• QUIMICA ORGANICA AIII TITULO DE LA PRÁCTICA A EXPONER : CATALISIS ASIMETRICA UTILIZANDO DERIVADOS CON QUIRALIDAD PLANAR DEL 4- (Dimetilamino)piridina (DMA) HORARIO : Miércoles y viernes 10-12 pm Profesor: SANTIAGO CONTRERAS , Julio Integrantes: DE LA SOTA VENTURA , Jaime código: SOTELO CONTRERAS , Axel código:13070157 Fecha de exposición de la diapositiva: 13/05/15 Lima-Perú 2015-I
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•QUIMICA ORGANICA AIII
TITULO DE LA PRÁCTICA A EXPONER : CATALISIS ASIMETRICA UTILIZANDO DERIVADOS CON QUIRALIDAD PLANAR DEL 4-
(Dimetilamino)piridina (DMA)HORARIO : Miércoles y viernes 10-12 pm
Profesor: SANTIAGO CONTRERAS , JulioIntegrantes: DE LA SOTA VENTURA , Jaime código:
SOTELO CONTRERAS , Axel código:13070157Fecha de exposición de la diapositiva: 13/05/15
Lima-Perú 2015-I
N
N
CH3
CH3
4-(Dimethylamino)pyridine
(Base de Lewis)
(DMA)
N
N
R
R
4-(dimetilamino) piridinaCatalizador nucleofilico
Derivados de la 4-(dimetilamino) piridina con quiralidad planar , estos derivados catalizan una amplia variedad de procesos asimétricos proporcionando una visión general de investigaciones recientes.
REACCIONES DE CETONAS: ACOPLAMIENTO CON IMINAS PARA FORMAR β-LACTAMAS
Formación de la imina :
Reacción de acoplamiento :
O
C NH2RH+
NR
H2O
Cetona o aldehido
Amina primaria o amoniaco
IMINA (Base de Shiff)
Esta reacción de acoplamiento organometálico es útil en las síntesis orgánicasdebido a que forma enlaces carbono-carbono, por lo que hace posible la preparación de moléculas más grandes a partir de más pequeñas.
REACCIONES DE CETONAS: ACOPLAMIENTO CON IMINAS PARA FORMAR β-LACTAMAS
Adición de alcoholes a cetonas :
Posible vía para las reacciones enantiosalectivas catalíticas a cetonas.
ION ENOLATO
PROTONOLISIS
CETONA
REACCIONES DE CETONAS: ACOPLAMIENTO CON IMINAS PARA FORMAR β-LACTAMAS
Reacciones de cetonas nucleófilo - catalizadas : Reacciones del ion enolato con diferentes electrófilos .
Al usar el intermediario enolato con imina como electrófilo se produce un ‘acoplamiento’, que forma transicionalmente un Zwiterion , que se cicla para generar una β-Lactama ; esta reacción se la conoce como SINTESIS DE STAUNDINGER.
ENOLATO
β-LACTAMA
REACCIONES DE CETONAS: ACOPLAMIENTO CON IMINAS PARA FORMAR β-LACTAMAS
IMINA: NEtO2C
H
Ts
ethyl (E)-2-(tosylimino)acetate
Se descubrió que los derivados del etil (E)-2-(tosilimino)acetato con cetonas simétricas y asimétricas , utilizando catalizadores derivados del DMA y PPY=4-(pirrolidino)piridina ; logran acoplamientos con excelente estereoselectividad.
REACCIONES DE CETONAS: ACOPLAMIENTO CON IMINAS PARA FORMAR β-LACTAMAS
Catálisis asimétrica de Straundinger para reacciones con cetonas simétricas.
REACCIONES DE CETONAS: ACOPLAMIENTO CON IMINAS PARA FORMAR β-LACTAMAS
Catálisis asimétrica de Straundinger para reacciones con cetonas asimétricas.