) عة راب ل وا ة ث ل ا ث ل ا رة ض حا م لا( ) ات ث ي لدا ل رز ي ف- وودوازد اعدةق( ب ي ك را لي د ا حدي ت ي ف ة ث ج س ف ن لب ا وق ف عةلاش ا اف ث طل ا ما ع ن س اTHE WOODWARD-FIESER RULES FOR DIENES ع ض م و ت د ق ل سات حK ج تN بO تعد عامة وا فmax λ اعدة ق رز ي ف م وودوازد و ل عا ل ع ا ض د و ق ل. ة ث ق عا ن م ل ا مةW ظ نلا ا ض ع ن لب ق عا ن م ل ا ات ث يم الدا اW ظ ن ي فK ن_ ي ت الدا دة ث ع ض ت م ي ي والد ول ه ج م ل ا ب ك ر م ل ل ي ج و م ل ول ا لط ا سات ج لC=C-C=C لة ي الدK ن_ ي تدا ا وي يs لب , ا وض ع م ل ر ا ي غK ن_ ي ت الداK ان217 nm = max λ ة ي ان عل ل م ع ن س سي ي سسالام ا اW ظ ت ل اparent system K ن م د ي ر سيب ق عا ن م لم ا اW ظ ت ل ى ا ل ا اف ض ن ة دوج ر م رة ض ل ا كK ان داز ق م ي ي ج و م ل ول ا لط ا30nm مة ي قK ن م د يز يب ق عا ن م لم ا اW ظ ت ل لK ون ب كاز زة د ل ي ض تO ي ل ث ك ل ا وغة م ج م ل كK وانmax λ داز ق م ي5nm ال ة ق ل حK ن م ضK ن_ ي تم الدا اW ظ نK كان ا ادما ا3,1 – مة ي ق داد ر سيK ن_ ي تدا سا ك ه و ل ك ي ساmax λ داز ق م ي36nm ة ث س ا ث م ر ي غ واعد ق ل ا ة هدK م . ان ز حل ل راء م ج ل ا اجةلاز اK ع دزج م عامة ل واعد ا ق ل ة ا هد ل ض خ مل ي ل_ ي ما ي ق و ل ث م عة اط ق ن م ل ا ة ث ق عا ن م ل ا مةW ظ ن لا لK وان ة ث ح از ح ة دوج ر م رة ض ا ق ل حEXOCYCLI زها دا ق م ر م حلا و ا ح ت ة ث ق ا اض اجة از ب يس ي5 ر ي ي م و ب ا ي اجةلاز اK ون ك ي و10 اض ض ت م واعد ا ق ص ت ج ل يK ن ك م ي وK ن ي ث ف ل ح ل ة ث س لي ا ي ة ث ح از ح ة دوج ر م ل ا رة ضلا ا ب ن كا ا اد ر ي ي م و ب ا ي ى ل ا ث ل دول ا ح ل ا لك‚ ي دK ن_ ي ت الداmax = 214nmλ Base value for heteroannular diene max =253nmλ Base value for homoannular diene Increments for +30 Doubl bond extending conjugation
13
Embed
· Web viewTHE WOODWARD-FIESER RULES FOR DIENES لقد تم وضع قواعد عامة تنتج حساب maxλ لبعض الانظمة المتعاقبة . لقد وضع العالم
This document is posted to help you gain knowledge. Please leave a comment to let me know what you think about it! Share it to your friends and learn new things together.
Transcript
) والرابعة) الثالثة المحاضرةقاعدة ) التراكيب تحديد في البنفسجية فوق اطيافاالشعة استعمال
للداينات- ( فيرز وودوارد THE WOODWARD-FIESER RULES FOR DIENES
وضع تم حساب لقد تنتج عامة العالم . maxλقواعد وضع لقد المتعاقبة االنظمة لبعضيمتصعندة والذي المجهول للمركب الموجي الطول لحساب قاعدة وفيرز وودوارد
المتعاقب الداينات نظام في , C=C-C=C الدايين المعوض غير الدايين انلة الذي االساسي nm = maxλ 217البيوتادايين النظام انة على parent سيستعمل
system الموجي الطول من ستزيد المتعاقب النظام الى تضاف مزدوجة اصرة كل انمن 30nmبمقدار يزيد المتعاقب للنظام كاربون بذرة تتصل الكيل مجموعة كل وان
ال 5nmبمقدار maxλقيمة حلقة ضمن الدايين نظام كان اذا سايكلوهكسادايين– 3,1اماقيمة درج 36nmبمقدار maxλستزداد مع العامة القواعد لهذه ملخص يلي وفيما
المتقاطعة . المتعاقبة لالنظمة مناسبة غير القواعد هذة ان للحزم الحمراء االزاحةمثل
خارجية وان مزدوجة اصرة االحمر EXOCYCLI خلق نحو اضافية ازاحة يسبباالزاحة 5مقدارها وتكون خارجية 10نانوميتر المزدوجة االصرة كانت اذا نانوميتر
التالي بالجدول ذلك الدايين امتصاص تلخيصقواعد ويمكن لحلقتين بالنسبةmax = 214nmλBase value for heteroannular diene
max =253nmλBase value for homoannular diene Increments for
+30Doubl bond extending conjugation+5Alkyl substituent or ring residue +5Exocyclic double bond +0Polar groupings : OCOCH3
+6 OCH3
+30 SCH3
+5 Cl, Br+60 N(R)2
+0 Solvent correction λ calc = Total
االلكتروني االنتقال المدرجة . π –πوبسبب القواعد ان المذيب بطبيعة تتاثر ال وهذهاالربعة المزدوجة االواصر ذات االنظمة حالة في جيدة بصورة تصح اعاله الجدول في
. اكثر . او اواصر الخمسة ذات االنظمة من تصح وال اقل او
التالية االمثلة في الطبيعية للنواتج التركيبيه الدراسات في القواعد هذة قيمة وتتضحCholesta-3,5-diene
. n حيث المقترنة= المزدوجة االواصر عدد M. االلكيل = وشبيهات االلكيل مجاميع عدد
Rendo =الحلقة نفس في مقترنة مزدوجة اواصر لها التي الحلقات عددمقترن endocyclicلنظام
Rexo = الحلقة الى خارجية مزدوجة اواصر لها التي الحلقات عددexocyclic
الاليكوبين على اعالة المعادالت تطبيق :lycopene يمكن يلي كما
في مزدوجة اصرة عشر ثالثة مجموع من داخلية مزدوجة اصرة عشر احدى ان بمافان مقترنة هي معوضة n = 11الاليكوبين مجاميع ثمانية هناك ان بما ذلك الى هضف
فان , المزدوجة االواصر متعدد نظام حلقية ,M = 8على انظمة توجد ال انة بما واخيراالحلقة داخل اواصر توجد خارجية endocyclic فال في exocyclicاو الحلقة هذه الى