Aula Volumetria de Precipitacao

Curso de Farmácia – 3º Período

Disciplina de Química Analítica

Volumetria de precipitação


Método volumétrico que se baseia na formação de um composto que se caracteriza por ser pouco solúvel. Principais aplicações: a) determinação de haletos como Cl-, Br- e I- b) determinação de íons metálicos como Ag+, K+, Pb2+, Hg2+

Características importantes: para que uma reação possa ser usada para fins quantitativos, é necessário que ocorra em curto tempo e que o composto seja suficientemente insolúvel no meio reacional.


Curvas de titulação

O titulante mais importante e utilizado é o AgNO3.

O método é então chamado de argentimetria ou métodos argentimétricos.

Exemplo: determinação do teor de cloretos utilizando a precipitação com Ag+, usando solução de NaCl 0,1 mol L-1 e AgNO3 0,1 mol L-1

A curva de titulação é construída relacionando o valor de pAg ou pCl em função do volume gasto de titulante.



No início da titulação o volume de titulante adicionado é igual a zero, portanto:

pCl antes da adição de AgNO3: [Cl-]= 0,1mol L-1 pCl = 1,0 Kps = [Ag+][Cl-] = 1,82 x 10-10 -log[Ag+] - log[Cl-]=-log (1,82 x 10-10) pAg + pCl = 9,74 pAg = 9,74 – pCl pAg = 8,74



No ponto de equivalência, ou seja, após a adição de 50 mL de AgNO3:

[Ag+] = [Cl-]

pAg + pCl = 9,74 2pCl = 9,74

pCl = pAg = 9,74/2 pCl = pAg = 4,96



Após o ponto de equivalência, ou seja, após a adição de 51 mL de AgNO3:

Adição de 51 ml de AgNO3 0,1M = 51 x 0,1 = 5,1 mmols de Ag+ Quantidade de AgCl formado = 5,0 mmols AgCl Quantidade restante de Ag+= 5,1 – 5,0 = 0,1 mmols Ag+

[Ag+] após a adição: 0,1mmols/(50+51)mL = 9,9 x 10-4 M

pAg = -log(0,00099) = 3,00 pCl = 9,74– 3,00 = 6,74



0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

7.00

8.00

9.00

0 20 40 60 80 100

volume de titulante (mL)

pCl

pAg




Fatores que afetam a titulação

O perfil das curvas de titulação sofre alteração significativa em função das concentrações dos reagentes, o que pode afetar a identificação do ponto final da reação.




Fatores que afetam a titulação A solubilidade do precipitado formado é outro fator importante, onde se observa que a variação de pAg em torno do ponto de equivalência é tanto maior quanto menor a solubilidade.

0.00

2.00

4.00

6.00

8.00

10.00

12.00

14.00

16.00

0 20 40 60 80 100

volume de titulante (mL)

pAg (AgCl)

pAg (AgI)

PE (AgCl)

PE (AgI)

Kps(AgI) =8,3 x 10-17

Kps(AgCl) = 1,8 x 10-10




Identificação do ponto final da titulação

Argentimetria

Três métodos importantes:

1. Formação de um precipitado colorido - Mohr

2. Formação de um composto colorido solúvel - Volhard

3. Uso de indicadores de adsorção - Fajans



Formação de um precipitado colorido - método de Mohr

Determinação de cloreto e brometo

Princípio da precipitação fracionada

Indicador K2CrO4: forma precipitado colorido Ag2CrO4 ppt de cor

vermelha

Kps (AgCl) = 1,8 x 10-10 Kps (Ag2CrO4) = 1,7 x 10-12

A titulação deve ser realizada em pH 6,5 a 9 para garantir que ion

cromato permanece com base conjugada. Lembrar que em pH

ácido, haverá o deslocamento do equilíbrio no sentido da formação

do ácido crômico e assim será gasto um maior volume de titulante,

aumentando o erro da titulação.





Formação de um composto solúvel colorido - método de

Volhard:

Determinação de cloreto, brometo e iodeto

Titulação do excesso de Ag+ com SCN-, formando precipitado

AgSCN de Kps = 7,1 x 10-13.

Indicador FeCl3 ou Fe(NO3)3 ou Fe2(SO4)3 : forma complexo

colorido solúvel [FeSCN]2+ (marrom-avermelhado)

Fe3+ + SCN- ↔ [FeSCN]2+

Titulação deve ser realizada em pH 7, pois em pH ácido existe a

possibilidade de formação de ácido tiociânico HSCN e em pH

básico poderá precipitar Fe3+ como hidróxido.



Uso de indicadores de adsorção - método de Fajans:

Corante ácidos (fluoresceína e eosina) ou básicos (rodamina 6G)

Exemplo: uso de fluoresceína na titulação de Cl- com Ag+

Antes da adsorção: amarelo-esverdeado

Após a adsorção: magenta



Uso de indicadores de adsorção - método de Fajans:


Aplicações dos métodos argentimétricos


Aula Volumetria de Precipitacao

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