/� &
��$��>/,)" +M� **��L +��+� +���*
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� &
�($�(>/,*" +)L )��+� +*��* +*��(
�� /�,2&$(4��&)$/� &
�/$�)>�,)" +(� )M�M* +��+� +��+*
�� /�&)$*�>�&
)$/� &
��$�*>(,*" +L� �+�L� +(�)L +(�)�
�$ &/$(>� &
��$+L>(,*" +�� MM�+� +M�++ +M��*
C
�
"��
,��
+
D����&
*
O���
B
)
'�+2)"-��> &(0�!��2 �-"�'�"'� -1 $�F<:�G�H� �.02#�$H�,).��&'-��HC<H��!(0�.-?0 &0.!,!�!")�<H�02I
&()"02�,!"-J�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")��
269
Page 284
� &)$*� +� �+ +* �� +/
$ (%*�2:��4���>$�&
)$�� �+ �� +� +* +L
� /�>$�&)$/� +) +L �� �� ��
< ��>&$(�&)$/� �� +M +* ++ +*
� /�>&$(�&)$/� +) �� �+ +L �+
� ��&��&)$/� �+ ++ +� +� �(
5 ��,>��&)$/� ++ +M +L �( +)
% (�,>��&)$/� +M �� �� +( +�
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� �� +( +� �� +*
�� /�,2&$(4��&)$/� +* +� �( +� ��
�� /�&)$*�>�&
)$/� +L +� +( +M +L
�$ &/$(>� �� +� �+ �( +(
����4 ����� � ���7��
=�����6����4�����������
����6��� � ���7��
=�����6����4�������
���� ����!�
<
�����
�
��������
5
��!�����
�
���
"��
�.
$�������
�
'�+2)"-�;<� �"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1$�F<:�G�H� �.02#�$H�,).��&'-��HC<H��!(0�.-&0.!,!�!")�<H�02I
&()"02�,!"-J�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")��
270
Page 285
�)�'!-"�!!
&.)&�.�'!-"�"��"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1�$�F<:� �H� �.02#�
$H�(0�.-?0��HC<H��!(0�.- &0.!,!�!")�<H�02I�&()"02��,!"-J�
<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")��
A���!��������������!�������� ���������������������!���������-�
��������������������������������������� �������!���������������
���� �������� ��� ��� �������� ��� ��5/3�6)9�2 ���4��9������0��(9%/9�
��������������/9���7���������8�/%)�������0�����������������2==-4
���������������������������������������%5/3�6(9�����7��9��������+9���7�
��������8�/%)�������0������������� �������������������������'>$�
��������� �������������� �������������������������������������-�C�%
,DC%�D���� ��������� �� ������������ ��������� �������� ���� ��������������
�������������������������*��µ!�
������������������������������-%�"�����-%������!��,���(��(/�
N
NNH
OCH3
OCH3
N
NH
R
OH
.E���'�� ??!#
271
Page 286
!. �&)�'.�2 �'*�0 -1 $�F<:� �H� <:: :�&()"02#�$H�(0�.-?0��HC<H��!(0�.-
&0.!,!�!")�<H�02I�&()"02��,!"-J�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")�
-��� ������"$-D �Q#�J��-C��/���"����������������I�J��H ������!����/����/������+�2':������4
'��/�4� ���� 1��L��������
��.�6�
��3� -4���7�3 .������3
���� &�$������2�����4 (�+� �LM*��L*� /)��/)*
&�$������2���4 ���� ��L���L*� 9
&�$�2����4����! +(/� +/M��+/*� 9
������ &�$����� (��) (�L��(�(� 9
&@&�C!��������� +)�+%+*�+ +)���++�� /)(%/)/
&�$���� ++L(%+�+/ +(���++�� 9
&�$������� �(/%MLM �L��M*� 9
&�,���������! +(�( +(*��+((� 9
�� ,�$����� (()/ (**��((*� /))
,�$�2������4 (�+/ (/���(��� 9
,�$����! +/ML +)*��+**� 9
1���� &�>�& ++L(%+++* +�M��+)(� /)M
&@, +)/) +))��+)(� /)*
272
N
NNH
OCH3
OCH3
N
NH
OH
Page 287
",. �&)�'.�2 �'*�0 -1 $�F<:� �::� <:::�&()"02#�$H�(0�.-?0��HC<H��!(0�.-
&0.!,!�!")�<H�02I�&()"02��,!"-J�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")�
-�� ������"����������D"I�"����������0���I�-��� ������:C#'1C��������������2(���D$.4
���� � ���� �&������� .�� ��7�"��,���������� !�6������
"�� d���# �6&������
+ (�( )$ �!��� ��>&$(
� M�� +$ �!��� ��$�
( M���M�( /$ ������0 ��$�
/ M�L���� *$ ������0 ��$�
* /�/ +$ �!��� �,$
) ��* +$ �!��� ��>$
273
N
NNH
OCH3
OCH3
N
NH
OH
a b b
c
c c
c
c
bb
Page 288
274
,��� �&)�'.�2 �'*�0 -1 $�F<:� �::� <:::�&()"02#�$H�(0�.-?0��HC<H��!(0�.- &0.!,!�!")�<H�02I�&()"02��,!"-J�<C��
�!,)'(-?0&0.!,!�!")�
N
NNH
OCH3
OCH3
N
NH
OH�MBE<�$
Page 289
,��� �&)�'.�2 �'*�0 -1 $�F<:� �::� <:::�&()"02#�$H�(0�.-?0��HC<H��!(0�.- &0.!,!�!")�<H�02I�&()"02��,!"-J�<C��
�!,)'(-?0&0.!,!�!")�
275
N
NNH
OCH3
OCH3
N
NH
OHm/z = 402
N
NNH
OCH3
OCH3
CH3
O
m/z = 159
NN
O
HN N
NH
m/z = 264
N
NNH
OCH3
OCH3
NH
N
SH
m/z = 88
N
NOCH3
OCH3
N
NNH2
m/z = 57
NH
NHSH
NH2H2C
m/z = 105
NH
NH
NH
NH
NH
N
NNH
OCH3
OCH3
m/z = 154
m/z = 134
NH
NH
NH N
NH
OH
OH
NHNH
NH N
NH
m/z = 44m/z = 76
m/z = 139
m/z = 154
m/z = 326
m/z = 339
m/z = 120
m/z = 222
m/z = 288
NHNH
NH NH
NH
OHm/z = 312
CH3CH3
Page 290
/�>$�&)$/�2��4 &
)$*�2��4 &
)$*�2��4 (%*�2:�4
����>$�&
)$��2��4 /�>$�&
)$/�2��4
/�>&$(�&)$/�2�+4 /�>$�&
)$/�2�(4 (�,>
��&)$*�2�(4 ��>&$
(�&)$/�2�(4 /�>&$
(�&)$/�2�+4
��&��&)$/�2��4 (�>&$
(�/�>$�&
)$/�2��4 /�,2&$
(4��&)$/�2��4 (�,>
��&)$/�2��4 ��&��&
)$/�2�(4
/�,2&$(4��&)$/�2��4 /�&
)$*�>�&
)$/�2��4 &
/$(>�2��4 /�&
)$*�>�&
)$/�2��4 /�,2&$
(4��&)$/�2��4
&����������������������������������� !�
����� �+ +L +L �+ �
&������������ �/ �� �* �( �
,�����0�� �* �� �* �/ �
E����� �� � � � � �/
���������4� � ���7��;
����������;
, D���� ��������4� � ���7��;
����4 ����� � ���7��
=����6����4�����������
����6��� � ���7��
=����6����4�����������
�������
�
�������
�
�����
�
�����!�
�
��!�����
�
276
Page 291
.� �����������
'�� ??!# .E���
N
NNH
OCH3
OCH3
O
R
R-CHO
40% NaOH
N
NNH
OCH3
OCH3
O
CH3
Pyridine
N
NCl
OCH3
OCH3
+
COCH3
NH2
Urea
alcoholic KOH
N
NNH
OCH3
OCH3
N
NH
R
OH
277
Page 292
)?&).!,)"'�2
&.)&�.�'!-" -1 $�F<:� �H� �.02#�$H�(0�.-?0��HC<H��!(0�.-
&0.!,!�!")�<H�02I&()"02�,!"-J�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")��
�# &��� � �����6$� <:����������� ����#�<C��3������D�����3���
"����������2<-4%�"�������2-4%���!�����������
+# &��� � �����6$�F<:�G �H� <:H�,����D�����#�$H����������H����I�$�
����� ����J�<C��3������D�����3����
"����������2<-4%�"�������2-4%���!����������
�# &���� ���� �6 $�F<:�G�H� <:H�,����D �����#�$H��3��D��HC<H�
3��3�������3����<H��I����� ����J�<C��3������D�����3����
� �0� ��� ��� ��5/3�6(9�2/9 3������0�� �����4��9��������+9���7���
��������8�/%)�������0���������2/��L�!�%����+D4%� ����2)��!�����+D4
��������2+*���4��������� 0�������+���� ������������ ��������� ��������� ����
���������%��������������������������������������0����O���������MMB%�����
+/��&�J� ��&���)(�M�I�$���*���I�,���+)�+�I�&�($�(>/,*%���H ����&���)(�M/I
$���*�(+I�,���+)�+)�B4�
"�������������������������������������������������������������
����������������,���/+�
�# &��� � ���� �6 $F<:�G�H� <H:�,����D �����#�$H��3��D��HC<H�
3��3�������3����<H��I����� ����J�<C��3������D�����3���
������������������!������������� �����������������������-%�"����
��-%���!��,���(��(/�
����.�������������������������� �����������������������,���/��
278
Page 293
D���� ���
J��� ��
(
B����,���!�
J� �
L&�����
�
� &)$*� &
��$�+>(,*
��* M���� +M�() +M�(�
$ (%*�2:��4���>$�&
)$�� &
��$+L>/,*:��
+�� *��M� +��+( +��+�
� /�>$�&)$/� &
��$�+>/,*
+*� ���L+ +)�M� +)�)M
< ��>&$(�&)$/� &
�($�(>/,*
+++ ))�)M +)�+) +)�+(
� /�>&$(�&)$/� &
�($�(>/,*
+/� �+�MM +)�+) +)�+�
� ��&��&)$/� &
�($��>(,*&� +/M M��)� +*�*M +*�**
5 ��,>��&)$/� &
��$��>*,)
+M� �+��* +��M* +��M�
% (�,>��&)$/� &
��$��>*,)
+*L M*��� +��M* +��)L
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� &
�($�(>*,*
+/* /L�L* +*�*L +*�*�
�� /�,2&$(4��&)$/� &
�/$�)>(,)
��+ )M�+� +���( +����
�� /�&)$*�>�&
)$/� &
��$�*>/,*
+L� �(�L+ +/�+/ +/�+�
�$ &/$(>� &
��$+L>/,*
+)M )��)( +M��+ +M�MM
C
�
"��
,��
+
D����&
*
O���
B
)
'�+2)"-�<� &(0�!��2�-"�'�"'�-1$�F<:� �H� �.02#�$H�(0�.-?0��HC<H��!(0�.-&0.!,!�!")�<H�02I
&()"02�,!"-J�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")��
279
Page 294
� &)$*� +L �� �� +� ++
$ (%*�2:��4���>$�&
)$�� +) +) +L �� +*
� /�>$�&)$/� �� �( +/ +M ��
< ��>&$(�&)$/� +/ +/ +� �( +(
� /�>&$(�&)$/� �+ +M +/ +) �+
� ��&��&)$/� �� ++ +* +� �(
5 ��,>��&)$/� +� �+ +M +L +/
% (�,>��&)$/� +( +L �( �� +M
> (�>&$(�/�>$�&
)$(� +L �� +) +L +/
�� /�,2&$(4��&)$/� �� +* �� +* ��
�� /�&)$*�>�&
)$/� +* �� +( �� +(
�$ &/$(>� +� +* �� +) +�
����4 ����� � ���7��
=�����6����4�����������
����6��� � ���7��
=�����6����4�������
���� ����!�
<
�����
�
��������
5
��!�����
�
���
"��
�.
$�������
�
'�+2)"-�;<$ �"'!,!�.-+!�2��'!/!'0-1$�F<:� �H� �.02#�$H�(0�.-?0��HC<H��!(0�.-&0.!,!�!")�<H�02I
&()"02�,!"-J�<C���!,)'(-?0&0.!,!�!")��
280
Page 295
281
+� :�"��<���%���"��D�����S�<�$��"���%
��������������<����(/�:%�"�����������������2+LL*4
�� &��A��������� ��A�!�I
������$�5%�+�+�2+��+4�
(� J��&��:���I
��������� �����C�/)(�2+L)�4�
/� E��C��,���������� ��,����I
����� ������������������� �����$�C��(�2+LMM4�
*� �� C�� " ����� I� ��� ������� ������ �����5<C� (/*�� 2+L*�4� I������� �� �����<%C� ((/��
2+L*/4�
)� P��"��?���%�C��?��:�������%�?��1��D��������P��1��A������I
����������������������%<C�(+�*�M�2+L)�4I��������� ������5C�+(M/*��2+L)�4�
M� ,��O��$ ���I
��������������/�/*�2+L*M4I��������� ������$C�+��LH�2+L*�4�
�� E��J����������D������I
��������������� �������C��+�+�2+L*L4�
L� C��"��������P��&������I
�������������������������C�*+/�2+LMM4I��������� �����%5C�(L(/���2+LMM4�
+�� D��$��E�!������� ��C�������I
�������������� ���4C�+M�2+LMM4�
++� '��P��D�����S� ��C�������I
������������������4C��()�2+LM�4�
+�� '��P��D�����S� ��C�������I
����� ������������C�)M�2+LM�4�
+(� 1��J������%� ��J� ���%�D��P�����%�J��'��'�����%�1��P�� ��0��������"�� �����I
���������������������5�C�(�LL�2+L*/4�
+/� 1���������%�D��<���� ��������I
���������������������������� $#C�+(+�)�2+L�L4I��������� ��������C�+M�L(�L�2+L�L4�
+*� D��:��$�!���%� ��&��#������S�:�����,���I
������������������ +#C�M+M����2+LL+4�
+)� '�������S� ��P��:�0I
���������������������>C��+��2+LL�4�
+M� P�� �� H ��H �%�J��&�������%�A�� .� ���%�"��E����I
�����!�����"������ �#C���L�+/�2+LL*4I��������� ������$<C��)��/��2+LL)4�
+�� "�����E ����������� ��K�I
����������������������C�/�(�2+LM�4�
.)1).)"�)�
Page 296
+L� E��J����%����D������%� ��&�����S�"��E�����I
����������������������C�(/M�2+LML4�
��� C�����C��I
�������������C�*/+�2+LL)4�
�+� P��P��:����%�:��C��"���%�$�����"���%����:�������%�,��&������I
������������������ +#�2�4%�+�L�L��2+LL/4I��������� ������$�C�L�+/0�2+LL/4�
��� ����������%�D��<���� �%�C��E�!����%�>��D�..�%�&������������E��<��� ��I
���������������������������� $#C�+(+�)�2+L�L4I��������� ��������C�+M�L(�L�2+L�L4�
�(� '��A����%�#����������$��������I
���������������������%C�(M��M+�2+LL+4�
�/� '�������%����������%�>��O�����I
#����$���������C���)%��*(�2+L�+4I��������� �����><C�+M*++���2+L�+4�
�*� '�������I
%����!���������%!���C�����2+L��4I��������� �����>5�L��)M��2+L��4�
�)� ���D������%�"��E�����%� ��&���%�E��J����I
"����%���������� $#C�+�L�+*�2+L�+4I��������� �����><C����M*/0�2+L�+4�
�M� D�����P���%�D��'��P�%�:��C��"���%�D��'��#����%����:�������I
��������������������5 ��#%�L�*�M�2+LL�4I��������� ��������C�/L/�L��2+LL+4�
��� ��"����������'��'�����I
$������������������ �#C�M����2+LL/4I��������� ������$$C**L(L��2+LL*4�
�L� ����������� %�'��O�������%�'��-����%�O��$���������1���������I
�����!�����5�*+%��+�/(+�2+LM*4I��������� �����%<C��)�����2+LM)4�
(�� C��E����I
"���&�������$������(/�2+LM�4I��������� �����5>C�(��/���2+LM(4�
(+� D��-��$ ���S�"��'�� !�����I
���������!��� ��5C��L�2+LM*4�
(�� "�����"!�%�"��'�� �� !�S�"��"��������I
���!������������C�L)��2+LM/4�
((� E��D����%�<��A��J��D����.�I
!�'������������($��$�/�%�+/��2&���&�M��/+(G�)4%��������� �������5%�((�L���2����4�
(/� &��D��&�� �����%�"��"��������%�"��'��&�� �����%� ��'��&��� �����S�:��<��C���������I
���!������������C�//(�2+LM)4�
(*� "�����"!�%�:�� �%����'�� �� !%�"��"���������������:��!���:�K��I
���!�������������C�(L+�2+LM)4�
()� ��'������S�"��"��������I
����������������������C�((*�2+LM�4�
282
Page 297
(M� ���"��� �%� ��'������%�D��������S�D��A���I
%)�����������$$C�(�/�2+LL)4I��������� �������C�///���2+L))4�
(�� ?�� ��"���%�$��$��&����!%�E��:�����S����1��1�����I
�������� �����*�����������������+�%�C+�L(*+��2+LM*4�
(L� ��'��1��"���%�'��D��$����I
������������$ ��#C�)((�*�2+L�(4I��������� ��������C�*+/LM/�2+L�/4�
/�� '��D�!��������C��:�� �C��I
�����������������5 +#C��L/�2+LL�4�
/+� '��D�!����%�C��:�� �C���S�'��,�������C����I
�����������������% +#C��+��2+LLL4�
/�� $��O��$����%�,�� ��1��'� ��%�Q��"��J��!����I
������!������������<� �#C��)(��))�2+LL�4I��������� ������$>C�L*/()��2+LL�4�
/(� E��"��E���!�����%� ��"��"������!����S�C��C��'�����I
�����������������% +#C�+*)�2+LLL4�
//� C��"��A���%�"�����"������������"��'��"��������I
������ ��� ������ ���� ��� $���� ������� ����� ,���� ��������5 +#C� 2L4%� �LL�L�(� 2+LL�4I
�������� ��������C�++�+L�0�2+LLL4�
/*� E��:�����I�C������%����C� I� �' ���%�1��:����I
%�������,������������< �#C��*)�*L�2+LLL4%��������� ��������C��M�*L!�2+LLL4�
/)� C����������%�,��D�� � �����S�O��:��<�� ��I
��������������������5� �#C�+M+���2+LLL4��������� ��������C��M+��L��2+LLL4�
/M� E��E��:��������&������� �������I
��������������������������>C�+*M�+*��2+LLL4�
/�� ���'�������I�<��,������������ ��P��:�0I
����� ����������� � �-������C�2+LL+4�
/L� �� H ��H �%�P��J��&�������%� .�����%�A��A�������%�E����%�"��A!I
����!������"������ �#C���L�+/�2+LL*4I��������� ������$<C��)��/��2+LL)4�
*�� ��!��%�O�������%�O�� ���������%�' ��� ��%�"���.�%�P K�O��� ���'��%�D ��
D. �I
������>��2+M(��L�+)�P ��+LL*4��*����2P���4%��������� ������$�C�+M+*L��2+LLM4�
*+� D��"��H �%�D��-�����%� ��E������I
� ������������������ ���������%��< �#C�+�+��/�21!�4%��������� ��������C�(�)�*L�
2����4�
*�� ��<��������%�P��C�����������$��$��������I
������������������������ �������C�++*�++�%�2���+4�
*(� "�� A�� <�����%� '�� D�� ������%� '�� "�� ,������ ��� $�� "�� P���I � -��� P� ���� ��
�������� �����"����%�+���+L�%�,��������2���+4I�D����� ����2���(4�
283
Page 298
*/� ��A��:����%
���� ���������� ��������������I������������������%�1��������-�� ���������J��!��
2����������%����#" 4%�+���2+LM)4�
**� ��A��:����I
9���� ���������" ��������������%��������������������21A:"��/���1���4�+���
+L(�2+LM)4�
*)� J��"���%�C��C��C�!������&��&���%
J���������������%�$� ��#%�**L�M��+L)��I��������� �����>%�+�L�*+��2+L)�4�
*M� ���E��" �����I
�����������5�C�++(�2+LM)4�
*�� P��&��"����������1��P��&����I
>�!���C������%�?���%�,�O�%�>%�&�����)�2+L*M4
*L� C��&��"��������I
������ � ��./0�*123.+I�'��$�����I�������������������C�(���2+LM�4�
)�� ,��"��-�����I
���������������*4�����+%��%�+�+�2+LM)4�
)+� $��"���!��I
�������� ���5�������� ����������%�<�%�++/*�/��2+L�M4�%��������� ���%��%�+*)+�2+L�M4�
)�� P��&��"��������� ��'��:����I
���������������������5�C�+M)+� 2+L*+4I��������� ���%�<�%�/))L� 2+L*�4I�M�%�*+*�
2+L*�4I��������� �����<�%�)��L�2+L*+4�
)(� ��'��:���%�D��"��D��������C��D��C����%
'���������%�$�%�//L�2+L)*4I��������� ���%��$C�+(+����2+L)*4�
)/� :��&��&������K��%�<��<��C������:�,�E��D�. �����%
���$���������%���%�/+�L�/�2+L**4I��������� ���%��<%�((//��2+L))4�
)*� P��&��"���������P��P��C��I
����������������%�5�%�+���2+L*M4I��������� ���%�<�%�L��M��2+L*+4�
))� 1��P��D��������P��J��'�����%
������������������%�%%%�()*M�2+L))4I��������� ���%���%�+*��+%�2+L))4�
)M� $��#-���I
����������%���%�()L�2+L)*4�
)�� J��D��$� ���%�"��C��1�������!��I
������ � I��%�(�/�2+L�M4I��������� ���%���5��+M(�/��2+L�M4
)L� ���'�������%�<��,������������ ��P��:�0I
��������%��5C*LL�)�+2+LL�4�
M�� C��A�����������E��A��� �I
�������� ���%�!!%�/�+LL�2+LM�4�
284
Page 299
M+� ��,��,����I
���$���������%��5 +#%�+//M�L�2+LM�4I��������� ���%�55C�*�/)K�2+LM�4�
M�� 1��Q�!���%����?�������$��D��������I
,�� ��������%�>> �#%�2+L)�4I��������� ���%�5�C�(��M��2+L)L4�
M(� P��:������.��%�P��&��A �������$�1��'�!�I
'����������4����� %�())+%�())*�2+LM�4I��������� ���%�5�%�+�L+)/L�2+LM�4�
M/� ���'�����2C����A����" �����������&���A���%�>����%�2P���4I
6�7��8������7���9�7�%���$%��L�/(�2+LM)4I��������� ���%�%�C�+)*))��2+LMM4�
M*� E��D����2A������"����� �%�D���-����4I
"����*!��+��%������%��<C�+M)�L(�2+L*L4I��������� ���%���C���**(��2+L*L4�
M)� ��'��:���%�D��"��D����%�P��&��'�� �����"�����"������I
��������������%��5 �#C�*/+�/�2+LM/4�
MM� E� ��������E ����I
!����4�����������������������55 �#C�(L/�/�M�2+L*L4�2M<J�+L)(4�
M�� J�� �C�.%�$��'��J ��I
P��D����&����%�% �#%�)�*�M�2+LM*4I��������� ���C%�C�+�L��L�2+LM*4�
ML� P��E���%�'��"����%�O��,���%�����K����������'�����I
���������%��5 �#C�*/)�*)�2+L�/4I��������� ���%����C�++�*LL��2+L�/4�
��� P��" �����%�������%�'��� �����O�����I
�����6�7��'�77���6�����!���C�+��%�)���I��������� ���%����C�MMM/M��2+L�L4�
�+� '�� �������D��?����I
�����6�7��'�77���6�����!�)/��%��))�2+L�/4I��������� ���%����C�L)L)/��2+L�L4�
��� '��&��������'��"���I
P���'���%�������������P���$%���M%��**I��������� ���%���>%�+/L���/�2+L��4�
�(� E��"��:���������E�� ��P������I
%����!���������%!��/(%�L�/�I��������� ���%���%C�+*�+*)��2+L��4�
�/� D��"���%�D��>�������"��'��������I
������!������������� >#C�(ML���+��2+L�*4I��������� ���%����C�+*�M)���2+L�)4�
�*� <��'��"��������%�"��"!�%� ��E �������'��"������I
���������������"�����:�$�+ 5#C�)*��)�2+L�M4I��������� ���%���%C���/*�)��2+L��4�
�)� :��$�������%�<��$��"����I
�������������������5�C�)�+��/�2+LL(4�
�M� ��0� �� ��I
��������� ��$$ %#�+M+(�+M�2+L�/4�I��������� ��������C�+L+/*/�2+L�/4�
��� P��D��D��������%�'�� ���������I
����� ������������ �#�(+���2+L�/4�I��������� ��������C�++�)/L��2+L�/4�
285
Page 300
�L� P��E���� ����%�D��'���%�P��J��&������I
%����!���������%!�����<C�+�:�2+L�/4�I��������� �������$C��/(**��2+L�*4�
L�� &����� �O�����%�-��"������I
���������������> $#��+*��L�2+L�)4�I��������� ��������C�+L�M�/��2+L�)4�
L+� $.�?��������P ���E���!��I
���������������C�+*�(�2+L�M4I��������� ���%���%C�M*+�L+�2+L��4�
L�� D�� �� �����%�-��D�� �� �������D��D��'������I
���������������"���:�$5+ �#C�L����2+L��4I��������� ���%���>C�L�����2+L��4�
L(� &���������C��������E����I
%����!���������%����*�%�M//�2+L��4I��������� ���%����C�M/L(��2+L�L4�
L/� -�����"!��%�"��E �� %� ��' ���%�P��,��"��%�'�����:���!�������'��"�����I
�����!�������5 5#C�)�L�+/�2+L�/4I��������� ���%����C�+*+)L��2+L�/4�
L*� "�����'��"�������:������A��������I
%����!���������%!��+LL%�()��2+L�)4I��������� ���%����C�+M(�M( �2+L�L4�
L)� "�����"���������P�����"��'� ����I
���������������"����:��$%+ �#C�LM�2+L�L4I��������� ���%����C��+/�MM��2+L�L4�
LM� :� ���$�����I
5�����5��:%�M��)L(�2+L��4I��������� ���%����C�+(/L)L��2+L�L4�
L�� <��P������%�<��D��C����%�������'�����I
2#���&������������"���'�������#���?������%�*�)���L�-��4�������������������
������+LL(%��� �#%�**�)��21!�4 ��������� ���%��$�%��M��M�0�2+LL/4�
LL� "��E�����D��$��'��I
��������������������5�C���+�2+LL/4�
+��� "���%� �����%� D��� � � %� '�. ���%� D ��� ������%� ' ��������� $�� ���� O�����
�� �I
2������!�� -���������&��������� P���4������ �����1��M**%�L(M� 2&���&�M�J�L+/L4
P���+LLM%��������� ���%��$��+�)��*��2+LLM4�
+�+� :��"��<���%����"��D��������<��$��"���I
�����������������<+C�����2+LL*4I��������� ������$�C�((LM((.�2+LL*4�
+��� ��'��'����������%�D� ��"���%�C��D�� � �1�������%�D�� ��1���!�����%��$�� ��"�����%
D�� ��C���I
��������������%��<+%�+�))�M��2+LL*4�
+�(� �������%�P�����:I������&��������� �����%��������AI����%��� ��1I�D��&���%�D������I
D���%�"�����EI�"����"�����'I�"�����"� �����I�����%�"����� I�$�!��%�?�����'I
2D��������&���-��4�!�'������������($�L/�+�%�+/(�2&���&�M����*G��4%�++�D���+LL/�#"
�����L))%�MLL%��M�>����+LL�%�+MM����I��������� ���%��$$%�+)�()���2+LL*4�
286
Page 301
+�/� #� ��C��$�I�P�����D�I�:����� ��C�I
�������������������� $#C�LL�+���2+LL)4�21!�4I��������� ������$�C�+*M(/L��2+LLM4�
+�*� <������%�?������I�"����C���I������$�����C��P��I
�����$����,����������4����% �#C�(*�/��2+LL�4�21!�4��������� ������$%C�+���L)H�2+LL�4�
+�)� D�'�����%�:��� �I�D��'�I�$ �%�'���I�O ����%�, ���I�����%�$�����P���&�����%�P��
?�I�&.�����%�D�����I�D�����%� �������I
���,����������<� �#C�M*��M*L�2+LL�4�21!�4��������� ������$%C��+�L+*��2+LL�4�
+�M� ��<��������%�P��C�������%�P��<�������������$��$��������I
����� ��������������� � %�5� �#%����+L+%�2���+4�
+��� '��D��������%�<��<��' ����������$��"��P���I
���������������<����/�:%�+*//�+*/M�2���(4�
+�L� >����I
���!��������%��$%�/((�2+L�*4
++�� D��&������%�D�� ��"�����I
'���(����������������� �$����������I��%�2+L/�4I
+++� 1��&���� ��.����J��A�����I
���������������%�$>%�+/()�2+L/)4I��������� ���%�<�C�M+*��2+L/)4�
++�� ?��1��: �!��%
�������!�� ����%�<%%�+((�2+L+L4I��������� ���%���%�+�)L�2+L��4�
++(� ���� ������� ��������I
���!����������%��<%�+*M�)(%�+MM��+%�+L(�M%��++�+*%��/L�*(%�2+L(�4I��������� ���%�$�%
(((+�2+L(�4�
++/� "��A�����������P��P�������%
���������������������5��/(M�L%�2+L)�4I��������� ���%����+/�/��2+L)+4�
++*� "��' ����%�$����������������%
P��>�!��&���%���%��(/�)�2+L/�4I��������� �����<�%�*��*��2+L/L4�
++)� J��P��: �!����������%
���������'�����%���%�*+L�2+L*�4�
++M� ��&�� ����%�J��J��: ��������� �����I
<���!�%��5%�+M+�2+L)�4�
++�� 1��?������������ ��:������I
������&������������<%�**/%�2+L)�4�
++L J��D��:������%����P��'��������$��$��������I
�����������������������������$���ML����2���(4�
+��� &� ���� ��:��&�����&��������������I
���������������$�C�/*+���**�2+L�(4�
287
Page 302
+�+� C��"�� �����%�E��D��!����I
������56�����������$%��*+�%��/(�2+L�+4I��������� �����>�%���*�) �2+L�+4�
+��� ?��$��D����%� ��D�������������C��>��C���I
����������������%�5$%�/�L(�2+L*�4�I��������� �����<�C�/)/+��2+L*+4�
+�(� ?��:������%����?������'�������I
#����$������$%�)�(�/M�2+LMM4�I��������� �����%%%�+�������2+LM�4�
+�/� P��A��'�������I
?��"��<%�)LM%�)(�2+LM�4�I��������� ���%�>�%�(�L����2+LML4�
+�*� ��������������������I
5��(�))(�)�M�2-&-I�+)�*�+LM�I�E:��������+���+L)L4
+�)� ��������������������I
&$�����M�M*+�2-&-� ����I�+L���+LM�I�E:��������+���+L)L�����/�L�+L)L4�
+�M� R��?������%�:�����$%�+�M��2+�LL4�
+��� � ����%����?���������I
���,�����������*�,�,��+�%�%�*(�2+LM*4�
+�L� ��'��"���%� �����������������!������������(����(L�2+LLL4�
+(�� ��'��"���%� �����������������!������������+(M%+(L�2+LLL4�
+(+� ��?��$�����I
:���%�$�%��((��2+���4�
+(�� ��A���� �!I
-���%�$5%��L*��2+�L/4�
+((� ��$��$������%�'���������1����I
�����������%�>+%�M�L�L(�2+LM+4I��������� ���%�5�%�+�LM��*�2+LM+4�
+(/� <��C��C�����%����D��� ��������<��,��������I
����� �������� � �*����+%�5%%�+/�+)�2���)4�
+(*� <��C��C�����%����D��� ��������<��,��������I
����� �������� � �*����+%�5%%�++�+(�2���*4�
+()� "�"����������C�'��"�����!I
����������������������%�)�M�2+LML4�
+(M� ��-��<�!��%
��0���������������������!������������61A:"�/���1���7���!��,�����/�2+LM/4�
+(�� :��"��<���%����"��D��������<��$��"���I
-���P��&����%��<+�����2+LL*4�
+(L� "��D��C�����%�'��D��E���%�D��'�����I
������.�%���%��+��2+LM*4�
+/�� "�����C����!���� ����I
������������������%�<�%�)*�2+L))4�
288
Page 303
+/+� ��J��D��J��������D��>�� ��>���I
��������������%���%�L)+�L)/�2+LM�4�
+/�� $��?���I
����%�/)(%���L�)��2+L�/4�
+/(� -��E�������I
���������������"���%�<5%�+//(�2+L�*4I��������� ���%��>%�+�*M�2+L�*4�
+//� -��E�����������E����I
��������������%��>%�)�+�2+L�/4I��������� ���%��%%��+(��2+L�/4�
+/*� ���D��� ����%�<��$��"���%
-���P� ���$��.�%�&����%�%%�)M�M��2+LL�4
+/)� ��D��� ����%�<�$��"���%
����������������������%�%%�+((�+(�%�2+LL�4�
+/M� ��D��� ����%�<��$��"���%
����������������������� $#%�+(L�+/*I�2+LLM4
+/�� ���D��� ����%�<��$��"���%
����������������������%�%%��+(��+)�2+LLL4�
+/L� ���D������%�'��,��:����%�,��'��#����������:�������I
������������������%��<%�(�/�2+L�M4
+*�� <��D��C��%�<��D��C����I
�������������������%���%�2+L�/4
+*+� :��P���!��%����P � �.%�D��' �����������KI
���%���%�++�%�//)I�2+L��4I��������� ���%�>%%�+)))����2+L�(4�
+*�� '��&��D��� �����C��"����I
������������������%��5%��*)�2+LL�4�
+*(� ��D�������%�"��1��I
����!����%�<$ >#�++(�M%�2+LL(4I
+*/� '��&�������%�C��,��' �����<��C��" ��!�I
�����������������%���%���(�2+L(/4
+**� "��&��E����I
�����������������%��%�+�*�2+L�)4�
+*)� C��� ������I
5�����������$%�M�M%�+�)I��������� �������%�*M�))�2+L*)4�
+*M� J��E�������:������P��C���!�I
���,���������%���%�(()�2+LM�4�
+*�� :��C������%�'��C���%�P�����:��������%�'�����:���!�������"��"��������%
!����&����������������!����������%�2+LM+4I��������� ���%�%>�+�*L��2+LM(4�
289
Page 304
+*L� ���&��&�����%�$��"��D��������<���������I
������������%�+L*L�2+L((4�
+)�� ?��:��?�!��%�$��P��:�������%�C�� ��$�������� ��&��>�������!I
���,���������%�>�*��2+L))4I��������� ���%����+/*L�2+L)M4�
+)+� ?��:��?�!������$��P��:�������I
���$���������%�$�%�/�*+�2+L)+4�
+)�� A�����'�����%�J��:��-���%�E��?��"����������$��A��D����I
���$���������%�$%�*MM�2+L/M4
+)(� C�� !�����%�&��&�� ���������<��"��D����I
���������������$$+%�(���2+L�(4I��������� ���%�>>%���+����2+L�(4�
+)/� D��?��E������!����$��$��A���I
#"�%�)���2+L*�4I��������� ���%�<5%�)L�+��2+L*(4�
+)*� &��������C�����$�����%�:�� �����"�"��������I
���!��������%���%�+M/��2+LM/4
+))� D��<����%� ��'��&��� ����%� ��&�� ��������"�"��������I
���!���������%���%�+M/��2+LM/4
+)M� -�,��,�.�����I
�����$� �����7�����$<%�*M*���2+L*/4I�������� ���%�<>%�)�+/�2+L**4�
+)�� ��� ��<�%�-�����I
'��?���������%�<� $#%�MM����2+L)�4�2E��4I
+)L� #��D���%� ��'��������%����&������I
���������� %�$5 �$#%�)�M�L�2+LL�4I��������� ���%���<I��+M����2+LL+4�
+M�� A��:��&���!%�C��P��:�������%�'�����?�!��%����$��E����I
"��%���%�����2+L��4I��������� ���%����%��**()*�2+L�/4�
+M+� ���' ���%�&��,�������'��"�����I
!��;���<�(��)M�2+L�)4�
+M�� ���' ���%�&��,���%�P��&�� !�����%�'�����:���!�������'�����:���!�������'��"�����I
�������������%�$$+%�L*��2+L�(4�
+M(� <��'��"���������%�E����������'��"�����I
!���;���+�(%�2+LM*4�
+M/� ��'��,����%�<�'��"���������%�P�����:�������%� �'��".0��%���� ��E �������'��"�����I
�������������%�$%+%�LL��L��2+L�L4�
+M*� #��,�����������P��:��������I
#����$������$%��*)%�L�LI��������� ���%�><%�+*M(���2+L�+4�
+M)� C��C��E������%�E��D��A���I
��������%�-%�+L�%�(�)%��������� ���%�>%%�+)L/��2+L�(4�
290
Page 305
+MM� " �������������&���A���%
P���'�����������'����P��*M%�+��%�*M)I��������� ���%�>%%�+))�(K�2+L�(4�
+M�� &��C��"�����������C��"������I
������!����,����<%�(+/�2+L�/4I��������� ���%����%�+((%�M(��2+L�)4�
+ML P��E��?������I
5����/%�(�/%�/�/%�2+L��4I��������� ���%�>%%�+))L��2+L�(4�
+�� "��D��"���������C��&��"����I
�����������������%�+/*L�2+L((4�
+�+ "��"��� �%�<��'��"�0������"��C��&�� �����I
���������!������������ <#%�+�/��M�2+L�L4�
+�� ������"������%�&��<��C��"��������� ��'��D�����I
������!��%���>%��++�2+L�M4I��������� ���%���%%�++�������2+L��4�
+�( �J�D��J��������D�>� ��>���%
������������������%�L)+�L)/�2+LM�4
+�/� P�����: ������I
<����������������� � �8�����!����� <��=���������%���%�(M+�2+L*)4�
+�*� J�����E �����I
!������$���������%�<%�+�(��2+L*�4I�&����� �����%��$%�LL/��2+L*�4�
+�)� :��C��.�.�.��I
����%��%%�(**�2+L�*4
+�M� P�������I
�����������%�$%�/((�2+L�*4�
+��� 1� ����P��I
"���&������"���$%�*M�%�*(��2+L�)4I��������� ���%���5%�+M*�MM���2+L�M4�
+�L� '��"��������%�,��O������%����>����I
�����6�7��'�77���6��������)�%���%%��*��2+L�M4I��������� ���%���%%�++��(���2+L��4�
+L�� ������&���%�D�����D ����I
#��"��<%�M)/%�*�*�2+L��4I��������� ���%���>%��++�)()��2+L��4�
+L+� 1��1��:�����%����?��C�������I
%����!���������$5>%�)((�2+L*�4I��������� ���%����%�M�M*�2+L�)4�
+L�� D����'��.���%�D�� �� �����%�O�� ��,����I
�������� ���%���$%�(*��(0�2+LL�4�
+L(� �� ��0���%�D��"����%����:��� I
�������� ���%���<%�*L�+M��2+LL+4�
+L/� ,��D��$������%�&�����P����I
���,���������%��5 ��#%����*�L�2+LL/4I��������� ���%��$$%�*M�/()/��2+LL/4�
291
Page 306
+L*� D��:��.��������D��&��"�! I
!�'������������($�><%�+L%�(�*�2+LL/4I��������� ���%��$$%�+((+�)��2+LL*4�
+L)� ��>�K���%�A�� ��������%�A�������!�%� ��-������I
%�������,���������%��� 5�%#%�)*+�/�2+LL*4I��������� ���%��$<%�**/L���2+LL)4�
+LM� ���P��:����� �%�C��1��: ��!���%�?��D��&��I
�����$����,����������4����%� �#��%�++)(�)�2+LL*4I��������� ���%��$<%��)M)���2+LL)4
+L�� :��� ����.������ %�:������I�'�.��.��.������������������I
������������!���%�<��%�/+�*M�2+LL�4I��������� ���%��$> ��#%�+�L�+)���2+LL�4�
+LL� ��������I�D���� ����%�D������I
�������� ���%��$> ��#C����L*)K�2+LL�4�
���� 1��P��"�����������%�P��& ���������I����������I
�������� ���%��$% $�#%��L/)M*%�2+LLL4�
��+� D������:��� ����%�$������������%�"������"����I
�������� ���%���� ��#C�+M��)�+�2+LLL4�
���� J������P�����1�%�,�������P�������������%
�����$����,���������%�5 ��#%��2++4%��/�*�2+LLL4I��������� ���%���$%+)*LL+J�2����4�
��(� :��� ����.������ %�:�������KI�'�.��.��.�D���������������I
������������!�����<��%�/+�*M�2+LL�4�I��������� ���%��$> ��4%�+�L�+)��2+LL�4�
��/� ��������%�D���� ����%�D������I
�������� ���%��$> ��#%����L*)K�2+LL�4�
��*� "������������1��P�%�P��& ���������I�����������I
�������� ���%��$% $�#%��L/)M*0�2+LLL4�
��)� D������:��� ���%�$����������%�"������"����I
�������� ���%���� ��#C�+M��M���2+LLL4
��M� J������P�����1I�,�������P�������������%
�����$����,�� ������%�5 ��#C��/+*��/�*�2+LLL4I��������� ���%���$%�+)*LL)��2����4
���� ��C��D ��%�D��:������� ��I
���������������������5% �#%�+*�M*+�2���+4�
��L� :��!��E���%�C����%�'������ �%�Q����� �.I
!�'������������($��$%���*LL�&A-��&�M��/�+G+�4�2����4I��������� ���%���� �5#��)(+*L�
2����4�
�+�� A� ���:�����%�'���"��������%���������!I
���,������������%�<�%�/*L/�2����4
�++� J���!�D %�1�����$����%������P��A��%�������1�����������D����& ����I
���,���������%�<� >#%�+)M��2���(4�
�+�� & ����%�D������D�P�� ��%�D����1�����%�"���������I
!�'�������������($���%�*LL++�2����&�M��/L+G�/4�2���(4I��������� ���%���> %#C�++M/
++L�2���(4�
292
Page 307
�+(� J����%� ��0����%�P�������C0���I��������%
!�'������������($���(*(L/)�2&���&�M��MMG��4I��������� ���%��>%��*(()L�2���(4�
�+/� <��$��"���%�$��$����������� ��C�������I
������������������%��>%�)M��2+L��4�
�+*� '�����P���%�<��,��'� ����� ��C�������I
����� �������� ��*����+��5%�+�+�2+L�*4I��������� ���%����%�+���M/���2+L�M4�
�+)� <��$��"���%�,�� ��&�� ������ ��C�������I
������������������%��<%�)M��)�+�2+L�M4�
�+M� ���P��<������%�,�� ��&�� ������ ��C�������I
����� ��������� � �*����+%���%�/M�/L�2+LL(4�
�+�� "��������"!�%�#������������� ��C�������I
����� �������� � �*����+%���%�LM%�L��2+LL(4�
�+L� A����%�E���!�%���������?�������&�����
2���������D��� ��I�1��-�����&��4�%�����������������%�+(L�2+L�+4�
���� A��&�������� ��&��������%
������<%��/)��2+L�+4�
��+� P��:��"�����%
������<%�+/+/*L�2+��+4�
���� "��<��'�����������P���������I
����������%��$%�+L�+�2+�LL4�
��(� '��'�.� �%�'��$������%�"��O�������������"��I
�������� ���%�%�%�*L+(�2+LM)4�
��/� $��C ���������?�����. !I
����������%��<%�(*�M�2+L�+4�
��*� ���".����I
������������>$%�+)M��2+L*L4�I��������� ���%���%��+L+(�2+L*L4�
��)� C��:��A�������A������������I
����������������%�55%�)))M�2+L**4I��������� ���%���%�+��*M�2+L*)4�
��M� "�� ��$������I
�������� ���%�5�%�L)/����2+L)L4�
���� �� ��C��������,��D��"����I
��������������%�$�%��(/�2+L)�4�
��L� ���A��&��!%����J� �������P����� �����I
����������������"���%�+���/��2+L)(4I��������� ���%���%�+)�(�2+L)/4�
�(�� &��' �����������D��� � ���I
����!��� ��� ���!�� ���������� ��*'�7��+%��%%�*+�2+L(�4I��������� ���%�$�%��//��2+L(�4�
293
Page 308
�(+� ���"��:����������&��C��$� ����I
����������������%��$%��(�*�2+L/�4�I��������� ���%��<%�M�M*�2+L/�4�
�(�� E��<��P��������<��E��' �����I
����������2+L//4�
�((� A��C�����I
8���>� �� �������$%��+*�2+L//4I��������� ���%���%��//+�2+L/)4�
�(/� <��D��<������I
�;��� ����� $���� �7��� 8�7�� ����� ����� 6����� 8�7���$%� L)� 2+LM+4I������� �� ���%�5�%
+/�/++��2+LM�4�
�(*� K��"����������P�����������I
������������������%�<�+%�+*���+*�/�2���/4�
�()� D�� ��1���$�����%�D��1��'���%�D�� ��"����%� �� ��1�����I
%��������������%�$5 �#%�M+*��+�2+L�*4�21!�4I��������� ���%����%����)�/�2+L�)4�
�(M ��"���� �%�O�� ���������P���I
5������������������� <#%�/�+�(M�2+LM�4I��������� ���%�55%�+�+(�/�L�2+LM�4�
�(� A��"��&����������?��P��J������I
������������������%��<%�*(+�2+LMM4�
�(L ��&����!�$�%�:������D��!����%
�� ����������%�+LL�I��������� ���%��$>%�+)+�*+�2+LL�4�
�/�� ��'�����������I
� �����������%%2/4�I�L*+�L)�2+LL)4�
�/+� ���P��:���I
$�����������&���� ��%�+)�
�/�� 1��&�����������C��?��D�����I
���$���������%��$%��(ML�2+L)M4�
�/(� D���:�"��$���������:�P��E���I
-���P��$�����������&����%�$��+((�+(*�2+LL�4�
�//� ��� ��D��������$��:��,��I
$���������������%��< �#%�+*L�)��2+LL�4I�� �����������%��� <#%�+�+M���2+LL�4
�/*� 1�� ��D������%�C��D�� �����C����%� �� ��"��������D��D��-�����I
������������������%��>%����2+LL�4�
�/)� '�����P�����%����:��-!���I
���������������I$$+%�+���2+L�(4
�/M� ���"��#����%����:��C�!� �����%� ��E�������I
� �������������� �#�I�*LM�LL�2+LL�4�
�/�� "��?�������������$��D�������I
���������$���������%+>�%�(M��2+L*M4�
294
Page 309
�/L� C����� ������>����%�P�����>������� �����I
������������������%���%�L/��2+L�L4�
�*�� '��J������%�"�� ��$����I
��������������������%�+�/*�2+L(L4�
�*+� D��C��D���� �%�1��J��1�� �����%�D�"�� ���1��$���%� ��D��C����I
������������������������%�<%�+(+�()%�2+LL/4�
�*�� ��O������� ��%����:��C�! ����%� ��E������I
$���������������%��% �#%�+�+�+�/�2����4�
�*(� ,����&�������-� ������A���%
����6�7��'�77���6��������*�%���%�(*%�2+L�(4I��������� ���%>%%�+M�L/M��2+L�(4�
�*/� C��"������������I
1����!���������%���.�5C+L��2&��&�M�%��/LG��4%�2+L�L4I�&������� ��������C+M�LL��
2+LL�4�
�**� �������������� �����&���A����I
����� 7�7�� '�77��� 6���� ���� *L%� +�%� �L/� 2�/%� +�%� �L/4� 2&�� � )+�'� (+G�+*4I������
�� ���%����%�*/M��K�2+L�/4�
�*)� $��"����%�P��C������P�������������I
"���&������$%�(MM%���+�2&�� �)+�'�(MG/�4I��������� ���%�>�%�L/L/��2+LML4�
�*M� ��1��<�����%�E��'��D�������A��'��,������!� �I
#����$�������1�(%*(M%���M�2&����M���)*G/�4%�2+L�)4I��������� ���%����%�/LMM���2+L�M4�
�*�� '��:����%���� ���������&��'��"����I
P���������� ����������+$C���+�2+LL�4I�&������� �����+�<C+)�*M���2+LL+4�
�*L� O��-������������I
&�����!������������(> �#C+)�/�2+LL+4I�&������� �����+��C+�**/M��2+LL+4�
�)�� <��D��E� ����������:��-!���I
��������������%�$�+ %#%��)��2+L�)4I�������� ���%���5%�(L(�+��2+L�M4�
�)+� ��'�������������E�� ��J�.�E������I
���!��������%�5< $#%�+���2+L�*4I��������� ���%����%��M*L���2+L�*4�
�)�� ���:���%�&��C��,��%�?��$��.������:��C��������I
�����!�������% �#%/��2+L�*4I��������� �������$C�+/L��* �2+L�*4�
�)(� D��C��:����I
#��������?�5CL(+�2+L�/4I�&������� �����+��C�++�����2+LL�4�
�)/� 1�����>!������������I
'�����"����9���/� %#C+��2+LL+4I�&������� �����+��C�/M/LM�2+LL+4�
�)*� "�!����"�����%�,����O�� ��%�#����$���I
���,����������+LL(%�(L�/�L�21!�4I��������� ���%��$�%�+((L*)K�2+LL/4�
295
Page 310
�))� O��"�����I
-������������@� �#C*�)�2+LL(4I�&������� �����+$�C����M+�2+LL/4�
�)M� C��P�� ����������I
P����������������8������+5 $#CM(�2+LL/4I�&������� �����+$�C+��/�M0�2+LL*4�
�)�� A�C�!��%�&����0��� �%�E�!�:��! !%����! �.%�P����,��������I
P��,����������(% $�#C�*�(+�M�2+LL*4I�&������� �����+$<C��(���2+LL)4�
�)L� E ��Q�!� %�$��C I
"�����9����������A����#��7���������� ����8��%�++(%�L�LI��������� ���%��$�%
+�(M)��2+LL)4�
�M�� J��"��,����%�"��:��&�������I
���,���������%�<�%�/�+L�/�(��2+LL�4�
�M+� "��C��D������$��:��,���I
>����������������+� �#C�*�)�2+LL/4I�&������� �����+$$C�++�)��2+LL*4�
�M�� ���� �%� ����� ����>��P�%� ���E����I
%��������������+LL*I��������� �����$�%�+�*M�.�2+LL)4�
�M(� <��C��D ���������<��P���I
��������������%��< +#%�/*)�2+LL*4�
�M/� '����%�$���%�'���%����� �� I�$��������O���%�'�K��%�������%�$���!���%�D�����I
�������� ���%��$�%��*�)))��2+LLM4�
�M*� ���<��.����%�"�������E�����%����:������%�C���������J��>�I
���������������� �%��� �#%�/�+�L��2+LL*4I��������� ���%��$<%��/M��2+LL)4�
�M)� $�%�C %�E �%�Q�!�C I
�������� ���%��$%%�++��)���2+LL�4�
�MM� >���������I�>�����O������%�"�������"��K��������I
�����6�7��'�77����!%���%�(/L%�*�+�2+LLL4I��������� ���%���$%���M*���2����4�
�M�� ������� �%�'���!����� �� �����������������I
!�'�������������($��>>%�*/%��M��2+LLL4I��������� ���%����%����)���2+LLL4�
�ML� ���,��"����%�:��"�������� I
�������������������+LLMI��������� ���%��$%%���MLL�2+LL�4�
���� 1.��:���������%�<������I
!�'������������($�>%�*�%�L+(I��������� ���%����%�L*(����2+LLL4�
��+� "��������1���%�'����'�KI
!�'������������($>>%�)+%�/�(I��������� ���%��$%�+�+LL��2����4�
���� :��:��'��������%�-�����'���������I
�� �����#����������+LL�I��������� ���%����%��L)*L)�2+LLL4�
��(� "��"�������,��O�� ��%�<��$���I
���,���������%�+LL(%�(L�/�L�21!4�%��������� ���%�+((L*)I�2+LL/4�
296
Page 311
��/� ���:��?��������%�"���������I
������������������%�+LLLI��������� ���%����%��*M*+M��2+LLL4�
��*� >������%�>��O������%�"��"��KI
�����6�7��'�77���6�����!��%�(/L%�*/I��������� ���%���$���M*���2+���4�
��)� P��C��������%�D��1���I
5�����5���%�>+M%�L((I��������� ���%���$%�+�M����2����4
��M� ���D�� �����C����I
������������"��%�+LL�I��������� ���%���$%�/(�M)��2����4
���� ,�A�!%�?�!�����D����%�D�!��� �%�"������P�� �I
5����5��($��$%�?(()�2����4��������� ���%���>%��*+)��2���(4
��L� ' ����"�����'�%�$�!���1�%����$��&�%�E � �!�����$�%��������,��1�%�����"��C�I
���,���������%�<� �<#%���+(�+*�2���(4I��������� ���%�+(L�++M/)/�2���(4
�L�� '��$��!�$ ��%������A��%�O��' �A !%�&��!����� !�P�����?�!%�&��,��AI
�����$����B�,���������%��� �#%�+�*�+++�2���(4I��������� ���%��>�(�+//�2���(4
�L+� ,��������'�. ���%�E���������������%�D��'�������%�>��$����%�O��������� � I
������6�7��'�77���6�����!�����/���L�2���(4��������� ������%%�+*��M**�2���(4
�L�� A�O �������%�Q�� �������%�D�����J���%�A��D��Q�� %�?��,��%�J��&��&��!I
�������B�,���������%����+�+��ML*��������2����4I��������� ���%���%%�))+/)�2���(4�
�L(� :��������%�&������������,�%�E�����'�%������'I
%����������%����$� �#%�)/L�**�2����4I��������� ���%���>+�L(�M�2���(4
�L/� '�������� !��:��O������%�'��D��'�%�D�����" !%����'��D� !I
!�'������������($�-$�'C���(+�2 )+'�(+��(4�2����4I��������� ���%���%%�()�)+(�2���(4�
�L*� A �D�I��?�����������%�E��D��AI
���,���������%�<� %#%�+M(*�2����4I��������� ���%���>%�L/M/)�2���(4�
�L)� >����������������%����P������%����P %�A��>������I
�� 7�������� 7�"�����%��$ �#%�+�+L�2���(4I��������� �������%��)*�/(�2���(4�
�LM� C�K���P����%�D������%�P��,�����! �.%�J��D��A ��I
������� B� ,���� �����%� A������%� +�2+*4%� +L*+�*/� 2����4I� � ������ �� ���% ��%%� (L�)�
2���(4�
�L�� C�K���P����%�P��,�����! �.�P��1��&�����I�A����E�����I������D�%�J�����.�D��A�I
%�������,���������%��5 %#%�)LL�M�*�2����4��������� ���%���%%�+��/M��2���(4
�LL� ,��,��D������%�C��,��'���%�'��'��C����I
������������������%��> �#%�+�*+�*��2����4I��������� ���%���%%�/�+*)��2���(4�
(��� ?�P �$�!%�?�!�=��$�!%�O�O�!���$ �%�A��� ����$� !I
������� B� ,��� ������ 4����%��� ��#%� +�M(�+�+*� 2���(4%������� �� �������>%� +/)/�(
2���(4�
297
Page 312
(�+� �������E�� ��: �������&�I
!�'�� ����� ������ ($�-�%� ���M+(� 2����4� 2&� )+'�(+��4I������� �� ���� ��%� �LM*�(
2���(4�
(��� E�� ��������%�-��������I
��'������������($���%���L+M��2&���&�M�2�/L��/4�2����4I��������� ���%���%%�(�/�*(
2���(47�
(�(� A��&��������>��A�����I
����������%�$�%�++/L�2+���4�
(�/� ��R �����I
�����������������������5%�+�2+L)�4�
(�*� A��"��&����������?�P��J�������I
������������������%��<%�*(+�2+LMM4�
(�)� <���� ����������&���A���I
����6�7��6�����!��%C�+/�%��*��2&���&>M����MG(((4�2+L��4I��������� ��������C�(/*(�
2+L�/4�
(�M� ������E����!���%���� ��$�������E��?��D ����I
%����!���%��$�*M%�����2+L��4I��������� �������%C�)/LL'�2+L��4�
(��� �� ������C��?��"������I
!�'������������($�><%�+�%�/�+�2&���&�M����)+G�/4I��������� ���%��$$%�*)�(M0�2+LL*4�
(�L� ?��?����%� ��D�����%�$������%�$�����I
P�� 2#" 4%�#"������ ������ ����#"�����%�<>%��+(%�2&���*+/��*�%��*I�&�M��/+(G��4%��*
��������%�#"� ������<���L%�)�P ������%�+L������21!�4 ��������� ��������C�(/�)��K
2����4�
(+�� ���������%�'��"��K%�-��"�K%�D��$����%�"�� ���%�<��$����I
#����$������&%��C��(M%+/L�2&���&>M ��)+++/4�2+L�(4I��������� �����>>C���+���2+L�/4�
(++� ���#��R �.�I
!7���������������� �%�$5%�(�)�2+L�/4I��������� ���%���%�+�((L��2+L�*4�
(+�� ,����&��������&���A���I
�����6�7��6�����!��%C�/)%�MM� 2&���&>M ��)+G+/4� 2+L�(4I��������� �����>>C�+M*M/
2+L�/4�
(+(� ��������%�'��,��������$��J �����I
������!�������������� >#C�(MM)L�2+L�M4I��������� �������%C�+�))�+��2+L��4�
(+/� :��<����%�P��"�������C��"���I
2 ������&�����&��4�������+%��5%%�)�/�2&���&�M�4%��+�P���+LM�%�#"� ������+�D���
+L))I������� ��������� �����5$C�ML�+M��2+LM�4�
(+*� C��D�K��%�:��1����%����D ��������$��E� ��I
#����$������&%�()�+(M��2+L��4I��������� �������%C�)M/*)��2+L��4�
298
Page 313
(+)� "��" . �%�'��#������'��D��I
C7��7��6��7����<C���/�(+�2+L)�4I��������� ������5C�+)M*/�2+L)�4�
(+M� E�����C����%�1��C�K�������� ��'��D �����I
��������������������%��((�2+LL/4I��������� ���%��$$%�+�*M�/��2+LL*4�
(+�� :��<����%�P��"�������C��"���I
2 ������&�����&��4�������+%��5%%�)�/�2&���&�M�4%��+�P���+LM�%�#"� ������+�D���
+L))I������� ��������� �����5$C�ML�+M��2+LM�4�
(+L� '��$����� ��%�:��&����P��I
5�����%���ML%�*(��2&+�/���M�� )+'4�2+LM*4I��������� ���%�%�%�+��)�)�2+LM*4�
(��� ���P������%����:�� �������1�� ��J�������I
#����$�������$C�M�(%)���2&��� �+,�LG��4�2+LMM4I��������� �����%%C�+(��+*��2+LM�4�
(�+� D�����D����%�$��"�� ����%�?��P��C��$���%�"�����P������?��"��D����I�:���I
56�!���������#��$%��)*%�(M+�2&���&�M����)+G�)4I��������� ���%��$�%�+)/+*(.�2+LL/4�
(��� D��D��� � %�$��O � I
!�'�������������(��>5%�/(%��/��2&���&�M�%��*G*�4I��������� �����$%C�+/)�*.�2+LL�4�
(�(� E������������&�����D����I
���������9���%�C��(%�+�*�2+L�+4I��������� �����>%C�+))M%�2+L�(4�
(�/� &����� �����%�&������%�$����%����,���%�:������I
!�'������������($�>�C��%�L+�(�2+LL*4I��������� ������$<C�(�**��2+LL)4�
(�*� ��'��:���K��I
��;�����"�� ��%�<<%��)(�2+LL/4I��������� ���%��$$%�+)�*���2+LL*4�
(�) $��'��� ����%�,��"�!����%�$��'�KI
�������� ���%����%�(/�)M�I�2����4�
(�M� "��C !�������� �I
!���;����<>C�M�M�2+LL/4I��������� ������$$C�**L(/��2+LL*4�
(��� D��"��������D���������������I
���$�����������>%�M����2+LL/4I��������� ���%�$$%�+��L���2+LL*4�
(�L C��P�%������� !������������������I
�����������������%�5$%���*���M�2+LL*4�
((� -��%�D�������%�������%� ��%�E���%�'����I
�!8�D�6�7��'�77���6�����!��5%��+P%�L*��2L*%��+*%�L*�4�2+LL*4�P��� �����L(%�+(�/�L�+%
+L���2+LL(4I��������� ���%�$<��)LL*�2*4�2+LL)4�
((+� -�%�D�������%������%� ��%�E���%�'����I
���� 6�7�� '�77��� 6���� �!��5%� �+*%� L*�� 2L*%� �+*%� L*�4� 2+LL*4I������� �� ������$<%
�)LL*��2+LL)4�
((� :��D�!���%�E�������%����C����%�J��������%
-,�������� ��������&���!���;�%���$ $#%�*�%�*/�2+LLL4�
299
Page 314
(((� &��:��= �%�P��C������%�"��D� ��%�C��1��>����%�?��J����!����I
���������,����������4������% $<#4%�(/LL�(*�/�2+LL�4�
((/� D��D�� %�$��O�� ��I
2"��!����&���A���%�D�� %�D�� � I�$���!���%�O�� ���P���4��&��-��� �����?>
LM%�/(%��/��2&���&��M�&��*+G*�4%����,����+LLM%�P�� �����L)G++M%�(M�%�+(�D���+LL)I�)�
���2P���4���������� �����$%C�+(�*).�2+LL�4�
((*� '��<��C����%�"�E��C��%� ��<��" ���I
�������������� ������5 +#%�)MM�LL�2+LL�4I��������� ������$>C��)�(LM��2+LL�4�
(()� P��,����%�,��P�����%�"��E�������������I
�������� ������$%C��L/MM���2+LL�4�
((M� ��D����%�P��'��"����%�P�� �����I
$��������������%��< �#%�+*+�+*��2+LL�4I��������� ���%��$%%��+�)*(���2+LL�4�
((� ������ ����%�:��:�����%���� ��:���%�A��P��:�����������I
���,���������%�<� $�#%�/**)�/*))�2+LL�4I��������� ���%��$>%�(/(/�L��2+LL�4�
((L "��>.��%����'���%� ��>���%� �� ����I
�������������������+LLLI�&����� �����%����%�*��+J�2+LLL4�
(/� D���� ��I
��������� %��� $#%�+++*�++()�2+LLL4�
(/+ O��,��D������%����<��,����%�"��D���I
� �����������%��� �#%��*(��*)�2+LLL4�
(/� ��$��:����%�$��$��������%� ��C�������I
�����������������%�<����/%�,���/�2+LL�4�
(/( ����D�������%� ��"�����.����P��' .������I
!�'������������8��%�>�*+%�*�(�2+LLL4I��������� ���%����%��M+�M�L�2+LLL4�
(// ��$��� �%�"���������%� �������I
!�'������������($�>>�)/%�/�/I��������� ���%���$%�+�(+(��2����4
(/* '��D����I
5�����5����+��%�/�+I��������� ���%����%�+*�**�/�2���/4�
(/) D��D� ��I�"��1.��������I
"�����< 5#%�/*��/)��2+LLL4I��������� ���%����%��LLL(L(L�2+LLL4�
(/M ��� ��P����%�D�� ��P��%�&��&��"��!I
!�'������������($������%�/MMI��������� ���%���$%�)/�*)L�2����4�
(/� "�'��E �����%�"���������%�#��"��P�����I
$��������������%��� �#%�+((�+()�2+LLL4I��������� ���%���$%����/�+C%�2����4�
(/L $ �=��!%�Q��!�A�D�I�Q��!�Q�I
���������������$���������������,����������+LLLI��������� ������$%���M��(��2����4�
300
Page 315
(*� <�����$ ����%�A�=�����!%�P�������%�&��A��%�D������I
!�'������������($������%���+�
(*+ D��,�� !���%�"��D������%�$��'���I
�����6�7��'�77���6&�$��!�%�%�)*M�2����4I��������� ���%���$%��*++(L%�2����4�
(*� C��#����%�$��C���I
�������� ���%���<%�(++��(+��2���+4�
(*( ������E��D��.�������� �%�J�!��%�'����"��C�%�$�!���%
,����!������%� �������/�2���)4�
(*/ ,��A���%� �� ��$ �������D��D����%
"����������33*.+%��(���(��2���)4�
(** ,�����>��D ���%�'�����"�%������"�%
-EE �!���������� ������?@�*1F+��1.02D2@�*/FF:+�
(*) P��1�! ���I
������������ ������������������� ������ �%� ��C��'����.������&��?��C���%�<����*%
&���/�/�
(*M C��"����������I
����G ������ ��������������������� ��%���,��"���� ���%�<����,%������&%�&���+)%���
1����21������"������ ��������:��<�%� ��������4�*L�2+LL�4
(*� ��D��J����%�D��$����%� �� ��'����%�C�� �� ����I
������������������� 5#%�M**�)+�2+LL�4I��������� ���%����%�MM�L��2+L�L4�
(*L ��'�������%�'��P�!!%�<��A�����������%�&��"������I
���������������������� $#%�+�/�+�*�2+LL�4
()� <��E����� �����%� ��" �����K %�C��,��� �������������������%
���������������������������%�<%��M�L��2+LL/4
()+ D��$�������$���%� ��1�������%� ��$��D��$���I
�������4���%�% �#%��M*���2+L�L4I��������� ���%����%�*M)++�2+L�L4�
()� D�� ��1���$�����I�D��1������I�D�� ��"����I�� �� ��1�����I
%�������������%�$5 �#%�M+*��+�2+L�*4I��������� ���%����%����)�/%�2+L�)4�
()( :��E����%�'��:� �%�D��A���%�D��"� ��� I
8�>���������������� ���I�$$ �$#%�+*/*�+*/��2+LL�4�
()/ "���� �%�C��E ���I
��������������%��5 ��#%�+�ML�+����2+LL�4�
()* ������%�$�����K�%�&�"��"������I
������������������������%�+LLLI��������� ���%���$%��)*+)+��2����4
()) ��'��C���%� �� ��'������%�D�����Q���� %� ��D��'����%� ��D��'���������$�� �� ��C�J �I
������������������%��%%�/M�*+�2+LL+4�
301
Page 316
()M ������J������2J�������"� ��������"������2"��.4I
�������� ���%���5%�L��M)��2+LL�4�
()� �����E��"�������%�E ���.��&�%�'������1�%�'����<I
%�������,���������%���%�(*L�)/�2����4
()L ���������I� ��, ���I�D��&����������E������ 0I
%�������,���������%�$�%���*�2+LL�4
(M� '��� �����:�������I�C��&���������%�E��C�%�C��E � ��K�%�"��"����I
���������������������%��%%+�M%�(L�/��2���+4I��������� ���%��%%��(��)+�2���(4
(M+ O��$��� �%�>��D������������I
%��������������%���L*�)L*�2�2>���/�+G)4�2+L��4I��������� ���%������(*+��2+L�L4�
(M� '��Q��!�������� ��"����I
���������!����%��� �#%�)/*�2+LML4I��������� ���%�>�%���/*�*��2+L��4�
(M( "��"��,����%�&�����"!�I
� �����������%���%�+%���M��+��2+LLL4�
(M/ '��?���!�%�$��$��1 ����P���� �I
%����!���%!��)L�+/+�2&+&>����(+G�)4�2+L��4I��������� ���%����%����/�2+L�L4�
(M* '����������Q��.����I
���������!����%��� �#%���M�2+LML4I��������� ���%�>�%�/)*���2+L��4
(M) ���:�������C����%����"��� ��%�:��"�������S�D��<��C����%�C����I
��������������%��� +#%�/)�2+LL+4�
(MM :��$��%�C��C�������C��C ����I
5���!��%��%����%���(�2+LM/4I��������� �����%�%�+�*/L/��2+LM/4�
(M� :��C���I
!���E���%�<�%��+/�2+LL�4
(ML Q��:��.�.�����1�����������%
����!����!����%��5 <#%�+(M�%����2+L��4I��������� ���%�$�%�������2+L�+4�
(�� ������"����������<��'�I�&������C������� ���� ����I
��������������%�/++(��(M+�M*�2����4I��������� ���%���%%��M+*���2���(4�
(�+ $��E��E��!����������"!�I
������������%�$%�++/+�2+L()4�
(�� ���:��C����%����"��� �����D��<��C�����C����I
��������������%���%�L:�%�/)�2+LL+4�
(�( �����' ���%�C��"��<��������:�����P�! I
�����������������%��5%�+���2+LL�4�
(�/ ?��-��C����%� �� ����I
�������� ���%��$�%�+�+(/)J�2+LLM4�
302
Page 317
(�* $��D��D������%�$��D��J�������I
!���;���%�<$%�/���2+L�M4�
(�) �����P��"�����"��<�%�C���D��1�%
������������������%�5> >#�MM��+�2����4I��������� ���%���%%�+*(/LL�2���(4�
(�M "��"��"����%
� �����������%��� �#%�*L+�*L(�2+LL�4I��������� ���%��$>%�)((%�*/(+MI�2+LL�4�
(�� ���D��"�����%����?����������%�D�� ��$��J����%�C��A��A���%�'��A��D����I
�������� ���%����%�D��������+%��L� 1C>�2+LLL4�
(�L ���'��������%� ��$��� �%�'��D�� �KI
!�'������������($%>%%�*)%�M)�I��������� ���%����%�))/L�?�2+LLL4�
(L� '��P�����%�P��J ���%�C��1�����I
5����(���%� *�*%� )��� 2+*+/�/�(I� >,�/(+*)4� P �� +LL)��1� ����� /%� +��%� *)/� !�
+LL+I�*+/I��������� ���%��$�%�+/�M+LL�2+LL)4�
(L+ -��D����.%�"%�$����I
&�� ����!�������<�%�+��%�+�+��2+LLL4�
(L� D��'��"������%����D�� ������%�:��$����%�"�������%�D��"����%�"���I
����������������>+ �#%�//��//M�21!4�I��������� ���%���<%��)+L*�2����4
(L( :��"��������$����%�D��'��"������%����D�� ������ �%�D��"����"����I
(L/ :��"�������$����%�D��'��"�����%�:��<�������I
��������������������������$%�+(*�+(��2����4�
(L* "�����$�������'��C ��������� ��C��"� ����I
��������������%�<� +#%�(L/�(LL�2����4�
(L) <��D�������%�"��������%�C��,���%����D ����K��%�'��"�����I
����������������<�+�+(+�+(�2����4I��������� ���%���5%�(M���+I�2����4�
(LM ��������PI�-�'�%����C��P���I
!�'������������($��$��L%�MLL�2&�� �)+'(+G/L(L4�2����4I��������� ���%���5�(M���)I
2����4�
(L� E .�' � �! .��%�"���C�����%�$�����1���.%�D ������'��.%� ��&������1��I� ��
<�I
%�������,���������%���%�M)+�MM�2����4�
(LL ��Q��E ����%�������&��������%�"�'��J����%�'��K���1���I
%�������,������������%�)(*�/+�2����4�
/�� "�������"�����%�<������������"���������%� �����' ���I
%�������,���������%��5�)�L�LM�2����4�
/�+ <��'�� ������"��������%�' ���� ����I
��;�����������"�� ���E%��$ ��#%�M�M�L+�2����4I��������� ���%���%%�(*(M*��2���(4
303
Page 318
/�� �� ����J��.%�J ���"��C���%�1������&������%� ��� ����!I
!�'������������($���*L%��M�2&+�&>����(+G��4�2���(4I��������� ���%���>%�++M//+.
2���(4�
/�( "���� ��%
�����6�7��'�77���6����!���%�+�/%�++/�2+LL/4%��������� ���%��$$%�+�*�M*��2+LL*4�
/�/� ���"��D����%����D��� ��������<��$��"���%
�������������%��M+��M)�2+LLM4�
/�*� <��"�������"��-���I
�����6�7��'�77���6�����!���%�(+*%�(L��2+LL/4�
/�)� C��C��?���������P��'��&��%
������������������%��%%�+*�/�2+L()4�
/�M� &��C���!%�C�������.��%�?��D��J��J�����S�'��,��P I
&���B�!������%�$<%�+�*�2+LL/4�
/��� E��1���������%�$��>���I
5����!��())()LI��������� ���%�55�*�(+(�2+LM�4�
/�L� ���P��:���I
������������� ����� --���������� ��?���� ��:�!���S�&��1��������%�'������� ������
����������������� ��2+L�*4�
/+�� ���P��:���I
�������%� ��������� ��C��'�����.���S�&��?��C���%���������� ���� �������� �����%
<����+++%�*M�2+L�/4�
/++� O��"��"�������%�D��D��"�����%����<�����I
���,���������%�$5��ML��2+LL�4�
/+�� J��:!%�&��"���I�J��:���!%�D��C�����I�"��E���I
'����������4����%�<� �5#%�(/)*�(/)��2+LLL4�
/+(� &��&����������!��%�,��&��&�� ����%����������!%����D����%�A��>�������I�C��� �����%
C��-��"���.��%�1�������I
"������2+L*M4%�,�� ���+ML%�))(�
/+/� J��J����I
!��������� ��������� �%��%�(+L�2+L)�4�
/+*� ?��$�������%����?���������I
�������� ���%��>%�MM�/�2+L)�4�
/+)� E��1��$������I
5������%�))(%�)L��2&���/�/��*+I�+LM�4� ������+L����I��������� ���%�MM%�2+LM�4�
/+M� ,����� ���I
������!���+/)�():I��������� ���%�%5%�+��(M��2+LMM4�
304
Page 319
/+�� ���"���������%�D��"��:����� �%�C�� ��:�������%�C��P��?�����I
���$���������%�<�%�L*��2+LM�4�
/+L� D�� �����%�"���%�D��"���%� ��:�� �I
*&����,�����������������&���+��� ����� ��4�7��>�����I��������� ���%���%%�+*�/���
2+L��4�
/��� P�� ��D���%����P��: �����%�� ��I
���,���������%���%��+(M�2+LL�4�
/�+� '�� ��?������%�'��$ ����%�P��Q�����I
���,���������%���%��+/*�2+LL�4�
/��� <��P��C��%�,��$�! �%����O��E � I
%�������,���������%�$5��*+�2+LL�4I
/�(� A %�= ��!%�= %�AK I�"����!I
-�7��&)���H�����%��� $#%�+M)�L�2+LL(4�
/�/� D�����>���%�$��$��J����%�$��"��D������I
%��������!��������%��5 ���#%�)�L�)���2+LL)4�
/�*� ��C����%����D��?����������!������� ��"�����$����P�����I
$�����&":%�/(L%�((��2&���&�M����/�(G+�4�+LL)I��������� ���%��$�%��))(*��2+LL)4�
/�)� D��>����$��E������%�D��1�������I�'��C���I
!�'��������������($�>5%�(*%��/*�2&���2�M+4��(LG*/4�+LLMI��������� ���%��$5%�(+��LM*�
2+LLM4�
/�M� ��C����%�:��D��?����������D��� �I
#����$������&%�+L%�*��%�+�)�2&����2�M+4��(L+*/4I��������� ���%��$�%�+�)+�+L�2+LLM4�
/��� D��?�����%� ��C����%����D��� �I
!�'������������($�L��*/%�+**�2&���&>������(LG*/4�+LL�I��������� ���%�����(�(L(?
2+LLL4�
/�L� ��C����%����D����?�����%����D��� �I
!�'������������($�>%�**%�/)��2&���&>����(LG*/4I�������� ���%��$�%�(�(LML�2+LLL4�
/(�� ��C����%��%�D��� �%����?�����%�&��D����I
!�'������������($�>>�(�%��*+�2&���&>����(LG*/4I�+LLLI��������� ���%����%�+(���(
2+LLL4�
/(+� ?�����P��%�D��D��&���������%�C��C�� ����%�&��D��<���I
!�'� ����� ������ ($� LL+/I� �+)� 2&��� �� &>�4� /�(G+�4� +LL)I� +LL)I������� �� ���%����%
�*�(M���2+LLL4�
/(�� ,�!�������%����������I�?�!�?���&I�D���"�� �? I
!�'������������($�>5�+M%�L)L�2&��� )+'(+�2*�*4I��������� ���%��$5%�)*M�(��2+LLM4�
/((� ?��&��?�!%�A��:�����%�C��D�������%�:��&������I
!�'������������($�>%%�*+%�(++�2&��� )+'�(+G*�*4��������� ���%����%�()�MM��2+LLL4�
305
Page 320
/(/� D�� �������%�D��E��:���%�$��E��"����I
!�'� ����� ������ ($�>%� *M%� )/+� 2&��� )+'�(+G//*4� +LL�I������� �� ��������� �+*+L=
2+LLL4�
/(*� D�� �������%�D��E��:���%�$��E��"����I
!�'������������($�>%�*/%�)/+�2&���� )+'�(+G//*4�+LL�I���������� ���%����%��+*��=
2+LLL4�
/()� '��,������%�D������K%����"�����I
!�'� ����� ������ ($�>%� */%� +��� 2&��� &>���/+MG�)4� +LL�I������� �� ���%����%� (�(L/
2+LLL4�
/(M� A��#�� .�����%�"�� �� ������%� �� ��&��������,��"��: � ���I
6�����"����9��%��� �#%��+��2+LLM4I��������� ���%��$5%��)�)/���2+LLM4�
/(�� <�����'���!��%�E�� ���������%�P �B�D ���%�J�� ��Q�� ��I
6�����"����9����� �#%��(��M�+LLM4I��������� ���%��$5%��)�)/L%�2+LLM4�
/(L� D��C���%�D�����>���%�D��D��'����%���"��-����I
%���������!��������%��5 �#%��/+��/L�2+LL)4I��������� ���%��$�%��*+���.�2+LLM4�
//�� ��'����%�$��?����%�P��1��"�����I
5�����/*�*%�)��%��MM�2&���*�/��/(%�&>����(LG**(4I��������� ���%��$�%�+LL*MM��2+LLM4�
//+� '��D�!��������"��:�� ���I
��������������%��5 ��#%�+(L�2+LL�4�
//�� D��?�����%� ��C����%����D��� �I
!�'������������($�>5%�/*%�/+��2&+%�2�M+4��(LG*/4I��������� ���%��$%%�/��(M���2+LL�4�
//(� &�����������%�D��$�������%�P��P ��%�P�����������I
!�'������������($�>>�/+%��*(�2&�����&>���/�(G�/4I��������� ���%����%�+��+(�2+LLL4�
///� ���,�!����� I
����6�7��'�77���6�����!�����/)%�*)�� 2LL%��/)%�*)�7%� 2&���&>���/�MG+/4%�+LLLI
�������� ���%�����+LLM�M�2+LLL4�
//*� ��C����%����D��� �%�?��-!�I
#����������&%��>%��*/%�����2&���&>M��/+MG�/4�2+LLL4I��������� ���%����%��M�+��(�
2+LLL4�
//)� D��D��O��I�"�"��� ���%�D��1���%�:�� �>%�1����'�%
"���%��< �#%�(*L�()L�2+LLL4I��������� ���%����%����M�+��2+LLL4�
//M� D�� ��:� ��%�E��"������0���%�E��P����I
5����5��������L%��+)� 2&���*+/��M/ �)+'(+G*�*4�+LLLI��������� ���%����%��(M*�)�
2+LLL4�
//�� ���C��"����%�C�����A����%�D��&������%�,��A������%�&��D��C����!�I
!�'������������($�>>%��M%�)/*�2&���&�M��/�+G��4�2+LLL4I����� ��� ���I����%�+��/M�<
2+LLL4�
306
Page 321
//L� ��D���D����%�1��"������%� ��D�!��%�1������%�D�� �� �� ��C����%�:�����J���I
���!��������%��$ �#%�(L�//�2+LL�4I��������� ���%��$>%�*�(LM��2+LL�4
/*�� E ����'�� �%�"�0��� ��'�%�P����&�%�� �����C�%��������&��C�%� ���,���I
��������������%�$$+%�M�L�L/�2+L�(4I��������� ���%����%�+�(�����2+L�/4�
/*+� $ �&� %��!�A���!%�=!�E �!%�=�#���%�?�.!� ��"��!� I� Q��!! ������
$��0 �%�Q�.�%�++%��**�*��2���+4���������� ���%���5%�+)L/M*L�2����4�
/*�� :������� ���%�:�����'� �%�P������'� �I
������������<����/++(%�+*�)�(��2����4�
/*(� :��� ����D��D�%�A�������1�%�E��������%�<����<����I
!��� ����������%�5� <#%�**M�)(�2����4I��������� ���%���5%�+*/�L���2����4�
/*/� �K��� �%�E����1����%����1��������%�E���!���$����%�C����������%�A��A��"����%
�����������O� !I
���,���������%�<� ��#%�+��/�(��2���(4�
/**� ���1��E��%�1�� ������D��D�� �� ���I
��������������������������$�+�L�(/�2����4
/*)� D����:���I�&��������:����%�J�����?�����%�&��.���D����%�?������������I
��������� ���%���5%�L(M))L�2����4�
/*M� �������J��J�%� �����#��A�%�E ����P��A�%�D��1 !���E��C�I
%�������,���������%��%%���L��L)�2���(4
/*�� � ����K��H ��%�'� �����$������&��1�%�Q��!�&��!.�I
!�'�� ����� ������ 8��� �(� /�%� +/+� 2&��� &>�+�� /+(G+/4� 2���(4I������� �� ���%���%� �)�
2���(4������
/*L� �� �� ��$���%�<����"�����%� ������� �� ��I
!�'�������������($����*M%�)�L�2&���&����/�(G�*4�2���(4I��������� ���%���>%�++M/(/.
2���(4�
/)�� $�!�E��Q�%�A �Q��P�%�"���K��%�Q� �:����I
������� �%��� $#��(�ML(�2���*4
/)+� O��������I�O�� ! � �Q�����%�+�*�2+4%�M(�+���2���*4
/)�� "�������:���������D����I
������ ��������������������$������������� �2+L�+4�
/)(� D����� ������%�-��-��'����%�1�������������-�����"����I
Q��2'��4%�()�2/+4�*���2+LM/4�
/)/� ?��J��:� ��I
#��"���*/%���+%�2+LM*4I��������� ���%�%$%�L��+)L�2+LM*4�
/)*� <��D�������%
9>�!�����"��������������!��2)/4�����������������%�$5+%�+��/�2+L��4
307
Page 322
/))� &��,��C��I
9&��������������������������������������9��������������%�,���O���%�2+L)(4�
/)M� <��'�� �� ��������" �����!��I
9&�������������������>�!���&����%9� �����������"�������������������-��������
���>�!���&�����%���M(%�2����4�
/)�� J��&�����I
9 ��������D�������!�9� �������������%�,���O���%�+�)�2+L)(4�
/)L� <��D�������%
9 ��������"���������������>�!���D���� ���9� �����?������� ����!�&�����%
A���%��/(��*��2+LM�4�
/M�� ,��:��&���� ���A��$����������"��1��?������I
9-���� �����������������C����"�����������9� ������������%�,���O����2+L)/4�
/M+� ��C��'���.������C�� ���P���I
�������������%��L/��2+L)�4�
308
Page 323
309
2!�'-1&�&).���)&')�1-.&*+2!��'!-"�;
+� "������� ��� ��������� �����!� ��� �����������/%)�������0�
��������
2P��E��������%�C��'��'�����%����D��� ��������<��,��������T4
-��� ������&������%�-���
�� "����������:���!���������!���������������*������0��������
2P��E��������%�C��'��'�����%����D��� ��������<��,��������T4
-��� ������&������%�-���
(� "����� � � ��� � �� ��� � � � �� � � �� � � � � / ���� � ����+� 2/ 3 %) 3 �
������0���������3���4���������*��0�����.�����
2P��E��������%����D��� ��������<��,��������T4
-��� ������&������%�-���
/� "����������:���!���������!����/���������+�2*3������0���������
�3���4���������*��0����.�����
2P��E��������%����D��� ��������<��,��������T4
-��� ������&������%�-���
*� ������������� ������������������������3��������G�/����.������G
�� .�������G���" ���� ������.��������������������!�������
������
2P��E��������%�C��'��'�����%����D��� ��������<��,��������T4
&�������%� �-���P� ���
)� "����������α � ����α�2/3%)3�������0���3����������4�����������G� ���� ��������� G� ��������� G� ������� ���� ���������� ��� �������
�����������!����
2P��E��������%�C��'��'�����%����D��� ��������<��,��������T4
&�������%� �-���P� ���
M� "���������� ��������������!������5/3�2*33�2����4�/33%*33��������+33�
����������.���(33���4��������8�/%)�������0����������
2P��E��������%�D�����"�����%����D��� ��������<��,��������T4
-��� ������&�������
�� "����� � � ��� � ������ � � �� � � �� � �� � ����� � �(�2/ 3 %) 3 �� �����0�
������4�*��������/����.�������
2P��E��������%�D�����"�����%����D��� ��������<��,��������T4
-��� ������&�������