Bioaktif Flavon Dari

Bioaktif Flavon dari Sida cordifoliaKamilia MustikasariNRP. 1410201001

Latar Belakang

Akar, batang & Daun digunakan sebagai obat

disentri, asma, gonorhoea

Diketahui mengandung flavonoid, alkaloid, steroid.

Dari penelitian terdahulu diketahui ekstrak kloroform

aktif sebagai analgesik & antiinflamasi

Isolasi lebih lanjut

Genus Sida

S. cordifolia

Karakterisasi dg UV, IR, NMR

Taksonomi

Kingdom : Plantae

Kelas : Magnoliopsida

Orde : Malvales

Famili : Malvaceace

Genus : Sida

Spesies : S. cordifolia

Senyawa Hasil Isolasi

• Berupa amorf berwarna kuning dengan titik leleh 177-178°C .

• Memberikan reaksi positif untuk flavon dengan larutan NaOH (kuning), larutan Mg-HCl (kuning hingga merah) & H2SO4 (kuning hingga orange) (Agarwal, 1993)

Spektrum UV242 245

271273 331 371

245242

273271 331 371

MeOH + AlCl3

MeOH (pelarut)MeOH + AlCl3+ HCl

Spektrum khas flavon

242271 nm

331 nm

*

n * 371 nm

batokromik+AlCl3 +HCl

tetap

Terdapat khelat

O

OOH5

Tdk ada orto -OH

tp ada -OH pd C-5Sesuai uji

pendahuluan

242

271 331

Lanjutan UV….

MeOH (pelarut)MeOH + NaOH

-OH tersubstitusi pada posisi

C-7 atau C-4'

+ NaOH (basa) Batokromik

Ada –OH fenol pada posisi para, yang mengalami kesetimbangan

keto-enol dengan karbonil

Karena berdasarkan jalur biogenesis, cincin A berasal dari 3 molekul asetat, yang biasanya

teroksigenasi selang-seling, maka diasumsikan gugus –OH tersubstitusi pada C-7

O

OOH

OH

5

7

Struktur awal yang disarankan dari data UV

Dari HRMS : C20H18O4

DBE = 12DBE =4 DBE =4

DBE =1

DBE =1 DBE =1 (cincin)5

27

4'

DBE = 11 •Kurang 1 ikatan rangkap

Rumus molekul = C15H 10O4

• Kurang 5 atom C & 8 atom H

Terdapat 1 gugus

isopren (C5 H10)

Flavon terprenilasi.

Asumsi pd C-3 (berdasarkan

keteraturan pd family

Malvaceae)

O

OOH

OH

Data pendukung yang diharapkan

13C NMR

Jumlah atom karbon (20 bh) :-12 C aromatik (7 C metin dr DEPT)- 4 C (sp2)-1 C (karbonil)-3 C (sp3) (1 metilen, 2 metil) prenil (DEPT). C-3 ( s, kuartener)

IR -Ada serapan karbonil- Ada Serapan –OH- Ada serapan -C=C- (sp2) -Ada serapan -C-H (aromatik)- Ada serapan -C-O--Ada serapan –CH (sp3) prenil

Struktur yg Disarankan dari data UV & DBE…

O

OH O

OH

3

5

7

4'

1''

2''4''

5''

Jumlah proton (18 buah) :-7 H (aromatik) 2H berupa s atau d (J=1-2 Hz) adlh H pd cincin A- 9 H (alifatik) (1H berupa t pd H-2'' , ada cis & trans pd C-4'' & C-5'' sbg ciri prenil). Tdk ada H-3 (s, δ= ~5 ppm)-2 H (OH)

1H NMR

IR

3431 cm-1 (-OH) 1662 cm-1 (karbonil)

.

Sesuai dengan prediksi, membuktikan adanya

gugus OH & karbonil pada struktur dugaan

Sangat disayangkan, penulis tidak mencantumkan ada atau tidak adanya serapan –CH (sp3) utk membuktikan adanya isopren

O

OH O

OH

Jenis proton Pergeseran Kimia

Proton Aromatik

7.69 (1H, s, H-6)

7.06 (1H, s,H-8)

6.84 (1H, d,J = 8.4 Hz,H=6')

7.51 (1H, t, J = 8.0 Hz,H-5')

7.42 (1H, t, J = 7.4 Hz,H-4')

7.13 (1H, t, J = 8.0 Hz,H-3')

6.04 (1H, d, J = 9.4 Hz,H-2')

Proton alifatik 1,23 (s,2x3H, 2 x CH3, H-4'' & 5'')

2,26 (d, 2H, H-1'')

5,14 (t, 1 H, H-2'') ciri prenil

Proton -OH 9.85 (C7-OH, s)

12.26 (C5-OH,s)

Spektrum 1H NMRO

OH O

OH

Jmlh H ada 2 dg multiplisitas s, mennjkkn cincin A tersubstitusi pd C-7)

menunjukkn cincin B tdk tersubstitusi, trlht dr jmlhny 5 H dg J=7,4 – 9,4 Hz (orto)

1''

2''4''

35

7

4'

H dr –OH lbh downfield, krn adny khelat dg C=O

Tdk trlht cis & trans

Untuk memastikan kebenaran struktur dg melihat jmlh H, multiplisitas & nilai J.

Tdk ada H-3, trlht dr tdk ada H dg δ= ~5 ppm dg multiplisitas s, dpt diperkuat dg 13C NMR, C-13 (s,kuart)

Jmlh H 18 bh

H aromatik 7 bh

H alifatik 9 bh (ada prenil)

H aromatik 9 bh

Spektrum 1H NMR sdh mennjukkn δ yg sesuai dg

strktur yg disarankan

Karbon no

Senyawa 1

Chrysin2

Karbon No

Senyawa1

Chrysin2

2 164,52 163,0 2' 128,74 126,03 102,08 105,0 3' 128,62 128,04 180,37 181,6 4' 129,21 131,75 156,71 157,3 5' 128,56 128,06 100,15 98,9 6' 127,08 126,07 165,19 164,3 1'' 49,498 96,30 94,0 2'' 122,739 162,16 161,5 3'' 139,68

10 105,41 103,9 4'' 29,691' 129,27 130,6 5'' 29,35

1

2

Untuk mendukung 1H NMR, memastikan kebenaran struktur & menentukan posisi atom C, spektrum 13C NMR senyawa 1 Dibandingkan dengan senyawa Chrysin (2)

Jmlh total Atom C ada 20 bh

12 Atom C aromatik

4 Atom C (sp2)

3 Atom C (sp3)

1 Atom C (karbonil)

Karbon metilen (DEPT)

Karbon metil (DEPT)

Spektrum 13C NMR sesuai prediksi, mewakili pergeseran kimia senyawa 1 tp blm dpt dipastikan kebenaran posisi prenil, shrsny dpt

diket dg DEPT, krn C-3 tdk mncl (C kuart) shg digunakan HMBC

O

OH O

OH

O

OH O

OH

Ada pre-nil

3 1''

2''

4''5

7

4'13C NMR

Proton Carbon

H-1'' (2,26) C-2 (164,52)

C-3 (102,08)

C-4 (108,37)

HMBC

COSYH

H

H

CO

OH O

OH

HMBC

Proton H-1'' berkorelasi dengan C-2,C-3 & C-4. terbukti bahwa gugus

isopren tersubstitusi pd C-3

1''

3

Fragmentasi MS

OH

HOO

O

O

OH

HO

O

OH

OH

O

OH

HO

OH

OH

O

m/z = 170

-m/z = 170

OH

HOO

O

O

OH

HO

O

OH

OH

m/z = 152

(Retro Diels Alder)

+

+

-m/z = 152

Kesimpulan

• Senyawa flavon yang berhasil diisolasi dari s. cordifolia adalah

O

OH O

OH

TERIMA KASIH