Karbanion dan Reaksinya Rima Chintami Paulty Jeremy Fransisco Pakasi Muhammad Fajrin A. Salim Agres Krismantona Tarigan
Welcome message from author
This document is posted to help you gain knowledge. Please leave a comment to let me know what you think about it! Share it to your friends and learn new things together.
Transcript
Karbanion dan Reaksinya
Rima Chintami PaultyJeremy Fransisco Pakasi
Muhammad Fajrin A. SalimAgres Krismantona Tarigan
Pembentukan Karbanion
R3C H B R3C BH
Karbanion adalah karbon yang memiliki pasangan elektron yang menyendiri (karbon yang bermuatan
negatif)
R3C X Y XYR3C
Cara yang paling sering untuk membentuk karbanion adalah dengan penyingkiran suatu atom atau gugus X dari karbon, X
meninggalkan pasangan elektron ikatannya:
R C OO
CO2R
Ph3C Cl Na/Hg Ph3C Na
RM R'I RI R'M
Ph3C H Na NH2NH3
cair Ph3C Na NH3
Pemantapan Karbanion
Faktor-faktor pemantap karbanion:1. Peningkatan sifat s karbon karbanionnya
Kenaikan keasaman ini tampak dari alkena ke alkuna. Ini dapat dilihat dari peningkatan sifat s orbitall hibrida yang terlibat dalam ikatan dalam H, yakni sp3 < sp2 < sp1.
2. Gejala/pengaruh imbasan tarikan elektronterlihat pada HCF3 (pKa = 28) dan HC (CF3)3 (pKa = 11).
3. Konjugasi pasangan-bebas (lone pair) karbanion dengan suatu ikatan rangkap. Misalnya CN, C=O, NO2, dan CO2Et.
CHCH2
BN NCH2 C CH2 C N BH
OHCH2
B NO
NO
OCH2 CH2 ONO
BH
BHCH2 OC
MeCMe
OCH2 CH2 OCMe
BH pKa = 20
pKa = 10,2
pKa = 24
pKa = 25
BHOCH2 COEt
CH2 OCOEt
COEt
BHCH2 O
H H
+BH
B
4. Aromatisasi
10.3 Konfigurasi Karbanion
10.4 Karbanion dan Tautomeri
10.4.1 Mekanisme Antarubahan
10.4.1 Mekanisme Antarubahan
10.4.2 Laju dan struktur
R3C H + BK1
K -1
R3C BH +
( K = k1/k -1 )
10.4.3 letak kesetimbangan dan struktur
Penambahgugusan
• Karbonasi
CO O
R M
R CO
O M
C C
H Me
LiCO2
BrMeLi
Me
MeH
CCLi
Me
MeH
CC
CO2
Penyingkirgugusan
• Dekarboksilasi
PhSO2CH
B H
CH2
Y
PhSO2CH
Y
CH2 PhSO2CH CH2
O C
O
R CO2 + RH
R HLambat Cepat
Laju = k RCO2
O
CO CMeNO2 CO2 +
Me2C N O
ONMe2C
O
O
H Me2CHNO2
Me2CNO2 Me2CNO2
Br BrBr
+ Br
H
O
CH2
MeCH3C
HH
O
C
CH2
O OO
CH2MeCC
O O Me O
C C
CO2O
+ C
O
Me
H+CO2O C
O
CH2COMe
CH2 CMe
CH3COMe
O
CH2
O
CMe
CH2
C
O
C
H
CR2
R O
C C
CH2
O
H
CR2
R
CC
O
O
H
CH2 R
CR2
O
NNH
NH
N
H O PhCOMe
HO
C
NH
ON
O
C
O
H
CPh
Me Me
PhC
O
Pemindahan
• Pertukaran Deuterium
• Nukleofil Karbanion
CPhMeEtC
H
O
ODLambat
MeEtC
O
CPh
MeEtC CPh
O Cepat
D2OO
D
MeEtC CPh
(+) (+)_
(MeCO)2CH2OEt
R Br(MeCO)2CH (MeCO)2CH+ +RBrR Br
HC CHNH2 CHC
RBr+ BrR HC C BrR +
R MgBr
CH(OEt)2
OEt
RCH(OEt)2H / H2O RCHO
RCH2CH2 Cl RCH2CH2 Na2Na BrR' RCH2CH2R'
RCH2CH2
H
RCH CH2
Cl Na
RCHCH2
RCH2CH2
H
+ Na Cl
+-
R
EtO2C
H
Cl
MeO
EtO2C
R
Cl R' R'
C
O
EtO2CEtO2C
R
R'Cl
OR'R O R'
R'
OH
O
CCl2H
CCl2
O OCHCl2
OH
OCHO
H
OHCHO
o- aldehida (salisilaldehida)
Reaksi Reimer-Tiemann
Reaksi yang melibatkan karbanion aril yang terdelokalisasi
O
Me
HO
Me
HO
Me
CCl2CCl2 berlebihan
CHCl2Me
OO
Me CCl2Me
O
OHCHO
Me
CCl2
HO
C
O
O
HO
CO2
OHCO2
Penyusunan-Ulang
C C
R R
CC
KP Karbokation KP Karbanion
Ph3C CH2Cl Na Ph2C
Ph
CH2 Na Ph2C CH2
Ph
Na
ROH
CO2
Ph2C
H
CH2Ph
Ph2C CH2Ph
CO2 Na
Me2N
Me
CHPh
HPhLi
Me2N CHPh
Li
Me
Me2N CHPh
Me
MeS
CH2
CHCOPh
H
Ph
OH
Ph
CHCOPh
CH2
MeS MeS
CH2
CHCOPh
Ph
PhHC
H
O
CH2ClC
HO
OH CCH2
O
PhHC Cl PhHC
O
CH2
C
HO
CCH2PhHC
OHO
PhCH CH2
CHO O
PhCH2CH2CO2
Oksidasi
Ph3C NaO2
Ph3C NaO2
(MeCO)2CH
(MeCO)2CH
I2 (MeCO)2CH
(MeCO)2CH (MeCO)2CH
(MeCO)2CH
Halogenasi Keton
MeEtC
H
CPh
OOH
lambatMeEtC CPh
O MeEtC CPh
Hal
O
MeEtC CPh
D
OD2O
cepat
𝛿−
𝛿−
R CH
H
C
O
CH2
2 1H OH
OH
1
2
lambat
RCH2C CH2
O
RCH2C
O
CH2
R CH CCH3
O O
CHR CCH3
R CH
H
C
O
CH2
2 1H OH
OH
1
2
lambat
RCH2C CH
O
RCH2C
O
CH
R CH CCH2Br
O O
CHR CCH2Br
Br
Br Br
RCH2C
O
OH
CX3OH
RCH2C
O
OH
CX3 RCH2C
O
OH
CX3
O
O
RCH2C HCX3
CH3 CMe
O H AHA
A
CH2
H
CMe
O HA
lambat
Br Br
CH2 CMe
O H ABr2
Br Br
CH2 CMe
O H A
RCH CMe
OHBr2
RCH CMe
O
Br
RCH2C CH2
OHBr2
RCH2C
O
CH2
Br
TERIMAKASIH
Related Documents
