ELECTROQUMICA
Qumica 2 bachillerato electroqumica
ELECTROQUMICA1.- Fuerza de los sistemas redox. Potencial normal
de electrodo.
2.- Serie electroqumica
3.- Aplicaciones de la serie de potenciales.
4.- Pilas voltaicas o galvnicas.
5.- Fuerza electromotriz de una pila.
6.- Electrlisis. Aplicaciones.
7.- Leyes de Faraday.
1.- FUERZA DE LOS SISTEMAS REDOX. POTENCIAL NORMAL DE
ELECTRODO
* La fortaleza de un oxidante o de un reductor viene dada por la
tendencia a ganar o a perder electrones.
Los metales alcalinos son buenos reductores, ya que su capa de
valencia es ns1 y por tanto tienen tendencia a perder 1 electrn.
Ejemplo: Na Na+ + 1 e-.
Los halgenos son buenos oxidantes, ya que tienen 7 electrones en
la capa de valencia y tienen tendencia a ganar un electrn para
completarla. Ejemplo: F + 1 e- F-Los compuestos o iones complejos,
dependen del ndice de oxidacin del tomo central, y as los de I.O.
elevado tienen gran poder oxidante y los de I.O. bajo tienen gran
poder reductor.
La fuerza absoluta no puede conocerse ya que para que una
sustancia gane electrones tiene que haber otra que los pierda y
viceversa, por tanto, el carcter oxidante y reductor es relativo,
depende de la sustancia con que se enfrente.
De forma general, una reaccin redox se puede poner como:
( oxidante )1 + ( reductor )2 ( reductor )1 + ( oxidante )2Si el
(oxidante)1 es ms fuerte que el (oxidante)2, la reaccin estar
desplazada hacia la derecha, lo cual viene indicado por el valor de
G o de K; sin embargo, en las reacciones redox el desplazamiento de
la reaccin no se mide por G o por K, sino por el llamado potencial
del par redox o de electrodo (E).
Se llama electrodo a todo dispositivo o sistema fsico donde
puede tener lugar una oxidacin o una reduccin.
Para medir los potenciales de electrodo es necesario tomar un
electrodo de referencia o patrn, al que se le asigna un valor del
potencial 0 (E = 0). Dicho electrodo es el electrodo normal de
hidrgeno, que consta de una lmina de platino, que hace de electrodo
inerte, introducida en un tubo de vidrio abierto por la parte
superior, por donde se inyecta H2 a la presin de 1 atm y todo ello
sumergido en una disolucin 1 M de H3O+ (H+), es decir de pH = 0, a
25C.
Electrodo normal de hidrgeno Dispositivo para medir el E del par
Cu2+/Cu
Para medir el potencial de un par cualquiera, como el E Cu2+/Cu,
se conecta este electrodo, que est formado por una barra de cobre
metlico sumergida en una disolucin que contiene Cu2+, mediante
hilos conductores al electrodo de hidrgeno. El galvanmetro
(voltmetro) mide la d.d.p. entre los electrodos, pero como al
electrodo del hidrgeno por convenio se le asigna un E = 0, dicha
medida se toma como potencial del par Cu2+/Cu, y adems se le pone
un signo + o , dependiendo del proceso que tenga lugar en el
electrodo
El criterio de signos que se sigue, es:
+ , si la sustancia se reduce , y por tanto el hidrgeno se
oxida: H2 2 H+ + 2 e- , si la sustancia se oxida, y por tanto el
hidrgeno se reduce: 2 H+ + 2 e- H2Con este criterio de signos, los
potenciales reciben el nombre de potenciales de reduccin, ya que
indican la tendencia de una sustancia a reducirse, y en la notacin
abreviada del potencial se pone en primer lugar la forma oxidada y
a continuacin la forma reducida, lo cual representa el proceso de
reduccin: E Cu2+/Cu en vez de E Cu/Cu2+.
* Si el E de un par es +, indica que esa sustancia tiene ms
tendencia a reducirse que el hidrgeno.
* Si el E de un par es , indica que esa sustancia tiene menos
tendencia a reducirse que el hidrgeno.
Ejemplos:
1) Al conectar un electrodo de Zn al electrodo normal de
hidrgeno, los procesos que tienen lugar son: Zn Zn2+ + 2 e-
(oxidacin) y 2 H+ + 2 e- H2 (reduccin), por tanto, E Zn2+/Zn = -
0,76 volts, ya que el Zn2+ tiene menos tendencia a reducirse que el
H+ y por eso se oxida.
2) E Cu2+/Cu = 0,34 volts. El signo + indica que el Cu2+ tiene
ms tendencia a reducirse que el H+, y por tanto, los procesos que
tienen lugar al conectar ambos electrodos son:
Cu2+ + 2 e- Cu (reduccin) y H2 2 H+ + 2 e- (oxidacin).
2.- SERIE ELECTROQUMICA DE POTENCIALES
El valor del potencial de un par redox depende de las
condiciones en las que se encuentre.
Si las condiciones son las normales o estndar ( 25C, 1 atm y
[iones] = 1 M ), los potenciales se llaman normales o estndar y se
designan con E, pero si las condiciones son otras distintas, se
llaman potenciales actuales y se designan con E.
( Ecuacin de Nernst) ( no interesa en este curso)
Tabla de potenciales de reduccin estndarElectrodoE
(voltios)ElectrodoE (voltios)
Li+/ Li- 3,04Cu2+/ Cu0,34
Cs+/ Cs- 3,02I2 / I-0,54
K+/ K- 2,92Fe3+/ Fe2+0,77
Ca2+/ Ca- 2,87Ag+/ Ag0,80
Na+/ Na- 2,71NO3-/ NO0,96
Al3+/ Al- 1,67Br2 / Br-1,09
H2O / H2 + OH-- 0,83IO3- / I21,20
Zn2+/ Zn- 0,76O2 / H2O + H+1,23
Fe2+/ Fe- 0,44Cr2O72- / Cr3+1,33
Ni2+/ Ni- 0,25Cl2 / Cl-1,36
Pb2+/ Pb- 0,13ClO- / Cl-1,46
H+/ H20MnO4- / Mn2+1,51
Cu2+/ Cu+0,15Au+/ Au1,68
SO42- / SO20,20F2 / F-2,85
El F2 es el mejor oxidante, ya que a mayor E mayor tendencia a
reducirse y por tanto mayor poder oxidante.
El Li es el mejor reductor, porque su E es el ms bajo y por
tanto frente a cualquier sustancia se oxidara.
Notas: Si una ecuacin se multiplica por un nmero n, el potencial
del par no vara.
Si una ecuacin se invierte, el potencial del par cambia de
signo. Li+ + 1 e- Li , E = - 3,04 volts , 2 Li+ + 2 e- 2 Li , E
Li+/Li = - 3,04 volts
Li Li+ + 1 e- , E Li/Li+ = 3,04 volts3.- APLICACIONES DE LA
SERIE DE POTENCIALES
La tabla o serie de potenciales (tensiones) es de gran utilidad,
ya que permite determinar en que sentido transcurre una reaccin
redox.
Ejemplo: La reaccin Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu, est desplazada hacia la
derecha porque el E Cu2+/Cu (0,34 V) > E Zn2+/Zn ( - 0,76 V) y
por tanto el Cu2+ tiene ms tendencia a reducirse que el Zn2+.
Veamos algunas aplicaciones prcticas:
1) Eleccin del reductor ms aconsejable en metalurgia:
Muchos metales no se encuentran libres en la Naturaleza y se
obtienen en la industria a partir de sus compuestos (xidos:Men+
O2-), por reduccin con metal de potencial ms bajo
+ Me2 + Me2n+ ; As:
- Los metales de E + con cualquier metal de E -.
- Zn, Cr y Mn se obtienen por reduccin con Aluminio. ( Zn2+ + Al
Zn + Al3+ )
- Fe y otros con el Carbono.
- Los metales ms activos (ms reductores) como el Li y el Cs, al
no haber ningn metal ms reductor que ellos, no se pueden obtener de
esta forma y hay que recurrir a la reduccin electroltica.
2) Ataque de los cidos a los metales:Los cidos como consecuencia
de su disociacin: HA H+ + A- , pueden atacar a los metales de dos
formas:
Como cido, debido a los H+ : Me + H+ Men+ + H2 Como oxidante,
debido a los aniones: Me + A- Men+ + B-
Ejemplos:
a) El cido clorhdrico, HCl , slo puede atacar como cido y por
tanto slo oxida a los metales de E - (Cs, Ca, Zn, etc.), pero no
ataca a los metales de E + (Cu, Ag, Au, ), ya que estos tienen ms
tendencia a reducirse que los H+.
H+ + Cs H2 + Cs+ ; 2 HCl + 2 Cs H2 + 2 CsCl
No puede atacar como oxidante porque los iones Cl- no son
oxidantes, ya que el Cloro tiene el menor I.O. posible (-1).
b) El cido ntrico, HNO3, puede atacar como cido y como
oxidante.
- Si est diluido ataca como cido y oxida a los metales de E -
:
H+ + Zn H2 + Zn2+ ; 2 HNO3(dil.) + Zn Zn(NO3)2 + H2- Si est
concentrado ataca como oxidante, debido a los iones NO3-, y oxida
tanto a los metales de E - como a los metales de E + , pero <
0,96 volts (E NO3-/NO ), como el CuNO3- + Zn NO + Zn2+ ; 8
HNO3(conc.) + 3 Zn 3 Zn(NO3)2 + 2 NO + 4H2O
NO3- + Cu NO + Cu2+ ; 8 HNO3(conc.) + 3 Cu 3 Cu(NO3)2 + 2 NO +
4H2O
Nota: los cidos sulfrico, ntrico, perclrico, etc. pueden
reducirse a distintos productos dependiendo de las condiciones de
reaccin, as por ejemplo el HNO3 se puede reducir a NO, NO2, N2 y
NH4+.
Ejercicio resuelto: Consultando la tabla de potenciales, deduce
cules de los siguientes metales Al, Ag, Au, Fe y Ni, reaccionan con
los iones Cu2+ .
Los iones Cu2+ se tienen que reducir a Cu, mientras que los
metales se tienen que oxidar a sus correspondientes iones: Cu2+ + 2
e- Cu , Me Me+n + ne-.
Para que esto ocurra, el E Cu2+/Cu ( 0,34 V) tiene que ser mayor
que el del metal, por tanto, reaccionarn el Al (E = -1,67 V), el Fe
(E = -0,44 V) y el N (E = -0,25 V ).
4.- PILAS VOLTAICAS , GALVNICAS, ELCTRICAS O ELECTROQIMICAS
Se llama pila o celda electroqumica a todo dispositivo que
origina una corriente elctrica, debido al paso de electrones de un
reductor a un oxidante a travs de un circuito externo.
PILA DANIELL:
Consta de dos electrodos, uno de cinc y otro de cobre, formados
por sendas barras de Zn y de Cu, sumergidas en unas vasijas que
contienen disoluciones acuosas de ZnSO4 y CuSO4, respectivamente, y
conectadas entre s por un hilo conductor provisto de un galvanmetro
(voltmetro).
Este dispositivo se completa con el llamado puente salino,
formado por un tubo en forma de U invertida, con sus extremos
tapados con lana de vidrio o algodn, y en cuyo interior hay una
disolucin salina (KCl, NaCl, etc.). Sirve para dejar pasar de una
vasija a otra los iones SO42-, Cl-, K+, Na+, etc., inertes al
proceso redox, con el fin de que no haya acumulacin de cargas + o
en las vasijas y as mantener la electroneutralidad en ellas.
Experimentalmente, por la indicacin del galvanmetro, se observa
el paso de corriente elctrica desde la lmina de Zn a la de Cu, lo
cul indica que en el electrodo de Zn tienen lugar la oxidacin: Zn
Zn2+ + 2e- . Estos electrones pasan a travs del hilo conductor y de
la barra de Cu a la disolucin de CuSO4, donde tiene lugar la
reduccin: Cu2+ + 2e- Cu
En definitiva, ha tenido lugar la reaccin redox: Zn + Cu2+ Zn2+
+ Cu , transformndose energa qumica en energa elctrica.
Los electrodos se llaman: nodo ( - ) , tiene lugar la oxidacin
(el par de menor E)
Ctodo (+) , tiene lugar la reduccin (el par de mayor E)
Nota recordatoria: (vocal-vocal, consonante-consonante)
Una pila se agota cuando se alcanza el equilibrio de la
reaccin.
Para escribir la notacin abreviada de la pila, se pone el nodo a
la izquierda y el ctodo a la derecha, indicando en ambos casos el
proceso redox que tiene lugar y, separados por dos rayas que
indican el puente salino:
Si para separar los electrodos, en vez del puente salino, se
utiliza un tabique poroso:
PILA CON ELECTRODO DE GAS ( Ni -Cl2 ): Para el electrodo de
Cl2(gas), se utiliza un electrodo inerte de platino (igual que el
de H2)
Como E Ni2+/Ni = - 0,25 V y el E Cl2/Cl- = 1,36 V, se deduce que
el electrodo de niquel es el nodo y el de cloro el ctodo.Ni Ni2+ +
2e-
Cl2 + 2e- 2 Cl-
Los electrodos inertes de platino tambin son necesarios cuando
se trata de un proceso redox entre iones, por ejemplo, se puede
construir la pila: Pt/ Cu+, Cu2+ // Fe3+, Fe2+/Pt
PILAS COMERCIALES:
PILA SECA:
El ctodo es una pasta humedecida formada por MnO2, ZnCl2, NH4Cl
y polvo de carbn, con una barra de C (grafito) que hace de
electrodo inerte, mientras que el nodo es el propio recipiente de
la pila que es de cinc. En esta pila no hay disoluciones y, por
ello, se le dio el nombre de pila seca. Las reacciones que tienen
lugar en los electrodos son:
nodo (-): Zn Zn2+ + 2e-
Ctodo (+): 2 MnO2 + 2 H+ + 2 e- Mn2O3 + H2O
Los H+ proceden del NH4Cl NH3(g) + H+ + Cl-
La pila seca presenta algunos problemas de corrosin:El envase de
cinc se deteriora progresivamente y se hincha debido a la acidez
del NH4Cl y al NH3(g) que se va formando, lo que hace que la pila
pueda descargarse aunque no se utilice. Tambin se produce: NH3 + Zn
Zn(NH3)42+.
PILA ALCALINASon muy similares a la pila seca. El nodo es una
barra de cinc y el ctodo es de MnO2, el recipiente es de acero y
los electrodos est separados por un gel de KOH. Las pilas alcalinas
son ms duraderas y pueden ser utilizadas en un rango de
temperaturas ms amplio. Al igual que las pilas secas proporcionan
una d.d.p. de 1,5 V.PILA DE MERCURIO El nodo es un recipiente de
cinc con mercurio, y el ctodo es de acero en contacto con una pasta
de HgO, KOH y Zn(OH)2. Su f.e.m. es de 1,35 V.HgO + H2O + 2 e- Hg +
2 OH-
Zn (Hg) + 2 OH- ZnO + H2O + 2 e-PILAS RECARGABLES La mayora de
las pilas deben ser desechadas cuando se agotan. Sin embargo, hay
dispositivos que pueden ser recargados repetidas veces por accin de
la corriente elctrica y admiten un uso ms prolongado.
La pila nquel-cadmio suministra una d.d.p. de 1,2 V y la reaccin
global que se produce es:
descarga
Cd(s) + Ni2O3 + 3 H2O Cd(OH)2 + 2 Ni(OH)2 carga
Las bateras de los coches estn formadas por electrodos de plomo
en forma de parrilla, dispuestos en paralelo y sumergidos en
disolucin de H2SO4 al 38%. Uno de ellos est recubierto de plomo
esponjoso (nodo) y el otro de PbO2 (ctodo). Las reacciones que se
producen son:
nodo (-): Pb + SO42- PbSO4 + 2e-
Ctodo (+): PbO2 + 4 H+ + SO42- + 2 e- PbSO4 + 2 H2O
descarga
Reaccin global: PbO2 + Pb + 2 H2SO4 2 PbSO4 + 2 H2O
carga
El sentido de la reaccin se invierte haciendo pasar la corriente
elctrica.
El potencial de una pila sencilla de plomo es de 2 V y cuando se
conectan varias en serie, formando una batera, se consiguen
voltajes superiores. En los coches se conectan 6 y se alcanza un
voltaje de 12 V.
PILA DE VOLTA
Volta, en el ao 1.800, construy la primera pila aunque no saba
la razn del funcionamiento. Para ello coloc, formando una columna,
varias docenas de discos de cobre (plata) alternados con otros
discos semejantes de cinc (estao). Entre cada par de discos
intercal un disco de papel o de otro material esponjoso, empapado
con disolucin acuosa de sal comn (cloruro sdico). Al conectar la
parte superior de la columna con la inferior, se produce la
corriente elctrica.
5.- FUERZA ELECTROMOTRIZ DE UNA PILA
La diferencia de potencial entre los electrodos de una pila se
llama fuerza electromotriz (f.e.m.) o potencial de la pila:
La f.e.m. de la pila, al igual que los E de electrodo, depende
de:
Naturaleza de las sustancias
Concentraciones de las sustancias
Temperatura
Presin, en el caso de los gases
Si las condiciones son las normales, se llama f.e.m. normal o
estndar, mientras que en otras condiciones se llama f.e.m.
actual.
Ejemplo: En la pila Daniell, la reaccin global que tiene lugar
es: Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
nodo: Zn Zn2+ + 2e-
Ctodo: Cu2+ + 2e- Cu ; E Zn2+/Zn = -0,76 V , E Cu2+/Cu = 0,34 V
E pila = E Cu2+/Cu - E Zn2+/Zn = 0,34 (-0,76) = 1,1 volts
Experimentalmente, para una reaccin redox cualquiera, se ha
obtenido:
n = n de electrones intercambiados
Eo = potencial o f.e.m. normal de la reaccin
F = Faraday = 96.500 Culombios
De esta expresin se deduce que una reaccin redox es espontnea (G
< 0 ), si E > 0 , es decir:
- Si la f.e.m. de una reaccin redox (pila) es + , la reaccin es
espontnea.
- Si la f.e.m. de una reaccin redox (pila) es - , la reaccin
espontnea es la inversa.
6.- ELECTRLISIS
Es la realizacin de una reaccin redox, que espontneamente no
tendra lugar, mediante el paso de una corriente elctrica continua a
travs de un electrlito.
Se lleva a cabo en la llamada cuba o clula electroltica, que es
un recipiente provisto de dos electrodos inertes (barras
conductoras de un metal cualquiera o de grafito) conectadas a un
generador de corriente continua (pila o batera).
Ejemplo 1: Electrlisis del NaCl fundido
Al conectar los electrodos al generador, con la d.d.p. adecuada,
se observa que en un electrodo se desprende cloro (g), mientras que
en el otro se deposita sodio (l).
Esto se puede explicar porque el electrodo +, atrae hacia s los
iones Cl-, los cuales ceden electrones al electrodo y se
transforman en Cl2 (g), que asciende a la superficie en forma de
burbujas:
2 Cl- Cl2 + 2 e- nodo (+) (oxidacin)
mientras que el electrodo , atrae a los Na+, que reciben
electrones y forman Na(s) que se deposita en su superficie:
2 Na+ + 2 e- 2 Na Ctodo (-) (reduccin)
Nota: Los signos del nodo y del ctodo en las pilas y en las
celdas electrolticas son contrarios.
La reaccin global que se ha producido es:
Sin embargo, por los valores de los potenciales, la reaccin
espontnea es la inversa: Cl2 + 2 Na 2 Cl- + 2 Na+ , ya que E
Cl2/Cl- ( 1,36 volts ) > E Na+/Na ( -2,71 volts ), y por tanto,
el cloro tiene ms tendencia a reducirse que el sodio.
El E de la reaccin espontnea es: E = 1,36 ( -2,71 ) = 4,07
volts, mientras que el E de la reaccin inversa, que se produce en
la electrlisis, es 4,07 volts, por consiguiente no es espontnea, y
para que pueda tener lugar, la f.e.m. (voltaje) del generador tiene
que ser mayor de 4,07 volts.
Ejemplo 2: Electrlisis del agua
El agua pura, al no contener suficiente cantidad de iones, no es
buena conductora de la corriente. Pero al aadirle una pequea
cantidad de H2SO4, sustancia disociada en sus iones, tiene lugar la
reaccin:Ctodo (-): 4 H+ (ac) + 4e- 2 H2(g) , E1 = 0,00 V
nodo (+): 2 H2O(l) O2(g) + 4H+(ac) + 4 e- , E2 = -1,23 V
2 H2O (l) 2 H2(g) + O2(g) , E = -1,23 V
En el medio existen iones sulfato, SO42-, que podran oxidarse en
lugar del agua. Sin embargo, requieren un potencial mucho mayor, de
ah que se oxide antes el agua y, por tanto, no haya consumo de
HSO4. Ejemplo 3: Electrlisis de una disolucin acuosa de NaCl
La electrlisis de disoluciones acuosas es ms difcil de explicar,
porque adems de los iones del electrlito, est presente el agua, que
tambin se puede descargar en vez de los iones del electrlito si
para ello se requiere menor E, aunque tambin depende de factores
cinticos.
En el ctodo adems del catin de la sal, puede ocurrir: 2 H2O (l)
+ 2 e- H2(g) + 2 OH-
En el nodo, adems del anin de la sal, puede ocurrir: 2 H2O (l)
O2(g) + 4 H+ + 4 e-
En la electrlisis de la disolucin de NaCl:
nodo: 2 Cl- Cl2 + 2e-Ctodo: 2 H2O (l) + 2 e- H2(g) + 2 OH- en
vez de Na+ + 1e- Na
Diferencias entre la electrlisis y las pilas: En las pilas la
reaccin es espontnea y se transforma energa qumica en energa
elctrica.
En la electrlisis la reaccin es forzada, tenindose que aportar
energa elctrica para que se produzca.
Aplicaciones de la electrlisis
Obtencin de elementos muy activos (muy oxidantes o muy
reductores) como el litio y el flor, para los que no hay reductores
y oxidantes de tipo qumico.
Proteccin de un metal con una capa de otro metal ms resistente a
los agentes externos de corrosin. En esto se basa el niquelado, el
cromado, plateado, etc.
Purificacin de sustancias mediante el llamado refino
electroltico.
Plateado de un tenedor Purificacin de cobre (refino
electroltico)7.- LEYES DE FARADAY1) La cantidad (gramos) de
sustancia depositada o liberada en un electrodo es directamente
proporcional a la cantidad de corriente, es decir, a la carga ( q =
I . t ) que pasa por la disolucin y al equivalente electroqumico de
la sustancia.
siendo m = masa (gramos)
I = intensidad de corriente (Amperios)
t = tiempo (segundos)
Ee = equivalente electroqumico =
2) La cantidad de electricidad necesaria para depositar o
liberar 1 eq-g de cualquier sustancia es 1 Faraday = 96.500
Culombios = carga de 1 mol de electrones.
1 F = 6,023 . 10 23 e- 1,6 . 10 19 C/e- = 96.500 C
Ejemplos:
a) Na+ + 1 e- Na ; para depositar 1 mol (1 eq-g) de Na se
necesita 1 mol de e- (1 F)
b) Cu2+ + 2 e- Cu ; para depositar 1 mol (2 eq-g) de Cu se
necesitan 2 moles de e-,
por tanto, para depositar 1 eq-g tambin se necesita 1 mol de
e-(1 F)
De esta 2 ley se deduce:
En los dos electrodos de una cuba electroltica se depositan o
liberan el mismo nmero de equivalentes, ya que la cantidad de
corriente que pasa por ambos electrodos es la misma.
Si se conectan en serie varias cubas electrolticas, en todos los
electrodos se depositan o liberan el mismo nmero de
equivalentes.
Ejemplo: Al pasar un culombio de carga en todos los electrodos
se deposita o libera 1 equivalente de cada sustancia:
Electroqumica en la
WEBhttp://www.mysvarela.nom.es/redox.htmhttp://www.mysvarela.nom.es/electrolisis.htmhttp://www.irabia.org/web/ciencias/elementos/elementos/pilas/newpage2.htmhttp://www.lab314.com/cadena/basico4.htmCUESTIONES
Y PROBLEMAS1.- El potencial normal del par redox Br2/Br es + 1,07
voltios. De las siguientes especies: Cl2, F2, Fe3+, H+, Al y HNO3,
cules sern capaces de oxidar a los iones bromuro?.
Datos: E Cl2/Cl - = 1,36 V, E F2/F - = 2,85 V, E Fe3+/Fe = 0,77
V , E Al3+/Al = -1,67 V
E NO3-/NO = 0,96 V
2.- Cmo ha de ser, positivo o negativo, el potencial normal de
reduccin de un metal Me para que sea atacado por un cido,
desprendindose hidrgeno y formndose el correspondiente catin Me
+n.
3.- Predice razonadamente qu ocurrir cuando se introduzca un
clavo de hierro en una disolucin 1 M de CuSO4. Datos: E Fe2+/Fe = -
0,44 V , E Cu2+/Cu = 0,34 V
4.- La plata no se disuelve en HCl ni en H2SO4 concentrados,
pero s en HNO3 1M. Explica este comportamiento escribiendo las
correspondientes reacciones redox a partir de sus respectivos
potenciales normales.
Datos: E SO42-/SO2 = 0,20 V , E NO3-/NO = 0,96 V , E Ag+/Ag =
0,80 V
5.- En una pila formada con electrodos de Zn2+/Zn y Ni2+/Ni,
unidos por un puente salino lleno de disolucin acuosa de KCl,
indica la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:
a) Por el circuito externo, los electrones circulan desde el
electrodo de Ni al de Zn.
b) Por el circuito interno los electrones circulan desde el
electrodo de Zn al de Ni.
c) Por el circuito interno circulan iones positivos desde el
electrodo de Zn al de Ni.
d) Por el circuito interno circulan tambin iones negativos desde
el electrodo de Zn al de Ni.
e) Los iones Cl- del puente salino circulan hacia el electrodo
de Ni.
f) El electrodo de Ni es el polo positivo de la pila.
g) Cuando esta pila funciona cierto tiempo el electrodo de Zn
metlico ha perdido peso.
Datos: E Zn2+/Zn = - 0,76 V , E Ni2+/Ni = - 0,25 V
6.- La primera pila conocida fue ideada por Volta, equivalente a
la formada por un electrodo de Zn y otro de Ag (ste acta como
electrodo inerte), introducidos en una disolucin acuosa de NaCl.
Sabiendo que los iones activos son Zn2+ y H+ (del agua), escribe
las reacciones parciales de los electrodos y la reaccin global.
Indica la polaridad de los electrodos, la f.e.m. de la pila y la
notacin de la pila.
Dato: E Zn2+/Zn = - 0,76 V Sol: 0,76 V
7.- Escribe la notacin de la pila basada en la reaccin: Cl2 + H2
2 Cl- + 2 H+. Dibuja un esquema de la misma, indica cul ser el nodo
y el ctodo y calcula su f.e.m.
Dato: E Cl2/Cl - = 1,36 V
8.- Predice la f.e.m. normal y las polaridades en las dos pilas
formadas por los electrodos normales cobre-plata y cobre-plomo.
Escribe las reacciones parciales y globales.
Datos: E Cu2+/Cu = 0,34 V , E Ag+/Ag = 0,80 V , E Pb2+/Pb = -
0,13 V Sol: 0,46 V ; 0,47 V.
9.- Sabiendo que la f.e.m. normal de la pila Ag/Ag+ // Au3+/Au
es de 0,70 V, calcula el potencial normal del electrodo
Au3+/Au.
Dato: E Ag+/Ag = 0,80 V Sol: 1,50 V
10.- Una disolucin acuosa de CuSO4 se electroliza con una
corriente continua y constante durante 4 horas, depositndose en el
ctodo 16,583 g de cobre metlico. Calcula la intensidad de la
corriente.
Dato: Mat Cu = 63,54 Sol: 3,5 A
11.- Una disolucin acuosa de ZnSO4 se electroliza con una
corriente elctrica continua y constante de 10 A. Al cabo de 15
minutos se depositan en el ctodo 3,0485 g de cinc metlico. Calcula
la masa atmica del cinc.
Sol: 65,37
12.- Una cuba electroltica contiene 1.000 cc de una disolucin de
sulfato de cobre (II). Se hace pasar una corriente de 2 A durante 1
hora, al cabo de la cual se ha depositado todo el cobre, cul es la
molaridad de la disolucin inicial de sulfato de cobre (II)?.
Dato: Mat Cu = 63,54 Sol: 0,037 M
13.- En la electrlisis de una disolucin de bromuro de cobre
(II), en uno de los electrodos se han depositado 0,5 g de cobre.
Cuntos gramos de bromo se depositarn en el otro electrodo?. Escribe
las reacciones andica y catdica.
Datos: Mat Cu = 63,54, Br = 79,9 Sol: 1,26 g de Br2
PROBLEMAS COMPLEMENTARIOS DE P.A.U.
1.- Las disoluciones acuosas del cido cloroso no son estables y
se descomponen espontneamente dando cido hipocloroso e in clorato.
a) Escribe la reaccin ajustada para este proceso, indicando
oxidante, reductor, especie que se oxida y especie que se reduce.
b) Basndote en los potenciales normales, justifica la espontaneidad
de la reaccin de descomposicin que sufre el cido cloroso.
Datos: Eo(HClO2/HClO) = +1,65 V ; Eo(ClO3-/HClO2) = + 1,21 V
2.- Se construye una pila con los elementos Cu2+/Cu y Al3+/Al,
cuyos potenciales estndar de reduccin son 0,34 V y -1,67 V,
respectivamente. a) Escribe las reacciones que tienen lugar en cada
electrodo y la global de la pila. b) Haz un esquema de dicha pila,
indicando los elementos necesarios para su funcionamiento. c) En qu
sentido circulan los electrones?.
3.- Se forma una pila con los semisistemas Sn2+/Sn y Fe3+/Fe2+.
Si sus potenciales de reduccin son -0,14 y +0,77 V
respectivamente:
a) Escribe el proceso redox que tiene lugar en la pila y calcula
su f.e.m.
b) Indica cul es el ctodo y cul el nodo.
4.- Dadas las siguientes reacciones:
Zn 2+ (ac.) + 2 Ag(s) 2 Ag+(ac.) + Zn(s)
Cu 2+ (ac.) + Zn(s) Zn 2+ (ac.) + Cu(s)
Justifica si se puede montar o no una pila, indicando cuando sea
posible quin acta como ctodo y como nodo. (Consulta la tabla de
potenciales).
Zn / Zn2+(aq) Cu2+(aq) / Cu
nodo Ctodo
Ni / Ni2+(aq) , Cl2(Pt) / Cl-(aq)
E pila = E ms alto E ms bajo = E ctodo E nodo
EMBED Equation.3 Go = - n . Eo . F
2 Cl- + 2 Na+ EMBED Equation.3 Cl2 + 2 Na
m = I . t . Ee
EMBED PBrush
EMBED PBrush
Zn / Zn2+(aq) / Cu2+(aq) / Cu
E = E - EMBED Equation.3 ln Q
Me1
Me1n+
m = q . Ee
EMBED PBrush
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