REACCIONES DE CONDENSACIÓN
2014-2015
QUIMICA ORGANICA III UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
2014-2015
DEFINICION DE LAS REACCIONES DE CONDENSACIÓN REACCIONES DE CONDENSACIÓN ALDOLICAS REACCIONES DE CONDENSACIÓN DE CLAISEN REACCIONES DE CONDENSACIÓN DE MICHAEL Y ENAMIDAS DE
STOCK APLICACIONES
DEFINICION
REACCIONES DE CONDENSACIONES
Las condensaciones, constituyen un gran grupo de reacciones que se inician con
los alcoholes, aldehídos, cetonas y derivados de ácidos carboxílicos. En este
documento nos basaremos principalmente a los compuestos carbonílicos.
REACCIONES DE CONDENSACION CARBONILICA:
Las reacciones de condensación carbonílica ocurren entre dos grupos carbonilo
participantes y comprenden una combinación por adicion nucleofilica y etapas de
sustitución en α. Uno de los participantes (el donador nucleofílico) se transforma
en su ion enolato y experimenta una reacción de sustitución en α cuando se añade
como nucleófilo al segundo participante (el receptor electrofílico). (Mc Murry,
2008)
Mecanismo general de una reacción de condensación carbonílica.
(Carey, Química Orgánica, 2004)
Todos los compuestos carbonílicos como aldehídos, cetonas, esteres, amidas,
anhídridos de ácidos y nitrilos se clasifican dentro de las reacciones de
condensación. En la naturaleza, estas reacciones de condensaciones carbonílicas
ocurren durante la biosíntesis de un sinnúmero de compuestos.
Entre las más importantes podemos encontrar:
Las condensaciones de aldehídos y cetonas REACCION ALDOLICA:
Una condensación aldólica es una reacción orgánica en la que un enol o un
ion enolato reacciona con un compuesto de carbonilo para formar un-
hidroxialdehido o-hidroxicetona, seguido de una deshidratación para dar
una enona conjugada. Las condensaciones aldólicas son importantes en la
síntesis orgánica, proporcionando una buena manera de formar enlaces
carbono-carbono.
Reacciones de condensación de CLAISEN.
La condensación de Claisen es una reacción de la química orgánica que
tiene lugar entre dos ésteres o un éster y una cetona en presencia de
una base fuerte, dando lugar a un β-cetoéster o a una β-dicetona. Es una
reacción donde se forma un enlace sencillo carbono-carbono (C-C). Lleva el
nombre de Rainer Ludwig Claisen, que publicó por primera vez su obra en
la reacción en 1887.
Condensación de DIECKMAN
Es una reacción intramolecular de la condensación de CLAISEN para
esteres, que da la formación de una cetona cíclica.
Reacción de MICHAEL
La reacción de Michael consiste en el ataque nucleófilo de un enolato de
aldehído o cetona al carbono β de un α,β-insaturado. El producto final de
esta reacción pertenece a la familia de los 1,5-dicarbonilos. (ORGANICA,
2014)
La propanona [1] reacciona con el α,β-insaturado [2] para formar el 1,5-
dicarbonilo [3]
Reacción de ENAMINAS DE STORK
Las enaminas se forman por reacción entre carbonilos y aminas
secundarias como muestra la siguiente reacción general.
CONDENSACIÓN DE ALDEHÍDOS Y CETONAS “REACCIÓN ALDÓLICA
Empezaremos este párrafo definiendo una reacción de condensación.
REACCIÓN DE CONDENSACIÓN.- Es aquella en la que dos moléculas o una
sola molécula (reacción de condensación intramolecular) se combinan para dar un
producto acompañado de una molécula de agua.
Los aldehídos y cetonas pueden sufrir reacciones de condensación gracias a la
acidez de sus hidrógenos alfa.
ACIDEZ DE LOS HIDRÓGENOS ALFA EN UN COMPUESTO
CARBONÍLICO.
La acidez de los hidrógenos alfa se debe a dos factores:
1. INDUCTIVO.- retira electrones del grupo carbonilo y aumenta el carácter
positivo del hidrógeno alfa.
2. RESONACIA.- estabiliza la base conjugada. (Carey, 2006, p.766)
Fuente: Carey, 2006, p. 766
Los aldehídos y cetonas en presencia de bases fuertes como hidróxidos,
alcóxidos forman un aldol y enol respectivamente que se encuentran en
equilibrio con su reactivo de partida. El aldehído y el aldol tienen un equilibrio
desplazado hacia la derecha; la cetona y el enol tienen un equilibrio muy
desplazado hacia la izquierda.
El aldol (β-hidroxialdehido) y el enol (β- hidroxicetona) sufren una
deshidratación en medio básico para formar compuestos que son mucho más
estables un aldehído ά,β insaturado y una cetona ά,β insaturada
respectivamente.
CONDENSACIONES ALDÓLICAS SIMPLES Y POSTERIOR
DESHIDRATACIÓN
REACCIÓN GENERAL
Paso 1: La base, en este caso el ion hidróxido, convierte una parte del butanal en
su enolato, sustrayendo un protón del carbono alfa.
Paso 2: El enolato se adiciona de forma nucleofílica al grupo carbonilo.
Butanal 2-Etil-3-hidroxihexanal
Ión hidróxido Butanal Enolato del Butanal Agua
Enolato del Butanal Butanal Alcóxido la de adición nucleofílica
Paso 3: El ion alcóxido formado en el paso 2 toma un protón del agua y forma el
producto de la adición aldólica.
DESHIDRATACIÓN
REACCIÓN GENERAL
Paso 1: El ion hidróxido sustrae un protón del átomo de alfa -carbono del Beta-
hidroxialdehído, para formar el enolato correspondiente.
Alcóxido la de adición nucleofílica 2-Etil-3-hidroxihexanal
Beta-Hidroxialdehído Aldehído alfa,beta-insaturado
Beta-Hidroxialdehído Enolato
Paso 2: El ion hidróxido es expulsado del enolato con carga negativa, y se forma
un enlace doble entre los carbonos alfa y beta.
CONDENSACIÓN ALDÓLICA MIXTA.
Este tipo de condensación dan productos carbonilos α,β-insaturados los cuales
son compuestos orgánicos que tienen un doble enlace entre las posiciones a,b de
un aldehído o cetona.
La reacción entre dos carbonilos diferentes se llama aldólica cruzada o mixta. Esta
reacción sólo tiene utilidad sintética en dos casos:
a. Sólo uno de los carbonilos puede formar enolatos.
b. Uno de los carbonilos es mucho más reactivo que el otro.
En el resto de situaciones la aldólica mixta genera mezclas de cuatro productos.
Veamos como ejemplo la condensación del etanal y propanal.
Enolato Aldehído alfa,beta-insaturado
La condensación aldólica mixta del etanal con el benzaldehído genera un
producto, cuando se trabaja en exceso de benzaldehído, debido a que el
benzaldehído carece de hidrógenos en el carbono alfa y no puede formar
enolatos.
El mecanismo de esta reacción se mostrara a continuación:
Tabal 1: Mecanismo de reacción de una condensación mixta.
Paso 1: Enolización del etanal
Paso 2 : Ataque nucleófilo del enolato al benzaldehído.
Paso 3: Protonación
Paso 4: formación del doble enlace.
Ph
OH
OH
H
H
OH-
Ph
O
HH
H
+ OH-
Paso 1: La formación de enolatos sólo puede tener lugar con el etanal, puesto que
el benzaldehído carece de hidrógenos ácidos en el carbono alfa.
Paso 2: En esta etapa puede ocurrir el ataque del enolato de etanal sobre
sí mismo. Para evitarlo debe trabajarse en exceso de benzaldehído. Un
procedimiento experimental muy usado para evitar la condensación del etanal
consigo mismo es gotear lentamente el etanal sobre una disolución básica de
benzaldehído
Paso 3: En este paso hay una protonación para luego salir regenerando el medio
donde se dio la reacción.
Paso 4: en este paso se da algo particular ya que se nota que sale un grupo OH-
lo cual es un mal grupo saliente pero para este tipo de reacciones en particular si
es posible que salga este grupo para que así haya la formación del doble enlace
siendo así un carbonilos α,β-insaturados.
CONDENSACION ALDOLICA INTRAMOLECULAR
(CICLACION ALDOLICA)
REACCION GENERAL:
H
O OOH -
H
O Ceto-aldehído cetona α-β insaturada (Dialdehído) (Dicetona)
MECANISMO DE LA REACCION1:
1. La base (ion hidróxido) abstrae un hidrogeno en posición α del
cetoaldehído, generando un carbanión estabilizado por resonancia (ion
enolato):
O
H
O
HH O-
HC
-
O
H
O
HC
O
H
O-
H + OH2
1 (Solomons & Fryhle, 2011, págs. 888-889)
2. El ion enolato que contiene al carbanión reaccionará mediante una adición
nucleofílica vía condensación aldólica intramolecular, que después será el
producto mayoritario (proceso de ciclación):
C-
C
O
H
O
H
C
O-
H
O
H
Carbanión estabilizado por resonancia
3. El anión alcóxido formado remueve un protón del agua:
C
O-
H
O
H + OHHC
O
H
O
H
H
+ O-
H
Ion alcóxido β-hidroxicetona
4. La base (ion hidróxido) promueve la deshidratación de la β-hidroxicetona,
generando una nueva cetona α-β insaturada, así como también se expulsa
un ion hidróxido para regenerar el medio básico:
C
O
H
O
H
H
+ O-
H
H
O
+ OH2 + O-
H
β-hidroxicetona ion hidróxido cetona α-β insaturada
REACCIONES DE CONDENSACIÓN DE CLAISEN
Los ésteres son menos ácidos que los aldehídos y cetonas pero al igual que ellos
también pueden reaccionar entre sí, siempre y cuando posean Hα, pero al igual
que en las condensaciones aldólicas, estas reacciones también necesitan de una
base fuerte para llevar a cabo la reacción de condensación, y como producto se
tiene una sal de enolato la cual se neutraliza al agregar una ácidos acuoso
generando así un β-cetoéster o 3-oxoester (McMurry, 2008).
Las reacciones de condensación pueden ser simples, cruzadas o mixtas,
intramolecualres o ciclación Dieckman. También hay una cuarta clase que
empieza con la condensación de Claisen pero después de tener el producto β-
cetoéster este se hidroliza y se genera una β-hidroxiéster esta reacción se conoce
como Reacción de Reformatsky.
Los β-cetoéster por lo general son usados a nivel industrial como (Beta-cetoéster,
2004):
- Precursores de agentes de enmascaramiento organoléptico
- Precursores para agentes antimicrobianos
- Precursores de fragancias
- Precursores de sabores
Condensación de Claisen simple
En esta reacción el éster de partida reacciona con otra molécula igual al éster de
partida. Los dos primeros paso del mecanismo son análogos a la condensación
aldólica ya que el éster de partida al reaccionar con la base fuerte genera de esa
manera un anión enolato. Pero muchas bases que poseen la fuerza suficiente
para arrancar un Hα no son adecuadas, en la práctica, para producir los aniones
de los esteres porque también pueden atacar al carbonilo del éster y provocar la
destrucción de éste. En cambio el ion alcóxido correspondiente al grupo alcoxi del
éster es la base ideal para formar el anion (Allinger, 1984).
El anión enolato es a la vez una base y un nucleófilo. Como base puede atacar al
alcohol formado e invertir la reacción acido-base. Como nucleófilo sufre adición
nucleofílica al grupo carbonilo de una segunda molécula del mismo éster
generando un intermediario tetraédrico. El cual expulsa un grupo saliente un ion
alcóxi formando el β-cetoéster. Este compuesto posee H más ácidos que los éster
de partida ya que están muy activados por los dos grupos carbonilo y dado que se
encuentra en un medio básico se formaría un anión para contrarrestar eso se
neutraliza con un ácido para tener el β-cetoéster en un alto rendimiento y poder
aislarlo. La reacción por lo general funciona para todos los esteres que contienen
por lo menos dos hidrógenos en α ya que si posee solo uno no puede formar un
anión estable.
Mecanismo de la condensación simple (Carey, 2006):
1. Sustracción de protón, del carbono α del éster, para formar el enolato correspondiente.
CCO
O
R1
R
H
HR1 O-
R1 O H + CC-
O
O
R1
R
H CCO
O-
R1
R
H
2. Adición nucleofílica del enolato de éster al grupo carbonilo del éster neutro. El producto es la forma aniónica del intermediario tetraédrico.
CCO
O
R1
R
H
HCC
O
O-
R1
R
H +CC
O
R1
R
H
H C
R
H
CO
O
R1
O-
3. Disociación del intermediario tetraédrico.
CC
O
R1
R
H
H C
R
H
CO
O
R1
O-
CC
R
H
H C
R
H
CO
O
R1
O
+ R1 O-
4. Desprotonación del β-cetoéster producido.
CC
R
H
H C
R
H
CO
O
R1
O
+ R1 O-
CCR
H
H
C
R
CO
O
R1
O-
+ R1 O H
5. Acidulación de la mezcla de reacción. Se lleva a cabo en una operación de síntesis aparte, para obtener, para obtener el producto en su forma neutra, para su eventual aislamiento.
CCR
H
H
C
R
CO
O
R1
O-
+ O+H H
H
CCR
H
H O
CH
R
CO
O
R1
Condensación de Claisen cruzada
Las condensaciones de Claisen se producen entre esteres diferentes
particularmente cuando solo uno de estos esteres tiene los hidrógenos en α que
se necesitan para formar el enolato. En la condensación de Claisen cruzada un
ester sin hidrógenos en α sirve como componente electrofílico. (Wade, 2004)
Las condensaciones mixtas o cruzadas de Claisen son análogas a las
condensaciones cruzadas aldólicas e implican la formación de un enlace C-C α
de un ester y el carbono carbonílico del otro. (Carey, 2004)
Fuente: Carey, F. A. (2004). Química Orgánica. México DF: McGraw-Hill Interamericana
No es posible formar un anión enolato a partir de un éster fórmico. Por otro lado,
los esteres fórmicos son especialmente reactivos hacia los nucleófilos por
razones tanto electrónicas como estéricas. Un ejemplo de condensación de
Claisen cruzada es la reacción del anión enolato del acetato de metilo con el
formiato de metilo (Fox y Whitesell, 2000)
Fuente: Fox, Mary Ann y Whitesell, James. (2000). Química Orgánica Avanzada. México:
Alhambra Mexicana.
También se pueden llevar a cabo condensaciones cruzadas de Claisen con
esteres carbónicos, oxálicos y benzoicos, todos los cuales carecen de enlaces C-
H α al grupo carbonilo (Fox y Whitesell, 2000)
Fuente: Carey, F. A. (2004). Química Orgánica. México DF: McGraw-Hill Interamericana.
Los esteres alifáticos totalmente sustituidos en la posición α (como el Pivalato de
metilo) tampoco tienen átomos de hidrógeno α, pero son electrófilos relativamente
pobres porque existe un gran impedimento estérico para la formación del
intermediario tetraédrico necesario. Por tanto, rara vez son de utilidad en
condensaciones de Claisen (Fox y Whitesell, 2000)
Pivalato de metilo
Fuente: http://www.merckmillipore.com/INTL/en/product/Methyl-pivalate,MDA_CHEM-818736
En la condensación de Claisen se pueden emplear dos esteres diferentes. Los
mejores resultados, (es decir se evita la formación de mezclas) se obtienen
cuando uno solo de los esteres tiene un hidrógeno alfa. (Fessenden, 2000)
Fuente: Fessenden, R. (1999). Química Orgánica. México: Grupo Iberoamericana.
Las condensaciones de Claisen cruzadas se pueden llevar a cabo con éxito entre
cetonas y esteres, ya sea que el ester tenga hidrogeno en α o no. Se elimina
preferentemente el hidrógeno α de una cetona, porque las cetonas son más acidas
que los esteres. Por esta razón la condensación de Claisen cruzada está
favorecida frente a la autocondensación Claisen del éster.
Fuente: Fessenden, R. (1999). Química Orgánica. México: Grupo Iberoamericana.
Condensación de Dieckman
Es una reacción aldólica intramolecular que se produce cuando una molécula tiene
dos grupos éster para dar lugar a la formación de un anillo (de 5 o 6 carbonos) en
condiciones básicas (Fox, M. A., 2004).
Ejemplo de condensación de Dieckman.
Fuente: http://www.quimicaorganica.net/condensacion-dieckmann.html
Con un diéster simétrico el mecanismo inicia con la salida de un protón en la
posición alfa de uno u otro de los grupos éster para producir el anión enolato de
éster.
Reacción general condensación de Dieckman
Fuente: http://www.quimicaorganica.net/condensacion-dieckmann.html
Mecanismo:
Paso 1. Desprotación en la posición alfa.
Paso 2. Ataque nucleofílico al segundo grupo éster de forma intramolecular.
Paso 3. Eliminación del ión metóxido el β-cetoéster
Paso 4. Formación del enolato de cetoéster
Paso 5. Protonación
Para un diéster asimétrico la condensación es favorable termodinámicamente
sólo cuando se produce un β-cetoéster con un átomo de hidrógeno ácido entre los
dos grupos carbonilo puesto que al desprotonarse da un anión estabilizado por
resonancia.
Reacción de Reformatsky
La reacción de dos cetonas (o aldehídos) en una condensación aldólica o de dos
ésteres en una condensación de Claisen genera una mezcla compleja de
productos, a menos que uno de los reactivos carezca de hidrógenos alfa. Por
ejemplo, el simple tratamiento de una mezcla de una cetona y un éster con base
no conduce a un producto de utilidad sintética, porque la cetona es más ácida y
más electrofilia que el éster. En consecuencia, esta combinación sólo conduce a la
condensación aldólica de la cetona. La reacción de Reformatsky hace frente a
este problema consiguiendo que un anión enolato de éster actúe como nucleófilo
en el ataque a una cetona o un aldehído. El anión enolato de éster se forma
primero, en ausencia de la cetona, por reducción de un -bromoéster con cinc. (La
reacción de Hell – Volhard-Zelinski, sirve para preparar -bromoácidos, los cuales
se pueden esterificar después con objeto de formar la materia prima para la
reacción de Reformatsky.) (Fox & Whitesell, 2004)
El reactivo componente de la mezcla de la reacción de Reformatsky, es un
compuesto organometálico de cinc, y el éxito de la reacción se debe al hecho de
que este compuesto organometálico no es suficientemente reactivo para
adicionarse al grupo éster, pero si suficientemente reactivo para adicionarse a un
grupo carbonilo, como el presente, en un aldehído o una cetona.
En esta síntesis de -hidroxiésteres se adicionan compuestos orgánicos de cinc,
obtenidos a partir de los ésteres halogenados, en disolventes inertes (éter,
benceno), al doble enlace C=O de cetonas o aldehídos. (Geissman)
Fuente: Fox, M. A., & Whitesell, J. K. (2004). Organic Chemistry (Tercera ed.). Jones &
Bartlett Learning.
En la reducción con cinc se forma un enolato del mismo metal este enolato ataca
los aldehídos o cetonas con más rapidez que al éster que es su precursor. El
producto de condensación cruzada, un -hidroxiéster, se obtiene por tanto con un
buen rendimiento. (Fox & Whitesell, 2004)
REACCIÓN DE MICHAEL
Tanto el éster acetoacético, como el acetoacetato de etilo y en general los β-ceto
ésteres, son donadores de electrones en la reacción de Michael. El sustrato, hay
que recordar, es un compuesto carbonilo α,β-insaturado que acepta al donador en
la posición β:
Mecanismo reacción de Michael:
1.- El catalizador, una base, elimina
un protón alfa del β-cetoéster de
partida. Esto genera un ion enolato
nucleófilo estabilizado.
2.- Un nucleófilo se adiciona a la
cetona, β-insaturada electrófila en
una reacción de Michael, con lo
que se genera un enolato.
3.- El enolato producido extrae un
protón acido, sea del disolvente o
del cetoéster de partida, y da el
producto final de adición
RECEPTORES DE MICHAEL ACEPTORES DE MICHAEL
PROPENAL
β- DICETONA
PROPENONITRILO
β- CETOESTER
PROPENOATO DE ETILO
ESTER MALONICO
PROPENAMIDA
β- CETONITRILO
(McMurry, 2001)
Ejemplo de la reacción de Michael:
¿Cómo prepararía el siguiente compuesto usando una reacción de Michael?
Indique el donador nucleofílico y el receptor electrofílico.
Reacción de enaminas de Stork
Las enaminas se forman por reacción entre carbonilos y aminas secundarias:
Las enaminas son electrónicamente similares a los enolatos:
Primero: Generar la enamina haciendo reaccionar una cetona (por lo
general) con una amina secundaria cíclica (por lo general)
Segundo: La enamina se adiciona a un carbonilo α,β-insaturado en una
reaccion de Michael
Tercero: La enamina se hidroliza en ácido acuoso para dar el producto; un
compuesto 1,5-dicarbonilo
(Lara F.,Lenota R., 2009)
EJEMPLO
¿Cómo puede usar la reacción de enaminas de Stork para preparar el siguiente
compuesto?
SOLUCION
Es una reacción de Michael en la cual el donador es la enamina de una
cetona y el aceptor, un grupo caronilo α,β-insaturado.
El producto es un compuesto 1,5-dicarbonilo y el enlace C-C formado es
entre el carbono α del donador (enamina proveniente de una cetona) y el
carbono β del aceptor insaturado
Aplicaciones de condensaciones en carbonilos
Productos de condensación aldólica.
Una aplicación importante de los aldehídos oxo es su transformación en los
correspondientes productos de condensación aldólica. En este sentido uno de los
productos más importantes es el 2-etilhexanol que se obtiene por condensación
aldólica del butanal, y posterior hidrogenación del producto aldólico. El proceso
industrial se realiza en medio básico de hidróxido de sodio a 80-100 ºC. La
posterior hidrogenación se lleva a cabo a presión (5 atm) en presencia de Ni como
catalizador. La selectividad del proceso es del 95%.
La producción mundial de 2-etilhexanol es de unas 2,8x106 Tm y se usa, sobre
todo, para la obtención de esteres con ácidos dicarboxílicos, como el ftálico y el
adípico (hexanodioico). El producto que se obtiene por reacción del 2-etilhexanol
con el anhídrido ftálico es un excelente plastificante por sus propiedades
particulares: no es tóxico, poco volátil, estable al frío, al calor y al agua. Se usa
para plastificar piezas que deban mantenerse a temperaturas superiores a las
normales, como piezas de aparatos eléctricos. También se utiliza como líquido
dieléctrico para condensadores. Los ésteres derivados del 2-etilhexanol con
ácidos dicarboxílicos alifáticos como el ácido adípico (1,6-hexanodioico) se
emplean como aceites hidráulicos o como componentes de lubricantes sintéticos.
REPELENTE DE INSECTOS
Gran parte de la química de los dioles, compuestos que llevan dos grupos
hidroxilo, es análoga a la de los alcoholes. Los dioles pueden ser preparados, por
ejemplo, a partir de compuestos que tienen dos grupos carbonilo, usando los
mismos agentes reductores empleados en la preparación de alcoholes. (CAREY,
2003, pág. 643)
Las condensaciones aldólicas son procesos fundamentales para la formación de
enlaces carbono-carbono en química orgánica sintética. Además, como los
productos de las condensaciones aldólicas contienen grupos funcionales que
pueden ser modificados después se puede obtener una gran variedad de
sustancias útiles… La síntesis del 2.etil-1,3-hexanodiol, compuesto que se usa
como repelente de insectos, (CAREY, 2003, pág. 773) cuyo objetivo principal es el
de repeler o evitar el acercamiento de insectos de diverso tipo a la piel o a la ropa
de los seres humanos… el repelente cumple una función preventiva ya que no
sirve para curar lastimaduras o daños si no para prevenirlos. (Definicionabc,
20014)
Este 1,3-diol se prepara por la reducción del producto de la adición aldólica del
butanal: (CAREY, 2003, pág. 773)
O
CH3
adición aldólica
CH3
OH O
CH3
H2
Ni
H
CH3
OH O
CH3
butanal 2-etil-3-hidroxihexanal 2-etil-1,3-hexanodiol
Figura 1. Sintesis de 2.etil-1,3-hexanodiol a partir de butanal
Fuente: Carey Francis,2004, página 773
PLASTICOS TÉCNICOS
El Polioximetileno (POM), también llamado Poliacetal, es un
termoplástico cristalino de alta rigidez, usado en piezas de precisión que requieren
alta rigidez, baja fricción y una excelente estabilidad dimensional. El POM se
fabrica en forma de homopolímero y copolímero. Ambos son polímeros duros,
rígidos, con una excelente resistencia a la abrasión y un buen aspecto (pueden
tener una superficie muy brillante). Suelen ser altamente cristalinos y opacos, y,
aunque su color natural es el blanco, suelen utilizarse coloreados. Su resistencia a
los rayos UV así como a los ácidos y álcalis es débil.
Formula química del poliacetal
Ventajas POM:
Alta resistencia mecánica
Estabilidad dimensional
Alta resistencia a la abrasión y
calor
Bajo coeficiente de fricción
Buenas características eléctricas
y dieléctricas
Baja absorción de agua
Fácil mecanización
Elevada resistencia a
la compresión y golpes
Las aplicaciones típicas para moldeado por inyección POM incluyen componentes
de ingeniería de alto rendimiento, como por ejemplo ruedas de engranaje
pequeño, rodamientos de bolas, fijaciones de esquís, cinturones, mangos de
cuchillos, y sistemas de seguridad. El material es muy utilizado en la industria del
automóvil y de la electrónica de consumo
El POM se caracteriza por su alta resistencia al impacto, rigidez y dureza hasta los
-40°C. Tiene un color intrínseco blanco opaco, debido a su composición altamente
cristalina, pero está disponible en todos los colores. Es el material más cristalino
que se maquina en la industria. El polioxidometileno es un material resistente con
un muy bajo coeficiente de fricción. Sin embargo, presenta problemas al ser
expuesto a ácidos fuertes.
Se clasifican según su estructura en homopolímeros y copolímeros. El
homopolímero del POM es semi-cristalino (75-85% cristalino), con un punto de
fusión de 175°C. Tiene propiedades mecánicas algo mejores, pero su estabilidad
termo-oxidante es peor que la del copolímero. El copolímero tiene un punto de
fusión ligeramente menor de 162 a 173°C. Sólo el copolímero es adecuado para
una utilización continua en agua caliente. Los podemos encotrar formando parte
en:
Mecánica general Piezas metálicas de precisión
Ruedas dentadas y otros
componentes de transmisión
Niveles de combustible y
componentes de carburador
Componentes de bomba en
contacto con agua caliente o fuel
Grifos mezcladores
Cabezales de ducha
Válvulas
Relojería
Tableros
Mecanismos de control y conteo
Electrónica e ingeniería de
precisión.
BIOSÍNTESIS DE ÁCIDO CÍTRICO
Los organismos vivos usan las reacciones de condensación para sintetizar
diversas moléculas grandes como grasas, aminoácidos, hormonas, aminoácidos
utilizando la condensación carbonílica como base. En la naturaleza se utilizan
fragmentos acetato de la acetil CoA como principal bloque de construcción para
síntesis. La acetil CoA puede actuar como receptor electrofílico (cuando le atacan
los nucleófilos en el carbonilo) o como donador nucleófilico (cuando pierde su
hidrogeno alfa acido). Una vez que se forma el ion enolato se puede sumar a otro
grupo carbonilo.
Una aplicación de la reacción de condensación es la biosíntesis del ácido cítrico
que se sintetiza por adición nucleófilica de la acetil CoA al grupo carbonílico
cetónico del ácido oxaloacético (ácido 2-oxobutanodioico) en una reacción aldolica
mixta. (McMurry, 2008)
Bibliografía
(s.f.). Obtenido de http://www.eii.uva.es/organica/qoi/tema-04.php
Beta-cetoéster. (1 de Abril de 2004). Obtenido de Oficina Española de Patentes y Marcas:
http://www.oepm.es/pdf/ES/0000/000/02/20/27/ES-2202785_T3.pdf
Allinger, N. L. (1984). Compuestos carbonilicos polifuncionales. En N. L. Allinger, Química
Orgánica, Volumen 1 (págs. 915-914). Barcelona: Reverte.
CAREY, F. (2003). Química Orgánica. México: McGrawHill.
Carey, F. A. (2004). Química Orgánica. México DF: McGraw-Hill Interamericana.
Carey, F. A. (2006). Enolatos de éster. En F. A. Carey, Química orgánica (págs. 897-900).
México D.F: McGraw-Hill.
Definicionabc. (20014). Definicionabc.com. Obtenido de
http://www.definicionabc.com/general/repelente.php
Fernández, G. (7 de 09 de 2014). http://www.quimicaorganica.net/laboratorios.html.
Obtenido de http://www.quimicaorganica.net/laboratorios.html:
http://www.quimicaorganica.net/laboratorios.html
Fessenden, R. (1999). Química Orgánica. México: Grupo Iberoamericana.
Fox, M. A., & Whitesell, J. K. (2004). Química Orgánica (Tercera ed.). Sudbury,
Massachusetts: Jones & Bartlett Learning.
Fox, Mary Ann y Whitesell, James. (2000). Química Orgánica Avanzada. México: Alhambra
Mexicana.
Geissman, T. (s.f.). Principios de química Orgánica. Barcelona: Reverté.
Lara F.,Lenota R. (18 de 09 de 2009). Organica en Accion. Recuperado el 29 de 11 de 2014,
de Adicion nucleofilica sobre carbono sp2:
http://zronyj.files.wordpress.com/2009/05/trabajo_monografico1.pdf
Mc Murry, J. (2008). Química Orgánica (Séptima ed.). México: Cengage Learning Editores,
S.A.
McMurry, J. (2001). Química Orgánica ( 5ª. Edición ed.). México: Ed. International
Thomson Editores, S.A. de C.V.
McMurry, J. (2008). Quimica Orgaanic. Cengage Learning Latin America.
McMurry, J. (2008). Reacciones de condensación Carbonilica. En J. McMurry, Química
Orgánica (pág. 888). México D.F.: CENGAGE learning.
ORGANICA, N. (25 de ENERO de 2014). QUIMICA ORGANICA. Recuperado el 29 de
NOVIEMBRE de 2014, de http://www.quimicaorganica.net/reacciones-michael-
robinson.html
Solomons, T., & Fryhle, C. (2011). Organic Chemistry (Décima ed.). Boston, Estados Unidos:
John Wiley & Sons Inc.
Wade, L. (2004). Química Orgánica. Madrid: Pearson Educación.
Yurkanis Bruice, P. (2011). Química Orgánica (Quinta ed.). México: Prentice Hall.