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/1I !'r-
.. '! )
Rpublique Algrienne Dmocratique et Populaire**************
I*tinistre de I'ErceigneEnl Suprieur et de la Recherthe
Scientiftque
frrgnfeur d'taSpcialit : Ctrimie In,ustrielie
Option : Gnie Chimique
par
tuhra BABA AMERThme
Soutenue Nouvembre 1996 devant la commission d'errrmen :
CENTRE UNIVERS'TA'RE DE OUARGI.A
lnstut de Chimie ln&strielle
TIE.EPrsente au C.U. Ouargla pour loobteltion du grade {c
IvI. SAIDI, Charg de cours,C.U.OuarghB.LEGSIER,Charge de cours ,
Universit de AnnabaI\,LR. OUAIIRANI, Ct:urg de cours
' C.U.Ouaql,la
M. HADJ-MAHAMMED, Charg de cours, C.U.OuarylaS.ZEGIIDI, Charg de
cours, C.U.Ouargla
PrsidetttProrrto[eur
co-prlliutcur
I Iix,,rninateurst
Prparation et Analyse cle quelqercs
armes et huiles essentielles.
-
Rpubtique Atgrienne Dmocrdtique et Populaire***********,t**
Iyinistre de l'Enseignenrcnt Superieur et de lu Recherche
Scientifrqne:_.-'-=:==:== === ==:======:
CNTRE U'{'YERSITAIRE DE OUAFGTA
__----YC>
-
DEDTCIICEh!,f
Je ddic ce mcmoire
.-! ma c'hre mre , pour toute sa confimtc'aetrcourogeqnle,
pour l'alfec'tion el l'antour qui m'onl clontrc le c()ttt'y(et
laforce
clans les nionrcnts lcs plus rltffic:ile.s..1 mon pre, pour son
souliett nrcral et ses c'ttttst'ii.'
lcs plus prc'ieuxEti rtt'ottl scrvi dans nta vic.
.1 nrcs soeurs et.fi'res.-l l-otra el sa.funille
.1 lrsitt rttas amics : .'lic'ltu , Sufia , IIitr.ltt,^Sbrra.l
Ilouria , \'azilru , .l|,fo ct Gltatiu .
.-l tout ntes c'ollegrcs ..l llt,ts otrc'les cl tttt's
ltitlIt's.
-'1 t tt t t t m e s Pro.fi'.-\ c'///'.)
-
Remerciements
Ce travuit a et rall au Laboraloire da cerctre unitersitaire de
{)*argl*sous la direction de Monsieur R OUAHR4||I, Chtrg de t:u*s
*t llonsieurB.Legsier, Charg de coars ( Liniv. de.Annaha ).Qu'il me
soit permis de tcs remereier trs sinerement et de ku.r expt'irtter
*utprofonde gratitude poar l'aide prcieuse, les conseils et l.es
encot*age*mts-qo;il"
m'o silns cesse podiga afin de meflef tern ce tra(il
Je tiens exprimcr virentent mes sincres rerrrcientents
llrM.HADJ-fuIAHAfuIIED , Chary de cours (C.U. Ouurglu) p*tt son
aide etsa collaboration et d'ayoir bien voula honorer de sa prsence
eniury''
Je remercie respectaeuement l{onsieur SAIDI ,Charg Ce ctturs
$uCenlre Liniversilaire de Ouargln , qui mefait un grund honneur en
acceplanlde prsider le jurl de cette thse.
J,exprime ma profonde $,mpathie ilIonsieu.r S.7EGIIDI . Chargde
cours , pottr l'honneur qu'il nfoit en ucceptar de partie:iper att
iury tiecette thse.
fe fiens remerrcier galemer totts hts nmbres du
Laboriltsireainsi que Mr DOL|ADI ,Melle LLTII'.4 et ltfit .ALL4OL'I
,.ie n'oablieroi nutous ceux qui m'ont soutenu de prs oa rle l.oin
pm leurs erxcur$lenwnts etleur conboration
Je suis heureux de tmoigtrcr fifl profonde gratitud,e
*rcssietlrs Rabeh ,H.Bougaia et 5.,4.5.44D1 poar lear
encotrragernents et leur oide prcieu^redans lafinalision de ce
travuil
Je ne saurais oubennes carn&rades du Cenlre Liniversitaire
de uargl*qui ont contribu mriellement t.t morle*nt dans la
Jinalisution de iwnuscrit, qu'ils trorwent ici l'expression de m
econnoiss{tnce e: de fiwsremcrciemets
-
c).,1f-1,{.11R
Inroductiort.
Chapiir I; Gnralite sur les arnws:i -i-)e ienitir.tn...
t-2-1-t (ieiwelitd...... ..,..,6t - 2 -1- 2 .\ { coni snw d'
strifi cori ort..
r')I-:-1-3 l.olation tle.s e.ste:r.; . . ..'.,,..v'i-:-]--!.
I'ntpritt{t'.1 rI'c^ t.slL'r.. . .
l-2^1-5.-l:xenple d' e.stttt's tt(tllt't'ttl-';. ..... ' ,r
i,"rI-2-5 [ e.s indice-r pln,siq,l(' .. '.'.. . I i'lj-:-j-i
Dert.sit relstiye... ..'.-.i-:.
I--?-j-l lrtdit
- {ltryllr.e_ll!: I.o trottttttograhie sur couche mince{ll- !.
(':tttttt;"ttlili"'. ..., . .-jIil-l-2 Pfincrpt:. .... . .i.III
-2.!)ur'liL. #perinrcttula. ......... ji.]ll-2-L )tltpe"ui.
-
IATTR.BUCTThr
-
I)epuis la pri,istolre t)n n'a cess d'exnrinienler ies
teoiririottes t les proJurl.les pius varis pour arnlrorer ie got ei
I'aspect cies aiinrents et ies botssott:,La plupart des arrncs et
des huiles essentiellrs ctl' oll corrnait au.iourd'httt sotlttune
dcouverte rcente . bien que leur prparation renronte aux tetnps les
plu".ancietts .
Les arnres et les huiles essentielles sout des extraits de
composition trescompleres. donc leur tude est trs dithcile tre
discttle d'une ntanieredgoureusse. leurs lronibreut constituants
appartieuttettt a la srie des terpeneset aur snes aliplratiqtres et
arotllatiqtres (alcools. aldhvdes...)(1).La diyersit de ces composs
et les combtinaisotls cltl'on peut faire potrrl'obtentiorr cie la
conrposition finale d'un ar(rnie augmente la complexit du
strict.
I)ans c.e domaipe les cfiimistes de slnthse cicouvretrt que
beaucotip deproduits "aronlatiques" ont des structures uniques et
reprselltetlt de nouvellesontires pour les organiciens (2).Des
ebrts considrables ont t tburnis pour identitrer de
uouleauliconstiruants prsents dans la substance r'gtale airn
d'errrichir tlosconnaissances sur l'industne des armes el des
huiles essentielles quireprsentent une partie de ces armes .
Les domaines d'apnlication des armes et des huiles essentielles
sont rsvastes :la parfr-rmerie . la pharmacie - les cosmtiques et
I'industrie alimentaire(3).Iis constituent une partie importante du
march des additifs alintentaires (entrel5 et 30 o, ) , ce qui tait
l'obiet d'une activit conomique considerable (4 t'
A cet etttt. ttolre travail s'articrtle sttr deux partics :
i ) Svntirescr dcs arirtttes par eslritication2 ) Efiraction dc
queiques huiles esscntiellcs a partir dc quciqtrcs r'gtai;.r:.
Dals ciracurrc cies par-tir.s. lcs cornposs oblerrus (eslers.
huile esscnticlles) sottliderrrillc;s et inlh'scs p:ir dilcr':ies
techuiqucs : odclrat. chrcltttatogralllic siil'couche tttittcc,
tCCh4) et lu spt('lrt)iicopre Inli'a-Iiottsc (lRt
E,ptip. 11c tride cr)plperalirc des erures otrtet:us est
etlctttd'e at'ec quelqricsar[,ntcs cr)ttl itlr'rcia tl\.
-
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tr- GENEIULTTES S{IR LESAROtVtgS
o
tio
-
LL
I.1 . I\TROI)T-('TIO\].cs arontatislrtis so:li appt''us .r\'(';
lcs prcrltiei"cs rsceilcs cujinai:-c, dal'hunlarritel el ies
preniieres 1e:clinrotics ric conscn,aliorr, i.eur b.rui csi hierr
si,
cicr satislbire ie sens oltaci;i-. Lc prei:iicr aronratisan
coilnu denuis Ic nc_,lilliioiile5'1 le nriel . Il sarde
au.tourd'ilui i)irte son in:p,:i-tairce. en partict,ti.',
Auir.l..'cir,ilisations orieri taies.
La plupart des arottlales sout ccux que iious utiiisons enc,rrs
en lant cJiie lci.c'esl le cas par e\emple dc : tlivr:r. orican.
lncluil. sauge. cannelic. persil elnrerrllre (
- t
I-2. R{I}Pj[,S TIILORi()I-LS :I-?-1. DEFI\ITIO\
I-e substantif arme rians le dictionnaire de litrrature est
decrit comnre tclr Icpnncipe odorant agrable de certaine:;
substances rgtales. residaiit ic plirsorciinairement dans un corps
enrirement volatii (essence) (6 r.En Industrie alimentaire uu arnre
est dij.ni coilurle tar:t urlc pre paretic:lconcentree de
substanc.es aronlatigucs (odorantes ou gustatives) accor.n;,agnesou
non d'un diiuant ou d'un suppor-t (alcrr,-rl. huile . pare r,i-in
arnre seri cs.clusilenlent rer:.tc;rcei" ou o ,,rilio:-er l'oderir
oLr Ic rolir C'l:r:alin:ent. Il ne nroditrepas sa douceur. sa
salinite ou son acidltc 15;.D'aprs IiOUZIT .TR^ISNEL
. VERAI.I : ",r6nrir sienitle la serrsaiiorllcrue par I'organe
olctrf pnr voie rtro-nasale lors de la decusrrilion d,rnraiirrrsnt
ou d'une boisson'' i(r;,
(.)n distirrgtrc trois 1\'pcs d ar(nc.
iis sr.lrtt cxlrails tir. 1'rl'oiriil. ttalut'eis prr cirvel'scs
leclpiques (es1r.acti,rrdistiilatiou. ooltccillr.riir)lt cl
e\i)icssirr;, i. iis ct::t unE: laitriu C,Jn(.ci1tr;ttiirn ci
unc:oitl dc 1i,[:,1'icatitiii clevi. ils srinl sc'nsitrles aus
traitet]l,lts applicrrs pour lltt,()r)scfition tict alirrrents :ct,
clrri lhr,orise i'utilisatiorr dcs ar.\nrei.s'n11,.r;or,..
1
-
i.2-2.2. LES AROMIS S1'\iTIIETIOUES
Ce sont des armes obtentts par des procds chimiques et dont
lcscomposants sont proches de ceus des armes natureis.Ces armes
prsentent I'avantage d'tre stable au cclurs de la consen'ation
desalir:ients . moins coteux et possdent un champ d'application trs
varie .
I-2-2-3 LES ARMES ARTiFICIELS :
Ils sont obtenus par des procds chimiques et contiennent au
moins unesubstance aromatique qui n'a pas encore t identifie dans
la nature.Ce tlpe d'arme ne peut tre utilis dans le donraine
agro-alimentaire quelorsqu'il fait preuve de son innocuit totale.
en plus son utilisation est limitepar une lgislation comme dans le
cas de colorants (5 ).
I.2.3.-CO\TPOSTTION DES AR\{ES :Le nombre des substances
prsentes dans les arrnes soltt de I'ordre de I 100
substances (7) parmi lesquelles on pcut citer:
- l.es terpnes : les terpenoides sont porteurs de
caractristiques ociorantes elsont traditionnellement considrs
sparment , ils reprsentent plus de 12 o'o
des molcules connues (Tableau I ) .
- Les c-vcloalcanes et les poll'cvcliques
- Les alcvnes
- Les composs aronratiques novaus condetrss airtsi quc dcs
ltlrocvclcs.
-
T.4RLE.A(-' / : Les trpenes renconlrs dans les armes
Appelation lbrmuicbrute
txempie
tII
! Monoterpnes acvcliquc sirI
I
(C5 H5)3
Monoterpnes monocvcliques, (Cs He):
i Monoterpnes bicvcliquest
(Cs Hs)z
Sesquiterpnes
Drivs aliphatiques saturs i (G H:r-*r)-Y ,:
Drives aliphatiques insaturs I (C,, Ha,-r)-YlI
i
I Drir's du cyclohexaneI
limonne 33.t)0
plnene 15.00
, (Cs Hs)-' can,ophvllne
acide bunrique 30.00
4- dcnal
Ce Hrr-Y firrrniate de c,vclohexvle
mvrcene 42 00
13.00
1.15i Drir's du cyclopentane Cs Hg-Y cyclopentanethiol
2.40
Conrpos s trenzniques C6 iIs-Y salicr'laldhvde
FItrocvcle soxvsns et azots
furanespYralespvridiues
pl razines
furfural 12.50indcrles 5 '00
2-pvridineMthanethitl i.ilj
TliiazolesHtirocvcles soulres
et azot 2-rnthyl thiazole I.50
I
-
LES D I F I- E kE h'. TE S F O N C TI 0)- S C il 1.1 I O L: E S
RE N C O \- T RE E S :La plus grande partie est constitue par la
fonction ester (40 9o des molcules) .Les autres tonctions sont cies
: ctones . alcools. aldhvdes . ethers dephnols. acides
carboxvliques . phnols. sulfures d'esters c1'cliques
(lactones.actals . thiols) . etheroxvdes . poqdes d'esters
phnoliques , thioesters.amines et quelques amides ( 1 ).
EXEMPLE D'TIN ARME S}I,ITHETIQUE
Arn de.fronuge ff t
- acide iso- vaierique- burate d'th1'le- acide buhrique- acide
caproique- methvl -n- amvl cetone- alcool (95q'o )- propl'lne
glvcol
EXE]\{PLE D'AR\{ES IATI.RELS :Aran de nonm (8)
- actldhvde- propanol- 2n- hernal- actone- 2n-butnal
,Arone de ltertn'e (3i
-
-
^I-2--{. S}'\TILIESE DES AIIO}lIlslI.2..I.1 GENERALITES:
i-a plus grandc, famille qui con:pose les ariimes es1 celie des
esters (4[t('o t[,es esters ont gpralenrent ,Ces ocieurs agreables
qui peul'ent tre respottsablesde la flayeur (ori I'arme ) et la
bonne odeur de plrrsieurs fruits el fleurs.I)e nombreux esters cle
la srie aromatique sont utiliss en parttrmerie - ainsi qtrcdans
i'industrie des savons(2 ).
Les esters sont des constituants ncutres - r'olatils s1
lqlgers.Ce sottt ci'excellentssolvants .lls rsultent de l'actiorr
d'un acide sur un alcool avec limittation d'eatl.La ractiou
gnratrice d'un ester est lirnite par la raction int'erse
d'hvdroh'sede l'ester
RCOOH R'OH =--+ RCOCR', * HzO
I-es esters sont trs rpan,ius l'tat uafurel- on les rencontre
dans denourbreuses substances d'origine vgtale ou anintale dont Ia
solubilit dansT'eau est faible.(2)
L'estrification est une raction particulirentent lente . Dans
certains cas- lateml#rature ordilaire, l'tat d'quilibre n'est
atteint qu'au bout de plusieurs -lotlrs.
Les facteurs qui ont un effet sur Ia raction d'estritrcatiott
sont les suiants ;
a-ClGlelr,'seurs;
pour atteindre des risultats onvenables il lut que ia raction
soit catalvsdcpar gn acide nrinral fort toi que i{rSOl c,, FICI en
ercs'l-e catah,sellr augrrrente la titessc de la raction et amliore
le rctrdetticltt prri'dplacement de l'quilibrc dans le sctts dc la
brrnatiott de l'ester.
h- T'enrtlurc :
es1 saus efiet car la ractiort est pratiquetrieltt atltenitiqtre
.ci'd'iclcr iti tctttpiraltlrc est d'alleincirc I'dtlit
.l'eqlrilihre lrlits'
sa c(rnrpsition lt'est plts nroditli'c.
l.a tentpr{1tlre[,c seul intcr"i'trapicierttettt tttais
fi
-
c-Pressiott :
La pression est galement sans e'et . par ce que la raction ne
s'acc.orllpagrlepas d'urre variation significative de t'olunie,
d- It,pc d'alcool:
la quantit de 1'ester li'rrme l'quilibre dpend principalement de
la classe deI'alcool,A partir de I rnole d'acide et 1 mole d'alcool
. on obtient ettviron :dans le as d'un
- alcool primaire. 0.67 mol d'ester- alcool secondaire. 0.60 mol
d'ester- alcool est tertiaire. 0.05 mol d'ester (91,
La quantit d'ester dirninue lorsque l'acide esl ramifie. par
ccntre pour lavitssse d'estrification on trouve que les alcools
tertiaires s'estrifient pltrsrapidernent que les alcools
secondaires et quelquefois ntnte plus rapidement qtlcles alcools
primaires (2).
I-2-4-2 MECA].{ISME D'ESERIFICATIO}I
L'tude du mcanisme se tait en marquant I'alcool avec I'isotope
Ols del'oxggne qui
.ioue Ie rle de traceur .L'exprience moutre qu*avec les
alcoolsprimaires et secondaires cer isotope se localise dans
I'esler aiors qu'il se trottvedans I'cau avec les alcools
tertiaires.
I ) Cas des alcools primaires et secondaires
R'-c-oH - n-dlg ====:+ n'-c-dln -: Hzoii2 ) Cas cies alcools
tertiaires
It 16R-C-OH R"-O-H R-C-O-R" HzOtill
-
On distingue deux qvpes d'estritrcation :
I -Estrirtcafion direcl e :
Elle a t tudie par BERTHELOT et PEAII de SAI].{T BILLES
enl962.Dans le cas de l'acide actique et de I'alcool thvlique on
a:
CH3-COOH C2H5OH =====:5 CH3-COOCzHs -- HzOActnte d'th1'le
Les rsultats exprinrentaux obtenus par ces savants se sont rvls
. cn 1877par VANT HOFF en bon accord avec la loi d'action de masse
.Le rendement de la reaction en ester est de 0.67 , ce qui
correspolld unecorrstante K (indpendante de la temprature ) voisine
de 4
rr _ [cH,cooc,H.]lH"ot:- -
t =lI [CH,COOH\[C,H,OH] I
Le rendement devient vite excellent . si on opre avec un excs
d'acide .Du pointde vue cintique . l'influence de [a temprature est
importante , BER.TIELOT etPE.] de SINT BILLES ont montr que la
vitesse de formation de l'actated'thvle varie de faon irnportante
lorsque la temperature passe de 8"C 200oc (2).
2- Estrificion indirecte .
les prtxds d'estrification indirecte sortt varis ct donttcnt de
borrsrendements .lls ne sont que rarement utilises daus l'industrie
parcequ'ils sontrrop coteux. Une mthode gnrale consiste faire agir
un chlorure d'acide ouun anhvdride d'acide sur l'alcool . les
raction sont alors contpltes;
R-C-CI R,-OH -------------.} R-C-OR HC!llo
t,(r
-
I-'action d'un sullateutilis .
d'acide alcovle sur un sel alcalin de I'acide pettt attssi
tre
oli
R'O-S-Ol-ilio
R-C-ONal.li
o
R',-l
---------.> NaHS04 -:- R-?-OR'L/
Enfin dans certains cas il peut tre interessant de faire agir un
iodtrre d'alo'lesur un sel d'argent dc I'acide
R-C-OAoll-o
-
R-C-OR'o
Asl
D'apres tous ce qui a pcd , I'estrification directe est
pratiquement le seulprocd de fabrication des esters dans
l'industrie (2).
i-24-3. ISOLATiON DES ESTERS
L'isolation de I'ester peut se faire par dcantalion . Une fois
la ractiontermine et aprs retroidissemenl on aioule une solution dc
ca:-honate desodiurn pour neutraliser l'xs d'acide puis on procede
la dcantation
Orr peul aussi t,iter Ia raction d'irvdrolvse qui linrite la
raction et raliser trneestrification complte en retirant l'ester ct
I'eau au tirr et mesure clc icttrftrnuation lorsque les points
d'bullitiott le pertttetlent (10).
I-?-1-4. PROPRIETES DES ESTERS
I.REACTIYITf :
I-es esters ont une grande ractir ite ciuniique dans la
pltrprart des ractions. Iisragissent en donnant des radicaux aclles
' R-CO- '.(de l'acide ) ct oxvde de(l'alcool) '-OR".
-
a- H1'drogna6on
On effectue l'hvdrogrtation d'un estercorrespondant I'acide de
l'ester .
pour obtenir l'alcool prinraire
R-C-OR' + 2 Hz -= R'CH2OH + R'OHlr
o
L'hvdrognation peut aussi se faire sous pression en prsence d'un
catalvseur oupar I'action de LiAlHo
.
b-Raction avec I' ammoniac:
La raction de I'ammoniac sur les esters prsente une certaine
analoeie avecI'hydrolyse .
R-C-OR, * NHg
-
b - Aetion des chlorures d'acide.
R-C-CI -
R',--F.i R-C-OR' H* Cl-t,..1'OC
Ur: catalvseur rr'est pas ncessaire car les cirlorures d'acide
sont plus ractili queles acides , La raction est totaic.
c- Action des anhvdrides d'acidc :
,pROH R'_"P
-rr,-ZC.tno
o
-
R'-C'oR R"COCH
d- Transestrilication :
^p -
H'* R,-c'P R,,oi-jRoH *'-c.oR,, -: ' \ -.oR
Un alcool ragit sur un ester pour donncr un autre alcooi et un
atltre ester parchange dcs radicaux alcovlcs. La raction s6,
produit la temprature ordinairecatalvse par un acide fort (HZSO+ .
HCI) (2 )
].2.+.-5 . EXE,J\,{}'LE D'E,STIITS }.JATUITEI,S
- lrs essences de fi'uits :
Les eslcrs qui fonrrerrt les scpl ou lruit prenricrs acides avcc
les alcools c.ontctiatil2 [l atorrres de carbone eltlirott.
possdetrl des odeurs de fnritiers. et lettrsrutlauges sen,cnt
prparcr dcs esseltces de t'uits artiijciclies.(2)
1t
-
- Les cir''s :
Les cires sont des esters ci'acides sras ei
-
I-2-5-1 LA DINSITE R[Lir]'iVi d't' ,Li
Cest la densit 20"C .Elle a t calculee l'aide d'un pr,pomre de 5
nri aunc temprature dc 20'C On ddtcnnine ia nrasse de l'ar(jnre II
et le r.'oiuniel'occup (
-s nrl )l,a derrsit relafir'e est donne par I'expression
suivante :
62'- r\I/\'D
I-2-5-2. L'D.IDICE DE REFRACTIO],I n'0, (norme I{I-T75-l t2
rC'est le rapport du sinus de l'angle d'incidence au sinus de
l'angie de rtraction
d'un ravon lumineux de longueur d'onde dtemrine . passant de
l'air darrsarnre maintenu une temprature constantc.Il t dtermin par
Ia lecture directe l'aide d'un rfractonrtrc (Bellingharn -stanley
limited ) en emplrryant la iunrire diftuse du iour.
I-3. PARTIE ITPIRI}fENTALE :I.3-1. PRIPARATIO}i DIS ESTIR
R_C_OH _ R,_OH =__ R_C_CR, _: HzOI'lloo
J lodi:
-
tr:mpraturc esl iixcc l, lttil L . Ilrre toislave avec dc I'eau
distillee ptris ott a.ioittc citr
ll rcrtctrcrt tentiirte. le nril,ttttt cbicarbonatc cie sodiunt
ou NaC)i i
jrrsqrr'a obtention d'tur plt ncuirr. i. phase orgarriqtre est
aiors sc-ic.ilcc na!'cltlsLrlfate de sodiurn (Na2SOJ tSi la
dcantation n'est pas possii'ic. r,ri peut crlraire l's1er avcc dc
l'tirer ori l-chlorolorme. Apres agitation. ie mlanoer est mis
clans tlne arnr,otlle a dcanter.le sriivant etalil linrin par
distillatioi, .
I - [Itraction :L,lle consiste exlraire a tempralu:'e anibianle
per IIn soh'ant orgrniqrte not:
niiscible l'eau pour obtenir i'estor pul.
F.r'anorateirr rotatif :
L'utilisation d'un raporateur rota:if a pour but d'linrincr l:,
soh.al;:(chlorotbrme) et de concentrer la soiution organiqtre. Pour
cela lc Cistillat d*ciraque chantilion est introduit datis lc
ballon ! . la ternprature est rdglticsuivant la temprature
buliition de sci'.'at:l (50'2'C)'Aprs un certain temps le
chiorolcirrne omnrsnce s'et'aporer cn passant Pr 1ll1srlstenre de
retroidissenrerrt le clilorolirrnte retrouve solt etat liqtride et
serarecueilli dans le ballon 2. Aprs l'lirninatiorr du soh'atl1 .le
cottlposi crrircupr dans un petit flacon . (Figtrre I I
l-[ ()LA}*TOlt utilis conlnle solvarrt ic: clrlcrroiirrnte qui
ttttc telttprature d'bullitrorr
61.'e c'esl glt sslvalrt dc: poilrilc tlr()\einnc c1 pcut
dissottcit'c ( chatrd ) ir:lcnsentble as:ic;1 large cic produils
o:-sttitlttcs. l.es eslcrs prprres sonl soltltrlc',dans le
chloroli)nlrc:. I,l, contlrrnatiott dc la puret dc I'cstcr sc llrit
par CClii(l^apparition d'urte setrle laclre asstlre qtle 11()llc
Cstl est ltttt ).
()1 a prpar 2tl eslers ave.c 4 alccx-,is prinraires (thtrrol.
prtrpattttl. butartol ciootalroi) et trtt alcot-rl sccottclairt'
(is,propvlc) cT I aciilcs clrtro'';rliqrrcs (acicicactiquc. aciiJc
t-',utanoique ct ac,idu istrbrtlanoiquc ) airisi cpr'un acide
ittsatttrric'esl l'acidE acn'lrqtrc
1-l
-
Tr.,
i:ll-:,ila
i.I
\i
n
FIGI.IRE l : Ewpt)rutc'ttr rqtuti.[
/.
-
I ABLEAI-- II : (Juantiti's d'acide et d'alcool utilises
tlrlttffglldi- -
nrasse g i --
-
lcrp p-r -dg:ft!-e--Jq.di!g 2(t ,,1 ?{Propanol ii.7it 6.9..)
().ll
i,i.1 :
rt llllgplgluqql--t*, liutanot
8.92 7 .(ti.t90r
' ( )ctatoi 18..?3 15.i)
iAcide isobun t 9.(1i! 18.0i_1 .i+
I I -t: I
iEthanol {t (\7ol 5.22 (t.-i
iisoorooanoi 5.35 J.20a.()7jRutanol 6.40
iAcide bun'riquc i7,00 26.(i3 0'29 -l
m 4.3: 34() o()7 i
ii.(t7
.i.3ri
.r3s! IJutanol o.ll, 540: ()ctanol i 1.47 (l jil t).0?
1;i.l4 I 1 .7(I (t.(.)9
!{)
-
l.AIlLI-Atr III : RESL'LT-.47'S DE REh'DI:ltIi!\"1
ESTER Quantit (g.y Rendemertt 9 o
iAcetate dc nronvlc 3.90
i
ItIi
1
32.8liActate d'isonronvleActate de butvle
Butvrate d'thvleBuhrate de oronvle
i Buh,rate d'isoproprie
5.2(l0.96
5.006.i 5500
44.004.6t
59.046-1.8-152 68
iButvrate de butvleButvrate d'octvie
6.(it)9.tti
57.A767.47
Isobutvrate d'thvle 6.96 85.78ilsobuh,rate de 7.qtIsobutvrate
d'i 8.01 87.91Isobutvrate de butr{e 55.0ttIsobutvrate d'octvle
I0.0r 71.42
i,rlil:IUc!rle19-d-g!hyir pol]'tttere I
--,
5.61
I Acn,late de rlrorrt'lcL-r r r.tf,'trt. a' lr"pr"p:' 8.92 i
86.1{9 ilAcn'late de buh'lclAcn'late de butvlc 10.24 , 88.68
I-J----_---i----I Acrvlate d'och,lc I 0.01 46.61 |I Acrvlate
d'och,li' I 0.01 46.61 |L_----+
---
---t
J:
-
Ester correspt-rn cla t t 1 Coulcut Arirnre
I Actate d'isopropvlc 1to,Iq1g,t--- t:m-waiirg q{glil=--'--
rlActate de bunle i 'i ransparent , -
I
lBuhrate d'thr{c I rarr snarent Arrne dc l'ananasiBun'rate de
Rouce Arme de de mieiBun'rate d'isopro .laune i Arrne de miel
concentr iBnh'rate dc butr{c
iBritrale d'octvlel"ransrlarertl &gf:t d. I'r"r,,.j i
I
I Isobutvrate d'tht'le
-i ransrrarenl
Transrrarent.
Arnre dc ntenth.,l IArrne dc fruits
llsobutyrate de Trans Arnre dc l'ananasiisobutlrate d'i i
ransoarettl Arme de mentholIsobufl'rate de buh'le Jautte Arme de
carantelIsobufrrate d'ocfyle .launc
EgUSg__fo!.i PcllvnrcreRouge fonc Polvnrre
Acn{ate d' ilqplg1U e _-__lS!q Mauvaise ocletrr ih--*
-
---;ilrqr'-ie-qq-biis----' . -
-
Juurg
la.r,t.r* d'thvle
Acirlrtc d'octt'lc Iiougc Arirrrre cie f'rrit,.
ll'Il
-
1"4BLE.4L| t' LES C.l R4 C TERES PTil'S I Q L];S
Eslcr dc'rrsiti: indice O. , 'i]',^tioil :Acemte ce prrrpr'1 rt
9iit L385(' i
lAceutc dc bulr lc1.4174icctalc cl'oc'[r'lr-: (t.tlS6
I
lBun'rrtr d'tir'ie (r.879 I .3r5.j!But.r'rate de rugflvlc 0.tt44
1,40i)()iBrrtB,pgl.t'*t. d'it"n."p!r:
--_'
(r.90(iButvrate de butvle
1.4042{'t.92(.) L"iLi12
ilss:eE-Ale 0,8.i i 1 /l 1t;LTa-i,-I Ioorrrn'rrte d'tlxle 0.86r
t _3871Isobutvrate deIsobuhrate d'iIsobutvrate de butvie
0.8520.8680.8;5
1.39431.3918i.4()00
Isobut"'rate d'octvlc 0.E94 l..xli2
iAcn{ate d'thylcAcrvlate de propvlcAcniate d'isopro 1.000 I .427
5Acnlate de bun{e 1.4r02Acn'lat d'och'le 0,91(t 1.4400
*LES I"AT,EIIR, TROTII:I:TS '.4.\"
L.4 LITTER4TT.RE :
ltster derisili' iridr.e: do rr'l1'aolrotr :lngegg
q"l,r:i::i.____ ___ __ q$7___ r__- ____t:iil-__-_-___,!,,\c,eute
cie butvlc 0.1{t 1 I .3ti7t) itActate d'ocn'k' ().titrli I .1171
i
lr\cn'iate d rirvic (r 9l i I .4(rtttt )i-. -
, . -"
"- --*' 'i
iAcrr irtc dc trtitr Ie ().ti9-i , I .4 I l;i) ilqf
-
Les essais eflectus dans ce travail montretlt qtre les esters
petlYellt cottstituerdes armes eux seuls satts I'association
d'autres produits'
L'estrification t ralise par un exc.s d'acide organique (tableau
II ) pourfavoriser la production de l'ster . la raction tarrt
catalvse par I'acidesulfurique concentr ( Ilzso4 ) . Les produits
de dpart (alcogls et acicesorganiq|es) sont utiliss en petites
quantits et cfiaque rcactiotl a dgr 14lre-u.rr.' Les rendements
chimiques obtenus sont satisfaisants et en accord ar'cla littrature
selon I'ordre de I'alcool (prirnaire. secondaire .
tertiaire)(tableau III).
Certains esters obtenus ont cles odcurs agrables bien prcises.
tel qtre l'artrtede l'ananas(butvrate d'thyle),. I'arrne de miel
(burate d'isoprol'le).D'autreesters ont des mauvaises cldeurs. et
d'autre se poll'rnriseflt (acn'lated'th1'le).(tableau IV)
Les esters obtenus sont des liquides de couleurs dif{rentes
variattt du rottge autransparent.(tableau IV )Les nalr.ses des
esters rnontrent que leurs indices phvsiqties sont en accordavec
ceux de la liffraltrre.(V)concernant i'indice de r'fiaciiou.
sc'uJcntelll dertx produits ontdi{Ierentes des nonne$ : actate de
propl'le et actate de butvle'Les ,Cettsits sont asscz proches des
r-alctlrs cje rIrences'
dc,s laiettrs
La difference cotlstaledensit est probablementpurification.
dans les valeurs de l'indice de rfraction t't de Iade aur
condition exprirneltales de uiesrtre ct de
i(l
-
CHAPITRE
TT. LES HT]TL&SE,S,SEATTIELLES
o
-
Les armes naturels sont le trrlus stluvent constitus par .les
huilcs cssertticlles(H.E).Les partums qu'exhalent cerlaines
planres. principalenrent leur tlcurs. sontdus la prsence de
molculcs volatiles dans les cellules et que l'on clsigrle ptrle
terme essence c'est une scrtion nnturelle labore pilr
l'orgitttistttevgtal.
II.1-1. RA.PPELS THEORIQTIES :
L'huile essentielle c'est I'efirait obtenu par distillation [a
vapeur d'eatt ou parexpression froid de ce mme organisme vgtalQuand
la distillation est partite . la constitution de I'huile
essentielle srapproche sensiblement de celle de I'essenceLes
composs volatils ont la proprits de se solubiliser dans les huiles
et lesgralsses .
Les huiles essentielles sont largement rpandues dans le rgrte
r'etal avecdes familles haute teneur en matires odorantes comme ies
coniires,graniaces...etc. Le Tableau VI regroupe quelques exemples
d'H.E.Elles peuvent tre localises dans des cellules scrtrices
isoles.
La teneur en huiles essentielles des vgtaux est gnralement
taible .Eile estde l'ordre de 0.1or loh, l'exception de quelques
uns.(11)II.1.2. PROPRIETES PHYSIOUES
Les huiles essentielles tbrment un groupe homogne liquide la
tempratureambiante . de oouleur jaune transparent .leurs densits
sont en gnral intrieures l'unit et sont peu polaires donc
peusolubles dans I'eau, mais solubles dans les alcools de titre
lev.
Les huilles essentielles sont sensibles I'osidation. Elles r:nt
qaiement tendattce se polymriser pour former des produits rsineux
.
L'indice de rfraction est gnralelent ler' de nrnle que le
pouvoir rotatc'iretruisque ccs corllposs rentrnreut.ics carboncs
a,;r-nrtnc1ues.( 1 I )
2t
-
-.4I|LE 4t t'I
Substancc Source Quantit de H.E, T Composion chinrique
Poivrr' dafte 4.3 - 3.3 ;ettgnol (65-80q0)I cineol .
can'ophvllne
Can i datte 7.5ican'one (50-600 o).'limonne
(40-5090),ct'\'001
Clou de girolle 7.0 - 4.0i eugnol (70-90q0) .i acetateugnol ( I
0-l 5o,o)rsesquiterpenes
, limonne (909 0)., citral(49.0 ).pinene. acideI caprilique et
caprigue.
Citrorr
i
zesle 2.0
Urance zcste 1.5 ' linronne(90(' ) .citral (5o o ).llerpinrilene
. acitJciaprilique.
1',
-
II-1 -3. L[S ('O\IPOSIS (IHIITIO[-[S RT|\CONTRISLcs liuilcs
essentiellcs solll ces t'llatici:s plLts oir lnoitts cotttnle::es
doltl l':i
o6nstituants louenl d1 p9rn1 dc vuc parlurll des rf ie.
d'itteatesirnpor.ances.( I 1 ) (Tableau \rll t
1-;!llIEtt- \-U : les terpents clans les huillcs
essenfielles.
Appelation [.rernplc:
r lr4onoterperles ac\'h que nt\:rcene. oclmenc
plnerleI Monoierpenes bicl'liquesI
i lvlonoterperles mon oc1'cl iques limonne
.cvmelrchellandrne
iSesquiterpenes ' mesol . can'opltrllene
i Composs os'gnes: Alcool , nrentitol . terpineol -
liualc.ri
Alclchvdc citral . berualdehvde
Ctor:e nrenthone. can'otlc
I'irnoics ct ihcrs saliolt.sters e1 os'dcr sctrle de trontvlc.
acelale dc
cinrranrt'lc (7 t
' L't-rnrpi''sis sr.iitirrqucs el sztrli':I
aiN ".rtlrii..rilir. t I I r
,?
-
II-1-.{. fXRi[',TIC].'i DI-S III-ILLS ESi-]f
itl.ltji-'exractiorr cjcs nuiies esscrrticlics e:1
pariiculicrelt)etlt ciclrcatc .ii es,
diillcile dc les ot,t.-.:l;r s11s nr(rJillei ir cc-rtiipositicn
quantitatirc c:. qu;:iitaiil'e drrnrelan ge u:'ontati quc.i-a
ir.lgalisation irisioiociqlre des oomp{lses aron}atiques datis ie
r'gtal peutorienter ic choir technologique vers le procde le plus
appropr,i ( 1 i l.
II-1 -4- 1,_ \TETIiOpES D'[TTR{C'TIO\a- Entrenemerrt ia vapeur
et hvdrodistillatiorr
Ce procd est trasc sur le fait que la plupart des composs
odcrants volatilscolltenus dans les r,gtaux solti suscepribles
d'tre entrains par la vaneLlrci'eau. r'u ieur point d'ebuiiition
relativerneut bas et leur caraclre in'Crophobe.donc la separation
se tait par docantation ,
L'hvdrodistiliation :consiste piacer la matiere regtale
directeutent dans l'eaupcrte bullition.
b- Er?ression froid
Elie conceme uniqucmenT les iruiles essentielies d'agrirmes teis
que ie citrotiet I'orange . En el]t. les huiles essentiellcs
facilenrent osvdables . tte support-cnt pas une prparation chaud el
solrt alterablcs par la \:apetlr d'eatr ( I I ).
Les huilcs essentielles solil cxtraitcs Cu irricalpe liais des
agrr:tes p,rr lesrrtrtr.lcs d erl"r1cssi,.rrt stritarrts :
* qrgliagc d'ticttt't't- :
i)ans ]c cas des c,ilrus ies huiie s essr:trtielle:; sot)t
oolltenues datts ics giarldesqui se trourent ciarrs Ie piricarpe
clu iiuit (7-cstc)llcilenlcrlt e\tractit,le . Pourlilrr'r'.'r lcs
lrurles esscrrtiellcs. il srrtllt de crever les ptrcltes Prs latage
descclttrtiilltttis cie cilt u,..
71
-
Ies huiles essentielles ont la proprit d'tre solubles dans la
plupart dessolvants organiques non miscibles I'eau tels que : le
chlorotornre. l'ther....aprs agitation-$ltratiort et r'aporatiorr
du solvaut. on obtient un produit appel"coltcrte" t12) .
La puret des exlraits obteuus est vrifie par la
chronratographie. laspectroscopie IR. la densit et I'indice de
rfraction.
II-2. PARTIE EXPERI\TENTALE
II-2-1. Extraction des huiles essentielles
l\{ode orrra toire gnral* Enfi'anement Ia varleur :
Les produits de dparl sout srr-rssireureul pils. ou coups en
petits lnorceau\.On peut soit utiliser iin inontage d'enlrar:enrent
Ia vapeur classique soitdistiller directetnent lc nrlangc. cr:
aioutcilt piriodiclue-nterrt dc I'eau er: cas Cebesoirr. Oi:
recucillc le disiillrri cc qui Jui'c I prl prr-is lli30. I.e
distillai estensuite exlrait avec 2 s 50 nrl dc solrant. cn gnr'al
du dichlorornthane.laphase organique erst sircire au \{eSO.1 ct Ic
sollerrt esi r'apor' .
" Extractiorr directe rrar un solvant
Le prodti de cipafl . bien dii'is. est agit duraut 30mn
tenipraturearnbiante ave I00nrl de soJi'erii {rrne asitslion
rrraenlique et}'icace esTttccssait'; '\pt'es llltration. iii
.,rli'iior:.i-Sanitpie c:i laie a l'ecri. scclree( MgSO4 11,rtis Ie
sohant esl r'apor.
I-.'esseitce ir.rletltte'ct-ltilicttl J-.lriiri:. cs
;ittlrtrl'clq so]idcs itrigir cc'ridcs prllexcnrirle tc I'cln nettl
clirrtint.:r r'ii iiiilisliiri ii'ln i:rsi,ltrlrilri,: dlin:. ijll
{tit1i'rsttir ittl ( i"c, aitoi 1'rxr crcrrrplt ).
-\a
-
1- Exh'action de clou de eirotle :
Au sein de clou de girofle se trout'e l'eusnol 8-590. I'eugnol
se troule aussidans de nombreux arnres et huiles essentielles comme
dans ie jasmin. poivre.rose....(7)
\Iule orratoire :I5 g de clou de girofle sont pils . puis nous
avons utilis le montage
d'entranement la vapeur classique pour I'extraction.Le mlange
est port bullition. la vapeur d'eau est condense dans Ierfrigrant
vertical, le condensat retombe dans l'autre ballon . ce
phnornnedure peu prs 1h.30 ( l'eau tant aioute de faon periodique)
.Aprs entainernent la vapeur des clou des girofle. le distillat est
extrait auchlorolorme .l.a phase organique est sche au MgSO4 et le
solvant est vapor pour donnerquelques centaines de nrg
d'essence.Dans I'huile essentielle de clou de giro{le on trouve en
plus de I'eugnolI'actr{eugnol.
N SEPARATIO}- DE L'ETJGINOL ET DE I,'ACT}'LET-IGENO[,I - La
solution obtenue est aiois efiraite avec une solution de soude 2)'l
(3 x 3ttnrl). pour donner I'eugnol sod qui est soluble dans l'eau
:
J NaOH -----> Hzo
Eirgnol sod
I e plrase c,rgartitltte (ace n'lcugcrrol). aprs schage el
r'aporation. lirurnitquclques m g d'ac,lr,leugcnoi
:rt
^II/A\
K_rtY -ocH,i
OH
Eugnol
a\.4..,
\4.",,ONa
-
Les impuretes soul : eusnol rsiduel et caryophvllrrc .
Caryophlne
2- I'a phase aqueuse basique est neutralise ( par du HCI
concentr iusqu' pilacide ) puis re>rtraite au chlorolorme (2 x50
ml), La solution organique obtenueest lave I'eau, sche ( MgSO4 )
.Aprs vaporation du solvant nous avons obtenu de I'eugnol
pratiquement pur.
NaCI
- AC}'IATION DE J,'EII(;ENOL ORTENT'On dissout 0.5g d'eugnol
dans 5nrl de solution de soude 2M. on ajoute 0.3nrl
d'anhl,dride ac.tiquc . ovec agitation ntagntique.Aprs 20ntn
d'agitation temprerature antbianlc . on extrait avec
duchlorolbrrrre (2.x l5nrl). on lat'c Ia phase organique avec l5
nrl de solution dcsttude 2M puis I'eau . ort sche au MgS04 et on
r'apore le solvant. On obtientI'actrlenenol :
11
rY\oer
ONa
Eugnol sod
-
.4,%oo,
Naolr
I
OH
Eugnol
CH3COCCH3
-=+
ililooAnhydrldc actlgue
Eugnol d
La solution obtenue contient des impurets solides que l'on peut
lirnitter enutilisant leur insolubilit dans un autre solvant. Dans
le cas du can'i on ajoute I'iruile essentielle quelques ml
d'eihanol. Aprs filtratiori des inrpurets. lasolution thanolique
est utilise pour prparer les drir's caractristiquesOn peul comparer
l'aceqvleugnol prpar avec I'ace,leugnol naturel oblenu.par la CCM.
I'IR. la densit et I'indice de rfraction .Pour Ia CCM on utilise
comme luant : Tolune - h,leol{ (95,t51.La rvlation est ralise
I'aide d'une larnpe U.V.
2- l,xtraction de la (+) c:rn'one nartir du cani
La can,one est uu collrpos qui se retrouve dans le can'i
(50-50(lo). clans lanrenthe vefle (45-()'o) . dans le baurtte vefl
el dans d'autrcs; tiuits {7).
\lotlc onl'atoire :
- urettrc de I0 2 g tie carvi datts ult el'Lrlr cle 250m1.-
ajoutcr 5,.)nrl de cltlot't'rlt)ntlt (- urr barrcatt ainrartt ).-
aeiler tlrrraltl .3(lttrtr (ettvirott.)- tiltrer le rrtiangc ct
sclter lc llltrut at'ct: tJtl It4SSUI
i
^
t\r-l-\a -ocH,I
ONa
tugnolsod
^i
Hzo
CH3COONa
occH3
o
Acl Eugnol
1(,
-
\- distiiler Ie rrrlange (soiut *solvarlt t- a.iouter au
distillat 5ml d'ethan,.ri pour liininer lcs inipurets qui sont
insolubles dans l'tlranol
On contrle ia puret de ces composs par II-1 . CCM et les indices
pln'siques .Les analyses CCh{ sont ralises sur des plaques de sice
contenant urrindicateur fluoresc.enl I'tIv- c,e gui penrret la
dtection de lout les produitsaromaticlues
3- Extraction de (+) limonne p4rtir de zeste d'orangcLe limonne
se trouve largement dans la plupart des lruits par cxemple dans
I'orange (909o), le citron (9()o,o). le cler i(60oro) et dans
les carottes...(7)On exlrait le limonne par une exlraction directe
par un solr.ant organique.
Ilode opratoire :
- msttrc le zeste de 2 3 oranges ( {inement coup ) dans un erlen
de250 rnl.
- a.iouter 50 ml d'hexane ou de pentarle .- agiter de ton
mcanigue durant 30 45 mn.- aprs filtration. la solution organique
est lave l'eau et scitec par duMgSo4 .
- r,aporer le solvant pour oblcnir lc limortrrc.
* lA CRISI'ALLISATIO.T- Dl' LI\lOl[NIi:
A urte solutiorr de 0.5 g d'huile csscntiellc d'orarrgc durrs
Znrl d'ethunol absolrr.otr a.joul.e !r)ut1e gouftc (avec agitation)
une solulion dc ().5m1 de bt'ourc dans5nrl d'thauol. jusqu' ce que
la couleur du bronre persislc. Aprs refioidissenitdu nrdlangc dans
un baitr dc glace pour laire cristalliser le
tetrabronrolinronrre.on oblierrl envircrn 0.4 g de solide :
1t)
-
- 2B,i +
Tetra bromo Llmonnc
La recristallisation donne des criskux irtores de tenrprature de
fusior: J0"*-105'c.I)e cette manire. nous avons donc vrifi la
prsence du iirnonene dans l'huiieessentielie de I'orange. l'indic,e
de ce produit est dontr dans Ie Tableau IX .
I
-^\-i':jl
/\Limonnr
B. ,*is\/Haa-tx-
I
crrf,cxiBr..
3t
-
II-2.2. RESTILTATS ET DISCUSION :
TABLEATJ YIII : LES HTIILLES ESSE\TIELLES OI}I.ENI-:S :
Huile essentielle couleur masse (g)
Eugnol JAune 0.426
Actyleugnol transparent 3.612
orange
vert 0.924
ttrabromolimonene orange 0.4
TABLEAU LX:
Rendernetrt (o o) iI
.----l
21,28
6.16
80 m(g)
Huile essentielle
Eugnol
Actyleugnol
Limonne
Carvi
dtoD
0.8.157
1.342
0.717
0.924
r.5243
1.448
r .3812
1.4560
,,n
nD
ttrabromolimonne 0.63 t.3832
-
T,4BLE.ILI X: LES I:,4LE'IIR. TROLtl'EES D' li L'l
I-ITTER-IftiRS
I
; I{uile essentielle
0.843 l.-i73
i 0.e05-0.911I
L'extraction des I'huile essentielle est particulierement
dlicate et lerendement est faibie comparativement aux esters prpars
'(tableau VII)
les huiles essentielles prpares ont des indices de rAaction
lgermentditerents prr r"pport a liitrature , ce qui es! tout tait
normal parcequ'ellessont obtenues t;tat brut et ne sont pas
puritres (Tableau IX )'
(ltoD
32
-
aIlI-CTIROMATOGRPTI\E,SU.
CO\J.C}IB MI\\CE,
o o
CHAP\TRE U\
o il
-
IJr -1- GE\[Ra.LIT[.S iIit -1 -1- t\TRODt,CIJOL
C'est une mthode de punlicrtion et de sparaticrt dcs ntelanges.
t.llc prc,litiunc: place dc plus err plus impr'rrtante daus les
laboraloires dc rechercirc.L'application de cettc techniquc doune
des renseigttcntcttts qualitattfs ctqualrtatifs bien dtermirres (.1
l.Elie uous pernret aussi d'anaivsel' les ditlrents corlrposanls
ttreattiqtttsi'un mlangc comnte par e:lctnple daus les huiles
esserntielles .
III .1.2- PRI\CII'E :
I)ans ce rvpe de chromatograpirie. la pirase statiotirtaire esl
constitue
-
l,e dpt se fait au ntovell d'un tubc capiliairel,e
dr'eloppentent des spois nc peul sc taire: qu'aprs r'apnration dtt
soh'atr1.alin dc favonser les interactiorrs entre l'adsortrant et
les constituanls du ntlangeci obtenir uue bc-rttne sparatio:1.
On utilise plusicurs solvants organiqttes cie polarits
dittrentes.La plaque est introduite dans ia cuve de
dercioppcttlcllt contenatrt l'dluant ( lesvsternc cu\,c * luant
doii rcstcr ferrl au pralahle potrr saturer le milieu elivapcurs
cie solvant pendatit 10 15 ntn ) ct tute fois qtrc Ie fiont du
solvatt1atteigt un cerLain seuil. on retirc la plaque puis on
marque avec un trait le Aotltde l'luant.
On sche ia plaque en tbncticlnet des sitbstattces
analvsertemprature bien dtermin ) ..
des caractristiques et des proprits de l'itrarttI soit I'air
libre soit darrs utrs tu'\'e utte
REVELATIO\ DES POTS :
Les substances colores sont tres facilerttertt obsen'ablcs . par
r:otttre lcs:substances non colorcs egent diflerentes tecirniques
de revlatiorts :
- l,a lurniere ultra-r'iolette nous penllgt de voir lcs
contposds quiabsorberrt en t-i.V
- A I'aidc d'utte raction chinriqtrc on peut ntodiller tttte
sttbslanccirrcolore elt une substnnce colorc . ceci est efictu par
vaporisatiottd'un ractif spciliqtte sur lu plaquc ou par
inlroductiott dcr cctiedernirc ilans tttrc cttvc satul'cc de
vapetlr dtr rirctif.
Lc.s cltrontatograttitucs dc CICIU st)l)l gst)ralctuettl pctt
stairles eTlour c,ousen'atioll tttlcessite diticrentcs
leciltiiqtres :
I)holograpltie de la PlaqtreDcssitr sttr ttll papier
trlttsparcttt.
'r/J"'
- I)ltolocopic dc ll Placitrc.
-
I\'TERPRIIT.\'TIO\ DI] ITEST'L I'.\ t:i :
t,'interprtation qualitative est cllctucc l)ilr conl[)nraisott
.1e ltr tttir:t'rttittrl ti.'l'chantillon avec celle d'ttrte
sttbstaltce dr-r fCiL'rettce Dtlre .r1in de dtinir ceffe rjistapce
de nrierarign trl trtilise l'exprcssion dtl tlctettr,.itrtention
suivante :
tlistance parcottrtrc pitr le stibsiittlcedistance parcottrtts
prrr le srllvalrt
Ri
La valeur de Rlest touiours inirieur ii I et dpcnd :
- du tvpe de la phase stationtlaire- de la ternprature- de la
phase mobile.(2)
III -2- PARTIE EXPERIiy'IE\TALE
Les esters prpares sont responsables de l'o
-
TII.2 -2. RE SU LTATS ET]UEUI ON_
TABLEATT XI:
L'eluattt (chlorolornle -1- hxane):._....:..:.:
B.E B.B t.P
0.723 0.747 't 0.710
0.930 I 0.525ii
I
L
0.0480.1200.670
0.698 , A327
36
-
TABLEAU XII :
I_..... ..
i Llluut hxane ,
37
-
TABLEAU XIII :
0.0340.4130.240
actate de propvleactate d'isopropylebu,rate d'ethf,lebu,rate
d'isopropvlebulvrate de brr\'le
actate de buhlcactate d'ocfi,lebutvrate de propl,lebutyrate
d'octyleisobutvrate de propvleisobu'rate d'octyleisobu'rate de
bu'le
non lue
A.PA.IB.EB.IB.Bi
A.BA.OB.PB.OI,PI.OI.B
i t.t j isobutyrate o. opropylelI.E I isobutyrate d'ethyle
L'analyse par CCir{ de quelques armes comrnerciaux (ananas .
miel etvanilline ) montre ;'absence totale des esters prpars.celle
absence estconfirme par teurs racteurs de rtention (R0,
Dans certains cl, les estcrs onI lcs nrrries odc,urs que lelr
a:-nreircommerciaux bien ur) ceS esters ne soiertt paf; piesciils
ians ccs arnte :.
38
-
""',8,l:
W-AJYALYSE DE,SAROTES PAR
SPECTROSCOPIEITYFRA ROUGE
c
-
I\'-I - GE\[R{LITI:.S St:R L'I\[ R.{-ROUG[ :C'est unc mtlrodctrs
tconde pour l'tude desstnrctures et les proprietc.s iJe
ia plul'alt des lottottotts organirliie. Ceii. tlieihode lit
appel aus radialrorrslectronracntiqucs
IV-i-l- principc :
Lorscu'titi cliantillori du nroduit a identitlcr esl scrnris
l'actiolt d'urie luntiretnonocirrotttatiouc. il ra absorber une
partie de l'nercie trarrspcrte par Iefaisceau iumincus. Cette
ncrsie s'erprirne par la 1brmule suivanlc :
E: h.r
L'nergie absorbde modifie I'tat incrgdtique des moicules et
cetlenioditrcation dpend dc :
- la nature de la substance tudiee.- la longueur d'onde (ou
trquence ). de la lurnire incicientc . L'intensir
de cette dernire est aussi modifie (14)
Cette absorption n'est pas totale' . elle dpend de la
concentration dc l'chantillonselon Ia loi de Beer Lambert :
/\(lI lcg (1..,11 : s.c.l il'l
I : Faisc'eau incidentI,. : Faisoeau tJe rircrrcer; :
Cocliic,icnt d'er-tinctitrn nroleirc.
I r lrqtterice (r') de rihrctiorr de la liaison est rche a la
lirrce dc la liaison (K)cl u ia n)a:jse (nr) ties altrrncs Iis
entrc 6u\ scl()tr l'quatiorr :
f nr'- rl. nr
J9
- 'landis que ia lransn'lrttarrce 'i cl ll
-
I\'.1-2- LES SIICTIiLS EN I}{FI*,\ iIOi-iGT TIiI
l.e ciourairie cic I'lR esi ciivis,je laott arbitraire en trois
sotts resiotts
- prochc infra rouee- lR ( ProPrement dit r- intra rouge
iointaili
la rgiorr ia plus utilise pour dterminer Ies structures des
moicules etartlconiprise entre 4000 et 620 citi-'
Le taisceau de rlrence a la nrrtre intensit que le faisceau
inciciertt . ce quipemret la dtcrmination de I'rntenslt dcs
radiations pntrant dalls Ia ceiluicd'tude . La difterence entre les
intensits du faisceau de rtrence et dufaisceau transmis . permel
ur)e mesure de la quantit ci'nergie absorbe lors dela traverse dc
la cuve d'chantilion .Le monochronrateur slectionne
aulolttatiquenlent la rquenc.e de la radiatiott .alors que le
photomtre compare les intensits relativcs du faisceau cie rtrenceet
du faisceau transmis .Le rapport de l'intensit de rfrence
subsistanl dans le faisceau transnris .esteuregistr eri forrctiou
du nombre d'onde (Figure 2 ).i 14 t
La spectroscopie IR sert surtout dtermitter la strucfure des
niolcules . aussipour valuer leurs ractivits les cirintistes out
tendauce abartdonner iesractions de caractrisation traditiorrnellcs
pour ce llouleau nlcven simple e iprcis et qui rre dtruit pas la
slructure analvse puisque la dure d'ulte transitiortoptique est
courte {de I'ordre de l0 secondes). e temps est plus rapide que
lavitcssc, dcs rd'actit'rn cltittriqucs .
I\'-2- R[St,I,T,SS f]' [)IL;C'LSIO\S :1.es cornptlsrls ii artair
scs oitt ciu utiiiseis sotls l()rtlle, iiquide
l-cs s1'rs1r'cs lli dc'ccs conlposcs ot'rl ete cttrcgislrcls
parlir d'trlrslrectrolrltolotttlrt t Sh inm d:u l'.4R' ii0. 2 0il-9
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o.Ansltse des estcrs ar Illl-es spectres IR dcs esiers prepares
s.'rrl ri'pr'senls sur les lrgurcs -l l{'
l,es bandes IR caracledstroues cles esters prepare:, scrlil
:1
- 1750 cnr-' :r'ibratiott cie valc:tcc dc Ia liaisc.,n Cl:O
cstcr- 290() cnr-i :r'ibraticrr ie valence cie la liaison C-ll
clrris CII.,- 1020-l I9ri) crr-' :r'ihratrorr cle vel,ince der lrr
liaisorr C-() esl,-';
i-es spectrcs intl'a rouse tnroigrrent cic l'estencc dc la
burrcic caractilistique il,.I'c'stcr dans tous ies produits
prepare:. .
* ,4nalsc, dss or(tmes conmrcreciollx pfir l'IR :
l,es spectres Ilt dcs arnres conlnrerciaux scnt reprscnts sur
ics figulcr 11 b1l
Les bandes IR caractristiqucs des arr:tes comnrerciaux sont
:
- 33(t0 orr-1 : r'ibration de vaience clc ia liaison C-il
actviniquc- 2900 cni-l : r'ihratiou de lalcncc cic Ia liaison C-l
ilaris Cii.- 121() cur-l : r'ibration cie valence cle la liaison
C-() aicooi ou etltct
i,'analvse par IIt n:ontre l'absence tt-rtale de ln tirnction
ester le spectl"e Cel'arnrc cie nriel et cclui dc I'anarras sorrt
presque lcs nrutes nris parl ia barrdectui apparait lrrJli crn-1
dans ie crs iJLi sccrttd at'trntc. e]je orresporii ri iridoublc
liasor, ( ("-Cl) ,
_'! .1
-
CONCLUSION GENERAL
Le travail que nous a\fons entrepris est intressant plus d'un
titre. carnon seulement nous avons russi prparer un nombre d'esters
assezimportants mais aussi nous avons procd l'exlraction de
quelques huilesessentielles d'intrt pratique certain.Nous avons
utilis la mthode d'exlraction (liquide - liquide)er (solide -
liquide) et identifi les produits grce aux indic;es phvsiques.Ce
travail nos a perntis de nraitriser la technique de sparation et
de
assurer la purt des cornposs par chromatographie sur couche
mince(CCM) et de les caractriser grace Ieurs spectres (IR;.Certains
esters peuvent tre considrs c.omlne des armes puisqu'ils
donnent I'odeur et la saveur de fruits . L'arnre qui est un
ntlalrse de cescomposs peut causer le mme effet qu'ulr seul conrpos
(ester).
Les esters pr ars dans notre travail el qui sont responsables de
l'oCeurde certains arr: es ne sont pas firrc.rnent prserrts dans
lr, erti;:resartificieles. ,
,,
L'exlraction des huiles essentielles ne dcrne qu'une faible
coner ation etle cot de fabrication est lev. C'est le mme cas pour
les armes iraturels. ce qui favorise I'utilisation des arnres
svnthtiques qui sr : moinscouteux.
-
e
-
aBTBLTTGfu.4P{TE
o o
o il
-
BTBI-TOGK PTTTE
( i I J.N-JllUilf IiT "Le s ;rnics r,ir::ieirteirc-'" prcssc
u;ritersilairc cic Franccr,: Que sais -ie >' Ecirtroii .
, i ) Aounalinl: . llaci:l . iloubir " priparation et anaivse
des arnres ntureis riamilcils'. nienroire de lirr d'etuCe (
LJni,i'ersite de Annat,a )..Iuin l!)E!)
(i ) Baba-Atncr cl Ava,jr " col:tritrution i'tude comparative de
deux arnresdrstirtcs la preparati()r1 dc la ntargenne " nrc!nroire
dc D.E.Ll..^ (U.S.T.ll.[tPronrotion 1992
(4)Dn:itri savostianoff . " additits et aronis alirnentaircs: un
trel Rlcnii ''infornration himie - n' 2:,{ . ()ctubre I981.
(5) J.L pevl'atiu. .I C .Jlrllageras. J cro,,tzel et H.Ichard. "
Arrncs el p31li1nis"Biotutur.
-lil. 19-3tt. Octobre I9titi.
t6l\4-Itollet. hl.\{oisson et (i. lt.,Joireur (colr1rcr:ce
pron()ncc la -'!nrutable t'ticie dc I'aronratisutiorr )" Grenobie .
Otobre I97s.
i7 ) ARID AI-I N{I.}IDI. S^fi]}:II ,\]. ]AK]h4. '' IO()D
1'}1CIIN()],()CII, "iitrrrcrsiii'tic iia.hiii,,-i. li..A(.).
l9l.-i. l:,ciilion 95ti. I'ulrrnrc j.
([') " Modc dc dtcrt:tit:aiiort clcs cor:slitttlints clrbo:rllcs
crrrrtc:nrrs dans lcs il.l-de citrtrs el lcs aroui(') ,.ic lruil "
iarn ierlgtll{
(9) I)uul .,\r'riarid collrs cic cl rirrrrc . Llnii ersit
.loscph liiurici' ( Circrrohlc),
l(!) \'trur'l's . I ext b,r.).i. ,.,,I ltrr,rllb;'.'l :
\1.I,Ltrtcl'.,..lcrrrr trcirtrorr I I itS
che niistn. Il.S i:urnis:,. l'.I.n, Ii .'J",^,'l'llclll I I
.
i7,
-
i , , '1.]i"i'it;ilii . I'.i'c:'inrr. ii.ir,'..,,,. :vi.l )rnra:
ct A (rsu1. ' i ..tf urtr,,ri c,_
itirii.-s esscl.iie i-.--, . Litiitr.'; rl t.-;lt-t,-,jri-.- '.
ilt--,:-n;;r.i ,:.s ciii:::.-, 1: ':
.,2.-L.- 1(i(.\rs -!r!'-. r r('
r 1:)AT]\1..^':l ci LiL)'l-1.1 .' L.r,::rriirrrion a iauai.,'sr
ic eue,:iL,c: i:i' ,ri.idcstirrcs a l'iltJ{.rstric l;.itr::'c . "
litese d rncenieur d'etlt. l-lS'l iil. .pr'ont(\Ii()n I989.
1i-r1R.l-lIil.]' ei G.Ji4 Ravninr.r ' i'Br',',nie du.ius
ciasrurnr.i ". Irnslrtut trancrii:Ce r.,c jierches liititierc: .
:-l.ii ; _ I !i5l
( l'1 t Introduction a ia cirrnrie. f.drtrori urriversitarrc.
cirrnric i,r's,ailiquu. iirnurrctaro.iolttts