ISOMER SENYAWA KOMPLEKS
ISOMER SENYAWA KOMPLEKS
ISOMER
ISOMER KONSTITUSITerdapat ligan berbeda dalam bola koordinasi
ISOMER KONFIGURASIStereoisomer, berbeda
geometri
DIASTEREOMER ENANSIOMERKiral, tidak berhimpit
dengan bayangan cermin
ISOMER KONFORMASIIkatan identik, tekuk
ikatan berbeda
ISOMER GEOMETRIIkatan identik, geometri
ikatan berbeda
ISOMER KONSTITUSICiri : terdapat ligan berbeda dalam bola-bola
koordinasi, tetapi secara total pembentuk senyawa (komponen) sama.
Macam Isomer Konstitusi:1. ISOMER IONISASI : Anion ligan dan anion penyeimbang komplek bertukar tempat.
Contoh:[Co(NH3)5SO4]NO3 dan [Co(NH3)5NO3]SO4
2. ISOMER SOLVEN : Ligan netral dari solven bertukar tempat dengan anion non ligan
atau sebaliknya.
Contoh: [Co(NH3)4(H2O)Cl]Cl dan [Co(NH3)4Cl2].H2O
[Co(NH3)5(H2O)](NO3)3 dan [Co(NH3)5(NO3)](NO3)2.H2O
3. ISOMER KOORDINASI : Satu/lebih ligan pada bola koordinasi yang berbeda
bertukar tempat.
Contoh: [Pt(NH3)3Cl][Pt(NH3)Cl3] dan [Pt(NH3)4][PtCl4] Pt(II) Pt(II) [Co(en)3][Cr(CN)6] dan [Cr(en)3][Co(CN)6]
Co(III) Cr(III)
ISOMER KONFIGURASI (STEREOISOMER)
beda penataan atom-atom dalam ruangrumus empiris, polihedral koordinasi, dan ikatan atom-atom sama
Dua macam isomer konfigurasi :a. enansiomer : molekul/ion kompleks dengan bayangan
cerminnya, dimana bayangan cerminnya tidak berimpit
Pt
NH3
NO2
ClH3N
ClO2NPt
NH3
NO2
NH3Cl
NO2Cl
a a’
a’ adalah enansiomernya a
b. Diastereoisomer : stereoisomer bukan enansiomer (bukan bayangan cerminnya yang tidak berhimpit)
Pt
NH3
NH3
ClO2N
NO2ClPt
NH3
NO2
ClH3N
ClO2N
dengan
Mengapa b tidak mempunyai pasangan enansiomer????
a b
[IrBr2Cl2(CO)(CH3)] mempunyai 8 stereoisomer, yaitu 6 diastereoisomer dan 2 pasang enansiomer. Buktikan!
Contoh 1:
Jawab:Model Ma2b2cd (a:Br; b:Cl; c:CO; dan d:CH3)
Penataan yang mungkin:aa ab ac aa ac adbb ab bb bc bd bccd cd ad bd ab ab
a
a
bc
db
a
b
bc
da
a
c
ba
db
a
a
cb
db
a
c
da
bb
a
d
ca
bb
6 diastereoisomer
Ada trans sehingga mempunyai pusat simetri : tidak mempunyai pasangan enansiomer
Mana yang punya pasangan enansiomer?
aa ac aabb bb bccd ad bd
a
a
bc
db
a
c
ba
db
a
a
cb
db
Ada 2 pasang cis pada 1 bidang : mempunyai bidang simetri
ababcd
d
c
aa
bb(6)
(3)
(4)
(5)
(2)
(1)a
b
bc
da
(3)
(5)
(4)
(2)
(6)
(1)
Tidak ada trans maupun 2 pasang cis dalam satu bidang : punya pasangan enansiomer
ac adbd bcab ab
a
d
ac
bb
a
d
ca
bb
a
c
ad
bb
a
c
da
db
ada 2 pasang enansiomer
b
Contoh 2:Buktikan bahwa M(AA)(BB)cd mempunyai 5 stereoisomer dengan 2 pasang enansiomer!
Jawab:(AA) dan (BB) kelat tidak mungkin trans!
Model penataan:Ac Ad ABBd Bc ABAB AB cd
Ada 1 pasang cincin dalam satu bidang (mempunyai bidang simetri)
ABABcd
d
c
AB
AB(4) (5)
A
B
Bc
dA(1)
(6)
(2)
(1)
(5)
(3)
Tidak ada trans maupun bidang simetri : punya pasangan enansiomer
Ac AdBd BcAB AB
A
c
Ad
BB
A
d
cA
BB
A
d
Ac
BB
A
c
dA
BB
ada 2 pasang enansiomer
PtClH3N
ClH3N
Pt
Cl
Cl
NH3H3N
Pt
H2N
OO
H2N
CH2
C
H2C
C
OO
Rh
N
NN
NCH2
CH2
H2C
H2C
Cl
Br
Cr
NH3
NH3H3N
H3NCl
Br
ISOMER GEOMETRI (CIS DAN TRANS)
ISOMER FAC DAN MER
• Untuk kompleks octahedral dengan ligan monodentat ML3L’3
Fac = facial 3 ligan yang sama mengelilingi 1 muka octahedral. Contoh:
Co
NO2
NH3H3N
O2NNO2
NH3
Mer = meridian/meredional 3 ligan yang sama; 2 ligan trans dan 1 ligan cis terhadap 2 ligan lain. Contoh:
Co
NO2
NH3O2N
H3NNH3
NO2
• Untuk kompleks dengan ligan kelat (AAA)(BBB)
Co
N
NN
N
N
N
fac
=
Co
N
NN
N
N
N
mer
Co3+ + 3 H3C C
CH
C ph
OO
Co
O
O
O
O O
O
ph
ph
ph
mer
Co
O
O
O
O O
O
ph
ph
fac
ph
ISOMER α, β, TRANS
Khusus untuk kompleks octahedral dengan ligan tetradentat.
Isomer α = ketiga cincin pada bidang berbedaIsomer β = 2 cincin pada bidang yang sama (coplanar)Isomer Trans = ketiga cincin coplanar
Co
N
N
N Cl
N Cl
Co
N
Cl
N N
N Cl
Co
Cl
Cl
N N
N N
α β trans
ISOMER IKATAN (AMBIDENTAT)
Khusus terjadi pada kompleks dengan lligan ambidentat. Contoh:
[Co(NH3)5NO2]Cl dan [Co(NH3)5ONO]Cl
[Mn(OC)5SCN] dan [Mn(OC)5NCS]
Co
NH3
NO2H3N
H3NNH3
NH3
2+
Kuning (stabil)
hvCo
NH3
ONOH3N
H3NNH3
NH3
2+
Merah (kurang stabil)
ISOMER KONFORMASI
Ikatan sama tetapi putaran atau bengkokan ikatan berbeda. Ada 2 macam isomer konformasi:1. konfigurasi absolut (Λ dan ∆) beda putaran ikatan2. isomer λ dan δ beda bengkokan ikatan.
KONFIGURASI ABSOLUT Λ dan ∆
Berlaku untuk kompleks yang mempunyai 2 atau lebih cincin kelat yang:
1. tidak bersebelahan atau berturutan
N
N
N
Bersebelahan (berturutan)
2. tidak berada pada 1 bidang
N
N
N
N
N
1 bidang
=
R3
R2
R1
R2
R1 R3
R2
R1
R3
R1 – R2 = ΔR1 – R3 = ΔR2 – R3 = Δ
Δ = putaran tangan kanan
R2
R1
R3
6
5
2
3
R2
R1
R3
42
R1
R2
R3
R1-R2 = ΛR2-R3 = ΛR1-R3 = Λ
Λ = putaran tangan kiri
ISOMER λ DAN δ
Isomer ini didasarkan pada tekuk ikatan pada cincin kelat yang tidak bersebelahan/ berdampingan jika dilihat secara berhadapan dengan kita.
N M N
CH2
CH2
NMN
CH2
CH2
N M N
H2C CH2
δ(Atas - Bawah)
λ(Bawah - Atas)
Co
N
N N
N
X
XR3
R2
R1
R1 = δR3 = δ
δ δ
Contoh:
SOALDiketahui [Co(en)3]3+ dengan bentuk ∆λλλ lebih stabil dibandingkan bentuk ∆δδδ karena interaksi antar proton pada nitrogen. Gambarkan kedua bentuk tersebut!
1. Buktikan bahwa untuk M(AA)(BB)cd mempunyai 5 buah stereoisomer dengan 2 pasang enansiomer!2. Diketahui senyawa Fe(NO3)3.9H2O, rancanglah isomer-isomer
hidrat yang mungkin untuk senyawa tersebut jika strukturnya oktahedral!
Co
NH2
N
NN
NN
R3
R2
R1
(4)
(6)
(3)
(2)
(5)
(1)
3. Tentukan konfigurasi absolut untuk tiap pasangan cincin kelat ligan kompleks di bawah!
4. Gambarkan isomer cis dan trans untuk [Co(NO3)2(Cl2)(NH3)2]2-!
3. Buktikan apakah kompleks di bawah ini termasuk konfigurasi absolut Λ atau Δ !
N
X
X
N
N
N
R2
R1
R3
X
N
N
N
X
N
R2
R1
R3
N
N
N
N
X
X
R2
R1
R3
N
X
N
N
N
X
R2
R1
R3
SOAL1. Berikan label Λ atau Δ pada kompleks etilendiamintetraasetatokobaltat(III) atau [CoEDTA]- berikut:
Co
O
O N
N
O
O
R3
R1
R2
R5R4
(5)
(4)
(2)
(6)
(1)
(3)
2. Berikan label Λ atau Δ :
Co
N
N N
N
N
N
R3
R1R2
R4
(5)
(4)
(2)
(6)
(1)
(3)
[Co(dien)2]2+