《 包装材料》第4章

《《包装材料》第包装材料》第 44 章章玻璃包装材料玻璃包装材料

主讲：吉林大学主讲：吉林大学 生物与农业工程学生物与农业工程学院院 于庆宇于庆宇

基本内容基本内容§1 §1 概 述概 述1.1 1.1 玻璃发展简史玻璃发展简史1.2 1.2 玻璃的定义及分类玻璃的定义及分类1.3 1.3 玻璃包装材料的通性及发展趋玻璃包装材料的通性及发展趋向向§2. §2. 玻璃的结构玻璃的结构2.1 2.1 晶体与玻璃晶体与玻璃2.22.2 玻璃的结构玻璃的结构

基本内容基本内容§3 §3 玻璃的物理性质玻璃的物理性质3.1 3.1 密度密度3.2 3.2 硬度硬度3.3 3.3 机械强度机械强度3.4 3.4 玻璃的黏度玻璃的黏度3.5 3.5 玻璃的热性质玻璃的热性质3.6 3.6 玻璃的光学性质玻璃的光学性质

基本内容基本内容§4 §4 玻璃的化学稳定性玻璃的化学稳定性4.1 4.1 玻璃被侵蚀的机理玻璃被侵蚀的机理4.2 4.2 玻璃的化学稳定性与组成的关玻璃的化学稳定性与组成的关系系4.3 4.3 玻璃化学稳定性的测试玻璃化学稳定性的测试

基本内容基本内容§5 §5 熔制玻璃的原料熔制玻璃的原料5.1 5.1 玻璃的主要原料玻璃的主要原料5.2 5.2 玻璃的辅助原料玻璃的辅助原料§6§6 玻璃的熔制与成型玻璃的熔制与成型6.1 6.1 玻璃的熔制玻璃的熔制6.2 6.2 玻璃容器的成型玻璃容器的成型

基本内容基本内容§7 §7 玻璃容器的退火及表面处理玻璃容器的退火及表面处理7.1 7.1 玻璃瓶中的应力玻璃瓶中的应力7.2 7.2 玻璃瓶的退火玻璃瓶的退火7.3 7.3 玻璃表面的性质及表面处理玻璃表面的性质及表面处理§8 §8 强化玻璃与轻量玻璃容器强化玻璃与轻量玻璃容器8.1 8.1 玻璃强化技术玻璃强化技术8.2 8.2 轻量玻璃容器轻量玻璃容器§9 §9 陶瓷包装材料陶瓷包装材料9.1 9.1 原料原料9.2 9.2 制造与成型制造与成型

§1 §1 概述概述 1.11.1玻璃的发展简史玻璃的发展简史

45004500年以前年以前 公元前公元前 15001500年年 公元前公元前 11世纪世纪 公元公元 33世纪世纪 公元公元 12-1512-15世纪世纪 公元公元 17-1817-18世纪世纪 1919 世纪中叶世纪中叶 19051905年年 19151915年年 19251925年年 19401940年年 2020 世纪世纪

美索布达米亚埃及

叙利亚罗马

威尼斯蒸汽机问世

蓄热式池炉欧文斯真空吸料全自动制瓶机

滴料供料机行列式制瓶机

压吹法制造大口瓶机械化自动化智能化

1.21.2 玻璃的定义及分类玻璃的定义及分类 定义：两种含义，一是作为一种材料和制品；定义：两种含义，一是作为一种材料和制品；二是指物质的一种物理化学状态。二是指物质的一种物理化学状态。 ASTMASTM （美国材料试验学会）（美国材料试验学会）定义为：玻璃是定义为：玻璃是熔融体冷却为固体时，不结晶的无机产物。熔融体冷却为固体时，不结晶的无机产物。 前苏联定义为：前苏联定义为：由过冷熔体制得的无定型物体，由过冷熔体制得的无定型物体，不论其化学成分如何，冷凝范围多大，统称为不论其化学成分如何，冷凝范围多大，统称为玻璃。玻璃。 我国：我国：介于晶态和液态之间的一种特殊状态，介于晶态和液态之间的一种特殊状态，由熔融体过冷而得，其内能和构形熵高于相应由熔融体过冷而得，其内能和构形熵高于相应的晶态，其结构为短程有序长程无序。的晶态，其结构为短程有序长程无序。

组成及分类：组成及分类： 根据组分：元素玻璃、氧化物玻璃、卤根据组分：元素玻璃、氧化物玻璃、卤化物玻璃、硫属玻璃，工业生产的主要化物玻璃、硫属玻璃，工业生产的主要是氧化物玻璃。是氧化物玻璃。 根据玻璃的形成体氧化物不同：硅酸盐根据玻璃的形成体氧化物不同：硅酸盐玻璃、磷酸盐玻璃和铝酸盐玻璃。由两玻璃、磷酸盐玻璃和铝酸盐玻璃。由两种以上玻璃形成体氧化物组成的玻璃，种以上玻璃形成体氧化物组成的玻璃，则以其含量多少来命名。则以其含量多少来命名。

玻璃形成体氧化物：玻璃形成体氧化物： 改变体氧化物：改变体氧化物： 中间体氧化物：中间体氧化物：

1.31.3 玻璃包装材料的通性及发展趋向玻璃包装材料的通性及发展趋向 通性：通性：

玻璃的化学稳定性好，不会与被包装的商品产生化玻璃的化学稳定性好，不会与被包装的商品产生化学反应。学反应。 玻璃的阻隔性、卫生性与保存性好。玻璃的阻隔性、卫生性与保存性好。 一般不会变形。一般不会变形。 容易用盖密封，开封后仍可再度紧封。容易用盖密封，开封后仍可再度紧封。 可制成各种各样的容器，可着各种颜色。可制成各种各样的容器，可着各种颜色。 原料丰富，价格低廉，可重复使用。原料丰富，价格低廉，可重复使用。 缺点是：抗冲击强度不高，容易破碎和密度大增加缺点是：抗冲击强度不高，容易破碎和密度大增加了玻璃包装的运输费用，不能承受表面与内部之间了玻璃包装的运输费用，不能承受表面与内部之间的温度的急剧变化，玻璃生产时，耗能较大。的温度的急剧变化，玻璃生产时，耗能较大。

发展：高强度轻量玻璃。发展：高强度轻量玻璃。

§2 §2 玻璃的结构玻璃的结构 2.12.1 晶体与玻璃晶体与玻璃 晶体结构：原子、离子或分子的晶体结构：原子、离子或分子的空间排列是规则有序的。空间排列是规则有序的。 玻璃体结构：虽然从几个原子的玻璃体结构：虽然从几个原子的微观尺寸来看，原子的排列有规微观尺寸来看，原子的排列有规则，但从较长的距离观察时，没则，但从较长的距离观察时，没有可重复的周期性，这种结构特有可重复的周期性，这种结构特点成为短程有序长程无序结构。点成为短程有序长程无序结构。

2.22.2 玻璃的结构玻璃的结构 1.1.石英晶体与石英玻璃的结构石英晶体与石英玻璃的结构 石英是由二氧化硅组成的，它以石英是由二氧化硅组成的，它以两种结构状态，晶体与玻璃存在两种结构状态，晶体与玻璃存在于自然界。石英晶体与石英玻璃于自然界。石英晶体与石英玻璃的基本单元都是硅氧四面体结构，的基本单元都是硅氧四面体结构，形成形成 33 度空间发展的网状结构，度空间发展的网状结构，二氧化硅又叫网络形成体氧化物。二氧化硅又叫网络形成体氧化物。石英和石英玻璃从结构上看分别石英和石英玻璃从结构上看分别复合晶体和玻璃体的特点。复合晶体和玻璃体的特点。

2.2. 钠钙玻璃结构钠钙玻璃结构 钠钙玻璃可以看成是向石英玻璃的钠钙玻璃可以看成是向石英玻璃的网络中引入氧化钠和氧化钙等氧化网络中引入氧化钠和氧化钙等氧化物而形成的。由于引入的氧化物改物而形成的。由于引入的氧化物改变了石英玻璃的单一化学组成和硅变了石英玻璃的单一化学组成和硅氧比例，使原来的硅氧四面体网络氧比例，使原来的硅氧四面体网络断裂。一、二价金属氧化物又叫做断裂。一、二价金属氧化物又叫做网络外体氧化物或改变体氧化物。网络外体氧化物或改变体氧化物。引起石英玻璃的形质的改变，如降引起石英玻璃的形质的改变，如降低熔制温度和黏度，降低硬度和强低熔制温度和黏度，降低硬度和强度，降低化学稳定性，增大了热膨度，降低化学稳定性，增大了热膨胀系数，从而导致热冲击性能下降。胀系数，从而导致热冲击性能下降。

3.3.硼硅酸盐玻璃硼硅酸盐玻璃 硼硅酸盐玻璃：石英玻璃中引硼硅酸盐玻璃：石英玻璃中引入大量的三氧化二硼的玻璃。入大量的三氧化二硼的玻璃。 玻璃的结构与性质取决于氧化玻璃的结构与性质取决于氧化钙和氧化硼的比例，氧化硼有钙和氧化硼的比例，氧化硼有两种结构：三角形平面结构和两种结构：三角形平面结构和四面体结构。四面体结构。

4.4. 普通玻璃结构普通玻璃结构 普通玻璃的组成除含有氧化钙、普通玻璃的组成除含有氧化钙、氧化钠和二氧化硅以外还含有氧化钠和二氧化硅以外还含有少量的氧化铝和氧化镁。氧化少量的氧化铝和氧化镁。氧化铝的引入与氧化硼的引入类似，铝的引入与氧化硼的引入类似，氧化镁的作用是调节玻璃的料氧化镁的作用是调节玻璃的料性。性。

§3 §3 玻璃的物理性质玻璃的物理性质 第一类：黏度、电导、离子扩散及第一类：黏度、电导、离子扩散及化学稳定性等，主要决定于玻璃的化学稳定性等，主要决定于玻璃的结构的松弛和网络外离子的迁移性，结构的松弛和网络外离子的迁移性，并对温度和其它外在条件敏感。并对温度和其它外在条件敏感。 第二类：密度、硬度、折射率、弹第二类：密度、硬度、折射率、弹性模量、热膨胀系数等。受外界的性模量、热膨胀系数等。受外界的影响较小，转变温度以下与温度的影响较小，转变温度以下与温度的依从关系呈线性关系。依从关系呈线性关系。

3.13.1 密度密度 玻璃密度指单位体积玻璃的质玻璃密度指单位体积玻璃的质量，国际单位为量，国际单位为 kgkg ／／ mm33 ，，常常采用采用 g/cmg/cm 3 3 为单位。它是表征为单位。它是表征玻璃结构的一个重要标志。 玻璃结构的一个重要标志。

3.23.2 力学性能力学性能 1. 1. 玻璃的强度：玻璃的强度一般指其玻璃的强度：玻璃的强度一般指其耐压强度和抗张、抗折、抗弯、抗冲耐压强度和抗张、抗折、抗弯、抗冲击强度等。由于玻璃脆性大、在工程击强度等。由于玻璃脆性大、在工程实际中，玻璃的断裂强度十分重要。实际中，玻璃的断裂强度十分重要。玻璃的断裂多发生在弹性极限内，塑玻璃的断裂多发生在弹性极限内，塑性变形很小，故形成断裂面所需能量性变形很小，故形成断裂面所需能量比金属和高分子材料小得多。玻璃的比金属和高分子材料小得多。玻璃的断裂强度一般以作用于断裂点的张应断裂强度一般以作用于断裂点的张应力值来表示。力值来表示。 影响玻璃强度的主要因素影响玻璃强度的主要因素

表面状况表面状况 温度温度周围介质周围介质 玻璃的静态疲劳玻璃的静态疲劳

2.2. 玻璃的弹性玻璃的弹性 玻璃的弹性参数主要有弹性模玻璃的弹性参数主要有弹性模

量量 EE 、、剪切模量剪切模量 GG 、、泊松比泊松比 μμ和体积压缩模量和体积压缩模量 KK ，，这些参数这些参数中，只有中，只有 EE 和和 μμ 是独上的，其是独上的，其余参数可用余参数可用 E E 、、 μμ 表示： 表示：

3.3. 玻璃的硬度玻璃的硬度 玻璃的硬度指玻璃抵抗其他物体玻璃的硬度指玻璃抵抗其他物体浸入的能力。它主要取决于其组浸入的能力。它主要取决于其组分与结构。在硅酸盐玻璃中，以分与结构。在硅酸盐玻璃中，以石英玻璃硬度最高，为石英玻璃硬度最高，为 (67(67 ～～ 11

20)×1020)×1088PaPa ，，面铅玻璃硬度较低。面铅玻璃硬度较低。玻璃硬度还与温度与热历史有关。玻璃硬度还与温度与热历史有关。温度升高时硬度下降。淬火玻璃，温度升高时硬度下降。淬火玻璃，由于结构较疏松，硬度也较低。 由于结构较疏松，硬度也较低。

4.4. 玻璃的脆性玻璃的脆性 玻璃的脆性指玻璃受外力作用玻璃的脆性指玻璃受外力作用时，不产生明显的塑性变形面时，不产生明显的塑性变形面破坏的特性。玻璃是典型的高破坏的特性。玻璃是典型的高脆性材料，它没有屈服延升阶脆性材料，它没有屈服延升阶段，在受到冲击时，内部质点段，在受到冲击时，内部质点还未做出适应性变位以使应力还未做出适应性变位以使应力松弛就相互分裂了。玻璃脆性松弛就相互分裂了。玻璃脆性的大小由玻璃的抗冲击强度来的大小由玻璃的抗冲击强度来表示，抗冲击强度越大，脆性表示，抗冲击强度越大，脆性越小。淬火玻璃的抗冲击强度越小。淬火玻璃的抗冲击强度可以比退火玻璃大可以比退火玻璃大 55 ～～ 77倍，倍，故其脆性也大大降低。 故其脆性也大大降低。

3.33.3 玻璃的黏度玻璃的黏度 玻璃粘度指玻璃液中两双层间的玻璃粘度指玻璃液中两双层间的内摩擦力，是阻抗液体流动的量内摩擦力，是阻抗液体流动的量度 ， 用度 ， 用 ηη 表示， 国际单位为表示， 国际单位为

Pa·s Pa·s 。。玻璃粘度是玻璃的重要玻璃粘度是玻璃的重要性能之一，决定着玻璃的熔制、性能之一，决定着玻璃的熔制、成形、加工与退火等工艺规程。成形、加工与退火等工艺规程。 影响玻璃粘度的主要因素是温度影响玻璃粘度的主要因素是温度和化学组成。 和化学组成。

玻璃黏度与温度的关系

玻璃黏度的特征温度

3.43.4 玻璃的热性质玻璃的热性质 1.1. 玻璃的比热容 玻璃的比热容 玻璃的比热容是指加热玻璃的比热容是指加热 11gg 玻璃使玻璃使其温度升高其温度升高 1℃1℃所需的热量。在一所需的热量。在一定温度范围内的比热容称平均比热定温度范围内的比热容称平均比热容。比热容的国际单位为容。比热容的国际单位为 JJ ／／

(kg·K)(kg·K) 。。玻璃比热容随温度升高面玻璃比热容随温度升高面增大。 增大。

一般玻璃的密度愈大，比热容愈小，它们的积近似为常数。

2.2. 玻璃的热膨胀玻璃的热膨胀 玻璃的热膨胀是玻璃的重要性玻璃的热膨胀是玻璃的重要性能之一，对玻璃成型、热加工、能之一，对玻璃成型、热加工、热稳定性都具有重要玻璃的热热稳定性都具有重要玻璃的热膨胀率用平均线膨胀系数膨胀率用平均线膨胀系数 αα 或或平均体膨胀系数平均体膨胀系数 ββ 表示： 表示：

3.3. 玻璃的导热性玻璃的导热性 玻璃的导热性用热导率来表示，玻璃的导热性用热导率来表示，指温度梯度为指温度梯度为 11 时，在单位时时，在单位时间内通过试样单位横截面的热间内通过试样单位横截面的热量 ， 其 国 际 单 位 是量 ， 其 国 际 单 位 是 ww ／／

(m·K)(m·K) 。。 玻璃的热导率校低，仅为玻璃的热导率校低，仅为 0.710.71

22～～ 1.340 1.340 ww ／／ (m·K)(m·K) ，，属于热属于热的不良导体。 的不良导体。

4.4. 玻璃的热稳定性玻璃的热稳定性 玻璃的热稳定性是指玻璃承受剧烈的玻璃的热稳定性是指玻璃承受剧烈的温度变化而不破坏的性能。玻璃热稳温度变化而不破坏的性能。玻璃热稳定性是一系列物理性能的综合，对食定性是一系列物理性能的综合，对食品包装用瓶、罐玻璃的使用有极大影品包装用瓶、罐玻璃的使用有极大影响。响。 玻璃的线膨胀系数玻璃的线膨胀系数 αα对其热稳定性具对其热稳定性具有决定性的作用。实验表明：玻璃的有决定性的作用。实验表明：玻璃的线膨胀系数线膨胀系数 αα 与其不破坏时所能承受与其不破坏时所能承受的最大温差的积近似为一常数：的最大温差的积近似为一常数：

3.53.5 玻璃的光学性能玻璃的光学性能 玻璃的光学性能是指玻璃对光线玻璃的光学性能是指玻璃对光线的折射、色散、吸收和透射等性的折射、色散、吸收和透射等性能。作为食品包装材料的玻璃，能。作为食品包装材料的玻璃，其光学性能对保护食品，促进销其光学性能对保护食品，促进销售具有非常重要的意义。玻璃本售具有非常重要的意义。玻璃本身是一种透明度极高的物质，且身是一种透明度极高的物质，且可通过调整其化学成分、着色、可通过调整其化学成分、着色、热处理、光化学反应及涂膜等理热处理、光化学反应及涂膜等理他处理获得所需的各种光学性质。他处理获得所需的各种光学性质。

1.1. 玻璃的折射率玻璃的折射率 光在真空光在真空 (( 或空气或空气 )) 和在玻璃两种和在玻璃两种介质中的速度之比即为玻璃的折射介质中的速度之比即为玻璃的折射率。率。

2.2. 玻璃的色散玻璃的色散 玻璃的折射率随波长的变化率玻璃的折射率随波长的变化率称为色散。称为色散。

3.3. 玻璃的反射率玻璃的反射率 表面对光线的反射光强与入射光表面对光线的反射光强与入射光强之比称为反射率。强之比称为反射率。

普通玻璃的反射率，反射率与入普通玻璃的反射率，反射率与入射角射角 ii 和折射率和折射率 nn 成正比，另外，成正比，另外，表面愈光亮，只愈大。因此，高表面愈光亮，只愈大。因此，高质量的瓶、罐玻璃，其反射率、质量的瓶、罐玻璃，其反射率、折射率都应当较高，以保证其表折射率都应当较高，以保证其表面光亮。面光亮。

4.4. 玻璃的颜色玻璃的颜色 玻璃中如含有能够选择玻璃中如含有能够选择性地吸收某些波长的着色性地吸收某些波长的着色剂，玻璃就会出现与被吸剂，玻璃就会出现与被吸收波长光的互补颜色。收波长光的互补颜色。

§4 §4 玻璃的化学稳定性玻璃的化学稳定性 4.1 4.1 玻璃被侵蚀的机理玻璃被侵蚀的机理 1.1.碱侵蚀碱侵蚀 碱性溶液中碱性溶液中 OHOH--占主导地位，它可使玻占主导地位，它可使玻璃中璃中 Si-O-SiSi-O-Si 键断裂，进而使玻璃网络键断裂，进而使玻璃网络解体，形成低相对分子质量的可溶性硅解体，形成低相对分子质量的可溶性硅酸盐，这意味着碱液能使玻璃完全溶解。酸盐，这意味着碱液能使玻璃完全溶解。玻璃溶解度随碱溶液玻璃溶解度随碱溶液 pHpH 的增大而上升，的增大而上升，其溶解量也随时间的延长而线性地增长。其溶解量也随时间的延长而线性地增长。如果玻璃受侵蚀生成的产物溶解度小或如果玻璃受侵蚀生成的产物溶解度小或不溶解而沉积在玻璃表面，则可形成保不溶解而沉积在玻璃表面，则可形成保护膜而使玻璃的耐碱性提高。在溶液摩护膜而使玻璃的耐碱性提高。在溶液摩尔浓度相同的条件下，不同氢氧化物侵尔浓度相同的条件下，不同氢氧化物侵蚀玻璃的强度顺序为：蚀玻璃的强度顺序为：

2.2. 酸侵蚀酸侵蚀 氢氟酸能在很短的时间内将玻璃的主要氢氟酸能在很短的时间内将玻璃的主要成分成分 SiOSiO22溶解。一般的酸是通过其水溶溶解。一般的酸是通过其水溶液对玻璃进行侵蚀的。浓酸电离度小，液对玻璃进行侵蚀的。浓酸电离度小，其侵蚀作用低于稀酸。其侵蚀作用低于稀酸。

酸对钠酸对钠 --钙钙 -- 硅玻璃的侵蚀是酸溶液中硅玻璃的侵蚀是酸溶液中HH++ 、、 HH33OO++ 与玻璃中的与玻璃中的 NaNa++进行交换，进行交换，析出的碱金属又与酸中和变成盐类沉积析出的碱金属又与酸中和变成盐类沉积在玻璃表面，形成在玻璃表面，形成 SiOSiO22胶膜。由于酸溶胶膜。由于酸溶液中的液中的 HH++有较强的活性，能加速扩散进有较强的活性，能加速扩散进程，所以在长时间和高温条件下，可使程，所以在长时间和高温条件下，可使玻璃溶解。玻璃溶解。

3.3.水侵蚀水侵蚀 水对玻璃的侵蚀很缓慢。开始时，玻璃中的水对玻璃的侵蚀很缓慢。开始时，玻璃中的碱金属离子与水中碱金属离子与水中 HH++进行交换，结果使水进行交换，结果使水

中中 HH++减少而呈碱性。浸析于溶液中的碱金减少而呈碱性。浸析于溶液中的碱金属离子与时间的平方成正比，最后导致玻璃属离子与时间的平方成正比，最后导致玻璃网解体。前期反应以离子交换为主，后期以网解体。前期反应以离子交换为主，后期以网络解体为主。对某些硅酸盐玻璃来说，碱网络解体为主。对某些硅酸盐玻璃来说，碱金属离子浸析山来后会与金属离子浸析山来后会与 OO22 结合而在玻璃结合而在玻璃表而形成表而形成 SiOSiO22胶膜，起到减缓侵蚀的作用，胶膜，起到减缓侵蚀的作用，水对不同玻璃的侵蚀量与时间的关系见图。水对不同玻璃的侵蚀量与时间的关系见图。

4.4.湿空气侵蚀湿空气侵蚀 玻璃在湿空气中被侵蚀的现象玻璃在湿空气中被侵蚀的现象称为风化。在湿空气中玻璃不称为风化。在湿空气中玻璃不仅受到水的湿润，还受到空气仅受到水的湿润，还受到空气

中中 COCO22 和和 SOSO22 的作用。先是玻的作用。先是玻璃表面吸附水分子而形成水膜，璃表面吸附水分子而形成水膜，随后随后 NaNa++ 和和 HH++ 发生离子交换，发生离子交换，与与 COCO22 反应生成反应生成 NaHCONaHCO33 或或NaCONaCO33 ，，这些化合物使玻璃表这些化合物使玻璃表而产生雾状白斑。湿空气对玻而产生雾状白斑。湿空气对玻璃的侵蚀要比水对玻璃的侵蚀璃的侵蚀要比水对玻璃的侵蚀更激烈。更激烈。

5.5. 脱片脱片 玻璃瓶、罐盛装水或碱溶液时，出现表面薄玻璃瓶、罐盛装水或碱溶液时，出现表面薄片状剥落的现象称脱片。首先是水或溶液将片状剥落的现象称脱片。首先是水或溶液将玻璃表面的氧化钠、硼酸钠等易溶成分溶出，玻璃表面的氧化钠、硼酸钠等易溶成分溶出，在表面出现一层硅胶膜。在溶液的碱性成分在表面出现一层硅胶膜。在溶液的碱性成分的继续侵蚀下，膜中产生微小空穴，浸蚀液的继续侵蚀下，膜中产生微小空穴，浸蚀液沿着空八向内层进一步渗透侵蚀，就会使玻沿着空八向内层进一步渗透侵蚀，就会使玻璃表层在一定厚度内形成疏松的多孔层。由璃表层在一定厚度内形成疏松的多孔层。由于该多孔层与主体玻璃的膨胀系数不同，在于该多孔层与主体玻璃的膨胀系数不同，在温度变化时产生应力，使多孔层剥离，形成温度变化时产生应力，使多孔层剥离，形成脱片。脱片。

4.24.2影响玻璃化学稳定性的因素影响玻璃化学稳定性的因素 1.1. 化学组成的影响化学组成的影响

硅酸盐玻璃的耐水和耐酸性首夫取决硅酸盐玻璃的耐水和耐酸性首夫取决于于 [[SiOSiO44]]相互连接的程度，即相互连接的程度，即 SiOSiO22的含量愈高，其化学稳定性愈好；反的含量愈高，其化学稳定性愈好；反之，碱金届氧化物含量愈高，其化学之，碱金届氧化物含量愈高，其化学稳定性愈低。稳定性愈低。 2.2. 热处理的影响热处理的影响

一般淬火玻璃的结构比退火玻璃疏松，一般淬火玻璃的结构比退火玻璃疏松，其化学稳定性比退火玻璃低。但若淬其化学稳定性比退火玻璃低。但若淬火程度高，表而压应力超过一定数值火程度高，表而压应力超过一定数值后，会对硫讼结构产生抵消作用，其后，会对硫讼结构产生抵消作用，其化学稳定性也可高于退火玻璃。化学稳定性也可高于退火玻璃。

3.3. 表面状态的影响表面状态的影响 由于侵蚀总是从表面开始，故由于侵蚀总是从表面开始，故玻璃的表面状态对其化学稳定玻璃的表面状态对其化学稳定性有很大影响。进行适当的表性有很大影响。进行适当的表而处理，可提高玻璃的化学稳而处理，可提高玻璃的化学稳定性。定性。

4.4. 温度的影响温度的影响 温度愈高，浸析反应愈激烈。温度愈高，浸析反应愈激烈。

5.5. 压力的影响压力的影响 压力的影响类似于温度。压力压力的影响类似于温度。压力越大，侵蚀越厉害。越大，侵蚀越厉害。

§5 §5 熔制玻璃的原料熔制玻璃的原料 1.11.1 主要原料主要原料 （（ 11 ）硅砂或石英粉 ）硅砂或石英粉

硅砂和石英粉的主要成分为硅砂和石英粉的主要成分为 SiOSiO22 ，，是形是形成玻璃的骨架材料。硅砂是天然的颗粒成玻璃的骨架材料。硅砂是天然的颗粒原料而石英粉是砂岩或石英岩经过粉碎、原料而石英粉是砂岩或石英岩经过粉碎、筛滤制得。石英粉的纯度一般较高，所筛滤制得。石英粉的纯度一般较高，所含杂质较少。含杂质较少。

（（ 22 ）纯碱 ）纯碱 即碳酸钠即碳酸钠 Na Na 22COCO33 ，，是往玻璃中引入氧是往玻璃中引入氧

化钠的原料。纯碱中含化钠的原料。纯碱中含 NaNa22OO 为为 58.53%58.53% ，，COCO22 为为 41.17%41.17% 。在一般玻璃配料中，纯。在一般玻璃配料中，纯碱的用量仅少于硅砂。 碱的用量仅少于硅砂。

（（ 33 ）石灰石）石灰石石灰石是一种沉积岩，主要成分是碳酸钙石灰石是一种沉积岩，主要成分是碳酸钙

CaCOCaCO33 ，， 用来引入玻璃中的用来引入玻璃中的 CaOCaO 。。石灰石石灰石含含 CaOCaO 为为 56.08%56.08% ，含，含 C0C022 为为 43.92%43.92% 。 。

（（ 44 ）白云石 ）白云石 又称苦灰石，是碳酸钙和碳酸镁的复盐又称苦灰石，是碳酸钙和碳酸镁的复盐

CaCOCaCO33MgCOMgCO33 ，，含含 CaOCaO 为为 21.1%21.1% ，， COCO22 为为37.7%37.7% ，用来引入，用来引入 MgOMgO ，，虽然同时也引入虽然同时也引入CaOCaO ，，但主要目的是引入但主要目的是引入 MgOMgO 。 。

（（ 55 ）长石 ）长石 长石是长石是 A1A122OO33 的重要来源之一。同时还引入的重要来源之一。同时还引入

SiOSiO22 、、 Na Na 22OO 、、 KK22OO等。 等。 （（ 66 ）硼砂或硼酸 ）硼砂或硼酸

硼砂分含水硼砂硼砂分含水硼砂 NaNa22BB44OO22·10H·10H22OO 和无水硼砂和无水硼砂NaNa22BB44OO22 两种，用以引入两种，用以引入 BB22OO33 。 。

（（ 77 ）芒硝 ）芒硝 主要成分为硫酸钠主要成分为硫酸钠 NaNa22SOSO44 ，，是引入是引入

NaNa22OO 的一种原料，主要用于消除的一种原料，主要用于消除SiOSiO22浮渣，起澄清剂作用。 浮渣，起澄清剂作用。

（（ 88 ）硫酸钡或碳酸钡）硫酸钡或碳酸钡 硫酸钡即重晶石硫酸钡即重晶石 BaSOBaSO44 。。引入玻璃中引入玻璃中

的的 BaOBaO 。。作为助熔剂和澄清剂。碳酸作为助熔剂和澄清剂。碳酸钡钡 BaCOBaCO33也是引入也是引入 BaOBaO 的原料。 的原料。

（（ 99 ）氧化锌 ）氧化锌 氧化锌氧化锌 ZnOZnO 能增加钠—钙硅玻璃的化能增加钠—钙硅玻璃的化学稳定性和降低其结晶倾向。 学稳定性和降低其结晶倾向。

（（ 1010 ）碳酸钾 ）碳酸钾 又称钾碱，是引入又称钾碱，是引入 KK22OO 的原料。 的原料。

辅助原料辅助原料 (1)(1)澄清剂 澄清剂

澄清剂是在高温下，本身分解放出气体，澄清剂是在高温下，本身分解放出气体，促进玻璃中气泡排除的物质。常用的澄清促进玻璃中气泡排除的物质。常用的澄清剂有白砒剂有白砒 AsAs22OO33 、、三氧化锑三氧化锑 SbSb22OO33 和硝酸和硝酸盐盐 ((硝酸钠、硝酸钾、硝酸钡硝酸钠、硝酸钾、硝酸钡 ))等。等。 (2)(2) 助熔剂 助熔剂

助熔剂是加速玻璃熔制过程的原料，最常助熔剂是加速玻璃熔制过程的原料，最常用的是氰化物、硝酸盐与硫酸盐。用的是氰化物、硝酸盐与硫酸盐。 (3)(3) 着色剂 着色剂

着色剂是使玻璃对可见光产生选择性吸收着色剂是使玻璃对可见光产生选择性吸收的物料。玻璃瓶的颜色除无色透明的外，的物料。玻璃瓶的颜色除无色透明的外，常见的有翠绿色、深绿色、淡青色、琥珀常见的有翠绿色、深绿色、淡青色、琥珀色色 ((棕色棕色 ))等。 等。

(4)(4) 脱色剂 脱色剂 玻璃原料中常含有铁、铬、铁的化合物和玻璃原料中常含有铁、铬、铁的化合物和有机杂质，使玻璃产生不希望的颜色。对有机杂质，使玻璃产生不希望的颜色。对于无色玻璃来说，应加入脱色剂消除这些于无色玻璃来说，应加入脱色剂消除这些颜色。常用的脱色剂有化学脱色剂颜色。常用的脱色剂有化学脱色剂 (( 本质是本质是氧化剂氧化剂 )) 和物理脱色脱剂和物理脱色脱剂 (( 能与玻璃的污染能与玻璃的污染颜色产生互补色的着色剂颜色产生互补色的着色剂 )) 两类。两类。

（（ 55 ）乳浊剂 ）乳浊剂 使玻璃产生不透明的乳白色的物质，称为使玻璃产生不透明的乳白色的物质，称为乳浊剂。乳浊剂在高温时溶解于玻璃中，乳浊剂。乳浊剂在高温时溶解于玻璃中，当温度降低时，乳浊剂析出当温度降低时，乳浊剂析出 l0l0 ～～ 100nm100nm 的的微粒，其折射率与周围的玻璃不同，使光微粒，其折射率与周围的玻璃不同，使光线产生散射，从而使玻璃成为不透明的乳线产生散射，从而使玻璃成为不透明的乳浊状态。玻璃瓶中主要以氟化物为乳浊剂。浊状态。玻璃瓶中主要以氟化物为乳浊剂。

§6§6 玻璃的熔制与成型玻璃的熔制与成型 6.16.1 玻璃的熔制玻璃的熔制 （（ 11 ）硅酸盐形成阶段 ）硅酸盐形成阶段

该阶段包括配合料中水分的蒸发；某些结晶水该阶段包括配合料中水分的蒸发；某些结晶水和化学结合水的分解与排除；具有多种晶型原和化学结合水的分解与排除；具有多种晶型原料的晶型转变；硝酸盐的熔融、分解并与硅砂料的晶型转变；硝酸盐的熔融、分解并与硅砂形成偏硅酸钠；碳酸盐的相互反应形成碳酸复形成偏硅酸钠；碳酸盐的相互反应形成碳酸复盐；碳酸复盐和碳酸盐的分解并与硅砂反应生盐；碳酸复盐和碳酸盐的分解并与硅砂反应生成偏硅酸钠、偏硅酸镁，同时放出大量成偏硅酸钠、偏硅酸镁，同时放出大量 COCO22气气体；芒硝的熔融、分解与硅砂反应形成偏硅酸体；芒硝的熔融、分解与硅砂反应形成偏硅酸钠，以及氧化铝与二氧化硅形成硅酸铝等。在钠，以及氧化铝与二氧化硅形成硅酸铝等。在这一阶段结束时，配合料变成由硅酸盐和尚未这一阶段结束时，配合料变成由硅酸盐和尚未发生反应的硅砂所组成的含有大量气泡的烧结发生反应的硅砂所组成的含有大量气泡的烧结构物。一般玻璃瓶的硅酸盐形成在构物。一般玻璃瓶的硅酸盐形成在 (800(800 ～～ 900900)℃)℃ 基本结束。基本结束。

(2)(2) 玻璃形成阶段 玻璃形成阶段 继续加热，烧结物的低熔点共熔物继续加热，烧结物的低熔点共熔物首先熔化，硅酸盐与硅砂经过扩散首先熔化，硅酸盐与硅砂经过扩散逐渐溶解在液相之中，最后硅砂完逐渐溶解在液相之中，最后硅砂完全溶解。到这一阶段结束时，烧结全溶解。到这一阶段结束时，烧结物变成了玻璃态熔融物，不再含有物变成了玻璃态熔融物，不再含有未溶解的原料颗粒。不过玻璃熔融未溶解的原料颗粒。不过玻璃熔融体中仍带有大量气泡，化学组成也体中仍带有大量气泡，化学组成也不均匀。这一阶段比硅酸盐形成要不均匀。这一阶段比硅酸盐形成要慢得多，特别是硅砂颗粒的溶解需慢得多，特别是硅砂颗粒的溶解需要较长的时间。一般瓶、罐玻璃的要较长的时间。一般瓶、罐玻璃的形成在形成在 1200℃1200℃时结束。 时结束。

（（ 33 ）澄清阶段 ）澄清阶段 继续加热，玻璃的粘度降低，有利继续加热，玻璃的粘度降低，有利于气泡的排除。这一阶段是玻璃熔于气泡的排除。这一阶段是玻璃熔制的最高温度，其相互的粘度约为制的最高温度，其相互的粘度约为 11

00Pa·sPa·s 。。普通容器玻璃的澄清阶段普通容器玻璃的澄清阶段在在 14001400～～ 1600℃1600℃时结束。时结束。 （（ 44 ）均化阶段 ）均化阶段

该阶段是使玻璃熔体处十比澄清温该阶段是使玻璃熔体处十比澄清温度稍低的高温下，通过对流和扩散度稍低的高温下，通过对流和扩散作用，使玻璃的化学组成一致，消作用，使玻璃的化学组成一致，消除玻璃中的条纹和节瘤，变成均匀除玻璃中的条纹和节瘤，变成均匀一致的熔体。一致的熔体。

（（ 55 ）冷却阶段 ）冷却阶段 使均化后的玻璃液温度降低以达到成形要求的黏使均化后的玻璃液温度降低以达到成形要求的黏度。在冷却过程中不能再产生气泡并尽可能地保度。在冷却过程中不能再产生气泡并尽可能地保持玻璃液的温度均匀。不同的成形方法所要求的持玻璃液的温度均匀。不同的成形方法所要求的黏度值不同，因而冷却的温度也不相同。冷却时黏度值不同，因而冷却的温度也不相同。冷却时温度不能太低，以防止玻璃产生析晶。一般玻璃温度不能太低，以防止玻璃产生析晶。一般玻璃容器的冷却温度要比澄清温度降低容器的冷却温度要比澄清温度降低 (200(200～～ 400)400)℃℃。。

上述五个阶段各有特点，但彼此又密切联系上述五个阶段各有特点，但彼此又密切联系和影响。在实际生产中配合料加入时熔窑的和影响。在实际生产中配合料加入时熔窑的温度在温度在 1300℃1300℃以上，所以前以上，所以前 44个阶段基本个阶段基本上是同时开始，交错进行的。实质上硅酸盐上是同时开始，交错进行的。实质上硅酸盐形成和玻璃形成两个阶段是玻璃的熔化，而形成和玻璃形成两个阶段是玻璃的熔化，而澄清、均化和冷却三个阶段是玻璃的精炼。澄清、均化和冷却三个阶段是玻璃的精炼。清、均化和冷却三个阶段是玻璃的精炼。 清、均化和冷却三个阶段是玻璃的精炼。

6.26.2 玻璃容器的成型玻璃容器的成型 玻璃容器是简单对称的中空制品。主玻璃容器是简单对称的中空制品。主要成型方法有吹制法和拉制法。要成型方法有吹制法和拉制法。 （（ 11 ）吹制法 ）吹制法

过去许多世纪，玻璃容器都是由人工吹制过去许多世纪，玻璃容器都是由人工吹制成型的。现在的成型主要是在制瓶机亡完成型的。现在的成型主要是在制瓶机亡完成。吹制法可分为： 人工法、半机械化法、成。吹制法可分为： 人工法、半机械化法、机械化法。机械化法。 （（ 22 ）拉制法）拉制法

医用安瓶、抗菌素瓶、注射器等玻璃制品，医用安瓶、抗菌素瓶、注射器等玻璃制品，应具备优良的抗水、抗酸、抗碱性；并要应具备优良的抗水、抗酸、抗碱性；并要求在一定温度下加热或长时间贮存中性溶求在一定温度下加热或长时间贮存中性溶液时，溶液的液时，溶液的 pHpH值不变。此种玻璃称为值不变。此种玻璃称为中性玻璃，或称硼酸盐玻璃。加工成医用中性玻璃，或称硼酸盐玻璃。加工成医用小瓶的方法是先拉管、后制瓶。 小瓶的方法是先拉管、后制瓶。

§7 §7 玻璃容器的退火及表面处理玻璃容器的退火及表面处理 7.17.1 玻璃瓶罐中的应力玻璃瓶罐中的应力 1.1.永久应力永久应力

玻璃冷却到室温，温度梯度消失后玻璃冷却到室温，温度梯度消失后仍然存在的应力称之为永久应力。仍然存在的应力称之为永久应力。 2.2.暂时应力暂时应力

玻璃中随温差的存在而存在，随温玻璃中随温差的存在而存在，随温差的消失而消失的应力称为暂时应差的消失而消失的应力称为暂时应力。力。

7.27.2 玻璃瓶罐的退火玻璃瓶罐的退火 1.1. 退火温度的选择退火温度的选择

600-540600-540 度度 2.2. 退火工艺退火工艺

加热、保温、缓慢降温及快速加热、保温、缓慢降温及快速降温降温 44个阶段。个阶段。

7.37.3 玻璃表面的性质及表面处玻璃表面的性质及表面处理理 1.1. 玻璃表面的缺口敏感性玻璃表面的缺口敏感性 2.2. 玻璃表面的化学稳定性玻璃表面的化学稳定性 3.3. 玻璃表面处理技术玻璃表面处理技术

（（ 11 ）酸处理）酸处理 （（ 22 ）火抛光）火抛光 （（ 33 ）涂敷有机化合物）涂敷有机化合物 （（ 44 ）硫霜化反应）硫霜化反应 （（ 55 ）双层涂敷工艺）双层涂敷工艺

§8 §8 强化玻璃与轻量玻璃容器强化玻璃与轻量玻璃容器 8.18.1 玻璃强化技术玻璃强化技术 1.1. 玻璃表面的热处理玻璃表面的热处理 2.2. 化学强化处理化学强化处理

8.28.2 轻量玻璃容器轻量玻璃容器 1.1. 重容比重容比 2.2. 轻量瓶的级轻量瓶的级 3.3. 轻量瓶的设计轻量瓶的设计

§9 §9 陶瓷包装材料陶瓷包装材料 9.19.1 概述概述 9.29.2 原料原料 主要有粘土、燧石或石英、长主要有粘土、燧石或石英、长石，其中粘土是主要原料。石，其中粘土是主要原料。 粘土的作用：粘土的作用：

（（ 11）加入水成为可塑性物质，）加入水成为可塑性物质，可以加工成各种形状。可以加工成各种形状。 （（ 22）熔融温度具有一定的范围，）熔融温度具有一定的范围，在某个温度下不肯能完全熔化，在某个温度下不肯能完全熔化，焙烧中能保持一定的形状。焙烧中能保持一定的形状。

9.39.3 制造与成型制造与成型 将原料按比例调和、粉碎，将原料按比例调和、粉碎，搅拌去水成为素土。搅拌去水成为素土。 成型工艺包括：手工成型或成型工艺包括：手工成型或模铸成型、干燥、涂釉、焙模铸成型、干燥、涂釉、焙烧等。烧等。