Esercitazione n. 16 - Reazioni e meccanismi di acidi ... · 1 Esercitazione n. 16 - Reazioni e meccanismi di acidi carbossilici e derivati. 1. Scrivere i prodotti (specificandone

1

Esercitazione n. 16 - Reazioni e meccanismi di acidi carbossilici e derivati.

1. Scrivere i prodotti (specificandone il nome) che si ottengono quando l'acidobutanoico viene fatto reagire con ciascuno dei seguenti composti:

CH3 CH2 CH2 CO

OH 1. LiAlH42. H2O

CH3 CH2 CH2 CH2 OH1-butanolo

CH3 CH2 CH2 CO

OH+

C O

Cl..

a) LiAlH4 e poi acqua

b) cloruro di benzoile

CO

CH3 CH2 CH2 CO

O

anidride benzoica butanoica

c) etanolo, in ambiente acido

CH3 CH2 CH2 CO

OHCH3 CH2 OH+

H+CH3 CH2 CH2 C

O

O CH2 CH3+ H2O

butanoato di etile

d) metanammina e poi riscaldamento

CH3 CH2 CH2 CO

OH+ CH3 NH2 CH3 CH2 CH2 C

O

O -CH3 NH3

+

butanoato di metilamonio

ΔCH3NH

CH3 CH2 CH2 CO

N-metilbutanammide

2

2. Scrivere i prodotti (specificandone il nome) che si ottengono quando ilcloruro di acetile viene fatto reagire con ciascuno dei seguenti composti:

a) ammoniaca (eccesso)

+ NH3 (eccesso) + NH4Cletanammide(acetammide)

CH3 CO

Cl CH3 CO

NH2

b) acqua

H2O+CH3 CO

Cl CH3 CO

OH + HClacido butanoico

+

+

Cl-

etanoato di butile(acetato di butile)

CH3 CH2 CH2 CH2 OHCH3 CO

Cl

NH

N CH3CH2CH2CH3 C

O

O CH2

c) 1-butanolo, in presenza di piridina

d) toluene + AlCl3CH3 C

OCl + AlCl3 CH3 C O

+ + AlCl4-

C O

CH3CH3

CH3 CO

Cl +AlCl3

HCl

CH3

+C O

CH3

CH3(o-metilfenil)etanone (p-metilfenil)etanone

metil (o-metilfenil) chetone metil (p-metilfenil) chetone

e) H2 e Pd disattivato

CH3 CO

Cl + H2Pd disatt.

CH3 CO

Hetanale (aldeide acetica)

f) metanammina (eccesso)

++

+ 2 Cl-

N-metiletanammideCH3NH

CH3 CO

CH3 NH3CH3 NH2CH3 CO

Cl

3

g) anilina (eccesso)

h) dimetilammina (eccesso)

i) etantiolo, in presenza di piridina

+

N-feniletanammide

CH3 CO

Cl + 2

NH2

NHCH3 C

O

+

NH3

Cl-

++ 2 + Cl-

N,N-dimetiletanammide

CH3 CO

ClCH3N

CH3 CO

CH3

CH3 NHCH3

CH3

NH2

CH3

+CH3 CO

Cl CH3 CH2 SH N +N H

Cl-+

CH3CH3 C

O

S CH2

etantioato di metile

m) fenolo, in presenza di piridina

j) acetato di sodio; l) acido acetico

Na+-

CH3 CO

OHCH3 C

OCl

CH3 CO

O

CH3CO

CH3 CO

O(+ NaCl)

(+ HCl)

anidride etanoica (anidride acetica)

CH3 CO

Cl +

OHN

OCH3 C

O

etanoato di fenile

+N H

Cl-+

H2O

1. (CH3)2CHMgBr

2.CH3 C

OCl

n) bromuro di isopropilmagnesio e poi acqua

2,3,4-trimetil-3-pentanoloCH3 COH

CHCH

CH3 CH3

CH3

CH3

4

1. LiAlH4CH3 C

OCl

o) idruro di litio e alluminio e poi acqua

etanoloCH3 CH2 OH

p) difenilcadmio

q) dietilcuprato di litio

CH3 CO

Cl +Cd

CH3 CO

feniletanonefenil metil chetone

+ CH3 CO

CH3CH2CH3 CO

Cl [(CH3CH3)2Cu]Libutanone

3. Scrivere i prodotti (specificandone il nome) che si ottengono quandol'anidride acetica viene fatta reagire con ciascuno dei seguenti composti:

a) ammoniaca (eccesso)

b) acqua

c) 1-propanolo

-++ 2 NH3

+NH4etanammide

CH3 CO

OCH3 CO

NH2CH3CO

OCH3 CO

2 acido etanoicoacido acetico+ H2OCH3C

OOCH3 C

OCH3 C

O

OH

CH3 CH2 CH2 OH+CH3CH2

CH3 CO

O CH2CH3 C

O

OH+CH3CO

OCH3 CO

etanoato di propile

5

d) benzene + AlCl3

+ +AlCl3 CH3 C O + [(CH3CO2)AlCl3]-CH3C

OOCH3 C

O

+AlCl3

+

feniletanone

CH3

CO

CH3 C

O

OHCH3CO

OCH3 CO

e) etanammina (eccesso)

+2+ +

N-etiletanammide

-

CH2NHCH3 C

O

CH3

CH3 C

O

OCH2 NH3CH3

CH3CO

OCH3 CO

CH2 NH2CH3

f) dietilammina (eccesso)

++ 2 +-

N,N-dietiletanammide

CH2NCH3 C

O

CH2 CH3

CH3CH3CO

OCH3 CO

CH3 C

O

OCH2

NHCH3

CH2CH3

CH2

NH2

CH3

CH2 CH3

g) cicloesanolo

h) p-bromofenolo

i) piperidina (azacicloesano)

+ +

etanoato di cicloesile

OCH3 C

OCH3C

OCH3 C

OO

OH

CH3 CO

OH

++

etanoato di p-bromofenile

OH

BrCH3 C

OOHCH3C

OCH3 C

OO

OCH3 C

O

Br

+

1-acetilazacicloesano

CH3CO

OCH3 CO

CH3 CO

NNH

+ CH3CO2H

6

j) etossido di sodio in etanolo

++

etanoato di etile

- +Na- +Na

CH3 CH2 O CH2OCH3 C

O

CH3

CH3 C OCH3C

OOCH3 C

OCH3CH2OH

O

4. Scrivere le reazioni del cloruro di benzoile con ciascuno dei reagentidell’ Esercizio precedente.

a) ammoniaca (eccesso)

b) acqua

+ 2 NH3+ +NH4Cl-

benzencarbammide

C Cl

OC NH2

O

+ H2O + HCl

acido benzencarbossilicoacido benzoico

C Cl

OC OH

O

c) 1-propanolo

d) benzene + AlCl3

e) etanammina (eccesso)

+C Cl

O

CH2 OHCH2CH3

C O

O

CH3CH2CH2 + HCl

benzencarbossilato di propilebenzoato di propile

CO

AlCl3+C Cl

O

difenil chetone

+ HCl

++

2 Cl-+

N-etilbenzenammide

CO

CH2NH CH3 CH2 NH3CH3CH2 NH2CH3C Cl

O

7

f) dietilammina (eccesso)

g) cicloesanolo

h) p-bromofenolo

+ 2 + +Cl-

N,N-dietilbenzenammide

CH2

NH2CH3

CH2 CH3C Cl

OCO

CH2NCH2 CH3

CH3

CH2

NHCH3

CH2CH3

+ +

OH

CH3 CO

OH

benzoato di cicloesile

C Cl

OCO

O

+OH

Br+

CH3 CO

OH

benzoato di p-bromofenile

C Cl

OCO

O Br

i) piperidina (azacicloesano)

j) etossido di sodio in etanolo

CO

NNH

1-benzoilazacicloesano

C Cl

O+ 2 + N

H

H+ Cl-

+

benzoato di etile

- +Na +NaCl-C Cl

O

CH3 CH2 OCH3CH2OH C O

O

CH3CH2

8

5. Scrivere i prodotti (specificandone il nome) che si ottengono quando ilpropanoato di etile viene fatto reagire con ciascuno dei seguenti composti:

a) acqua, H+

b) acqua e OH-

c) 1-ottanolo + HCl

++ H2OH+

acido propanoicoCH2 C

OOHCH3CH2C O

OCH3CH2CH3

CH2 OHCH3

propanoato+ H2O

-OH - + CH2 OHCH3CH2C OO

CH3CH2CH3 CH2 CO

OCH3

+

H+

+propanoato di ottile

CH2 OHCH3

CH2C OO

CH3CH2CH3 CH2 OHCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

CH2C OO

CH2CH2CH3CH3CH2CH2CH2CH2CH2

d) metossido di sodio

f) LiAlH4 e poi acqua

e) metanammina

++ - +Na- +Na

propanoato di metileCH2C O

OCH3CH2CH3 CH3 O CH2 OCH3CH2C O

OCH3CH3

+ CH2 OHCH3CH2C OO

CH3CH2CH3 CH3 NH2 CH2C NHO

CH3CH3+

N-metilpropanammide

e’) bromuro di fenilmagnesio e poi acqua

1.

2. H2O, H+ +

1,1-difenil-1-propanolo

CH2C OO

CH3CH2CH3

MgBr

CH2 C

OH

CH3 OMgBrCH3 CH2

+1-propanolo

1. LiAlH42. H2O

CH2C OO

CH3CH2CH3CH2 OHCH2CH3 CH2 OHCH3

9

6. Scrivere i prodotti (specificandone il nome) che si ottengono quando la propanammide viene fatta reagire con ciascuno dei seguenti composti:

c) LiAlH4 e poi acqua

a) acqua ed acido

b) acqua e OH-

+ NH4+

acido propanoico+ H2O

H+CH2 C

OOHCH3CH2C NH2

OCH3

propanoato

+ H2O-OH - + NH3CH2C NH2

OCH3 CH2 C

OOCH3

CH2C NH2

OCH3

P2O5

ΔCH2C NCH3

propanonitrile+ H2O

b’) anidride fosforica, a caldo

CH2 NH3CH2CH3CH2C NH2

OCH3

1. LiAlH42. H2O

1-propanammina

bromo in ambiente basicoetanammina

Br2, NaOHCH2 NH3CH3CH2C NH2

OCH3

7. Scrivere i prodotti di esterificazione di:

c) acido acetico con (R)-2-butanolo.

a) acido p-metilbenzoico con 2-propanolo

b) acido p-benzendioico con etanolo (in eccesso)

+H+C OHO

CH3

CH3CHOH

CH3

C OO

CH3

CH CH3CH3

+ 2 H2O+ 2H+C OHO

CO OH

CH3CH2 OH

C OO

CO O

CH2CH3

CH2CH3

CH3C OHO

CH2CH3H

OHCH3+

H+ CH3C O

O

CH2CH3H

CH3 + H2O(R) (R)

10

9. Scrivere i prodotti (specificandone il nome) che si formano per riscaldamento di:

a) acido propandioico

b) acido 2-metil-3-ossobutanoico

CH2C COH

OOH

O

ΔCH3 C

OH

O

CO2

acido etanoico (acetico)

Δ

CO2

butanoneCHC COH

OCH3

O CH3

CH2 CCH3

OCH3

c) acido 2-etil-3-ossopentanoico

CHC COH

OCH2

O

CH2CH3

CH3Δ

CO2

CH2CCH2

OCH2 CH3CH3

3-esanone

Per l’orale

10. Completare le seguenti reazioni:

a) acido benzoico + 2-propanolo, in ambiente acido, a caldo

b) acido benzoico + 1,2-etandiolo, in ambiente acido, a caldo

+H+

Δ

CO2H

CH CH3CH3

OH O

OCH

CH3

CH3

CO2H

CH2 CH2

OH

OH+

H+

ΔO

OCH2 CH2

OH

H+ Δ

CO2H

O

OCH2O

OCH2

d) acido 5-ossoesanoico

CH2C CH2 CH2 COH

OCH3

O

Δnon è un β-chetoacido

11

d) acido benzoico + (S)-2-pentanolo, in ambiente acido

c) acido formico (metanoico) + cicloesanolo, in ambiente acido

+

OHH+

ΔH OH

OH O

O

CO2H

+ CH3 OHCH2CH2CH3

H

H+

ΔCH3 O

CH2CH2CH3

HO

11. Completare le seguenti reazioni:a) soluzione concentrata di acido 10-idrossidecanoico, in ambiente acido, a caldo

OH OH

O

110

OO

OHO

O OH

O

n

d) 3-ossobutanoato di etile + acqua, in ambiente acido

b) soluzione diluita di acido 10-idrossidecanoico, in ambiente acido, a caldo

c) acido o-benzendioico + anidride benzoica

OH OH

O

110

OO

10

1

+ +OH

O

O

OH

O

O

O

O

O

O

OH

O CO2H

+ H2OH+

Δ+ CH3CH2OH

O

OH

OO

OCH2CH3

O

12

12. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti organici che si ottengono:a) benzoato di fenile + metossido di sodio

-

O

O

+ CH3O-

O

O

OCH3

+

(Na+)

(Na+)

benzencarbossilatodi metile

fenato di sodio(o fenossido di sodio)

b) cloruro di propanoile + metanammina

c) anidride acetica + metanolo

+ +NH4+ Cl-N-metilpropanammide

NH CH3CH2 CO

CH3CH2 CO

CH3 Cl NH2CH3

++propanoato di metile acido propanoico

CH2 CO

CH3 OCH2 C

OCH3

CH2 CO

CH3 OHOHCH3 CH2 CO

CH3 O CH3

d) acido benzoico + cloruro di tionile (SOCl2)

++ SOCl2 SO2+ HCl

cloruro di benzencarbonile(cloruro di benzoile)

CO

ClCO

OH

H+H2O+ +

acido propanoico 2-propanolo

OH CHCH3

CH3CH3CH2 C

OOHCH3CH2 C

OO CH

CH3

CH3

e) propanoato di isopropile + acqua, in ambiente acido

f) acido propanoico + metanolo, in ambiente acido

g) acetanilide + acqua, in ambiente basico

+H+

H2O+propanoato di metileCH3CH2 C

OO CH3CH3CH2 C

OOH OHCH3

H2O+-OH + -

acetatobenzenammina (anilina)

NH2NH

CO

CH3 CH3 CO

O

Per orale

13

h) anidride butandioica + ammoniaca (due equivalenti)

+ 2

3-carbammoilpropanoato di ammonio

O

O

ONH2

C CH2 CH2 CO

O O

-NH3 NH4+

i) 1-naftalenammina + anidride acetica, in presenza di piridina

++

CH3 CO

O-NH2

+CH3 C

O

OCH3 C

O

NNH C

O

CH3

NH

N-(1-naftil)acetammide acetato di piridinio

13. Scrivere i prodotti che si ottengono per riscaldamento, in ambiente acido, dei seguenti composti:

a) acido ossalico (= acido etandioico)

b) acido acetoacetico (= acido 3-ossobutanoico)

H+

ΔCO2 +CO2H

CO2H H COH

O

C CH2 COH

OCH3

OH+

ΔCO2 + C CH3CH3

O

c) acido lattico (= acido 2-idrossipropanoico)

α2

H+

Δ + 2 H2O

CH3CH C

O

CH3

CHCO

O

OCH3CH COH

OOH

ORALE

ORALE

14

d) acido ftalico (= acido o-benzendioico)

e) acido 2-idrossibutanoico

f) acido 3-idrossibutanoico

H+

ΔH2O+

OH

O

OH

O

O

O

O

CH CH2 COH

OCH3

OH

β

H+

ΔCH CH C

OH

OCH3

+ H2O

γ

H+

Δ+ H2OCH2 CH2 C

OH

OCH2

OH

CH2

CH2 CO

CH2

O

β

H+

Δ+ H2OCH CH C

OH

OCH3CH CH2 C

OH

OCH3

OH

g) acido 4-idrossibutanoico

H+

Δ+ CO2CH2

CO2H

CO2HCH3

CO2H

h) acido malonico (= acido propandioico)

i) acido 2-amminopentanoico

l) acido 3-amminopentanoico

α2 H+

Δ + 2 H2O

CH2CH C

O

CH2

CHCNH

O

NH

CH2

CH2

CH3

CH3

CH2 CH COH

ONH2CH2CH3

β

H+

Δ+ NH3CH CH C

OH

OCH2CH3

CH CH2 COH

OCH2

NH2CH3

m) acido 4-amminopentanoico

γ

H+

Δ + H2OCH2

CH2 CO

CH2

NHCH2 CH2 COH

OCHNH2

CH3

ORALE

15

n) acido piruvico (= acido 2-ossopropanoico)H+

Δ+ CO2CH3 C C

OH

OO

CH3 CO

H ORALE

14. Scrivere i prodotti (specificandone il nome) che si ottengono quando il cloruro di acetile viene fatto reagire con ciascuno dei seguenti composti:a) ioduro di isopropilmagnesio e poi acqua ed acido

H2O

1. (CH3)2CHMgBr

2.

2,3,4-trimetil-3-pentanolo

CH3 COH

CHCH

CH3 CH3

CH3

CH3

CH3 CO

Cl

c) dietilcuprato di litio

b) difenil cadmio

+ feniletanonefenil metil chetoneCH3 C

O

CH3 CO

ClCd

+ [(CH3CH3)2Cu]Libutanone

CH3 CO

Cl CH3 CO

CH3CH2

15. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti organici che si ottengono:

+ ( )2

5-esen-3-oneCH3 CH2C

O

ClCH2 CH CH2 Cd CH3 CH2 C

OCH2CH CH2

a) cloruro di propanoile + diallil cadmio

b) cloruro di propanoile + diisopropil cuprato di litio

c) cloruro di butanoile + dipropil cadmio

CH3 CH2CO

Cl+ [(CH3)2CH]2Cu-Li+ CH3 CH2 C

OCHCH3

CH3

2-metil-3-pentanone

CH2CO

ClCH3CH2

+CH2CH2

CdCH3

CH2CH2CH3CH2C

OCH3CH2CH2 CH2CH3CH2

4-eptanone

16

+..

-

Cl-

CCl

O CH3CH2O CO CH3CH2OC ClO

CH3CH2 OH

CH3 CO

Cl + CH3 NH2

..-

CH3NH3CH3 CO

Cl

+CH3NH3CH3 C

O+

H+CH3NHCH3 C

O

16. Scrivere il meccanismo delle sostituzioni nucleofile al carbonio acilico cheportano:

b) all'N-metiletanammide dal cloruro di acetile (= etanoile).

a) al benzoato di etile dal cloruro di benzoile

17. Scrivere il meccanismo della reazione acido-catalizzata dell'acido aceticocon etanolo.

CH3 CO

OH + H+ CH3 CO

OH

H+

CH3 CO

OH

H

+

CH3CH2 OH

H2OCH3 COH

OHO CH2CH3H +

CH3 COH2

OHO CH2CH3

+

+ CH3

O

O CH2CH3

C

H

CH3

O

O CH2CH3

C

H

+

+

H+ + CH3 CO

O CH2CH3

17

18. a) Quando l'acido maleico (= cis-butendioico) viene scaldato a 200°C, perde unamolecola di acqua e si trasforma in anidride maleica (= cis-butendioica). Il diastereomero dell'acido maleico, l'acido fumarico, richiede una temperatura moltopiù alta per disidratarsi e quando lo fa, dà anch'esso anidride maleica. Spiegare.

Δ

H2OCC CH

H C

OH

O

O

OHO

O

O

CC CH

C

OH

O

O

OH H

Δ

non puòciclizzare

CC CH

C

OH

O

O

OH H

.

. CC CH

H C

OH

O

O

OH

.

.Δ

H2O

O

O

O

CO

Cl + :NH3

CO

Cl

NH3

-+

CO

NH3+Cl-

:NH3

+NH4

CO

NH2

25. Scrivere i meccanismi delle seguenti reazioni: a) cloruro di benzoile + ammoniaca (in eccesso);

b) cloruro di esanoile + cicloesanammina (in eccesso).

CH2 CO

CH2CH2CH3 CH2 Cl +NH2

..

CH2 CO

CH2CH2CH3 CH2

ClNH2+

-

Cl-CH2 C

OCH2CH2CH3 CH2 NH2

+

NH2

NH3+

CH2 CO

CH2CH2CH3 CH2 NH

27. Scrivere il meccanismo della reazione tra cloruro di metilpropanoile e cicloesanolo.

CH3 CH CO

ClCH3

+

OH:

OHCH3 CH CO

ClCH3

-+

OCH3 CH CO

CH3

Es. 26: ORALE

18

30. Indicare come si possono sintetizzare i seguenti composti, (1) a partire da cloruro di benzoile e tutti i reagenti necessari, (2) a partire da acido benzoico e tutti i reagenti necessari:

a) N,N-dimetilbenzammide

C NO CH3

CH3 (CH3)2NH

eccesso

CClO

C OHO

(CH3)2NH +

-

(CH3)2NH2+

C OOΔ

(CH3)2NHC

N

N

DCC

CN NH

CO

O

+

ORALE

c) benzoato di metile

b) benzoato di isopropile

C OO CH CH3CH3

+

C ClO

CH3CH CH3

OH

+ +DCC

C OHO

CH3CH CH3

OH

++ +

-C ClO

CH3OH

C OO CH3 C OHO

CH2 N N

ORALE

ORALE

19

35. Mostrare come i seguenti chetoni si possano ottenere dagli acidi indicati:

b) cicloesil metil chetone, da acido cicloesancarbossilico

a) 1-fenil-1-propanone da acido propanoico (due modi, uno dei quali un'acilazione di Friedel-Crafts)

CO

CH2CH3 + 2Li

CH3CH2COH

O

AlCl3CH3CH2C

Cl

O+PCl3 CH3CH2C

OH

O

CO

CH3

C OH

O

+ CH3Li2

CH3COH

O+ 2

Li

38. Scrivere le reazioni che permettono di ottenere i seguenti alcooli, a partire dal propanoato di metile:

a) 2-metil-2-butanolo

+ RMgXR' OR"

O

R' R

OR' R

OH

R

R'CH2C OCH3

OCH3

dall'estere

dal compostoorganometallico

C CH2 CH3

OH

CH3

CH3 CH2C OCH3

OCH3 + CH3MgI

oppure CH3Li

20

d) 3-etil-2,4-dimetil-3-pentanolo

b) 3-etil-3-pentanolodall'estere

C CH2 CH3

OH

CH2

CH2CH3

CH3

dal compostoorganometallico

CH2C OCH3

OCH3 + CH3CH2MgI

oppure CH3CH2Li

c) 1,1-difenil-1-propanolo dall'estere

C CH2 CH3

OH

dal compostoorganometallico

+ oppureCH2 C OCH3

OCH3

MgBr Li

dall'estere

dal compostoorganometallico

dal compostoorganometallico

C CH CH3

OH

CH2

CHCH3

CH3

CH3 CH3+ (CH3)2CHMgBr

oppure (CH3)2CHLi

CH2C OCH3

OCH3

b) da acido pentanoico a pentanoato di metile (due modi)?

CH3 CH2 CH2 CH2 CO2CH3CH3 CH2 CH2 CH2 CO2H

H++CH3 CH2 CH2 CH2 CO2H CH3 CH2 CH2 CH2 CO2CH3CH3OH + H2O

(poco utile, a meno di spostare l’equilibrio)

CH3 CH2 CH2 CH2 CO2H N C NN C

O

NH

CO

CH2 CH2 CH2 CH3

+

CH3 CH2 CH2 CH2 CO2CH3

CH3OH

CH3 CH2 CH2 CH2 CO2H CH3 CH2 CH2 CH2 CO2CH3+ -

CH2 N N+

+CH3 CH2 CH2 CH2 CO2H CH3 CH2 CH2 CH2 COCl

CH3OHCH3 CH2 CH2 CH2 CO2CH3

SOCl2

21

i) da metilenecicloesano ad acido 1-metilcicloesancarbossilico

?CH3

CO2HCH2 1 C in più

+ HBr

CH3

BrCH2

CH3

CO2HMg 1.

2. H2O

O C OCH3

MgBr

j) da metilenecicloesano ad acido cicloesiletanoico

CH2 CH2 CO2H?

HBr

ROOR

Mg

CN-H+

CH2 BrCO2

CH2 CO2HCH2

H2O

m) da metossibenzene a p-metossibenzammide

O CH3

O CH3NH2

O

?

-CONH2 -COCl + NH3 -CO2H -CH3oppure

-CONH2 -COCl + NH3 -CO2H -CN -NH2

O CH3 CH3ClAlCl3

O CH3

CH3

[O]O CH3

COH

O

PCl3

O CH3

CCl

O

NH3

O CH3NH2

O

HNO3

H2SO4

O CH3

NO2

[H] O CH3

NH2

O CH3HNO2 +

CuCNO CH3

CN

H2O

H+

O CH3OH

Oecc.

O CH3

N2

22

a) alcool benzilico → cloruro di benzile fenilacetonitrile → acido fenilacetico

CH2OH CH2CO2HCH2Cl CH2C N

SOCl2 PCl3o

oPCl5

C N- H2O, H+

40. Completare le seguenti reazioni, specificando i reagenti che occorrono per ciascuna trasformazione:

d) 1-pentanolo → acido esanoico

b) Cloruro di terz-butile → cloruro di terz-butil magnesio → acido 2,2-dimetilpropanoico

c) 1-pentanolo → acido pentanoico

CH3 C ClCH3

CH3

CH3 C MgClCH3

CH3

CH3 C CO2HCH3

CH3

Mg CO2 e poi H+

CH2 CH2CH2CH3 CH2 OH CH2 CO2HCH2CH3 CH2stesso n° di C

ossidante

CH2 CH2CH2CH3 CH2 OH CH2 CH2CH2CH3 CH2 CO2H 1 C in più

PCl3CH2 CH2CH2CH3 CH2 Cl C N-

CH2 CH2CH2CH3 CH2 C N

H2O, H+

23

57. Per trasformare ciascuno dei seguenti composti nei prodotti richiesti, ènecessaria una serie di reazioni. Alcuni dei prodotti delle reazioni intermedie sono indicati, altri no. Scrivere le reazioni ed i reagenti:

b) 1-esanolo ad acido 2-metilesanoico, attraverso il 2-cloroesano

a) 1-esanolo ad acido eptanoico, attraverso l'eptanonitrile

CH2 CH2CH2CH2 OHCH2CH3 CH2 CH2CH2CH2 CH2 CO2HCH31 C in più

PCl3 - H2O, H+

CH2 CH2CH2CH2 CH2 ClCH3C N CH2 CH2CH2CH2 CH2 C NCH3

CH2 CH2CH2CH2 OHCH2CH3CH2 CHCH2CH3 CH2 CO2H

CH3 1 C in più incatena lateraleH2SO4

CH2 CH2CH2CH2 OHCH2CH3CH CH2CH2CH2CH2CH3Δ

HCl

orientamento secondo C+ più stabile

-CH CH3CH2CH2CH2CH3

ClC N

H2O, H+CH2 CHCH2CH3 CH2 CO2H

CH3

CH2 CHCH2CH2 CH2

C NCH3 CH3