Page 1
Zeolitok és víztisztítás – A bányától a felhasználóig
TDK dolgozat
készítette:
Husz Krisztián
II. éves hidrogeológus mérnöki MsC hallgató
konzulensek:
Dr. Mádai Viktor, Dr. Takács János, Dr. Papp János
Miskolci Egyetem
Hidrogeológiai - Mérnökgeológiai Intézeti Tanszék
2012
Page 2
I
Tartalom
Előszó ................................................................................................................................................. 1
1. Ásványtani jellemzés...................................................................................................................... 1
1.1 Szilikátok .................................................................................................................................. 1
1.2 Zeolitok .................................................................................................................................... 3
1.3 Klinoptilolit .............................................................................................................................. 4
2. Vizsgált minták .............................................................................................................................. 4
2.1 A mintavétel helye ................................................................................................................... 4
2.2 A tisztított minta elkészítése .................................................................................................... 7
3. Vizsgálatok ..................................................................................................................................... 9
3.1 Optikai vizsgálatok ................................................................................................................... 9
3.2 Szemcseméret eloszlás ........................................................................................................... 14
3.3 Ásványi összetétel .................................................................................................................. 16
3.4 Alaptulajdonságok .................................................................................................................. 23
3.5 Kationcserélő képesség .......................................................................................................... 25
4. Összefoglalás ................................................................................................................................ 28
Köszönetnyilvánítás ......................................................................................................................... 29
Ábrajegyzék ..................................................................................................................................... 30
Irodalomjegyzék ............................................................................................................................... 32
Page 3
1
Előszó
Földünk nyersanyagkészletei közül talán az ivóvíz a legfontosabb. Nem csak az
életkörülményeinket javítjuk vele, mint pl. a szénhidrogén-származékok esetében, hanem
életben maradásunk függ tőle. Készleteink mennyisége és minősége mégis folyamatosan
romlik. Egyrészt a felelőtlen felhasználás miatt, másrészt, mert magunk is szennyezzük
azokat. A szénhidrogénekkel szemben a víznek azonban van egy nagy előnye. Megfelelő
kezeléssel a szennyezett, vagy használt víz jelentős része újra hasznosítható. Ez még
napjainkban is elsősorban költséges vegyi és mechanikai műveleteket jelent. Ez se nem
gazdaságos, sem természetbarát. Egyre több helyen alkalmaznak azonban természetes
szűrőközeget, amely egy lépésben képes elvégezni a vegyi, biológiai és fizikai tisztítást is.
Ilyen természetes szűrőközegként lehet felhasználni a zeolitot is, amely különleges
szerkezete révén molekulaszűrőként alkalmazható, ezáltal kiszűri a szennyezőanyagok és
baktériumok jelentős részét. Kationcserélő képessége miatt pedig kémiai víztisztításra is
alkalmas. Az, hogy a zeolitok víztisztító berendezésekben való alkalmazása során milyen
folyamatok játszódnak le, sok tudóst foglalkoztat. Kevesebbet kutatott téma az, hogy
milyen változásokon megy keresztül a kőzetem, amíg a kibányászástól eljut odáig. Ebben a
dolgozatban azt vizsgálom, hogy egy frissen kibányászott, mindössze aprításon és
osztályozáson átesett zeolitos riolittufa ásványianyag összetételében, fizikai és kémiai
tulajdonságaiban hogyan változik meg, amíg eljut odáig, hogy egy víztisztító készülékben
használható legyen.
1. Ásványtani jellemzés
1.1 Szilikátok
A zeolitok a szilikátok osztályába tartoznak, amely osztályban található a legtöbb
ásványfaj. Ezek száma becslések szerint mintegy 1100-ra tehető, és a földkéreg
tömegének mintegy 75%-át teszik ki. Legfontosabb alkotóelemeik a szilícium és az
oxigén, amely a földkéregben előforduló két leggyakoribb elem. Emellett legfőképpen
alumíniumot, vasat, kalciumot, nátriumot, magnéziumot és káliumot tartalmaznak,
amelyek szintén a leggyakoribb elemek közé tartoznak. [1]
Page 4
2
Az ásványok megismeréséhez kettő alapvető szabályt kell megértenünk. Az első az, hogy
egy ásványban az atomok olyan módon kell, hogy elhelyezkedjenek, hogy stabil
szerkezetet hozzanak létre. A második szabály pedig az, hogy a töltéseknek egyensúlyban
kell lenniük. Tehát az ásványt leíró kémiai képlettben az azt felépítő ionok
töltésösszegének nullával kell egyenlőnek lennie. A szilikátásványok szerkezetének
alapvető építőköve a tetraéderes elrendezésű (SiO4)4- összetett anion. [1. ábra] [2]
1. ábra: Tetraéderes szilikát-anion
Ebben az elrendezésben a központi (Si4+) kationt tetraéderes elrendezésben veszi körül a
négy oxigén, amelyekhez az 50%-ban kovalens, 50%-ban ionos kötéssel kapcsolódik. Erre
jellemző, hogy általában erősebb, mint az anion és kationok közötti kötések. A tetraéderek
a csúcsoknál összekapcsolódva láncokat, rétegeket, térhálós szerkezeteket hozhatnak létre
attól függően, hogy 1, 2 vagy 3 irányból történt az összekapcsolódás. [2. ábra] Ez az alapja
a csoportosításuknak is, ami szerint a szilikátok osztályát hat alosztályra bontjuk. [1] A
zeolitok szempontjából a tektoszilikátok alosztályával érdemes foglalkoznunk.
2. ábra: láncos, réteges és térhálós elrendezés szilikátokban
Page 5
3
A tektoszilikátok sajátossága, hogy bennük a kationoknak és az oxigénnek az aránya 1:2.
Ez azt jelenti, hogy minden TO4 tetraéder (ahol T általában Si vagy Al) minden oxigénjét
megosztja egy szomszédos tetraéderrel. Így térhálós szerkezet jön létre. [2]
A szilikátok alapvető sajátossága, hogy az őket felépítő tetraéderekben a Si4+-t Al3+
helyettesíthet. Ennek szemléltetéséhez tekintsük példaként a tektoszilikátok közé tartozó
egyik leggyakoribb kőzetalkotó ásványt, a földpátot. A földpát tekinthető úgy is, mint egy
Si4O8 csoport, amelyben az Si4+-t helyenként Al3+ helyettesíti. Így [AlSi3O8]--at kapnánk,
ami viszont töltésegyenlőtlenséghez vezetne, így nem teljesítenénk a második szabályt.
Ahhoz, hogy a töltéskülönbséget kiegyenlítsük, szükségünk van egy 1 vegyértékű kationra,
mint amilyen a Na+ vagy a K+. Ezek hozzáadásával a képletünk (Na,K) [AlSi3O8] -ra
módosul. Hasonló elven az Al további behelyettesítésével [Al2Si2O8]2- -ot kapunk, ahol a
töltéskiegyenlítődés eléréséhez 2 vegyértékű kationra, például Ca2+ -ra, vagy Mg2+ -ra van
szükségünk. A Loewenstein szabály értelmében az Al legfeljebb ennyi Si-t helyettesíthet
ahhoz, hogy ne kerüljön közvetlen kapcsolatba kettő AlO4 tetraéder. A földpátoknak laza
szerkezetű rácsuk van, amelyekben nagy méretű üregek találhatóak. A
töltéskiegyenlítéshez felvett ’extra’ ionok ezeknek az üregeknek a falába épülnek be. Ha
eltávolítjuk őket, és helyükre más iont, atomot teszünk, a rácsszerkezet változatlan marad,
így szokták őket ’rácson-kívüli’ kationoknak is nevezni. Ez az alapja a kationcserélő
képességeknek. [2]
1.2 Zeolitok
A tektoszilikátok alosztályába tartozó zeolit csoport tagjainál az SiO4 és AlO4 tetraéderek
olyan módon kapcsolódnak össze, hogy a rácsban nagy felületű csatorna és kalitka alakú
üregek jönnek létre. A rácson-kívüli kationok ezekbe az üregekbe épülnek be. Az üregek
nagy mérete miatt azonban az így beépült ionok egyik oldala ’fedetlen’ marad, ami helyi
töltéskiegyenlítetlenséghez vezet. Ennek kiegyenlítéséhez víz lép be a rendszerbe,
hidrátburkot alkotva a kation körül, negatív pólusukkal fordulva az ionok szabadon maradt
pozitív pólusa felé. [2]
Az ily módon a váz csatornáiban, üregeiben adszorpciósan kötött, ún. zeolitos víz már
enyhe hevítés hatására is eltávolítható anélkül, hogy a rács sérülne. Az így dehidratált
ásvány vizes vagy páradús környezetben az elvesztett vizet újra felveheti, tehát a folyamat
reverzibilis. A dehidratált ásvány egyéb illékony vagy folyékony anyagot is képes felvenni.
Így a már említett kationcserélő képességgel együtt a rácsra jellemző üregek és csatornák
Page 6
4
sokféle ion, víz és egyéb kisméretű molekulák cseréjét teszik lehetővé. Emellett
természetes szűrőként is funkcionálnak, mivel nem engedik tovább, felületükön megkötik a
nagyobb méretű molekulákat, ezért szokás a zeolitokat molekulaszűrőknek is nevezni. A
zeolitok jellemzően kis nyomáson és hőmérsékleten keletkeznek víz jelenlétében.
Legtöbbször magmás kőzetek repedéseiben hidrotermás úton jönnek létre, illetve vulkáni
üveg hidratációjával piroklasztitokban. [1]
1.3 Klinoptilolit
Az Si-t Al-el helyettesítő szilikátok, másnéven aluminoszilikátok általános képlete
[Al nxSin(4-x)On8]nx- . Például egy [AlSi3O8]
--egységet véve alapul, n-t 9-nek és x-et 1-nek
véve kapunk egy [Al9Si27O72]9- összetételű szerkezeti vázat. A töltéskiegyenlítéshez 9
pozitív töltésre van szükség. Ezt elérhetjük 4 db 2 vegyértékű és 1 db 1 vegyértékű ionnal.
Így a képletünk (Na,K)Ca4[Al 9Si27O72] –re módosul. A 9 extra kation helyi
töltéskiegyenlítéséhez azonban vízre is szükség van, így a végső összetételünk
(Na,K)Ca4[Al 9Si27O72]*24H2O lesz. Ez a heulanditok általános képlete. Ezen dolgozatban
a zeolit klinoptilolit változatával foglalkozom, aminek megegyezik a rácsszerkezete a
heulanditéval, annyi eltéréssel, hogy kevesebb alumínium helyettesíti benne a szilikátot,
így kevesebb kationra van szüksége a töltéskiegyenlítéshez. A klinoptilolit általános
képlete (Na,K)6[Al 6Si30O72]*20H2O. Látható, hogy kevesebb vizet képes megkötni, mint
a heulandit, ez visszavezethető arra, hogy a két vegyértékű kationok általában nagyobb
hidrátburokkal rendelkeznek, mint az egy vegyértékűek, valamint a szerkezeti
csatornákban és üregekben több hely jut a víznek, mivel 1db Ca2+ kation kevesebb helyet
foglal el, mint 2db Na+. [2]
A klinoptilolit szerkezetében domináns kationok a K, Na és a Ca. A leggyakoribb faj a
klinoptilolit-K, ami a vulkáni tufákra jellemző, míg a klinoptilolit-Na a mélytengeri
üledékek sajátja. [1]
2. Vizsgált minták
2.1 A mintavétel helye
Az általam vizsgált minta a Rátka község határában található külszíni bányából származik,
Magyarország északkeleti részéből, Borsod-Abaúj-Zemplén megyéből. Az itt felszínre
kerülő cementált riolittufát [3. ábra] már nagyon régóta használják a környéken
építőanyagként, a környező községek kastélyai már a Rákóczi-korban is ebből az anyagból
Page 7
5
épültek. Alacsony térfogatsúlya és nagy porozitása miatt viszonylag könnyű kézifejtéses
bányászata. Könnyen hasítható, faragható, emiatt még ma is kedvelt építőanyag.
Napjainkban felhasználási területe az építőiparról az első fejezetben tárgyalt speciális
tulajdonságai miatt környezetvédelmi, ipari, mezőgazdasági területre tevődött át. [3]
3. ábra: Zeolitos riolittufa, Rátka
A Rátkán bányászott kőzet felső-szarmata korú, a hasznosítható réteg vastagsága 80-100
méter. A fekü alsó-szarmata korú agyagmárga, míg a fedőben 0-15 méter vastagságban
pleisztocén-negyedkori törmelékes agyag és agyagvályog található. A bányából [4. ábra] a
zeolit üzemszerű termelése 1980-ban kezdődött kezdetben kisebb (pár száz tonnás)
mennyiségben, mára azonban a kitermelés eléri az évi 12000-15000 tonnát. Az itt található
ásványvagyont körülbelül 4 millió tonna klinoptilolitos riolittufára becsülik, amely a
jelenlegi igények mellett több száz évre elegendő nyersanyag ellátottságot jelent. [3]
4. ábra: A rátkai zeolitbánya bejárata és a külszíni fejtés területe
Page 8
6
A riolittufa kitermelése külszíni műveléssel, kőzetszaggatásos jövesztéssel történik. A
nagyobb darabokat Roxon-kalapáccsal aprítják, majd szállítják a mádi telephelyre. Itt
további aprítás történik hengeres törővel, majd a kőzet szemcseméret szerinti
szétválasztása 3 síkú Mogensen osztályozóval. [5. ábra] A három sík szitájának
lyukátmérője 0,5 mm, 2 mm és 5 mm.
5. ábra: 3 síkú Mogensen osztályozó berendezés, Mád
A két szemcseméret tartományból (0.5-2mm, 2-5mm) jellemzően az elsőt használják
ivóvíz előállítására alkalmas tisztító berendezésekben, így mintámat abból vettem. Az
aprított zeolitos kőzet azonban felületén még nagyon sok port és egyéb szennyezőanyagot
tartalmaz, így azt mosni kell, mielőtt víztisztító berendezésekben töltetként alkalmazható
lenne. A mosást a mádi telephelyen forgódobos mosóberendezés [6. ábra] segítségével
oldják meg, majd a kőzetet szárítják, tárolják, végül értékesítésre kerül.
6. ábra: Forgódobos mosóberendezés, Mád
Page 9
7
Ebből a cég által mosott kőzetből is vettem mintát a fentebb leírt szemcseméret
tartományban, mert a dolgozat szempontjából átmenetet képez a zeolit mosatlan, és egy
víztisztító berendezésben már töltetként funkcionáló, a rajta rendszeresen áteresztett nagy
mennyiségű víz hatására kisméretű szemcséket már nem tartalmazó állapota között. A
vizsgálatok során 3 mintával dolgoztam, egy mosatlan zeolittal, egy cég által mosott
zeolittal és egy általam laboratóriumi körülmények között mosott kőzettel, mely egy
teljesen átmosott állapotot hivatott reprezentálni. Ezen minták segítségével próbáltam
képet kapni arról, hogy miként változnak meg a zeolit tulajdonságai, amíg eljut a
kibányászástól a víztisztító berendezésekben való alkalmazásig.
2.2 A tisztított minta elkészítése
Az első két mintám készen állt a vizsgálatokra, azonban a harmadikat magamnak kellett
előállítanom. Ezt egy 50 cm hosszú, felül nyitott, alul szűrővel és elvezetőcsővel ellátott
üveghenger [7. ábra] segítségével kívántam megvalósítani, amit 40 cm magasan mosatlan
zeolittal töltöttem fel, s arra felülről folyamatosan vizet adagoltam. Terveim szerint a
mosást addig folytattam volna, amíg az alul elvezetett vízből vett minta már 0,45
mikronnál nagyobb szemcseméretet (lebegőanyagot) nem tartalmaz.
7. ábra: Zeolit mosására használt üveghenger
Page 10
8
Ezt oly módon terveztem ellenőrizni, hogy az elvezetett vízből vett mintát 0,45 mikronos
szűrőn vákuum segítségével átszűrtem volna, s a szűrletet tisztának minősítem, ha a szűrőn
tömegváltozás nem tapasztalható. Ennek a módszernek kettős célja lett volna. Egyrészt
előállítottam volna vele a vizsgálatokhoz szükséges 3. mintát, másrészt meghatároztam
volna azt a vízmennyiséget, ami a hengerben lévő zeolitból való lebegőanyag tartalom
gravitációs úton történő kimosásához szükséges. Ez abból a szempontból lett volna fontos,
hogy nagyságrendileg következtetni lehetett volna egy mindössze aprításon és
osztályozáson átesett kőzet ipari mértékben történő mosásához felhasznált víz
mennyiségére.
A berendezésem pár órás működtetése után szembesülnöm kellett azzal, hogy a kívánt
hatást ezzel a módszerrel nem tudom elérni. Az első néhány liter víz még lassan szűrődött
át, ez a folyamat 6-7 liter körül felgyorsult, azonban az átszűrt víz opálosságában változás
nem volt tapasztalható, valamint szemmel láthatóan az üveghenger falára feltapadt finom
szemcsék mennyisége sem lett kevesebb. Arra a következtetésre jutottam, hogy a víz
valószínűleg már kijárt magának egy utat a rendszeremben, valamint a jelenlegi nyomás
nem elegendő ahhoz, hogy a falra feltapadt szemcséket eltávolítsa. Így más módszer
kereséséhez kezdtem a minta előállítására.
Végül a mosatlan kőzetmintám vizes szitálása mellett döntöttem. [8. ábra] Ezzel a
módszerrel egyrészt a legkisebb, 0,063 mm alatti frakció eltávolításával egy, a vizsgálati
céljaimnak megfelelő, tisztított mintához jutottam. Másrészt összehasonlítási alapot
szolgáltatott a száraz szitálással kapott eredményeimhez. (lásd ’Vizsgálatok’ fejezet) Most
már készen álltak a mintáim a vizsgálatokra.
8. ábra: A tisztított minta előállítása vizes szitálással
Page 11
9
3. Vizsgálatok
3.1 Optikai vizsgálatok
A vizsgálatok során három mintával dolgoztam. Ezek:
1. minta: mosatlan zeolit
2. minta: cég által mosott zeolit
3. minta: általam tisztított zeolit
Első lépésben szabad szemmel vettem szemügyre ezeket a mintákat, ismerkedtem a
szemcsék alakjával, színével. Az 1. és 2. minta között színárnyalatbeli eltérést tapasztaltam
[9. ábra], ezt a 2. minta mosás során megnövekedett víztartalmával magyaráztam. A
víztartalombeli eltérés a két minta között a későbbi vizsgálatok során igazolást nyert. A 3.
mintán figyelhető meg legjobban, hogy a kőzetem zeoliton kívül valószínűleg más
ásványokat is tartalmaz, ezek színe és állaga szabad szemmel is megfigyelhetően eltér a
többitől. [10. ábra]
9. ábra: Mosatlan és mosott zeolitminták
10. ábra: Tisztított zeolitminta
Page 12
10
Második lépésben arra voltam kíváncsi, hogy a mintáimat optikai mikroszkóppal
megvizsgálva mit tapasztalok. Kíváncsi voltam, hogy találom-e nyomát az első fejezetben
leírt pórusosságnak és üregeknek, csatornáknak. A legtisztább felülete a 3. mintámnak volt,
így azt vizsgáltam három szemcseméret tartományban. Ezek a tartományok 0,5 mm feletti,
0,125 mm és 0,5 mm közötti, valamint 0,063 mm és 0,125 mm közötti szemcsék. A
vizsgálathoz Stereo Discovery V20 sztereomikroszkópot használtam. [11. ábra]
11. ábra: Stereo Dsicovery V20 sztereomikroszkóp használat közben
A 0,5 mm feletti szemcseméret tartomány [12. ábra] vizsgálatával nem vettem észre
nyomát a pórusosságnak, csupán valamilyen szennyezésnek.
12. ábra: 0,5 mm feletti szemcseméret tartomány sztereomikroszkópos vizsgálata
A 0,125 mm és 0,5 mm közötti szemcseméret tartománnyal már több szerencsém volt.
Mindamellett, hogy valamilyen vélhetően érces anyagra bukkantam, sikerült találnom egy
szemcsét, amelyen jól látszanak a már említett üregek. [13. ábra]
Page 13
11
13. ábra: 0,125mm és 0,5mm közötti tartomány sztereomikroszkópos vizsgálata
A legkisebb szemcsék vizsgálata során nem sikerült a szakirodalomban leírt speciális
szerkezet nyomára bukkannom, mindössze az derült ki belőle, hogy ebben a tartományban
az ásványi összetétel igen változatos, nagy arányban tartalmaz valamilyen áttetsző
kristályos anyagot, vélhetően kvarcot. [14. ábra]
14. ábra: 0,063mm és 0,125mm közötti tartomány sztereomikroszkópos vizsgálata
Mivel a sztereomikroszkópos vizsgálat nem hozott olyan eredményt, mint amilyet
reméltem, így elektronmikroszkóppal [15. ábra] folytattam a szemcsék vizsgálatát, remélve,
hogy azzal jobban megfigyelhetem a 13. ábrán látható pórusosságot. A minták arannyal
lettek gőzölve a jobb láthatóság érdekében.
15. ábra: A megfigyeléshez használt Zeiss elektronmikroszkóp
Page 14
12
A legnagyobb szemcseméret tartományban a szemcsék felületére ráközelítve látszik, hogy
azok kisebb szemcsékből épülnek fel, s a közöttük lévő teret valamilyen pórusos anyag
tölti ki. [16. ábra] Más megközelítésben a pórusos anyagba kisebb szemcsék vannak
beépülve.
16. ábra: 0,5-2mm mérettartományú szemcsék elektronmikroszkópos vizsgálata 1.
További nagyítással az ásványban található üregek és csatornák tisztán megfigyelhetőek.
[17. ábra]
17. ábra 0,5-2mm mérettartományú szemcsék elektronmikroszkópos vizsgálata 2.
A következő szemcseméret tartományban készített felvételeken sikerült megfigyelni a
zeolit ásványi szerkezetét egy sérült szemcse vizsgálatával. [18-19. ábra] A törés felületén
tisztán látszik, hogy a szemcse kisebb, lencse formájú alkotóelemekből épül fel, ami egybe
esik a szakirodalomban a klinoptilolitról leírtakkal. Ezzel szemmel látható bizonyítékot
találtam arra, hogy az általam vett minta fő alkotója valóban klinoptilolit. Az első
fejezetben leírt pórusosságra, és a zeolit egyik legjellegzetesebb tulajdonságának számító
üreg és csatornarendszer meglétére a leglátványosabb bizonyítékot a legkisebb
szemcseméret tartomány vizsgálata szolgáltatta. [20. ábra]
Page 15
13
18. ábra: 0,125-0,5mm mérettartományú szemcsék elektronmikroszkópos vizsgálata 1.
19. ábra: 0,125-0,5mm mérettartományú szemcsék elektronmikroszkópos vizsgálata 2.
Page 16
14
20. ábra: 0,063-0,125mm mérettartományú szemcsék elektronmikroszkópos vizsgálata
Az, hogy a szerkezet a legkisebb szemcseméret tartományban figyelhető meg legjobban
valószínűleg annak tudható be, hogy a nagyobb szemcsék felszínén a mosás ellenére is
maradt annyi por, hogy az esetek többségében elfedje a pórusokat. A kisebb
mérettartományban többségében letöredezett szemcsedarabok találhatóak, ezeknél a törés
felületén jobban megfigyelhető a szerkezet.
Megjegyzendő, hogy minden óvatosság ellenére előfordulhat, hogy olyan szemcsék
kerültek vizsgálatra, amelyek nem tartoznak a zeolitok közé, ezért a fentebb leírtak csupán
irányadóul szolgálnak, azok fenntartással kezelendőek.
3.2 Szemcseméret eloszlás
Ahogyan arról az előzőekben már volt szó, a 3. mintámat vizes szitálással állítottam elő a
0,063mm alatti frakció eltávolításával. Emellett elvégeztem az 1. és 2. minta száraz
szitálását is, ezáltal egyrészt képet kaptam arról, hogy mennyi por van megtapadva a
nagyobb szemcsék felszínén (hogyan változik a legkisebb frakció mennyisége a vizes
szitálás hatására), másrészt megfigyelhettem, hogy a mintát biztosító cég által alkalmazott
mosási eljárás milyen hatással van az eredeti ásványomra. A táblázatokban az 1. mintát
mosatlan zeolitnak, a 2. mintát előmosott zeolitnak (cég által mosott), míg a 3. mintát
mosott zeolitnak (tisztított zeolit) neveztem el. A különböző frakciók elkülönítéséhez
használt sziták lyukátmérőjét, valamint a feladott anyag mennyiségét a táblázatok szintén
tartalmazzák. Megfigyelhető, hogy a 2. minta esetében a 0,2 mm feletti tartományban a
szemcseeloszlás kiegyenlítettebb, ez valószínűleg arra vezethető vissza, hogy a
forgódobban a kőzet jobban összekeveredett, szemcseméret szempontjából jobban
homogenizálódott. [21. ábra] Ez megfigyelhető azon is, hogy a 2. minta
szemeloszlásgörbéje kevésbé meredek, kissé nyújtottabb, mint az 1. mintáé. [22. ábra]
Page 17
15
21. ábra: 1. és 2. minta száraz szitálással kapott szemcseméret eloszlás eredményei 1.
A 0,2 mm és 0,063 mm közötti tartományban a 2. minta kevesebb anyagot tartalmazott,
ami a mosásnak tulajdonítható, viszont a 0,063 mm alatti tartományban változás alig volt
tapasztalható.
22. ábra: 1. és 2. minta száraz szitálással kapott szemcseméret eloszlás eredményei 2.
A vizes szitálással előállított minta esetében ez a mennyiség az eddigi 0,052%-hoz (1.
minta) és 0,046%-hoz (2. minta) képest 3,54%, ami beigazolja az elektronmikroszkópos
vizsgálatok közben felmerült gyanút, hogy a nagyobb szemcsék felületén egyszerű
mosással nem, vagy csak nehezen eltávolítható por tapad meg. [23. ábra] A
szemeloszlásgörbéket egymással összehasonlítva azt figyelhetjük meg, hogy a mosás
hatására a 0,063 mm alatti frakció arányától eltekintve nagy változás nem tapasztalható.
[24. ábra]
Page 18
16
23. ábra: A 3. minta vizes szitálással kapott szemcseméret eloszlás eredményei
24. ábra: Szemeloszlásgörbék összehasonlítása
3.3 Ásványi összetétel
Az eddigi vizsgálatokból láthattuk, hogy a minták közötti legnagyobb eltérés abban van,
hogy azok mennyit tartalmaznak az egészen kicsi nagyságú szemcsékből. Logikus a
feltételezés, hogy minél alaposabban mossuk az ásványt, annál jobban fog csökkeni a
szemcsék mennyisége a kisebb átmérőjűek felé haladva. Magától adódik a kérdés, hogy mi
az, amit kimosunk a kőzetből? Vagy, az ezen dolgozat szempontjából lényegesebb kérdés:
Mi az, ami benne marad a kőzetben egy alapos mosás után az eredeti összetételhez
viszonyítva? Ezen kérdések megválaszolásához az alaposan leporított mintákat
röntgendiffrakciós vizsgálatnak vetettem alá az ásványi anyag összetétel meghatározása
céljából. Külön vizsgáltam a mosatlan zeolitot, az ’előmosott’ zeolitot és az általam
előállított minta fentebb említett mindhárom szemcseméret tartományát. (0,5 mm felett,
Page 19
17
0,125 mm és 0,5 mm között, 0,063 mm és 0,125 mm között) A 0,063 mm alatti tartományt
nem vizsgáltam, mivel annak nagy része a használat során kimosódik egy víztisztító
berendezésből, így nem vesz részt a töltet összetételében. A vizsgálat Philips PW 1830-as
röntgendiffraktométerrel lett végezve 40KV-on, 30mA-en, 5°-70°-ig 2Θ-val, 1mp-ként,
0,01° lépésközzel. [25. ábra]
25. ábra: Philips PW 1830-as röntgendiffraktométer
A röntgendiffrakció a legelterjedtebben használt anyagszerkezeti vizsgálati módszer. Azon
az elven működik, hogy, ha egy kristályra röntgensugárzást bocsájtunk, akkor azok a
kristály rácssíkjain elhajlanak, amennyiben a beeső röntgensugarak hullámhossza azonos
nagyságrendű a rácssíkok egymástól mért távolságával. Ez 10-10m (1 Angström)
nagyságrendű elektromágneses hullámokat jelent. A módszer a diffraktált sugarak
irányának és erősségének megállapításán alapul. A röntgendiffrakciós képet a rácssíkokról
visszaverődő hullámok interferenciája hozza létre. [26. ábra] A gyakorlatban a vizsgálat
úgy néz ki, hogy a vizsgálandó port forgatható mintatartóba helyezzük. A különböző
módon elhelyezkedő kristálylapok között lesznek olyanok, amelyek az elsődleges
röntgensugár irányával megfelelő Θ szöget zárnak be, így a sugarakat diffraktálják
(elhajlítják). A diffraktált sugár az elsődleges (primer) sugárral 2Θ szöget zár be. A
készülék a mérési adatokat diffraktogrammok formájában jeleníti meg. Az ezen megjelenő
csúcsok elhelyezkedése és intenzitása az anyag minőségéről és mennyiségéről ad
felvilágosítást. [4]
Page 20
18
26. ábra: Rácssíkokról visszaverődő röntgenhullámok
Az 1. minta (mosatlan zeolit) vizsgálata során, a kiugró csúcsok elhelyezkedése és
intenzitása alapján [27. ábra] az alábbi ásványok jelenlétére lehet következtetni:
Klinoptilolit-Na, Quartz, Montmorillonit, Ortoklász (földpát), Mordenit és Illit. A quartz
jelenléte már a sztereomikroszkópos vizsgálatok során is valószínű volt, és az
elektronmikroszkópos vizsgálatok során találkoztam tűs szerkezetű kristállyal, ami utalhat
a mordenitre. A nátrium-klinoptilolit adja a riolittufa igazi értékét, a földpát és az illit
megjelenésére számítani lehetett.
27. ábra: Mosatlan zeolit röntgendiffraktogrammja
Page 21
19
Volt egy csúcs azonban (d=4,059-el jelölve a 27-es ábrán), amire sokáig nem sikerült
választ kapni, leginkább a zeolitcsoport egy másik tagjának, a sztilbitnek a jelenlétére
utalhat. Összeségében kisebb klinoptilolit tartalmat kaptam, mint amire számítottam,
valamint a quartz és a földpátok erőteljesebben képviseltették magukat. [28. ábra] A
meglepetés a mordenit és a sztilbit volt, bár érdemes megjegyezni, hogy az 5% alatti
értékek ezeknél a vizsgálatoknál csak jelzés értékűek, nem szabad túlságosan hagyatkozni
rájuk. Valamint érdemes lenne a vizsgálatot többször megismételni ugyanazon minta más
részeiből készített porral is, de a nagy költségekre való tekintettel ettől a dolgozatban
eltekintettem.
28. ábra: Mosatlan zeolitminta röntgendiffraktogrammból kapott ásványi összetétele
29. ábra: Előmosott zeolit röntgendiffraktogrammja
Page 22
20
A 2. minta (cég által mosott vagy ’előmosott zeolit’) vizsgálata során kapott
diffraktogramm [29. ábra] gyakorlatilag megegyezett az elsővel, csupán az összetevők
arányában változott meg.
30. ábra: Előmosott zeolitminta röntgendiffraktogrammból kapott ásványi összetétele
Az illit kimosódott a rendszerből, s ugyan az általa adott csúcs még látható, de mennyisége
már a mérhető tartomány alatt volt. A mosatlan mintához képest a klinoptilolit aránya
jelentősen megnőtt, míg a földpáté és a quartzé csökkent. A többi zeolitból is kevesebb
található ebben a mintában. [30. ábra] Ez arra enged következtetni, hogy az illit szemcsék
jellemző mérettartománya a 0,063 mm és 0,2 mm közé esik, mivel a két minta
szemeloszlását összehasonlítva itt figyelhető meg lényeges csökkenés. A klinoptilolit
megemelkedett mennyisége ezen az elven a 0,5 mm és 1 mm közötti mérettartományba eső
szemcsék arányának növekedésére vezethető vissza. Valószínűsíthető, hogy az ortoklász és
a quartz legnagyobb része az 1 mm és 2 mm közötti mérettartományba esik. [21. ábra]
A 3. mintát (tisztított minta) meghagytam az optikai vizsgálatoknál leírt 3 frakcióra
lebontva (0,5-2mm, 0,125-0,5mm, 0,063-0,125mm, s azokat külön-külön vizsgáltam.
Diffraktogrammjuk lényegében megegyezik az előzőekkel egy igen szembeötlő eltéréssel.
[31-33. ábra] Az ábra jobb szélén megjelent egy új csúcs, amit gibbsitként, Al(OH)3-ként
lehet beazonosítani. Ez az eddig nem jellemző csúcs egy újabbal gazdagodott a 0,063 mm
és 0,125 mm közötti tartományban, amely csúcs a diaszporra, AlO(OH)-ra jellemző. Ez a
jelenség magyarázható azzal, hogy az erőteljes mosás hatására olyan mállási folyamatok
indultak be, ami egy forgódobos mosás során nem volt megfigyelhető. Felmerül a kérdés,
hogy ez a mállási folyamat beindul-e egy víztisztító berendezésben használt, szintén
erőteljes mosásnak kitett töltet esetében? Egy tartósabb ideje használatban lévő
készülékből származó szűrőközeg szemcseeoloszlásának meghatározása és
röntgendiffrakciós vizsgálata érdekes eredményekkel szolgálhatna.
Page 23
21
31. ábra: Tisztított zeolitminta (0,5-2mm) röntgendiffraktogrammja
32. ábra: Tisztított zeolitminta (0,125-0,5mm) röntgendiffraktogrammja
Page 24
22
33. ábra: Tisztított zeolitminta (0,063-0,125mm) röntgendiffraktogrammja
Az illit mérhető mennyiségben való újbóli feltűnése alátámasztani látszik a fentebb már
leírt elméletet, hiszen a 3. minta szemcseméret eloszlása nagyságrendileg megegyezik a
0,063mm és 0,2 mm közötti szemcsemérettartományban a mosatlan zeolitéval. [21. ábra és
23. ábra] Annyi módosítás célszerű lenne, hogy a tartomány felső részét 0,1 vagy 0,125
mm-re módosítsuk. Ezen az elven a klinoptilolit arányát 45% körül várnánk, ennek
ellenére az még az eredeti, mosatlan zeolithoz képest is csökkenő tendenciát mutat,
ugyanakkor a quartz jelenléte megerősödött. [34-35. ábra] Ezek alapján, bár elképzelhető
annak a lehetősége, hogy a különböző szemcseméret tartományok és az ásványi összetétel
között kapcsolat lenne, az nem is bizonyított.
34. ábra: Tisztított zeolitminta röntgendiffraktogrammból kapott ásványi összetétele 1.
Page 25
23
35. ábra: Tisztított zeolitminta röntgendiffraktogrammból kapott ásványi összetétele 2.
3.4 Alaptulajdonságok
A minták szemcseméret és ásványi összetétel eloszlásának meghatározása után a zeolitom
néhány alaptulajdonságát vizsgáltam meg. Ezek:
- térfogatsúly
- pH
- víztartalom
- vízfelvevő képesség
A térfogatsúly meghatározásához jelig töltöttem egy 250cm3-es mérőhengert a vizsgált
mintával, s a kőzet súlyának megmérése után visszaszámoltam az 1 cm3-re eső értéket.
Ahogyan az várható volt, az általam mosott mintára kaptam a legkisebb értéket, 0,83
g/cm3-t, miután ez a minta nem tartalmazott 0,063 mm-nél kisebb méretű szemcséket.
Ezen az elven egyre csökkenő értékeket kellett volna tapasztalnom az 1.-től a 3. minta
irányában, mivel ebben az irányban egyre kevesebb a legkisebb szemcsefrakció
mennyisége. Mégis a legnagyobb értéket a cég által mosott mintánál tapasztaltam,
valószínűleg azért, mert az jobban homogenizált a 0,5 mm feletti tartományban. [36. ábra]
36. ábra: A kőzet néhány alaptulajdonságának összefoglaló táblázata
Page 26
24
A pH meghatározásához a mintákra öntött, s azon állni hagyott vizet vizsgáltam digitális
pH mérővel. Nem tapasztaltam lényeges változást, a 3. mintám többihez képest enyhén
magasabb értékét összefüggésbe lehetne hozni az abban talált csekély mennyiségű
Al(OH)3-al és AlO(OH)-val, de az eltérés nem olyan mértékű, hogy ez indokolt legyen.
A víztartalmat a kezdeti mintám és szárítószekrényben 105 C°-on 24 órára behelyezett
ugyanazon minta súlybeli eltérésének vizsgálatával határoztam meg százalékosan. A
vizsgálatot minden esetben 3-szor ismételtem meg és az eredményeket átlagoltam. A
táblázatból látható, hogy a mosatlan és az előmosott mintám között csaknem 10%-os
különbség figyelhető meg, minden valószínűség szerint a forgódobos mosás során felvett
víz miatt. [36. ábra] Erre számítani lehetett már az optikai vizsgálatok során is, mikor
megfigyelhettük, hogy az előmosott ásvány színe sötétebb a mosatlanénál. [9. ábra] A 3.
mintára kapott eredmény sajnos nem mértékadó, mivel az a vizes szitálás után egy
infralámpa alatti szárításon ment át, annak érdekében, hogy az egyes frakciók súlya
mérhető legyen.
A vízfelvevő képesség meghatározásához a zeolitot szárítószekrényben szárítottam a
fentebb leírt módon, majd súlyának lemérése után arra vizet öntöttem és néhány órára állni
hagytam. A víz ráöntése során pezsgésre emlékeztető hangot hallottam, a víz felszínén a
főzőpohár falához tapadva kevés fehér hab kialakulása volt megfigyelhető. Ennek
mennyisége a mosatlan zeolitnál volt a legnagyobb és csökkent a mosottság növekedésével.
Ugyanebben az irányban csökkent a kőzeten álló víz opálossága is. [37. ábra]
37. ábra: Mintán álló víz opálossága, balról jobbra: tisztított, előmosott és mosatlan zeolit
Page 27
25
A zeolitot ezután szűrőpapíron leszűrtem és ugyancsak szűrőpapíron szobahőmérsékleten
állni hagytam addig, amíg a szemcsék tapadás nélkül görgethetőek nem lettek. Ezután
lemértem a súlyokat és összevetettem a szárított mintáéval. A 0,063 mm szemcseméret
alatti tartomány eltávolításával a vízfelvevő képesség pár százalékos csökkenése volt
megfigyelhető, míg a legnagyobb, közel 20%-os értéket az előmosott zeolit szolgáltatta,
valószínűleg a 0,5 mm feletti szemcsetartomány homogenizáltabb volta miatt. [38. ábra]
38. ábra: Zeolitok vízfelvevő képessége
3.5 Kationcserélő képesség
Az első fejezetben már volt szó a zeolitok kationcserélő képességéről. Ennek alapja az,
hogy a rácsszerkezeten kívüli kationok csak gyengén kötöttek, így azok eltávolíthatóak
vagy kicserélhetőek más ionokkal anélkül, hogy a rácsszerkezet megváltozna. Ezt általában
azzal érik el, hogy a zeolitot nagy töménységű oldattal mossák. A gyakorlatban azonban ez
attól is függ, hogy mekkora a bevinni szándékozott ionok mérete és a zeolitban található
csatornák nagysága. Nem tudunk kicserélni olyan iont, ami nem fér be egy adott
szerkezetbe. A nátrium-klinoptilolitban található csatornák 8 és 10 tetraéderes gyűrűből
állnak, s megfigyelések szerint azok az ionok, amik átférnek a 8 gyűrűs csatornákon
teljesen kicserélődnek Na+-al. A legjellemzőbb ilyen ion az NH4+. Azok az ionok, amik
elég kicsik ahhoz, hogy átférjenek a 10 gyűrűs részen, de túl nagyok a 8 gyűrűs részhez
csak részlegesen cserélődnek ki. Ilyen például a (CH3)3NH+. Azok az ionok, amik túl
nagyok még a 10 gyűrűs csatornákhoz is, egyáltalán nem cserélődnek ki. Megjegyzendő,
hogy nem minden ion épül be annak a helyére, amit kicserél és nem minden helyre kerül
be új ion, ahol hely szabadul fel a szerkezetben. Ennél fogva a zeolitokban nagy mértékű
kation rendezetlenség fordulhat elő. [5]
Page 28
26
A fentebb leírtak miatt a klinoptilolit szelektív azokra az ionokra, amik elég kicsik ahhoz,
hogy átférjenek a 8 gyűrűs csatornákon, még nagyobb koncentrációban jelen lévő ionok
jelenlétében is. Ez az oka annak, hogy egy klinoptilolitos szűrőközeg alkalmas a vizekben
leggyakrabban jelenlévő, az emberi és állati egészséget leginkább érintő NH4+
eltávolítására. Ezen kívül a pórusosság miatt a zeolitok felülete elérheti a néhány 10 m2/g-
ot is. Ezen a felületen, a pórusokban képes csapdába ejteni és megkötni baktérium
nagyságú (10-1000 nm átmérőjű) részecskéket. Ezek azok a tulajdonságok, amik a
zeolitokat ideális szűrőközeggé teszik. [6]
A kationcserélő képesség vizsgálatához 3db merev falú permeábimétert használtam, amibe
egyenként 150g mintát helyeztem el. [39. ábra] Erre töltöttem meghatározott
koncentrációjú NH4NO3 oldatot, majd az átszűrt oldat NH4+ tartalmát vizsgáltam
spektrofotometriás módszerrel.
39. ábra: Merev falú permeábiméterek zeolit mintával
A méréshez DR/2000 spektrofotométert használtam 425 nm hullámhosszon [40. ábra], a
mintákon egyenként 15 liter NH4NO3 oldatot engedtem át, az ammóniumion koncentrációt
5 literenként mértem.
40. ábra: DR/2000 közvetlen mérésű spektrofotométer
Page 29
27
A zeoliton átengedett oldat koncentrációját minden mintánál külön mértem meg, mivel
nem rendelkeztem elég nagy tároló alkalmatossággal 45 liter oldat egyszerre történő
elkészítéséhez. Az ioncserélő képességet az egyszerűsítés kedvéért %-ban adtam meg, ami
a kicserélt ammóniumion koncentrációját jelenti az eredeti oldathoz képest. [41. ábra]
41. ábra: Zeolitok kationcserélő képessége 1.
42. ábra: Zeolitok kationcserélő képessége 2.
Page 30
28
A vizsgálat meglepő eredménnyel szolgált. Amíg a mosás különböző szakaszaiban lévő
minták kezdeti magasabb ioncserélő képessége gyors mértékben romlott, addig a mosatlan
zeolit stabilan hozott egy alacsonyabb, 43% körüli értéket. [42. ábra] Az eredmények arra
is rámutattak, hogy a vártnál gyorsabb ütemben merülnek a minták, ezért 5 literenként való
mérés helyett célravezetőbb lett volna 1 literes mérésközt választani, valamint kibővíteni a
vizsgálatot kb. 30 literig. A töltet mennyiségét 150g-ról megnövelve szintén érdekes
összefüggéseket figyelhetnénk meg. A határidőkre való tekintettel nem ismételtem meg a
mérést, arra lehetséges, hogy sor fog kerülni egy másik dolgozat keretében. Érdekes
megfigyelni, hogy a legtisztább zeolit merül a leggyorsabban, az hozza a legrosszabb
eredményeket. Elmondható, hogy víztisztító készülékekben való alkalmazás esetén
mindenképpen szükség van a töltet valamiféle regenerálására. Az ez irányban végzett
kísérletek újabb dolgozat témájául szolgálhatnának.
4. Összefoglalás
A dolgozatban 3, a mosás különböző fázisaiban lévő zeolitmintát vizsgáltam. Az első két
mintám egy mosatlan és egy forgódobos berendezéssel mosott kőzet volt, míg a 3. mintát
én állítottam elő vizes szitálással a 0,063 mm szemcseméret alatti tartomány eltávolításával.
Először sztereomikroszkóp segítségével próbáltam bizonyítékát találni a szakirodalomban
leírt pórusosságnak és üregekkel, csatornákkal teli szerkezetnek, majd, miután ez nem
vezetett kielégítő eredményre, elektronmikroszkóppal folytattam a megfigyelést. Ezzel a
módszerrel sikerült olyan felvételeket készítenem, amelyek alátámasztják a zeolitról
leírtakat. Elkészítettem a minták szemeloszlásgörbéjét is, amiből azt a következtetést
vontam le, hogy az első két mintám nagyobb szemcséinek felületén valószínűleg nagy
mennyiségű por van megtapadva, amit egy egyszerű mosás nem tud eltávolítani.
Röntgendiffraktométer segítségével meghatároztam egy lehetséges ásványianyag
összetételt is, ami alapján úgy gondolom, hogy intenzív mosás és nagy fizikai igénybevétel
hatására a zeolitban mállási folyamatok indulnak meg. Próbáltam összefüggést találni a
szemcseméret eloszlás és az ásványi összetétel között, de a kapcsolatot nem sikerült
bizonyítanom, igaz, kizárni sem sikerült azt. Meghatároztam a minták térfogatsúlyát,
víztartalmát, vízfelvevő képességét, valamint a rajta állni hagyott víz pH változását is. A
legnagyobb vízfelvevő képességgel meglepő módon a forgódobos mosáson átesett minta
rendelkezett. A kationcserélő képesség meghatározását spektrofotométerrel végeztem,
NH4NO3 oldat ammóniumion tartalmát vizsgálva a kőzeten való átszűrés után. Azt
Page 31
29
tapasztaltam, hogy amíg a mosott minták ioncserélő képessége, bár magasabb értékről
indul, de gyors ütemben csökken, addig a mosatlan zeolit stabilan hoz egy alacsonyabb
értéket. Arra jutottam, hogy a zeolitok víztisztító berendezésekben való alkalmazása során
valamilyen töltetregenerációs eljárásra szükség van. A jövőre nézve érdekes eredményeket
hozhat az ioncserélő képesség meghatározására végzett kísérleteim kibővítése nagyobb
töltetvastagságra és hosszabb időn keresztül végzett vizsgálatokra, valamint egy, már egy
huzamosabb ideje működtetett zeolitos víztisztító berendezés töltetének röntgendiffrakciós
vizsgálata és szemcseeloszlásának meghatározása.
Köszönetnyilvánítás
Szeretnék köszönetet mondani azoknak, akiknek támogatása és segítsége nélkül ez a
dolgozat nem jöhetett volna létre. Köszönöm az iránymutatást konzulenseimnek, Dr.
Mádai Viktor egyetemi adjunktusnak, Dr. Takács János egyetemi docensnek, valamint Dr.
Papp Jánosnak, a Magyar Tudományos Akadémia Kémiai Kutatóközpontja tudományos
tanácsadójának. Szeretném megköszönni a Miskolci Egyetem Eljárástechnikai Intézete
minden dolgozójának, különösen Üveges Valériának a türelmét és tanácsait, valamint
köszönöm a sok segítséget Bujdosó Istvánnénak, a hidrogeoloógiai laboratórium
laborvezetőjének. Az optikai és az ásványi összetétel vizsgálatok során felbecsülhetetlen
értékű támogatást nyújtottak az Ásvány-és Kőzettani tanszék dolgozói, elsősorban Dr.
Zajzon Norbert és Kristály Ferenc urak. Külön hálával tartozom Sólyom Jenő úrnak és a
Fémtani Intézeti Tanszék munkatársainak az együttműködésükért a vizsgálatok elvégzése
során felmerült technikai problémák megoldásában. Valamint köszönöm mindazon
tanároknak, laboránsoknak és a Miskolci Egyetem mindazon dolgozóinak, akiknek neve itt
nem került említésre.
„A tanulmány/kutató munka a TÁMOP-4.2.1.B-10/2/KONV-2010-0001 jelű projekt
részeként, - az Új Magyarország Fejlesztési Terv keretében – az Európai Unió
támogatásával, az Európai Szociális Alap társfinanszírozásával valósult meg”
Page 32
30
Ábrajegyzék
1. ábra: Tetraéderes szilikát-anion, Szakáll Sándor: Ásványrendszertan, Miskolci
Egyetemi Kiadó, 2005
2. ábra: Láncos, réteges és térhálós elrendezés szilikátokban (forrás: google.com)
3. ábra: Zeolitos riolittufa, Rátka (saját felvétel)
4. ábra: A rátkai bánya bejárata és a külszíni fejtés területe (saját felvétel)
5. ábra: 3 síkú Mogensen osztályozó berendezés, Mád (saját felvétel)
6. ábra: Forgódobos mosóberendezés, Mád (saját felvétel)
7. ábra: Zeolit mosására használt üveghenger (saját felvétel)
8. ábra: A tisztított minta előállítása vizes szitálással (saját felvétel)
9. ábra: Mosatlan és mosott zeolitminták (saját felvétel)
10. ábra: Tisztított zeolitminta (saját felvétel)
11. ábra: Stereo Discovery V20 sztereomikroszkóp használat közben (saját felvétel)
12. ábra: 0,5 mm feletti szemcseméret tartomány sztereomikroszkópos vizsgálata (saját
felvétel)
13. ábra: 0,125mm és 0,5mm közötti tartomány sztereomikroszkópos vizsgálata (saját
felvétel)
14. ábra: 0,063mm és 0,125mm közötti tartomány sztereomikroszkópos vizsgálata
(saját felvétel)
15. ábra: A megfigyeléshez használt Zeiss elektronmikroszkóp (saját felvétel)
16. ábra: 0,5-2mm mérettartományú szemcsék elektronmikroszkópos vizsgálata 1.
(saját felvétel)
17. ábra: 0,5-2mm mérettartományú szemcsék elektronmikroszkópos vizsgálata 2.
(saját felvétel)
18. ábra: 0,125-0,5mm mérettartományú szemcsék elektronmikroszkópos vizsgálata 1.
(saját felvétel)
19. ábra: 0,125-0,5mm mérettartományú szemcsék elektronmikroszkópos vizsgálata 2.
(saját felvétel)
20. ábra: 0,063-0,125mm mérettartományú szemcsék elektronmikroszkópos vizsgálata
(saját felvétel)
21. ábra: 1. és 2. minta száraz szitálással kapott szemcseméret eloszlás eredményei 1.
(saját táblázat)
Page 33
31
22. ábra: 1. és 2. minta száraz szitálással kapott szemcseméret eloszlás eredményei 2.
(saját diagram)
23. ábra: A 3. minta vizes szitálással kapott szemcseméret eloszlás eredményei (saját
ábra)
24. ábra: Szemeloszlásgörbék összehasonlítása (saját ábra)
25. ábra: Philips PW 1830-as röntgendiffraktométer (saját kép)
26. ábra: Rácssíkokról visszaverődő röntgenhullámok (forrás: elektronikus jegyzet a
Pécsi Tudományegyetem Biofizikai Intézetének honlapjáról, linket lásd az
Irodalomjegyzékben)
27. ábra: Mosatlan zeolit röntgendiffraktogrammja (saját kép)
28. ábra: Mosatlan zeolitminta röntgendiffraktogrammból kapott ásványi összetétele
(saját táblázat)
29. ábra: Előmosott zeolit röntgendiffraktogrammja (saját kép)
30. ábra: Előmosott zeolitminta röntgendiffraktogrammból kapott ásványi összetétele
(saját táblázat)
31. ábra: Tisztított zeolitminta (0,5-2mm) röntgendiffraktogrammja (saját kép)
32. ábra: Tisztított zeolitminta (0,125-0,5mm) röntgendiffraktogrammja (saját kép)
33. ábra: Tisztított zeolitminta (0,063-0,125mm) röntgendiffraktogrammja (saját kép)
34. ábra: Tisztított zeolitminta röntgendiffraktogrammból kapott ásványi összetétele 1.
(saját táblázat)
35. ábra: Tisztított zeolitminta röntgendiffraktogrammból kapott ásványi összetétele 2.
(saját táblázat)
36. ábra: A kőzet néhány alaptulajdonságának összefoglaló táblázata (saját táblázat)
37. ábra: Mintán álló víz opálossága, balról jobbra: tisztított, előmosott és mosatlan
zeolit (saját felvétel)
38. ábra: Zeolitok vízfelvevő képessége (saját ábra)
39. ábra: Merev falú permeábiméterek zeolit mintával (saját kép)
40. ábra: DR/2000 közvetlen mérésű spektrofotométer (saját lép)
41. ábra: Zeolitok kationcserélő képessége 1. (saját táblázat)
42. ábra: Zeolitok kationcserélő képessége 2. (saját ábra)
Page 34
32
Irodalomjegyzék
1. Szakáll Sándor: Ásványrendszertan, Miskolci Egyetemi Kiadó, 2005
2. T. Armbruster, M. E. Gunter: Crystal Structures of Natural Zeolites (Reviews in
Mineralogy and Geochemistry, vol. 45, Mineralogical Society of America, 2001)
3. A mintavételt engedélyező cég által biztosított ’klinoptilolit műszaki dokumentáció’
4. http://biofizika.aok.pte.hu/hu/oktatas/biofizika_bio/2010-2011/biofizika_bio_2010-
2011_07.pdf (elektronikus jegyzet a Pécsi Tudományegyetem Biofizikai Intézetének
honlapjáról, szerző nem megjelölt)
5. R.T. Pabalan, F.P. Bertetti: Cation-Exchange Properties of Natural Zeolites
(Reviews in Mineralogy and Geochemistry, vol. 45, Mineralogical Society of
America, 2001)
6. Dénes Kalló: Applications of Natural Zeolites in Water and Wastewater Treatment
(Reviews in Mineralogy and Geochemistry, vol. 45, Mineralogical Society of
America, 2001)