1 ETARSKA ULJA ETARSKA ULJA (AETHEROLEA) (AETHEROLEA) • Mirisne smese Mirisne smese isparljivih, isparljivih, lipofilnih lipofilnih sastojaka (sekundarnih sastojaka (sekundarnih biljnih biljnih metabolita metabolita), koje se sinteti ), koje se sintetišu i lokalizuju u specijalnim u i lokalizuju u specijalnim sekretornim sekretornim strukturama biljaka i mogu strukturama biljaka i mogu predestilovati predestilovati vodenom vodenom parom. parom. • Sastojci: Sastojci: monoterpeni, seskviterpeni i, u manjoj meri, fenilpropani. monoterpeni, seskviterpeni i, u manjoj meri, fenilpropani. • Najve Najveći broj etarskih ulja su lako pokretljive te i broj etarskih ulja su lako pokretljive tečnosti. nosti. • Aromati Aromatične ne biljke: biljke: koje sadr koje sadrže etarska ulja e etarska ulja ( Lamiaceae Lamiaceae, , Asteraceae Asteraceae, , Apiaceae Apiaceae, , Myrthaceae, Rutaceae Myrthaceae, Rutaceae, , Pinaceae Pinaceae, , Lauraceae...) Lauraceae...) • Aromati Aromatične droge ne droge: : koriste se zbog terapijskih efekata etarskih ulja koriste se zbog terapijskih efekata etarskih ulja ( Salviae folium Salviae folium, , Menthae piperitae folium, Menthae piperitae folium, Matricariae Matricariae flos, Anisi fructus, flos, Anisi fructus, Eucalypti folium...) Eucalypti folium...) • Farmaceutski zna Farmaceutski značaj imaju biljke, odnosno droge koje destilacijom aj imaju biljke, odnosno droge koje destilacijom vodenom parom daju 0,01 vodenom parom daju 0,01 - >10% etarskog ulja. 10% etarskog ulja. • Etarska ulja: Etarska ulja: Salviae aetheroleum, Menthae Salviae aetheroleum, Menthae piperitae piperitae aetheroleum aetheroleum, , Matricariae aetheroleum, Anisi aetheroleum, Eucalypti Matricariae aetheroleum, Anisi aetheroleum, Eucalypti aetheroleum... aetheroleum...
This document is posted to help you gain knowledge. Please leave a comment to let me know what you think about it! Share it to your friends and learn new things together.
•• Mirisne smeseMirisne smese isparljivih, isparljivih, lipofilnihlipofilnih sastojaka (sekundarnih sastojaka (sekundarnih biljnih biljnih metabolitametabolita ), koje se sinteti), koje se sinteti ššu i lokalizuju u specijalnim u i lokalizuju u specijalnim sekretornimsekretornim strukturama biljaka i mogu strukturama biljaka i mogu predestilovatipredestilovati vodenomvodenomparom.parom.
•• Sastojci: Sastojci: monoterpeni, seskviterpeni i, u manjoj meri, fenilp ropani.monoterpeni, seskviterpeni i, u manjoj meri, fenilp ropani.
•• NajveNajvećći broj etarskih ulja su lako pokretljive tei broj etarskih ulja su lako pokretljive te ččnosti.nosti.
•• AromatiAromati ččne drogene droge : : koriste se zbog terapijskih efekata etarskih ulja koriste se zbog terapijskih efekata etarskih ulja ((Salviae foliumSalviae folium, , Menthae piperitae folium,Menthae piperitae folium, MatricariaeMatricariae flos, Anisi fructus, flos, Anisi fructus, Eucalypti folium...)Eucalypti folium...)
•• Farmaceutski znaFarmaceutski zna ččaj imaju biljke, odnosno droge koje destilacijom aj imaju biljke, odnosno droge koje destilacijom vodenom parom daju 0,01 vodenom parom daju 0,01 -- >>10% etarskog ulja.10% etarskog ulja.
u listu kantarionau listu kantariona u u perikarpuperikarpu limunalimuna
Etarska ulja nastaju aktivnoEtarska ulja nastaju aktivno ššćću sekretornih biljnih tkiva.u sekretornih biljnih tkiva.
BioloBiolo šška funkcijaka funkcija
� AntitranspirantnaAntitranspirantna�� AtraktantnaAtraktantna�� AntimikrobnaAntimikrobna ((fitoaleksinifitoaleksini ))�� AntifidnaAntifidna�� AlelopatskaAlelopatska i i autopatska.autopatska.
KonzistencijaKonzistencija
� Etarska ulja su uglavnom lako pokretljive teEtarska ulja su uglavnom lako pokretljive te ččnosti.nosti.�� Neka su na sobnoj temperaturi viskozna ili Neka su na sobnoj temperaturi viskozna ili ččvrsta vrsta (npr. (npr. etarsko ulje perunike, zbog visokog sadretarsko ulje perunike, zbog visokog sadr žžaja miristinske kiseline).aja miristinske kiseline).
�� Hlañenjem nekih etarskih ulja izdvajaju se Hlañenjem nekih etarskih ulja izdvajaju se ččvrsti sastojci vrsti sastojci --stearoptenistearopteni ili ili biljni kamforibiljni kamfori (npr. kamfor, mentol, timol). (npr. kamfor, mentol, timol). Preostali tePreostali te ččni deo etarskog ulja naziva se ni deo etarskog ulja naziva se eleopteneleopten ..
3
OrganoleptiOrganolepti ččka svojstvaka svojstva
� Boja:Boja:--uglavnomuglavnom su su bezbojnabezbojna , , žžutauta iliili žžutozelenautozelena ; ; --pojedinapojedina susu drugadruga ččije ije obojenaobojena ((nprnpr . . etarskoetarsko uljeulje cimetacimeta i i karanfilikaranfili ććaasmeñecrvenosmeñecrveno ));;--etarska ulja sa azulenima obojena su plavo, zeleno ili ljubietarska ulja sa azulenima obojena su plavo, zeleno ili ljubi ččasto.asto.
�� Miris:Miris:--uglavnom je prijatan (ali mouglavnom je prijatan (ali mo žže biti i neprijatan). e biti i neprijatan). --potipoti čče od e od sastojaka sa kiseonisastojaka sa kiseoni ččnim funkcionalnim grupama. nim funkcionalnim grupama. --on je intenzivan on je intenzivan ččak i kada su ovi sastojci zastupljeni u niskom ak i kada su ovi sastojci zastupljeni u niskom procentu (etarsko ulje limuna).procentu (etarsko ulje limuna).
�� Ukus:Ukus:--koncentrovana etarska ulja uglavnom imaju okoncentrovana etarska ulja uglavnom imaju o šštar, nadratar, nadra žžujuuju ćći ukus, i ukus, koji pali. Razblakoji pali. Razbla žživanjem ukus uglavnom postaje prijatan.ivanjem ukus uglavnom postaje prijatan.
RastvorljivostRastvorljivost
�� Etarska ulja su lipofilna:Etarska ulja su lipofilna: dobro se rastvaraju u masnimdobro se rastvaraju u masnim uljimauljima , , apsolutnom apsolutnom etanoluetanolu i i nepolarnimnepolarnim organskim organskim rastvararastvara ččima (etar, ima (etar, petroletar, metilenhlorid, ksilen, toluen, petroletar, metilenhlorid, ksilen, toluen, nn--heksan...).heksan...).
�� RastvorljivostRastvorljivost u u razblarazbla žženomenom etanoluetanolu zavisizavisi odod koncentracijekoncentracije etanolaetanola i i vrstevrste etarskogetarskog uljaulja ..
�� U U vodivodi se se rastvarajurastvaraju samosamo jedinjenjajedinjenja sasa kiseonikiseoni ččnimnim funkcionalnimfunkcionalnimgrupamagrupama , , prvenstvenoprvenstveno alkoholialkoholi i i kiselinekiseline (to (to susu onioni sastojcisastojci etarskihetarskih uljauljakojikoji se se nalazenalaze u u infuzuinfuzu aromatiaromati ččnihnih drogadroga ). ).
�� VodeniVodeni rastvorirastvori hidrosolubilnihhidrosolubilnih sastojakasastojaka etarskih ulja etarskih ulja kojikoji se se dobijajudobijajunpr.npr. kaokao sporednisporedni produktiprodukti prilikomprilikom izolovanjaizolovanja etarskihetarskih uljaulja destilacijomdestilacijomvodenomvodenom paromparom nazivajunazivaju se se aromatiaromati ččnene vodevode ..
4
Hemijski sastav etarskih uljaHemijski sastav etarskih ulja
• Terpeni • Fenilpropan i (C6-C3)
• C6-C1(vanilin, derivati antranilne kiseline, npr. metilestar)
Monoterpeni Seskviterpeni(Diterpeni-vrlo retko)
Kumarini
MonoterpeniMonoterpeni
LimonenLimonen
MentolMentol
TimolTimol KarvakrolKarvakrolTujolTujol
GeraniolGeraniol
• Ugljovodonici, npr.:Ugljovodonici, npr.:
αααααααα--PinenPinen ββββββββ--PinenPinen
•• Alkoholi, npr.:Alkoholi, npr.:
CH2OHOH
LinalolLinalol
OH
TerpinenTerpinen --44--olol
OH
BorneolBorneol
OH
OH
OH
OH
pp--CimenCimen
•• Fenoli, npr.:Fenoli, npr.:
5
1,81,8--CineolCineol
FenhonFenhon
CitronelalCitronelal
MentonMenton KarvonKarvon TujonTujonKamforKamfor
CHO
O
O
O O
O
O O
MentofuranMentofuran
ECHO
H
H
CHO
Z
GGeranialeranial (c(citralitral A)A) NNeraeral l (c(c itralitral B)B)
� Danas nemaju znaDanas nemaju zna ččaj u analitici etarskih ulja, jer su na raspolaganj u aj u analitici etarskih ulja, jer su na raspolaganj u savremene tehnike za njihovu preciznu hemijsku anal izu.savremene tehnike za njihovu preciznu hemijsku anal izu.
�� Uglavnom se odre ñuju u cilju procene Uglavnom se odre ñuju u cilju procene ččistoisto ćće etarskih ulja:e etarskih ulja: npr.npr.-- kiselinski broj kiselinski broj -- estarski brojestarski broj-- kolikoli ččina alkoholaina alkohola-- kolikoli ččina fenolaina fenola-- kolikoli ččina ketonaina ketona-- kolikoli ččina aldehida: ina aldehida: odreñuje se nprodreñuje se npr .. uu etarskoetarsko mm uljulj uu eukaliptusa, eukaliptusa, Eucalypti aetheroleumEucalypti aetheroleum, , u cilju provere rektifikacije (aldehidi nadrau cilju provere rektifikacije (aldehidi nadra žžuju uju respiratorne organe).respiratorne organe).
�� Indeks Indeks refrakcijerefrakcije�� Ugao optiUgao opti ččkeke rotacije: rotacije: potipotičče od optie od optiččki aktivnih sastojaka, npr. ki aktivnih sastojaka, npr. (+)(+)--limonena, (+)limonena, (+)--karvona, (karvona, (−−))--mentola, (mentola, (−−))--mentona...mentona...
�� Apsorbancija: Apsorbancija: etarska ulja sa kumarinima i metilestrom antranilne etarska ulja sa kumarinima i metilestrom antranilne kiseline (npr. neka etarska kiseline (npr. neka etarska CitrusCitrus vrsta), fluoresciraju pod UV svetlovrsta), fluoresciraju pod UV svetloššćću na u na 365 nm.365 nm. MerenjemMerenjem apsorbancije proverava se njihovo prisustvo kao apsorbancije proverava se njihovo prisustvo kao falsifikata u drugim etarskim uljima (npr. u etarskom ulju limunfalsifikata u drugim etarskim uljima (npr. u etarskom ulju limuna, a, Limonis Limonis aetheroleumaetheroleum).).
�� Temperatura Temperatura ooččvrvr ššććavanja: avanja: odreñuje se kod etarskih ulja koja sadrodreñuje se kod etarskih ulja koja sadržže e sastojke koji osastojke koji oččvrvrššććavaju na relativno visokim temperaturama avaju na relativno visokim temperaturama (npr. za (npr. za Aetheroleum Anisi Aetheroleum Anisi iznosi 15iznosi 15--19 19 °°C, zbog C, zbog transtrans--anetola).anetola).
� Temperatura kljuTemperatura klju ččanja:anja: temperaturni opseg u kome neko etarsko ulje temperaturni opseg u kome neko etarsko ulje momožže da predestiluje (od 150 do preko 300 e da predestiluje (od 150 do preko 300 °°C).C).
Izolovanje etarskih Izolovanje etarskih ulja iz aromatiulja iz aromati ččnih droganih droga
FlorentinskaFlorentinska bocaboca
•• Aparatura po ClevengerAparatura po Clevenger --uu(Ph. Jug. IV i V, Ph. Eur. 6.0)(Ph. Jug. IV i V, Ph. Eur. 6.0)
→→→→→→→→ SuSuššenje izolovanih etarskih ulja preko bezvodnog natri jumenje izolovanih etarskih ulja preko bezvodnog natri jum --sulfata.sulfata.
AromatiAromati ččna (na (““ kohobacionakohobaciona ““ )) vodavoda
Et. uljeEt. ulje
• Destilacijom vodenom parom: Destilacijom vodenom parom: zasniva se na Daltonovom zakonu zasniva se na Daltonovom zakonu parcijalnih pritisakaparcijalnih pritisaka
U laboratorijskim uslovimaU laboratorijskim uslovimaU industrijskim uslovimaU industrijskim uslovima
KritiKriti ččna tana taččka za COka za CO22: 31 : 31 °°C, 73 C, 73 bara.bara.
AetheroleumAetheroleum Citri:Citri: smanjivanje sadrsmanjivanje sadr žžaja nezasiaja nezasi ććenih enih monoterpenskih monoterpenskih ugljovodonikaugljovodonika ((deterpenizacija) i istovremeno intenziviranje miris a.deterpenizacija) i istovremeno intenziviranje miris a.
Pod Pod uticajemuticajem kiseonikakiseonika , , svetlostisvetlosti i i povipovi ššeneene temperature temperature etarskaetarska uljaulja se se lakolakooksidujuoksiduju , zbog , zbog ččega menjaju boju i mirisega menjaju boju i miris i i usmoljavajuusmoljavaju sese. . Zato se Zato se ččuvaju u uvaju u malim, tamnim, do vrha napunjenim bocama, na hladno m mestu. Posemalim, tamnim, do vrha napunjenim bocama, na hladno m mestu. Pose bno bno veliku tendenciju ka autooksidativnom usmoljavanju imaju etarskaveliku tendenciju ka autooksidativnom usmoljavanju imaju etarska ulja sa ulja sa visokim sadrvisokim sadr žžajem nezasiajem nezasi ććenih terpenskih ugljovodonika (npr. etarsko ulje enih terpenskih ugljovodonika (npr. etarsko ulje limuna, limuna, Aetheroleum Citri (=Aetheroleum Limonis)Aetheroleum Citri (=Aetheroleum Limonis). .
--pod UV svetlopod UV svetlo ššćću na 254 nm aromatiu na 254 nm aromati ččne komponente i one sa ne komponente i one sa konjugovanim dvostrukim vezama gase fluorescenciju;konjugovanim dvostrukim vezama gase fluorescenciju;
--neke pokazuju specifineke pokazuju specifi ččnu fluorescenciju na 365 nm (kumarini, nu fluorescenciju na 365 nm (kumarini, metilestar antranilne kiseline);metilestar antranilne kiseline);
Univerzalni reagensi: Univerzalni reagensi: anisaldehid/Hanisaldehid/H 22SOSO44 ili vanilin/Hili vanilin/H 22SOSO44; posle ; posle zagrevanja, terpeni i fenilpropani grade plave, crv ene, ljubizagrevanja, terpeni i fenilpropani grade plave, crv ene, ljubi ččaste ili aste ili smeñe komplekse smeñe komplekse (trifenilmetanske boje).(trifenilmetanske boje).
Sa Sa fosformolibdenskom kiselinomfosformolibdenskom kiselinom , posle zagrevanja, na hromatogramu , posle zagrevanja, na hromatogramu se uose uo ččavaju plave mrlje od smese oksida molibdena. Reagen s sluavaju plave mrlje od smese oksida molibdena. Reagen s slu žži za i za dokazivanje redukujudokazivanje redukuju ććih supstanci.ih supstanci.
�� Identifikacija etarskih uljaIdentifikacija etarskih ulja hromatografijom na hromatografijom na tankom sloju silikagela sa fluorescentnim indikator omtankom sloju silikagela sa fluorescentnim indikator om
11
�� Identifikacija i odre ñivanje sadrIdentifikacija i odre ñivanje sadr žžaja komponenata aja komponenata u etarskim uljima gasnom hromatografijom (GC)u etarskim uljima gasnom hromatografijom (GC)
Identifikacija:Identifikacija: poreñenjem retencionih vremena poreñenjem retencionih vremena (Rt) sa retencionim (Rt) sa retencionim vremenima (Rt) poredbenih supstanci. vremenima (Rt) poredbenih supstanci. SadrSadr žžaj komponenataaj komponenata odreñuje se odreñuje se
na osnovu povrna osnovu povr ššine pikova, postupkom normalizacije.ine pikova, postupkom normalizacije.
•• Volumetrijski, u Volumetrijski, u CassiaCassia tikvici:tikvici: odreñivanje fenolaodreñivanje fenola––timola i karvakrola u timola i karvakrola u Thymi aetheroleum Thymi aetheroleum (Ph. Jug. II) (Ph. Jug. II) ––eugenola ueugenola u Caryophylli aetheroleum Caryophylli aetheroleum (Ph. Helv.)(Ph. Helv.)
•• Na osnovu temperature mrNa osnovu temperature mr žžnjenjanjenja-- odreñivanje odreñivanje 1,81,8--cineola u cineola u Eucalypti aetheroleum Eucalypti aetheroleum (Ph. Jug. V)(Ph. Jug. V)
Ph. Eur. 6.0 za ova etarska ulja propisuje kvantita tivnu analizuPh. Eur. 6.0 za ova etarska ulja propisuje kvantita tivnu analizu gasnom gasnom hromatografijom (GC)hromatografijom (GC)
�� Odreñivanje sadrOdreñivanje sadr žžaja komponenata u etarskim aja komponenata u etarskim uljima drugim metodamauljima drugim metodama
12
Miris i ukus etarskih uljaMiris i ukus etarskih ulja
Ostatak posle isparavanja etarskog uljaOstatak posle isparavanja etarskog ulja
Masna ulja i usmoljena etarska ulja u etarskim ulji maMasna ulja i usmoljena etarska ulja u etarskim ulji ma
Voda u etarskim uljimaVoda u etarskim uljima
Strani estri u etarskim uljimaStrani estri u etarskim uljima
Rastvorljivost etarskih ulja u etanolu.Rastvorljivost etarskih ulja u etanolu.
• Odreñivanjem fiziOdreñivanjem fizi ččkih i hemijskih konstantikih i hemijskih konstanti
• Odreñivanjem opOdreñivanjem op šštih parametara:tih parametara:
Analitika aromatiAnalitika aromati ččnih droganih droga
� Destilacijom vodenom parom u aparaturi po ClevengerDestilacijom vodenom parom u aparaturi po Clevenger --uuodreñuje se sadrodreñuje se sadr žžaj etarskog uljaaj etarskog ulja:
Ph. Jug. IVPh. Jug. IV
I postupak:I postupak: za ulja lakza ulja lak šša od vode (ml/100g)a od vode (ml/100g)
II postupak:II postupak: za ulja teza ulja te žža od vode (ml/100g)a od vode (ml/100g)
III postupak:III postupak: za ulja sa stearoptenima i za ulja sa stearoptenima i azulenima (g/100g)azulenima (g/100g)
Sa ili bez ksilena u boSa ili bez ksilena u bo ččnoj cevi (ml/1000g)noj cevi (ml/1000g)
� Hromatografijom na tankom sloju silikagela sa fluor escentnim Hromatografijom na tankom sloju silikagela sa fluor escentnim indikatorom (TLC) dokazuju se sastojci etarskih ulj a.indikatorom (TLC) dokazuju se sastojci etarskih ulj a.
13
� Samo u pojedinim sluSamo u pojedinim slu ččajevima se u izolovanim etarskim ajevima se u izolovanim etarskim uljima odre ñuju pojedine komponenteuljima odre ñuju pojedine komponente ::
→→ U medicini i farmacijiU medicini i farmaciji--per os; perkutano; inhalacijomper os; perkutano; inhalacijom--aromaterapijaaromaterapija
•• Koncentrovana etarska ulja draKoncentrovana etarska ulja dra žže i oe i o ššteteććuju sluzokouju sluzoko žžu u (primenjuju se u razbla(primenjuju se u razblažženom obliku) enom obliku)
ToksiToksi ččnost etarskih uljanost etarskih ulja
• U velikoj koncentraciji ili posle duU velikoj koncentraciji ili posle du žže primene (e primene ( ččeeššćće) :e) :
• ProizvodiProizvodi na bazi na bazi mentola, kamfora, 1,8mentola, kamfora, 1,8 --cineola i dr.,cineola i dr., ne smeju ne smeju dodoććii u u kontakt sa licem, a narokontakt sa licem, a naro ččito nosem odojito nosem odoj ččadi i male dece adi i male dece →→→→→→→→ mogumogu ćć grgrččjednjaka, tzv.jednjaka, tzv. KratschmerKratschmer --ov refleksov refleks (apnea i trenutni kolaps)!(apnea i trenutni kolaps)!
15
Sekundarna etarska uljaSekundarna etarska ulja
• Nisu prava etarska ulja (ne nastaju aktivnoNisu prava etarska ulja (ne nastaju aktivno ššćću sekretornih biljnih u sekretornih biljnih tkiva). tkiva). To su isparljivi proizvodi hidrolize nekih neisparl jivih To su isparljivi proizvodi hidrolize nekih neisparl jivih sastojaka. Dobijaju se destilacijom vodenom parom, posle izvrsastojaka. Dobijaju se destilacijom vodenom parom, posle izvr ššene ene hidrolize.hidrolize.
• Aetheroleum Sinapis nigraeAetheroleum Sinapis nigrae--alilizotiocijanat (98%) (iz sinigrozida)alilizotiocijanat (98%) (iz sinigrozida)
•• Aetheroleum Amygdalae amaraeAetheroleum Amygdalae amarae--benzaldehida i HCN (iz amigdalozida)benzaldehida i HCN (iz amigdalozida)
AromeArome• supstance od kojih potisupstance od kojih poti čče specifie specifi ččan miris zaan miris za ččina, piina, pi ćća, hrane itd. U a, hrane itd. U arome spadaju, pored etarskih ulja, i druga isparlj iva biljna jearome spadaju, pored etarskih ulja, i druga isparlj iva biljna je dinjenja, dinjenja, npr. ona koja nastaju specifinpr. ona koja nastaju specifi ččnom preradom biljnih droga:nom preradom biljnih droga:
-- fermentacijom fermentacijom (crni (crni ččaj) iliaj) ili