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REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA UNIVERSIDAD PEDAGÓGICA EXPERIMENTAL LIBERTADOR INSTITUTO PEDAGÓGICO DE BARQUISIMETO LUIS BELTRÁN PRIETO FIGUEROA DEPARTAMENTO DE CIENCIAS NATURALES DETERMINACIÓN DE NIVELES DE CROMO EN LA LAGUNA OXIDATIVA LOCALIZADA EN LA COMUNIDAD DE PADRE DIEGO POR MEDIO DE LA TECNICA DE ESPECTROFOTOMETRÍA DE ABSORCIÓN ATÓMICA CON LLAMA. Autores: Luis Uris Walter Casamayor
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Determinacion de Cromo en Vertidos de Efluentes Provenientes de Las Curtidoras de Pieles

Jan 02, 2016

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Page 1: Determinacion de Cromo en Vertidos de Efluentes Provenientes de Las Curtidoras de Pieles

REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELAUNIVERSIDAD PEDAGÓGICA EXPERIMENTAL LIBERTADOR

INSTITUTO PEDAGÓGICO DE BARQUISIMETOLUIS BELTRÁN PRIETO FIGUEROA

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS NATURALES

DETERMINACIÓN DE NIVELES DE CROMO EN LA LAGUNA OXIDATIVA LOCALIZADA EN LA COMUNIDAD DE PADRE DIEGO POR MEDIO DE LA TECNICA DE ESPECTROFOTOMETRÍA DE ABSORCIÓN ATÓMICA

CON LLAMA.

Autores: Luis Uris Walter Casamayor Tutor: Teodoro Vizcaya

Barquisimeto, Junio de 2013

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REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

UNIVERSIDAD PEDAGÓGICA EXPERIMENTAL LIBERTADOR

INSTITUTO PEDAGÓGICO LUIS BELTRÁN PRIETO FIGUEROA

DETERMINACIÓN DE NIVELES DE CROMO EN LA LAGUNA OXIDATIVA LOCALIZADA EN LA COMUNIDAD DE PADRE DIEGO POR MEDIO DE LA TECNICA DE ESPECTROFOTOMETRÍA DE ABSORCIÓN ATÓMICA

CON LLAMA

Autores: Luis Uris Walter Casamayor Tutor: Teodoro Vizcaya

Barquisimeto, Junio de 2013

RESUMEN

El propósito principal de este trabajo fue evaluar los niveles de cromo presentes en la laguna de oxidación y comparar con los valores de la norma venezolana COVENIN para Aguas naturales, Industriales y residuales permisibles. El presente trabajo está enmarcado en una investigación de naturaleza positivista de nivel descriptivo de diseño de campo, la cual tiene como objetivo evaluar posibles contaminaciones en el ambiente.

Descriptores: Niveles de cromo, espectrofotometría de Absorción Atómica, Curtiembres, Contaminación Ambiental.

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INTRODUCCIÓN

Existen metales pesados como el cromo (Cr) que en pequeñas

concentraciones cumplen funciones esenciales en los seres vivos, pero a

concentraciones elevadas se convierten en tóxicos.

El desarrollo continuo de la industrialización y las elevadas actividades en

sus procesos de operación generan grandes descargas de éste y otros

metales al ambiente provocando contaminación, y por consiguiente, el

deterioro de la salud de los seres vivos y en particular del hombre.

La industria del curtido de cueros es altamente contaminante, La

disposición de los residuos líquidos y sólidos, así como las emisiones

gaseosas sobre cuerpos de agua, suelo y aire degradan la calidad ambiental

de estos últimos y ocasionan daños muchas veces irreversibles.

Genera entre otros, efluentes líquidos con altos contenidos de materia

orgánica, sulfuros y cromo trivalente. Este cromo trivalente no es de gran

toxicidad, pero bajo ciertas condiciones del medio se oxida, transformándose

en cromo hexavalente, elemento de alta toxicidad. Los efluentes de la

industria del cuero alcanzan concentraciones de cromo trivalente hasta de

450 ppm, superando las disposiciones de la Organización Mundial de la

Salud para aguas de consumo, que especifica un máximo de 1 ppm.

Por tanto, el presente estudio de investigación tiene como propósito

determinar los niveles de Cromo totales determinados mediante

espectrofotometría de absorción atómica en la laguna de oxidación ubicada

en el sector Padre Diego la comunidad de Pavia Estado Lara y compararlos

con la normas Covenin y establecer si hay una posible contaminación

ambiental.

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CAPÍTULO I

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

La curtición es el proceso mediante el cual se convierten las pieles de los

animales (bovinos, ovinos y porcinos) en cueros, este proceso se considera

como una actividad altamente contaminante, debido a la agresividad de los

productos que utiliza en las diferentes etapas que conforman su proceso

productivo.

Entre una de sus etapas esta el uso del Cromo el cual se debe a la calidad

del cuero que se genera; las sales generan un curtido más uniforme y rápido,

y se obtiene, además, una mayor superficie, en contraste con las sales de

aluminio, estas hacen que el cuero se “hinche” y en ebullición se convierta en

un material de consistencia gelatinosa, debido a que los complejos de al que

se unen a las proteínas se hidrolizan fácilmente.

Teniendo en cuenta la dificultad que presenta el uso de sales de Cr en el

curtido donde la cantidad de curtiente que no se fija, y que permanece en los

reflujos y los lodos de depuración, lo cual impide la utilización de los

materiales residuales, principalmente de este metal. La magnitud de este

residual dependerá de la eficiencia del proceso particular del curtido y es

determinada por algunas variables: la oferta del metal, el tiempo de

operación, la temperatura y el pH del baño de curtido, el Cr puede

encontrarse como hexavalente Cr6+ (en forma de ion cromato CrO4-2 o del ion

dicromato Cr2O7-2; o como trivalente Cr3+; este último es más estable y 1.000

veces menos tóxico que el Cr6+.

En la mayoría de casos, el nivel de Cr total que se encuentra en los

cuerpos de agua es bajo (10 μg/L), dado que en el rango de pH en los que se

encuentra el agua, el Cr3+ se encuentra en la forma de Cr(OH)3,que es

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insoluble. El Cr6+ es soluble predominando la forma de CrO4 2- y donde a pH

ácidos solo existe el Cr2O7 2-. Sin embargo, cuando se vierten a los ríos los

efluentes, la contaminación alcanza concentraciones superiores a los 25

μg/L.

En la Comunidad de Padre Diego, del municipio Iribarren Estado Lara

está localizada curtiembre Tauro S.A., la cual produce cuero a partir de la

piel fundamentalmente de ganado, Caprino y ovino.

Como consecuencia directa de este proceso se genera una variedad de

desechos químicos líquidos y gaseosos que se distribuyen gran parte en los

efluentes; y un conjunto de residuos sólidos curtidos y no curtidos.

La posible contaminación ambiental producida por estos residuos

químicos es sin duda alguna, un problema, el desconocimiento, desacato o

evasión de normas ambientales; así como la desorganización, indiferencia y

apatía de la mayoría de industriales y artesanos; conllevan a daños al

ecosistema en general.

En función de lo antes expuesto, según (Alejo, 2009) los daños que han

degradado al ambiente a través de las practicas de la industria,

consecuencias de sustancias toxicas en las comidas, malas prácticas en la

agricultura, efecto invernadero, deforestación, contaminación de suelos y

ríos, entre otras han acelerado extinción de especies, mutación de otras

tantas y por consiguiente daños a la salud. El riesgo no es fácilmente

reducido ya que todos estos elementos se combinan y crean un medio

ambiente aterrador lleno de químicos tóxicos desgraciadamente por efectos

antropógenicos.

Tomando en cuenta las consideraciones anteriores y la realidad

presentada, surgen las siguientes interrogantes:

¿Existen niveles elevados de Cromo en la laguna de oxidación? ¿De

qué manera podría afectar la salud de estos trabajadores y a los habitantes

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de la comunidad? ¿Cuáles son las medidas de seguridad mínimas a

considerar en la manipulación de este compuesto?

Considerando las interrogantes planteadas, se proponen los siguientes

objetivos con el propósito de dar solución al problema.

OBJETIVOS

General:

-Evaluar según la Legislación Ambiental Venezolana la concentración de

cromo, temperatura y pH, presentes la laguna de oxidación de la comunidad

de Padre Diego por consecuencia de los efluentes industriales vertidos en la

misma.

Específicos:

-Determinar la temperatura y pH.

-Determinar la concentración de Cromo usando el método de

espectrofotometría de absorción atómica.

-Comparar los resultados de concentración de cromo obtenidos de la laguna

de oxidación con las nomas COVENIN.

-Analizar si los resultados obtenidos de concentración de cromo obtenidos

de la laguna de oxidación con las nomas COVENIN.

-Proponer alternativas de mejoras al actual sistema de control de la calidad

de los efluentes industriales, generados en la empresa de curtiembres Tauro

C.A., basadas en los resultados de la presente investigación.

Justificación

La industria curtidora, como consecuencia directa de su proceso

productivo, genera un conjunto de residuos sólidos derivados del cuero

curtido. Uno de los más importantes son las virutas de cromo, que requieren

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una atención especial debido a la gran cantidad producida y a los efectos

negativos que pueden causar sobre el medio ambiente y la salud.

Así mismo en el componente agua, se aprecian efectos negativos por la

disposición de aguas residuales derivadas del proceso productivo, generadas

en la producción del cuero, generalmente, son vertidas a un sistema de

alcantarillado público, a un río u otro afluente hídrico. Estos vertimientos

presentan alta concentración de carga orgánica, debido a que incluyen

sustancias, tales como estiércol, sangre, barro, sal y microorganismos; restos

de sebo, residuos sólidos (carnaza), pelo, sulfuros sólidos, nitrógeno, sólidos

en suspensión (proteínas disueltas), residuos alcalinos, residuos ácidos

(algunos con presencia de Cr3+), cloruros, sulfatos, colorantes (naturales,

artificiales y sintéticos), ácido fórmico y otras sustancias químicas.

El cromo existe en cinco estados de oxidación, del -2 al +6. Sin embargo,

los estados de valencia más estables en el medio ambiente y comunes en

los materiales y compuestos producidos por el hombre son el 0 [cromo

metálico, Cr(0)], +3 [cromo trivalente, Cr(III)] y +6 [cromo hexavalente,

Cr(VI)].

Con el cromo, al igual que con la mayoría de los metales pesados, existe

una relación entre su estado de oxidación químico y el efecto que ejerce

sobre los organismos vivos. El Cr (VI) es el más tóxico de todos los estados

de oxidación del metal ya que es un fuerte oxidante de la materia orgánica.

En este sentido la IARC (Agencia Internacional para la Investigación del

Cáncer) ha clasificado al cromo (VI) en el grupo 1 (carcinogénico para los

seres humanos) y al Cr(0) y Cr(III) en el grupo 3 (no carcinogénico para los

seres humanos). Debido al efecto tóxico del cromo hexavalente, los niveles

máximos a los que el ser humano puede estar expuesto son muy bajos. La

Organización Mundial de la Salud (OMS) limita la concentración de cromo

total en el agua potable a 0.05 mg l-1.

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Por tanto, el presente estudio de investigación tiene como propósito

determinar los niveles de Cromo vertidos por la empresa Tauro C.A., en la

laguna de oxidación ubicada en la comunidad de Padre Diego por medio de

la técnica de espectrofotometría de Absorción Atómica con y evaluar los

resultados comparandolos con la normativa vigente venezolana COVENIN.

Área de interés

El trabajo investigativo se enmarca en la linea de investigación según las

directrices del MCTII, en el área ambiente y en el sub-área calidad ambiental

y responde a la necesidad de estimar el grado de contaminación del aire,

suelo y agua en microcuencas afectadas por actividades humanas para la

propuesta de medidas preventivas, de mitigación, contingencia y

compensación.

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CAPÍTULO II

ANTECEDENTES

En este sentido, a nivel internacional Cuberos, (2009). Niveles de Cromo

y Alteraciones de Salud en una Población Expuesta a las Actividades de

Curtiembres en Bogotá, Colombia. La investigación se baso en el estudio de

los efectos contaminantes de los vapores del cromo desprendidos de los

procesos químicos de las empresas electro galvánicas sobre las aldeas

circunvecinas, la muestra empleada fue de veinticinco familias. Arrojando

como resultado Las personas que participan del proceso productivo del cuero

tienen un riesgo significativo de presentar hallazgos clínicos posiblemente

atribuibles a la exposición a cromo, La población general se está viendo

expuesta de manera no diferente a aquella con ocupación relacionada con

las curtiembres, lo que puede deberse a que los habitantes del sector están

en contacto con cromo o compuestos por vías diferentes a la ocupacional,

como contaminación ambiental.

Así mismo, a nivel nacional Ochoa (2008) en la Universidad

Centrooccidental Lisandro Alvarado presentó un trabajo titulado:

“Determinación de cromo en la orina de empresas especialistas en el curtido

del cuero”, se plantea como objetivo hacer estudios de análisis a las

muestras de orina de estos empleados, con el propósito de verificar la

posibilidad de que estas personas estuviesen contaminados con cromo

debido a la exposición continua a éste metal, llegando a la conclusión que 1

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de cada 10 empleados tenían los niveles de cromo por encima de lo

considerado como normal.

Bases Teóricas

El curtido, consiste en transformar el colágeno de la piel en cuero por la

reacción química de los curtientes sintéticos. Las sales de C+3 son desde

hace más de un siglo uno de los más importantes.

Hoy en día mundialmente el 80% de todos los cueros se curten de esta

manera. El proceso de curtido al cromo es considerado el más versátil, ya

que permite recurtir las pieles, por sistema vegetal.

Una vez que la piel ha sido depilada, es introducida en una máquina

llamada divisora. En ella, la acción del cromo, convierte a la piel en cuero, un

material estable, impidiendo su degradación. Después de la curtición al

cromo, el cuero se escurre, rebaja y divide mecánicamente para obtener el

"wet blue", un producto cuyo nombre se debe al color azul verde del sulfato

de cromo. Los cueros sin cromo, por su color claro, se llaman "wet white".

El cromo que no es absorbido por el cuero, se recicla para su

reutilización. Una vez secos, los cueros se someten a diversos procesos de

ablandamiento quedando listos para su terminación o acabado final. Allí, se

les aplican diversos productos que en combinación con procesos mecánicos,

hacen que el cuero sea más durable y resistente.

Una de las tareas más complejas es lograr que todas las partidas de un

mismo color minimicen sus diferencias, conservando un mismo patrón. A

soplete o a rodillo, después de cada mano de pintura, los cueros se pasan

por túneles de secado a temperaturas adecuadas.

El Cromo

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Según Martínez (2007) el Cromo es un metal de transición, ubicado en

la tabla periódica en el grupo VI y en el periodo 4, sus propiedades le

permiten ser muy resistente a la corrosión. Se utiliza principalmente en

metalurgia para aportar resistencia a la corrosión y un acabado brillante. El

cromo se encuentra en la naturaleza casi exclusivamente en forma de

compuesto, el mineral de cromo más importante es la cromita (cromoferrita,

pirita crómica), no se presenta en forma elemental, se obtiene tras separar el

óxido de hierro, por reducción del trióxido; por el proceso del atermita que si

se realiza al vacío se obtiene cromo del 99 al 99. 3% de pureza. También

mediante electrólisis de sales de cromo (III) se obtiene cromo del 99. 95% de

pureza.

Por consiguiente, En las sales crómicas y en la cromita, el cromo tiene

una valencia de +3, la mayoría de estos compuestos son de color verde,

pero algunos son de color rojo o azul, en cromatos y dicromatos, el cromo

tiene una valencia de +6, el dicromato de potasio (K2Cr2O7) es un sólido rojo,

soluble en agua; el cromato de plomo (PbCrO4) es un sólido insoluble, muy

usado como pigmento, llamado amarillo de cromo.

En lo que se refiere a la aplicabilidad y uso del Cromo, se puede decir

que a nivel industrial tiene muchas aplicaciones, según Martínez (Ob.cit.), en

las aleaciones para acero inoxidable se encuentra más de un 12% de cromo,

gracias a sus variantes colores los cromatos y óxidos se emplean como

colorantes y pinturas. En el mismo orden de idea, Giménez (2008), menciona

que en el análisis volumétrico el dicromato de potasio (K2Cr2O7) se emplea

como agente valorante y también para la limpieza del material de vidrio de

laboratorio. Por su parte Castro (2008), señala que en el curtido del cuero es

frecuente emplear hidroxisulfato de cromo (III) (Cr(OH)(SO4)), asi como

tambien es común el uso del cromo y de alguno de sus óxidos como

catalizadores, por ejemplo, en la síntesis de amoníaco (NH3).

Lo expuesto anteriormente, nos permite conocer y comprender el uso y

el valor de este metal en la prosecución industrial de diferentes procesos

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químicos que garantizan la elaboración de productos de uso cotidiano, que

facilitan el desarrollo social y la mejora de la calidad de vida.

Tal es el caso de la industria curtidora de pieles que usa sales de

Cromo, el cual se debe a la calidad del cuero que se genera; las sales

generan un curtido más uniforme y rápido, y se obtiene, además, una mayor

superficie.

Sin embargo, es preciso resaltar que de la mano de todos estos

procesos químicos está la exposición preocupante de los que participan en la

consecución de dichos procesos, en relación a esto Álvarez (2008) sostiene

que los compuestos de Cromo hexavalentes se absorben por vía digestiva,

cutánea y respiratoria. Penetran con facilidad en el interior de los eritrocitos,

combinándose con la fracción globínica de la hemoglobina, reduciéndose

posteriormente a estado trivalente; en esta forma tiene gran afinidad por las

proteínas plasmáticas, principalmente a la transferrina.

Características químicas de las aguas residuales.

A diferencia de las aguas naturales, con concentraciones bajas de

minerales y materia orgánica, las aguas residuales de industrias reciben

materiales orgánicos o inorgánicos, inclusive tóxicos. Cada tipo de industria

produce desechos líquidos de características químicas diferentes, es

recomendable caracterizar cada desecho industrial en estudios especiales

sobre sus características.

Consecuencias de contaminación de Desechos provenientes de la

curtisión de pieles:

 Efectos sobre los cuerpos de agua

Las aguas residuales cuando se descargan directamente a un cuerpo de

agua ocasionan efectos negativos en la vida acuática y en los usos

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posteriores de estas aguas. Un cuerpo de agua contaminado disminuye el

valor de su uso como agua para bebida o para fines agrícolas e industriales,

afecta la vida acuática y los peces mueren por disminución del oxígeno

disuelto. Por otra parte, si su uso es indispensable, los costos de tratamiento

se tornan muy altos.

En las sistemas acuáticos, la toxicidad de los compuestos solubles del

cromo, varía según la temperatura, dureza y acidez del agua y según las

especies de organismos que hay.

Cuando el agua contaminada con cromo se evapora y choca con una

corriente de diferente temperatura, completa el ciclo del agua y se producen

precipitaciones ácidas que contienen cromo (lluvias ácidas).

En el caso de las aguas subterráneas, su contaminación es más

problemática y persistente porque su autodepuración es lenta debido a que

no presenta corrientes que le confieran una adecuada aireación. Esto se

agrava cuando es la única fuente de abastecimiento de agua para una

población. Los efluentes no tratados de las curtiembres ocasionan salinidad

en las aguas subterráneas debido a la alta concentración de cloruros.

Una evaluación sobre el potencial de contaminación de cuerpos de agua

causada por efluentes de curtiembre en función de sus características

principales muestra lo siguiente: DBO y DQO. Son los parámetros utilizados

para medir la materia orgánica presente en el efluente. Cuando se presenta

concentraciones altas de DBO y DQO en los ríos puede ocurrir

desoxigenación del mismo.

El pH es un parámetro de importancia que indica la intensidad de la

acidez o alcalinidad del efluente. Generalmente los efluentes de las

curtiembres presentan variaciones entre 2,5 y 12,0. Las variaciones de pH

afectan considerablemente la vida acuática de las corrientes receptoras.

Sulfuro. Presenta riesgo de formación de gas sulfhídrico, el que en baja

concentración genera olor desagradable y en alta concentración puede ser

muy tóxico.

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Amonio. Es tóxico para los peces. Es un nutriente que puede causar

proliferación de plantas acuáticas.

Nitrógeno-Kjeldahl. Es el total de nitrógeno orgánico y del amoniacal. Su

presencia en altas concentraciones puede provocar el crecimiento acelerado

de plantas acuáticas.

Nitratos. Su presencia en altas concentraciones en agua potable es riesgosa

para la salud.

Fosfato. No es tóxico pero estimula el crecimiento de plantas acuáticas y

algas.

Cromo. Metal pesado persistente que puede causar problemas a la salud

humana en altas concentraciones.

Color. Proveniente de los taninos y tintes, perjudica la actividad fotosintética

de las plantas acuáticas y provoca su muerte.

Sólidos sedimentables. Ocasionan la formación de bancos de lodos que

producen olores desagradables.

Efectos sobre el alcantarillado y plantas de tratamiento de aguas

residuales

Los efluentes de curtiembres descargados a una red de alcantarillado

provocan incrustaciones de carbonato de calcio y gran deposición de sólidos

en las tuberías. La presencia de sulfuros y sulfatos también acelera el

deterioro de materiales de concreto o cemento.

Si la carga contaminante presenta sustancias tóxicas y es lanzada a una

planta de tratamiento, puede interferir con el proceso biológico de la planta.

En lugares donde no existen plantas de tratamiento, estos contaminantes

afectan la calidad del cuerpo receptor y causan su deterioro.

Efectos sobre el suelo

El suelo tiene cierta capacidad para neutralizar la carga contaminante

recibida. Consecuentemente, la descarga de un efluente tratado puede ser

beneficioso, para la irrigación de un terreno agrícola. Sin embargo, los

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niveles de contaminación deben controlarse cuidadosamente para evitar el

daño de la estructura del suelo, la consecuente disminución de la producción

agrícola y la aceleración de la erosión. Por otra parte, debe tomarse en

cuenta que la recuperación de un terreno deteriorado demanda un período

largo de tiempo.

En las plantas provoca lesiones en el sistema radicular. Las distintas

especies y partes internas difieren en el modo de asimilarlo y en el tipo de

lesiones que provoca.

En la avena, se comprobó que las raíces no se desarrollan y que las hojas se

mantenían angostas, se oscurecía su coloración con pequeñas manchas

necróticas.

El suelo alrededor de estas industrias y de los sistemas de tratamiento de

sus efluentes, así como el de las áreas de almacenamiento y disposición de

sus residuos puede deteriorarse si no se toman medidas preventivas. De

igual manera, el suelo contaminado podría interferir en futuros usos del

mismo y contribuir a la contaminación de cursos de agua cercano

Efectos sobre la calidad del aire

Las "virutas de cromo" expuestas a altas temperaturas durante la

incineración, emanan gases que se expanden por el aire contaminándolo con

cromo hexavalente, la forma más tóxica de este metal.

La descomposición de la materia orgánica, así como la emisión de sulfuro

de las aguas residuales causan el característico mal olor de una curtiembre.

Por ello, la localización de este tipo de industria es motivo de controversias

en muchos países, de ahí que se les deba destinar áreas específicas.

Las emisiones de sulfuro provenientes del pelambre y de las aguas

residuales, las emisiones de amoníaco y vapores de solventes que provienen

del desencalado y de la etapa de acabado, así como las carnazas y grasas

del descarne, son fuentes importantes de producción de olores que pueden

eliminarse mediante un buen control de las operaciones de la industria. 

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El impacto sobre la salud

El riesgo para la salud, en la planta, se presenta por el manejo

descuidado de los insumos químicos que se emplean en el proceso de

producción de cueros, así como por una inadecuada disposición de los

residuos al interior y fuera de la planta industrial.

El riesgo de accidentes por derrames de insumos químicos empleados en

el proceso productivo y que pueden causar daño a la salud de los

trabajadores, demanda un especial cuidado en el transporte,

almacenamiento y manipulación de estos productos. El sulfuro de sodio, las

sales de cromo, las bases o álcalis, los ácidos, así como los solventes y

pesticidas, son algunos de los insumos que requieren un manejo cuidadoso

porque pueden causar intoxicaciones o accidentes a los empleados

expuestos a ellos. El buen manejo de los insumos químicos al interior de la

industria debe formar parte de un programa de control de la producción

industrial. También existe el riesgo que algunos residuos dentro de la

industria sean nocivos para la salud de los trabajadores, tal es el caso de

aquellos que contienen sulfuro, potenciales formadores de gas sulfhídrico

que muchas veces ha provocado desmayos y accidentes fatales durante la

limpieza de canaletas y tanques recolectores de efluentes. Los gases o

vapores de solventes de la etapa de acabado son también nocivos para la

salud si son inhalados por largos periodos de tiempo.

Si se lo somete a temperaturas elevadas se vuelve tóxico para los seres

humanos. Pero el cromo que no ha sufrido ningún tipo de tratamiento

industrial, no está comprobado que sea perjudicial para la salud del hombre.

El cromo trivalente, tal como se lo encuentra en la naturaleza, en principio

no es peligroso para el hombre. Pero si es sometido a altas temperaturas se

convierte en cromo hexavalente, una sustancia que ingresa en el cuerpo a

través de las vías respiratorias el agua o los alimentos y puede provocar

gastroenteritis aguda, hepatitis aguda, dermatitis alérgica, laringitis crónica,

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úlcera gastroduodenal, conjuntivitis crónica, rinofaringitis crónica, perforación

del tabique nasal y cáncer pulmonar.

Los diversos compuestos del cromo hexavalente representan la mayor

amenaza, especialmente debido a sus efectos genéticos. Los compuestos

del Cr+6 actúan en casi todos los sistemas de ensayo diseñados para

determinar sus efectos mutagénicos. El hecho de que atraviese la placenta

significa un alto riesgo para los embriones y fetos.

El efecto carcinógeno de los compuestos del Cr+6 no sólo ha sido

demostrado experimentalmente con animales, sino también ha sido

confirmado por los resultados de estudios epidemiológicos realizados con

grupos humanos expuestos a esta sustancia en su lugar de trabajo.

Las intoxicaciones agudas con compuestos del Cr+6 se manifiestan, por

ejemplo, como lesiones renales. Las intoxicaciones crónicas pueden producir

mutaciones en el tracto gastrointestinal y acumulaciones en el hígado, el

riñón, la glándula tiroidea y la médula ósea. El índice de eliminación es lento.

Por su parte, el cromo trivalente es un mineral que se encuentra

abundantemente en los productos procedentes de la tierra como la fruta, las

verduras, los productos lácteos, las carnes y, en un menor grado, la cerveza

y el vino. Los aportes realizados a través de estos productos varían según la

riqueza de las tierras de cultivo y las técnicas agrícolas empleadas.

Al tratarse de un oligoelemento, su presencia es indispensable para el

organismo debido a que regula el metabolismo de los azúcares y actúa sobre

el control de la absorción de glúcidos y de la secreción de insulina,

favoreciendo el paso de los glúcidos al interior de las células. El cromo

trivalente tiene un importante papel en el metabolismo de los carbohidratos

porque interviene específicamente en el metabolismo de la glucosa y en la

acción de la insulina.

Espectrofotometría de Absorción Atómica

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El término espectroscopia significa la observación y el estudio del

espectro, o registro que se tiene de una especie tal como una molécula, un

ion o un átomo, cuando estas especies son excitadas por alguna fuente de

energía que sea apropiada para el caso.

Uno de los pioneros en la espectroscopia fue Isaac Newton, quien a

principios de 1600 observó y estudió el comportamiento de la luz solar

cuando esta atraviesa por un prisma.

En 1831, J.F. Herschel demostró, que las sales de diferentes metales

producen distintas coloraciones a la flama cuando las sales disueltas o en

forma directa son puestas en contacto con ésta. Así por ejemplo la sales de

calcio dan a la flama un color naranja, las de sodio un color amarillo, las de

potasio un color violeta, las de cobre un verde azulado, Estroncio un color

verde amarillo, etc.

Kirschoff y Bunsen en 1859 ampliaron el conocimiento de la naturaleza de

este fenómeno, cuando la luz colorida producida por el metal en la flama la

hicieron incidir en un depósito óptico que separa la radiación emitida por el

metal, de la luz solar. En éste instrumento que fue llamado espectroscopio

(espectroscopio= observación del espectro) se observa que cada metal que

emite radiación de diferente color, presenta líneas que aparecen en

diferentes posiciones en la pantalla o campo de observación, y esto es

independientemente de las condiciones en que se realiza el experimento así

como de la naturaleza de la sal metálica y únicamente depende del metal.

Adicionalmente, la intensidad de la línea está directamente relacionada a la

concentración del elemento en Solución.

La espectrofotometría de absorción implica la medida de la fracción de luz

de una longitud de onda dada que pasa a través de una muestra. Dicho de

otra manera, esta técnica se basa en la medida de la radiación absorbida por

los átomos de un elemento. En este proceso el átomo pasa desde un estado

energético inferior a otro superior. Para que esto ocurra es necesario

Page 19: Determinacion de Cromo en Vertidos de Efluentes Provenientes de Las Curtidoras de Pieles

suministrar una energía de onda específica del elemento al cual se quiere

excitar.

La absorción atómica es una técnica capaz de detectar y determinar

cuantitativamente y cualitativamente la mayoría de los elementos químicos,

por lo que sus campos de aplicación son variados. En espectroscopia de

absorción atómica el recipiente que contiene la muestra atómica gaseosa es

una llama, un plasma, un arco o una chispa.

Principios Esta técnica se basa en la medida de la radiación absorbida por los

átomos libres en su estado fundamental. En este proceso el átomo pasa

desde un estado energético inferior a otro superior. Para que esto ocurra es

necesario suministrar energía de una longitud de onda específica del

elemento al cual se quiere excitar. La fuente de radiación consiste en una

lámpara que contiene un cátodo del elemento que se pretende analizar. Este

cátodo emite las radiaciones típicas de ese elemento. Al hacer incidir esta

radiación a través de la muestra, los átomos absorberán parte de la energía

emitida. La diferencia entre la energía incidente y la transmitida se recoge en

un detector, permitiendo realizar una determinación cuantitativa del

elemento.

El sistema de obtención de átomos en estado fundamental de la muestra

consiste en un nebulizador que transporta la muestra a un sistema

energético, llama, donde se suministra a las moléculas la energía necesaria

para romper los enlaces y obtener átomos en estado fundamental.

Por otra parte, el sistema de obtención de átomos en estado fundamental,

es decir, la llama presenta una fuerte absorción a longitudes de ondas

inferiores a los 200nm, lo cual hace prácticamente imposible trabajar por

debajo de frecuencias. Es de todos conocidos que el oxigeno del aire

absorbe las radiaciones ultravioleta razón por la cual, para trabajar en ese

rango de longitud onda, es precisa purgar todo el sistema con nitrógeno o

Page 20: Determinacion de Cromo en Vertidos de Efluentes Provenientes de Las Curtidoras de Pieles

trabajar en el vacío. Es evidente que en el vacio no arde ninguna llama, por

lo tanto no se tendrá átomos en estado fundamental y en consecuencia no

podrá trabajarse con absorción atómica al menos, a longitudes de ondas muy

bajas.

Los equipos de absorción atómica por los factores antes expuestos son

capaces de trabajar en un rango de longitud de onda comprendido entre

190nm y 850nm. Unas de las razones por las que la absorción se ha

desarrollado a una velocidad tan grande ha sido por las bajas

concentraciones que pueden alcanzarse sin dificultad. Existen dos conceptos

para cuantificar hasta que niveles de concentración pueden analizarse cada

uno de los diferentes elementos, estos son el límite de detección y la

sensibilidad.

La sensibilidad se define como la concentración en solución del elemento

a determinar que origina una absorbancia de 0.00444 (1 % de absorción)

unidades a la longitud de onda usada, respecto al disolvente. También puede

considerarse como la pendiente del calibrado en su región lineal. Así, la

sensibilidad es una medida del tamaño de la señal de absorción.

Por su parte, el límite de detección suele tomarse como la concentración

de elemento que produce una señal dos o tres veces la raíz cuadrada del

valor medio del ruido de fondo. En otros términos, es la más baja

concentración que estadísticamente puede distinguirse del cero (blanco).

Para muchos elementos, los límites de detección se encuentran entre 1 a 20

ng/mL o 0,001 a 0,020 ppm. En cuanto a la exactitud en condiciones

normales, el error relativo asociado con el análisis de absorción con llama es

el orden de 1 al 2 por 100. Cuando se toman precauciones especiales, esta

cifra se puede reducir a unas pocas decimas por cien.

Sistema de Obtención de Radiaciones Características

Cualquier fuente de radiación deberá poseer las siguientes propiedades

fundamentales:

Page 21: Determinacion de Cromo en Vertidos de Efluentes Provenientes de Las Curtidoras de Pieles

Monocromidad: la línea de resonancia se deberá poder seleccionar con

toda precisión exactamente a la longitud de onda del elemento a determinar,

sin que presente líneas próximas.

Intensidad: deberá ser lo suficientemente intensa a la longitud de onda de

interés que pueda ser detectada con una buena relación señal/ruido.

Estabilidad: suficiente como para poder realizar las medidas sin

fluctuaciones considerables.

En la actualidad se disponen de varias fuentes de radiación utilizadas en

espectroscopia. Entre ellas esta:

Lámparas de cátodo hueco: Consiste en un ánodo de Wolframio y un

cátodo cilíndrico cerrados en un tubo de vidrio lleno con neón o argón, el

cátodo está constituido con el metal cuyo espectro se desea obtener, la

configuración cilíndrica del cátodo tiende a concentrar la radiación en una

región limitada del tubo metálico. La eficacia de la lámpara depende de su

geometría y el potencial aplicado, en el comercio existe una gran variedad de

lámparas de cátodo hueco, en algunos casos los cátodos están constituidos

por una mezcla de varios metales lo que permite el análisis de más de un

elemento.

La fuente de luz utilizada en la espectroscopia de absorción atómica es

una lámpara de cátodo hueco del elemento que está siendo medido. Dado

que los láseres tienen la intensidad suficiente para excitar a los átomos a

niveles de energía superiores, permiten tanto a la Absorción Atómica como

las medidas de fluorescencia atómica en un mismo instrumento. La

desventaja es que solo se puede medir un elemento a la vez, por lo que no

suele utilizarse para la rutina de absorción atómica.

Cuando se aplica potencia a una lámpara de cátodo hueco, la descarga

produce el efecto llamado”sputtering” (arrancar átomos del cátodo). Los

átomos de gas se ionizan y aceleran hacia la superficie negativa del cátodo,

donde la colisión produce una salida de los átomos del analito. Los átomos

de analito chocan con átomos de gas con un exceso de energía, y se

Page 22: Determinacion de Cromo en Vertidos de Efluentes Provenientes de Las Curtidoras de Pieles

excitan. Los átomos excitados emiten fotones, dando lugar al espectro

característico del elemento.

Leyes de Absorción

Cada especie molecular tiene la capacidad de absorber su propia

frecuencia característica de la radiación electromagnética, este proceso

transfiere energía a la molécula y provoca una disminución en la intensidad

de la radiación electromagnética incidente, por consiguiente la absorción de

la radiación atenúa el rayo incidente de acuerdo con las leyes de la

absorción. Las medidas de absorción de luz se basan en dos leyes, la ley de

Lambert y la ley de Beer.

Ley de Lambert

Cuando un rayo de luz monocromática pasa a través de un medio

absorbente, su intensidad disminuye exponencialmente a medida que la

longitud del medio absorbente aumenta.

Donde I = intensidad de luz transmitida

I0 = intensidad de luz incidente

K = coeficiente de extinción

L = espesor de capa

K se refiere a las sustancias en general, sin estar en disolución.

Ley de Beer

Un fotón de la radiación puede ser absorbido por una molécula sólo sí

interactúa con ésta. La probabilidad de tal interacción es directamente

proporcional al número de moléculas en el trayecto del haz de radiación.

Esta ley establece que la cantidad de radiación absorbida es proporcional al

número de moléculas absorbentes a través de las cuales la luz pasa. La

Page 23: Determinacion de Cromo en Vertidos de Efluentes Provenientes de Las Curtidoras de Pieles

absorción de una solución, si la sustancia absorbente está disuelta en un

medio transparente, será proporcional a la concentración de aquella. Así:

Donde:a = absortividad, propiedad característica de la sustancia, dependiente de la

frecuencia de la radiación e independiente de la concentración.

c = concentración de la sustancia absorbente en la solución.

l = espesor de la capa (paso óptico o longitud de la celda)

Si expresamos la concentración en mol. L-1 y el paso óptico en cm y se

transforma a logaritmos de base 10:

Donde:

A = absorbancia (densidad óptica, adimensional)

T transmitancia

ε = absortividad molar (coeficiente de extinción, Lmol-1cm-1 o cm2mol-1)

Las leyes de Lambert y Beer establecen que la intensidad de radiación

transmitida a través de una muestra decrece exponencialmente con el

espesor de la capa, si una determinada muestra absorbe el 90% de la

radiación incidente, la duplicación del espesor de capa lleva la absorción al

99%. La ley de Beer se utiliza en la determinación de la concentración de

soluciones para lo cual resulta recomendable trabajar en el rango de

absorbancia de 0.3 a 0.8.

La absortividad molar en el máximo de absorción ε Max es una indicación

de la intensidad de una transición. No obstante las bandas de absorción se

extienden sobre un determinado rango de frecuencias por lo que la

absortividad molar máxima no es un criterio riguroso de la intensidad de una

transición. La magnitud más adecuada para estimar la intensidad e una

banda es la intensidad integrada, que se define como:

Page 24: Determinacion de Cromo en Vertidos de Efluentes Provenientes de Las Curtidoras de Pieles

Donde la integración se extiende sobre todo el intervalo de frecuencias

que abarca la banda de absorción. La intensidad integrada puede ser difícil

de evaluar en el caso de existir superposición entre diferentes bandas de

absorción, pero es la magnitud que expresa más adecuadamente la

intensidad de una banda.

Figura 1: Atenuación de un haz de radiación por una solución absorbente

Ley de Lambert-Beer

La ley de Lambert-Beer indica que la intensidad de la radiación disminuye

logarítmicamente a medida que la longitud del paso óptico y la concentración

aumentan aritméticamente. En otros términos podríamos decir que la

absorbancia A es directamente proporcional a la anchura de la cubeta (b) y a

la concentración de la muestra (c), siendo la constante de proporcionalidad

(ε) un parámetro característico denominado absortividad.

A = ε b c

Permite hallar la concentración de una especie química, a partir de la

medida de la intensidad de luz absorbida por la muestra.

Esta ley puede expresarse en términos de intensidad de luz

(monocromática) como:

It / I0 = 10 –Ebc

It = Intensidad de la luz transmitida por la muestra.

Page 25: Determinacion de Cromo en Vertidos de Efluentes Provenientes de Las Curtidoras de Pieles

I0 = Intensidad de la luz que incide sobre la muestra.

E = Coeficiente de absortividad molar en unidades M-1cm-1.

b = Es la longitud de la trayectoria del haz de luz, a través de la muestra o el

espesor de la celda en centímetros (paso óptico).

It / I0 = 10 –Ebc

- log T = E b C

- log T = A = E b C

C = la concentración de solutos en moles/l

E = Coeficiente de absortividad molar (cm-1 / mol)

B = en centímetros

El coeficiente de absortividad molar (E) es función de: Longitud de onda,

índice de refracción de la solución, y es característico de cada sistema

soluto-solvente. Es una propiedad intensiva, que no depende de la

concentración de la sustancia y representa la absorción de luz por parte de

un mol de soluto para la longitud de onda.

La Transmitancia: Es la relación entre la intensidad de radiación

transmitido por una muestra (I) y la intensidad de radiación que incide sobre

la muestra (I0).

– T = I / I0

Por su parte la Absorbancia: Es el logaritmo en base 10 del recíproco de

la transmitancia (T).

– A = log10 1/T = -log10 T

Limitaciones de la ley de Beer

Se han encontrado pocas excepciones a la generalización de que la

absorbancia está relacionada linealmente con el camino óptico, por otra parte

Page 26: Determinacion de Cromo en Vertidos de Efluentes Provenientes de Las Curtidoras de Pieles

se han encontrado con frecuencia desviaciones de la proporcionalidad entre

la medida de absorbancia y la concentración cuando b es constante, en

algunos casos estas desviaciones están relacionadas con el fundamento de

la ley y representan limitaciones propias de la misma. Otras veces surgen

como consecuencia de la forma en que se realizan las medidas de

absorbancia o como resultado de cambios químicos asociados con cambios

de concentración; las dos últimas son conocidas a veces como desviaciones

instrumentales y desviaciones químicas, respectivamente.

Limitaciones propias de la Ley de Beer

La ley de Beer es exitosa en describir el comportamiento de absorción de

soluciones diluidas solamente; a concentraciones altas (generalmente

mayores que 0,01 M), la distancia promedio entre las especies responsables

de la absorción está disminuida hasta el punto que cada una afecta la

distribución de cargas de sus vecinas. Esta interacción, a su vez, puede

alterar la habilidad de las especies para absorber en una longitud de onda de

radiación. Debido a que la extensión de la interacción depende de la

concentración, la ocurrencia de este fenómeno provoca desviaciones de la

relación lineal entre absorbancia y concentración. Un efecto similar se

encuentra a veces en soluciones que contienen altas concentraciones de

otras especies, particularmente electrolitos. La proximidad de iones a la

especie absorbente altera la absortividad molar de la última por atracciones

electrostáticas, este efecto se disminuye por dilución. Se encuentran algunas

excepciones entre ciertos iones o moléculas orgánicas grandes, que

presentan interacciones significativas a concentraciones debajo de 0,01 M.

Desviaciones de la ley de Beer también surgen porque ε es dependiente del

índice de refracción de la solución; entonces, si cambios de concentración

provocan alteraciones en el índice de refracción de la solución, se observan

desviaciones de la ley.

Page 27: Determinacion de Cromo en Vertidos de Efluentes Provenientes de Las Curtidoras de Pieles

Curva de Calibración

Se trata de una curva de referencia construida con cantidades conocidas

de una sustancia que se utiliza para determinar la cantidad de esta sustancia

presente en la incógnita. En muchas determinaciones se cumple una relación

proporcional entre la magnitud o intensidad de color que da una reacción y la

cantidad del reactivo que la provoca, la relación entre intensidad de color y

concentración de la sustancia (una medida de la cantidad de esa sustancia)

es proporcional y así, si se grafica el valor de intensidad de color medido con

un aparato adecuado (espectrofotómetro o colorímetro) en función de las

concentraciones crecientes de la sustancia se obtiene una recta.

Instrumentación para Absorción Atómica

Los componentes básicos de un espectrómetro de absorción atómica,

son: una fuente de radiación que emita la línea espectral del elemento de

interés, un sistema de atomización, que suministre energía suficiente para la

disociación del analito y la formación de átomos libres, un monocromador

para aislar la línea espectral medida, un detector acoplado con un sistema

medidor o de registro de los datos obtenidos.

Existen comercializados instrumentos de absorción atómica de haz

sencillo y de doble haz. En los de haz sencillo se mide el cambio producido

en la intensidad del haz procedente de la fuente de radiación cuando

interacciona con el vapor atómico del elemento a analizar. En los sistemas

de doble haz, el haz procedente de la fuente de radiación se divide en dos,

mediante un espejo giratorio, haciendo pasar uno a través de la muestra

(vapor atómico en la llama) y desviando el otro alrededor de la llama.

Operando con el sistema de doble haz se compensa cualquier fluctuación

de la fuente de radiación, así como del detector o del sistema electrónico, sin

embargo es evidente que no se corrige el ruido de fondo producido por la

propia llama, ya que ésta se encuentra únicamente en uno de los haces.

Page 28: Determinacion de Cromo en Vertidos de Efluentes Provenientes de Las Curtidoras de Pieles

La parte más crítica de un instrumento de absorción atómica es la fuente

de radiación, por eso los métodos analíticos basados en la absorción

atómica son potencialmente muy específicos, ya que las líneas de absorción

atómica son considerablemente estrechas (de 0,002 a 0,005 nm), y las

energías de transición electrónica son únicas para cada elemento. Por otro

lado las limitadas anchuras de línea crean un problema, para que exista una

relación lineal entre la señal analítica (absorbancia) y la concentración, es

decir, que se cumpla la ley Beer, es necesario que la anchura de banda de la

fuente sea estrecha respecto a la anchura de un pico de absorción.

Sistemas de Atomización

La llama ha desempeñado un papel importante en absorción atómica para

la generación de vapor atómico a partir de disoluciones, o incluso de

muestras sólidas. Actualmente, y a pesar de sus limitaciones, todavía se

utiliza muy extensamente, debido a su sencillez, bajo coste del equipo y su

versatilidad para varios elementos de diferente naturaleza, en cuanto al

quemador, el más utilizado es el de premezcla, que opera en régimen.

Monocromadores

La única finalidad del monocromador es aislar la línea de resonancia del

elemento de interés. Para la mayor parte de los elementos, el problema suele

ser sencillo, pues las diferentes líneas suelen estar bastante separadas, las

anchuras de la rendija juegan un papel importante, al determinar la fracción

del espectro que incide en el detector. La rendija deberá ser lo más estrecha

posible, con objeto de reducir la cantidad de radiación emitida por la llama

que llega al detector.

Detectores

Page 29: Determinacion de Cromo en Vertidos de Efluentes Provenientes de Las Curtidoras de Pieles

El más usado en absorción atómica es el tubo fotomultiplicador, ya que

ningún otro sistema ofrece la misma sensibilidad en el margen de longitudes

de onda utilizado en esta técnica.

Atomización con Llama

En un atomizador de llama, la disolución de la muestra es nebulizada

mediante un flujo de gas oxidante, mezclado con el gas combustible, y se

transporta a una llama donde se produce la atomización. Luego ocurre la

desolvatación, en el que se evapora el disolvente hasta producir un aerosol

molecular solido finamente dividido. Luego la disociación de la mayoría de

estas moléculas produce un gas atómico. La mayoría de los átomos así

formados se ionizan originando cationes y electrones, en este proceso

también se producen otras moléculas y átomos en la llama como resultado

de las interacciones del gas combustible con el gas oxidante y con las

distintas especies de la muestra, una fracción de las moléculas, átomos e

iones también se excita por el calor de la llama, produciéndose espectros de

emisión moleculares, atómicos e iónicos, la etapa es la etapa mas critica en

la espectroscopia de llama y la que limita la precisión de dichos métodos.

Sistema de Obtención de Átomos en Estado Fundamental

Para obtener átomos en estado fundamental es necesario suministrar a

las muestras dosis de energía de una forma rápida y repetitiva, en cantidad

suficiente como para disociar las moléculas, romper sus enlaces y llevar a los

átomos a su estado fundamental.

Los diferentes constituyentes del sistema de obtención del átomo en

estado fundamental son:

Nebulizador: es el dispositivo necesario para convertir una disolución en un

vapor con un tamaño de gota muy pequeño para que pueda mezclarse

perfectamente con un oxidante y un combustible, que al alcanzar esta

mezcla la llama, el suministro de energía sea lo más completo posible.

Page 30: Determinacion de Cromo en Vertidos de Efluentes Provenientes de Las Curtidoras de Pieles

Cámara de premezcla: al salir del nebulizador el fino vapor de la muestra

penetra a un recinto cerrado, llamado cámara de premezcla. Allí se separa la

fase en estado de vapor de la fase de liquido, mezclándose la primera con el

oxidante y el combustible, íntimamente, de tal forma, que pueda alcanzar

finalmente este conjunto el mechero, cuya llama suministrará la energía

necesaria para romper las moléculas en sus átomos y llevarlos al estado

fundamental.

En esta cámara existen 2 tipos de drenajes: El drenaje de bucle que

consiste en un tubo de plástico de 1.3cm de diámetro exterior conectado a la

salida de la cámara y tiene forma de bucle; y el drenaje hidrostático que

consiste igualmente en un tubo de 1.3cm de diámetro al exterior conectado

por una parte a la cámara y por el otro a un recipiente de plástico.

Mecheros: se llama mechero al dispositivo que está colocado sobre la

cámara de premezcla y por donde sale la llama con la temperatura suficiente

para poder suministrar a las muestras la energía suficiente para poder llevar

los átomos a su esta fundamental. Generalmente los mecheros están

constituidos por titanio y por disponer de este elemento un coeficiente de

dilatación lineal a altas temperaturas.

Una vez que la muestra ha sido nebulizada y perfectamente

homogenizada con el gas oxidante y combustible, toda esta mezcla atraviesa

el mechero, donde finalmente se producirá la llama que es el medio de

aporte de energía. Una llama es el resultado de una reacción exotérmica

entre un gas combustible y un agente oxidante gaseoso. Esta llama tiene tres

zonas:

Zona interna: se reconoce por su coloración azul que proviene de los

espectros de bandas de C2, CH y otros radicales. Aquí es donde se volatiliza

el disolvente, cuanto menor sean las micro gotas suministradas por el

nebulizador mejor será el intercambio de energía en esta zona. En general

en esta zona, su temperatura es relativamente baja y no se alcanza el

Page 31: Determinacion de Cromo en Vertidos de Efluentes Provenientes de Las Curtidoras de Pieles

equilibrio térmico y por ello esta zona poco se utiliza en la espectroscopia de

llama.

Zona de reacción: es donde se produce la atomización y donde hay una

mayor población de átomos en estado fundamental.

Zona externa: es la parte más fría de la llama, donde es mayor la

cantidad de oxigeno que se combina con los elementos formando óxidos

muy refractarios poco deseables en AA.

En espectroscopia de llama se utilizan combustibles como gas natural,

Hidrogeno y Acetileno, también se utilizan oxidantes como el aire, Oxigeno y

Oxido nitroso, cuando se utiliza el aire como oxidante se obtienen

temperaturas de 1.700 a 2.400 °C con varios combustibles, a estas

temperaturas solo las muestras que se descomponen fácilmente se

atomizan, para la mayoría de las muestras refractarias, se debe emplear

oxigeno u oxido nitroso como oxidante.

La llama formada a partir de aire y gas natural fue la primera utilizada en

absorción atómica, si bien, su temperatura es demasiado baja para originar

la atomización de muchos elementos.

La llama aire–acetileno resulta apropiada para la atomización efectiva de

un grupo numeroso de elementos. Esta llama es prácticamente transparente

en una amplia zona espectral, y puede operarse en condiciones

estequiométricas o débilmente oxidantes. Sin embargo, su temperatura no es

lo suficientemente alta para disociar óxidos metálicos refractarios, para los

cuales se hace necesario utilizar llamas más caloríficas, como oxígeno–

acetileno. Esta llama proporciona unos 1000 ºC más que cuando se utiliza

aire como combustible, lo cual se debe, por una parte a que la combustión es

más rápida, y por otra, a que con aire, parte de la energía calorífica

producida en la combustión se utiliza para calentar el nitrógeno presente.

Con las llamas que utilizan oxido nitroso se alcanzan temperaturas

intermedias entre las que usan aire y las que emplean oxígeno, debido a que

Page 32: Determinacion de Cromo en Vertidos de Efluentes Provenientes de Las Curtidoras de Pieles

el N2O se descompone en la llama dando doble cantidad de nitrógeno que de

oxígeno.

La llama aire–hidrógeno se ha utilizado para el análisis de metales

alcalinos por fotometría de llama (emisión) debido a su pequeña emisión de

fondo, si bien, presenta problemas relacionados con la velocidad de

combustión y mayor peligro de explosiones.

Sistema Óptico

Se llama sistema óptico en un espectrofotómetro de AA, al conjunto de

componentes necesarios para conducir las radiaciones emitidas por la

lámpara a través del sistema de obtención de átomos en estado fundamental

y el monocromador hasta llegar al detector. Está formado por los siguientes

componentes: lentes y espejos, red de difracción, láminas plano paralelas y

obturador o Dopper.

Sistema Electrónico

Una vez que se ha producido todo el fenómeno de absorción, las

radiaciones son conducidas a través de todo el sistema óptico hasta el

detector, el cual convierte la energía a la longitud de onda seleccionada por

el monocromador en una corriente eléctrica. En AA se utiliza un

fotomultiplicador como detector.

Sistema de Calibrado

Una vez que el ordenador ha realizado los cálculos oportunos, se los

mostrara al operador a través de un sistema de lectura, lo más utilizados son

el medidor analógico y el lector digital.

Bases Legales

La fundamentación legal de la presente investigación viene sustentada

por la Constitución de la República Bolivariana de Venezuela (1999), Ley

Page 33: Determinacion de Cromo en Vertidos de Efluentes Provenientes de Las Curtidoras de Pieles

Orgánica para la Educación (2009) y Ley Orgánica de Prevención,

Condiciones y Medio Ambiente de Trabajo (2005). En este sentido la carta

magna consagra en el artículo 129 que:

Todas las actividades susceptibles de generar daños a los ecosistemas

deben ser previamente acompañadas de estudios de impacto ambiental y

socio cultural. El Estado impedirá la entrada al país de desechos tóxicos y

peligrosos, así como la fabricación y uso de armas nucleares, químicas y

biológicas. Una ley especial regulará el uso, manejo, transporte y

almacenamiento de las sustancias tóxicas y peligrosas.

En los contratos que la República celebre con personas naturales o

jurídicas, nacionales o extranjeras, o en los permisos que se otorguen, que

afecten los recursos naturales, se considerará incluida aun cuando no

estuviera expresa, la obligación de conservar el equilibrio ecológico, de

permitir el acceso a la tecnología y la transferencia de la misma en

condiciones mutuamente convenidas y de restablecer el ambiente a su

estado natural si éste resultara alterado, en los términos que fije la ley.

En cuanto a la Ley Orgánica para la Educación (2009) en su artículo 15

consagra, que es deber del Estado:

Desarrollar una nueva cultura política fundamentada en la

participación protagónica y el fortalecimiento del Poder Popular, en

la democratización del saber y en la promoción de la escuela

como espacio de formación de ciudadanía y de participación

comunitaria, para la reconstrucción del espíritu público en los

nuevos republicanos y en las nuevas republicanas con profunda

conciencia del deber social. (p.10)

De esta manera, se entiende la intervención de investigaciones o

estudios dirigidos a propiciar la participación comunitaria, en este caso de los

trabajadores de la industria electrogalvánica, instaurando conciencia del

deber social entre los investigadores y en los empleados en la prevención de

Page 34: Determinacion de Cromo en Vertidos de Efluentes Provenientes de Las Curtidoras de Pieles

riesgos laborales. Sobre este particular la Ley Orgánica de Prevención,

Condiciones y Medio Ambiente de Trabajo (2005) en su artículo 11 entre los

aspectos a considerar en la política nacional de seguridad y salud en el

trabajo consagra:

El establecimiento y aplicación de la normativa en materia de

seguridad y salud en el trabajo. Además, la inspección y

supervisión de las condiciones y medio ambiente de trabajo, así

como los mecanismos y políticas de coordinación y cooperación

entre los órganos y entes competentes en el área de prevención,

salud y seguridad en el trabajo. (p.4)

En este sentido, se entiende que es un derecho de los trabajadores de

la industria estudiada, que se permitan estudios dirigidos a propiciar la

prevención de accidentes laborales o la disminución de riesgos en el sitio de

trabajo.

NORMAS:

A continuación se mencionan y decretos ambientales consultados y

aplicados en el proceso de investigación y el desarrollo de la metodología

seleccionada.

Ley de Aguas, Gaceta: 38.595- 2 de Enero del 2007:

Art. 2: Definiciones.

Art.10: Conservación y aprovechamiento sustentable.

Art.12: Control y manejo de los cuerpos y vertidos de aguas.

Art.13: Obligaciones de los generadores de efluentes.

Decreto Nº (883) Normas para la clasificación y control de los cuerpos de

agua y vertidos o efluentes líquidos, Gaceta: 5.021- 18 de Diciembre de

1995:

Art. 2: Definiciones.

Page 35: Determinacion de Cromo en Vertidos de Efluentes Provenientes de Las Curtidoras de Pieles

Art.3: Clasificación de las aguas.

Art.4: Criterios para la clasificación de las aguas y niveles de calidad

exigibles.

Norma COVENIN 2709-02: Guía para las técnicas de muestreo en aguas

naturales, industriales y residuales, utilizada por las empresas externas

autorizadas por el Ministerio de Poder Popular para el Ambiente para las

caracterizaciones de los efluentes y vertidos industriales de acuerdo a lo

establecido en la 20th edition de la APHA-AWWA: “Standard Methods for the

examination of Water and WasteWater”:

Art. 4: Tipo de Muestra.

Art.5 Modalidad de captación.

Art.6: Tipos de Muestreo.

Art.7: Captación, preservación y manejo de la muestra.

Norma COVENIN 2463-02: Determinación de Ph, hierro, sólidos en

aguas industriales y residuales:

Art. 3: Definiciones

Norma COVENIN 2463-02: Determinación de Ph, hierro, sólidos en

aguas

industriales y residuales:

Art. 4: Principios.

Art.5: Aparatos y Materiales.

Art.7: Conservación de la Muestra.

Art.9: Procedimiento.

Art.10: Expresión de los resultados.

Page 36: Determinacion de Cromo en Vertidos de Efluentes Provenientes de Las Curtidoras de Pieles

CAPÍTULO III

MARCO METODOLÓGICO

Naturaleza de la investigación

Naturaleza y Tipo de Investigación

La naturaleza de esta investigación es de carácter cuantitativo (positivista),

que según Hurtado y Toro (1998). "Dicen que la investigación Cuantitativa

tiene una concepción lineal”, es decir que haya claridad entre los elementos

que conforman el problema, que tenga definición, limitarlos y saber con

exactitud donde se inicia el problema, también le es importante saber qué

tipo de incidencia existe entre sus elementos".

En consecuencia, este trabajo se considera una investigación de campo,

tipo descriptivo. Que según el manual de la UPEL (2011) destaca que:

La investigación de campo es el análisis sistemático de

problemas en la realidad con el propósito, bien sea de

describirlos, interpretarlos, entender su naturaleza y factores

constituyentes, explicar sus causas y efectos o producir su

ocurrencia, haciendo uso de métodos característicos de

cualquier paradigma o enfoques de investigaciones

conocidas o en desarrollo. (p.14).

De igual manera es Descriptiva pues se desea describir, en todos sus

componentes principales, una realidad en particular.

Es bueno destacar que normalmente, antes de iniciar una investigación

de esta índole el investigador revisa los antecedentes existentes sobre el

tema, para tener una visión clara sobre el mismo, pudiendo decidir con

mayor propiedad cuales serán los aspectos sobre los que vale la pena

investigar.

Page 37: Determinacion de Cromo en Vertidos de Efluentes Provenientes de Las Curtidoras de Pieles

.

Variables en estudio

La Concentración de Cromo en la laguna de oxidación

Variables Intervinientes

La temperatura de la muestra de la muestra

Es un líquido que impregna la superficie o el interior de un cuerpo, o presente

en el aire en forma de vapor. Manual de la lengua española, (2007).

El proceso de la obtención del contenido de humedad de una muestra se hace en

laboratorios, el equipo de trabajo consiste en un horno o mufla donde la temperatura

pueda ser controlable.

Sin embargo una vez calentada la muestra y al momento de enfriarla, se debe

colocar inmediatamente en un desecador y taparla, para evitar que la muestra absorba

humedad del ambiente.

pH de la muestra

Temperatura de un material es una medida de la energía cinética promedio

de las partículas que forman el material, Caballero A, (2007).

Es el parámetro de reacción más significativo y determinante de la calidad de la

digestión, el resultado tras la digestión es una disolución acuosa ácida de la muestra,

adecuada para su posterior análisis mediante técnicas espectroscópicas.

Se debe asegurar que el horno este en buenas condiciones, la temperatura para el

horno debe exceder los 550 °C, ya que un descenso en la temperatura puede afectar

en el proceso de digestión de la muestra donde se produce la degradación parcial o

incompleta de la muestra.

Page 38: Determinacion de Cromo en Vertidos de Efluentes Provenientes de Las Curtidoras de Pieles

Población y Muestra

Población

La población se define a criterio de Hernández y Otros (2003), como “conjunto de

todos los individuos u objetos de estudio de la investigación”. (P.14).

Muestra

La muestra es una porción representativa de la población, la cual permite

generalizar los resultados. Según Tamayo y Tamayo (2004), la definió como:

La muestra descansa en el principio de que las partes representan al todo y por tal reflejan la característica que definen la población de la cual fue extraída, lo cual indica que es representativa, es decir, que para hacer una generalización exacta de una población es necesario tomar una muestra representativa. (pág. 11).

Procedimiento

REFERENCIAS

 Alejo. M.L., (2009). “Estudio de la presencia de metales pesados en peces en el Lago de Chapala”, Universidad de Guadalajara, Guadalajara, Jalisco, pp 105-113. 2.    

Álvarez, J.E (2008). “Toxicidad de cromo” Universidad Centrooccidental Lisandro Alvarado, Barquisimeto Estado Lara.

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"Valorización de Residuos Sólidos en la Industria Curtidora - Hidrólisis de las "Virutas de cromo" aplicación del hidrolizado de colágeno", Cantera Carlos Santos Centro de Investigación y Desarrollo del Cuero (CITEC), Bértola Carlos Enrique Planta Piloto Multipropósito-Química Fina (PlaPiMu). Guía para el control y la Prevención de la contaminación industrial de Curtiembres – Comisión Nacional del medio ambiente - Región Metropolitana- Santiago de Chile - Junio 1999