Page 1
HAL Id: hal-01828236https://hal.archives-ouvertes.fr/hal-01828236
Submitted on 4 Jul 2018
HAL is a multi-disciplinary open accessarchive for the deposit and dissemination of sci-entific research documents, whether they are pub-lished or not. The documents may come fromteaching and research institutions in France orabroad, or from public or private research centers.
L’archive ouverte pluridisciplinaire HAL, estdestinée au dépôt et à la diffusion de documentsscientifiques de niveau recherche, publiés ou non,émanant des établissements d’enseignement et derecherche français ou étrangers, des laboratoirespublics ou privés.
What is the meaning of hydrogen-to-carbon ratiodetermined in Archean organic matter?
Frédéric Delarue, Sylvie Derenne, Kenichiro Sugitani, François Baudin,Frances Westall, Barbara Kremer, Romain Tartese, Adriana Gonzalez,
François Robert
To cite this version:Frédéric Delarue, Sylvie Derenne, Kenichiro Sugitani, François Baudin, Frances Westall, et al.. Whatis the meaning of hydrogen-to-carbon ratio determined in Archean organic matter?. Organic Geo-chemistry, Elsevier, 2018, 122, pp.140 - 146. �10.1016/j.orggeochem.2018.05.013�. �hal-01828236�
Page 2
������������������ �������������������������������������
�����������������������
���
��������� ���� ��� ����� ������� ��������� ����������� ��������� �����������
������� ���� �� ���!���� ��"�#�� $�"���� %���&�'�� (������� )��*�* ����
���������$�!�� ���
���
����������� �������������������������� ��� �������������������������
�� �� � ���� ��� �� ����!���� ��� "#$��%��� ���� �����&� �� ��� �����'#�������
��"����������"�����(� '�)����
*����� ��� �����������"���� ���"�����+�������������+����,-����.�/�'�����
0��������(1������"�����(� '�)����
2 �/��� ��3�, ���� �� ��, !� ���� !� ��4�'#��'�����5������'#�����3����
, ���� �� �����������!�$�� ������$���!�$��0/ )����
.����� ��� ����������"���� ��)�"�����+���������������2� ��-�"��.�/�'�����
0��������(1������"����(� '�)����
��� ������6��/#$��%�������'��������"�������.2���������#��������� ��.��������
7��� ������&��*��(� '����
+� ����� �3� "��������!$�� "����#� 4'���$� �3� �'�� '���� -8��� ��9���� ��1:�:���
;��<8��"�� �����
��'#���� �3� ,�#� �� , ���� �� �� �'�� '���� � ������$� �3� � '#���������
� '#��������2��"=���>����
����
������+���������������,����-"���.,�����
Page 3
����
������������
%�������� ,�����������!���"������!��"��/��� ���(������"�����"���� ������
�,�+��"� �"+������� ,������+����������������������,� �,.������!�����������
��� �0����� ��� �����,�� +��"������ ������� ,��� ,������ "������ !��"��/��.���
1����!� �������� ������ ��� 2������3��34��!��� 52647� ���"��� ������ ���� ��� �����
+��8���,������+��������������,����/�����"����8.�2�9����264���������������
8��!��������������������(������/��������������������,�������"�����+��������
���������.�:��������������9������������������������,�������,����264���������,����
(������ /������ !�� ��"!������ "���� �������� ;������� ��������� :������
<�����+����"���� 5;����:<�7��$��/3=��� +�������� ����$�"��� �+�������+�.����
������� ;����:<�� �������������� ���9� ��� 264� ������ �,� /����� ���� !����
��"+��"���� !�� �������"�����.� :�� ���������� $��/3=��� +�������� �����������
��� ,���� ����� ���"�� ����/���� �,� (������ /������ ���� ���� >���� ������
��������!�������������/��������"����"��������9��/�!�����������"+8���
"�8�����,���������+�����������������!����������"��"�������.�%��,����������
264������������������!��������+��!����+�����������,���+��������"+���������
!��������/�����������������!�!�����!�����+������,�5�7��������!���"���������
9� ��� 5��7� �,�������� �������� "����� ��� ��������� ��������"�� ����� 9�������
���������� ��� �!���!.� $��/3=��� +�������� ���� +������� �� ��,�� �������
��"+"������"�����������/���������,�������,�264����"��������������+��8�����
,�����������!���+�������������(������/�����.����
����
Page 4
���������� ������� ������������� ��� �� � ��� �������� !��"#$"����
%����������&����&��'��(� �)��� �������
����
*+�#�������������
����
%�� ������� �,� ��� ����� ������ �,� �,� ��� =����� ���� !�� ����������� �����������
��"�����������"��������������,���������"�����5?<7�,��"�(�����������,������
���"����5����/�����.�� @@@���AA��B�<���������.���AA'B�C���������.���AA'B����
��������.���AAD7.�:�������������������"������!�����!��������������������
�,�+�������"������!��"��/���5<���������.���AA'B�$��"��������.���AADB����
���������.���A 7�����+�����������,���+������"������ ���?<�,��"�(��������
�����,������"�����"���������+�������5����!������.���A ��7.�%�������������
�� �.� 5�A 7� ���������� ��� ��� ��� �����,�� +��"������ ������� ,��� ,���������
��������!��� !��"��/�� ������������� !�� ��"!������ �������� �++������� ����� ������
"������������$�"����+�������+������$��/3=���+�������.����
����
:�� ��������� ��� ���!� ��������!���� �������� ��� !� ������ �������� ������
�����"�����������������!��������� ����������� ���"������/�����,� ����������
!������,� ��� �����!�?<�������3����/�����"����"����������������������
������������������5����/�����.���AA�!B�<���������.���AA'B���������.�����
�AAD7.��������,����"�����������8�������������������6�"+��!����,�������
"��"��+���"� ���(������"�����"��� 5����� �� �.�� �AA#B� ��������� �� �.����
�AA'B� �A B� ����� �� �.�� �A #7�� ��� "����"������ ��9��/� �,� (���������
/������ ��� �,��� �+��� ��� ��+������ "������ 5����!��� �� �.�� �A ��7� ������
Page 5
�,����!��2������3��34��!���52647����"����������"�����!�9�A.��52���������
�.�� @D�B� <������ �� �.�� �AA'7.� ;�������� ����� ������� ��������� ��������
��"�(������ /������ ���� ���� !� ���������*�� !��264� ���"��� ������� ���������
����� A.��� �������� ����� �+� ��� A.#� 52���� �� �.�� @D�B�<������ �� �.�� �AA'B����
��������.���AADB����������.���A B�����������.���A #7.�(�264����"������������
�+����A.#� ���/�����,��"�����.� �)��3��������9��������"������ 5����������
�.�� �AAD7� ���� !�� ��������� ������������ 9���� ��� +�����3+�"+���� ������
�9������������,�����"��"��+���"���������!�������������/�5<����������
�.���AA'7.�%��������+��������+��������9�������+������,���+���������������������
!���� ��� ��� (������ /����.� %����� ���������� 2� �����5�7� "��� ������
��"+��"�����������,�264����"��������������������������,���+��������������!�����
����������/��������/�����"����8.�<���������������������,�������������
��������!��������������!�0���������!�����������������!������/����������
/���������,���������������������������������������!��.���
���
(�� �� �������� ���� ��� �+���� ?<� 0������� $��/3=��� +�������� +���������
0�������������,��"�������!���������"+���������,�?<������������%����?��������
4��!��� 5%?47� ������� ���� ���2������� ����?8���� :������ 52:� ����?:7�� ����
������9��!������������9����264�����?64�����������+������5=�+���������.����
@''B� @D �B� @D !B�1����� @D#7.�����������+���"�����$��/3=���+����������
����+���������,��"������������������*������6�����������/������/�����������
+���� �,� +����"� 8+�������.� %����� � � +�/�� 5,,����� ����� ������� �����
������"�������������AAE47����9����������*�����!������������,��������
�����!����"+������9��������+�/��5,,�����������������+���������!�����
Page 6
�AAE47���������������!�������������"������/�����,������!�?<�5$�"��3��
���"����� �� �.�� �A #7.� 2�9���� 5�7� ����� !���"��� �..� �����!� ?<� ,��"����
���������������,���������,��������!���"��54������ @D#B�F���!�� @D@B�������
�� �.�� �A 7�� ���� 5��7� ����� !���"�� ���� ���� �����,������ �"������ �,��
��������!���� ���������+�/���+����� ������� A3� AG4������ 5����8����.������
@@AB� )����"��� �� �.�� �A �B� F������ �A �B� 2��� �� �.�� �A B� 2��/�� ��������
4���������A #7.�%�����������+�/�"���!�+�������!��������"������/�����,�������
��"+����� �������� "�8���� ����������� �,� /������ ����� !���"�� ���� ���������
!���"��9���������!����2:����"��������!����������0����������������"����,�����
��� ���"�� "�������� �,� /����� �������� ��� $��/3=��3������ %+/�������
+���"���� ��� �"+������ �����+������� ��� ��� "�8�"�"� ���� �,�����
��������!�����������+���������,�/�����5=�+������� @D#B���������.���AA 7.������
(� ����+���� �,�(������"�����"��������9�����������"���"� ������ ������
����� ����������� �������� ���� �����,��������� 9����� ���������� ������ ���/����
+��������5H��������.���A �7.������,��������"������������"����?<�"�������������
������� ���"�� ��������� +������� ����� �����,�������� 9��� ���������
����"+�������� 9���� ���"������ ?<� �+�������� ��� (������ ��,����.� :,�����
��������(�����������,���"�����"������������������������3������������"�����
+����!�� ����������� �� "�8���� �,� /������ ����� !���"�� ���� ����� !���"�������
9�����"�����������8+����9�����"�(������?<����������264����"��������������
������"���������9������������"����������.�2�9������������������"���������
������"���� �������� $��/3=��� +�������� ���� !�� ���� ��� ���������*�����
(������?<��,�����������������"���������,����%?4������������2:����8��������
���%+/��� 5����/�� �� �.�� �AA�!�� �+����!��� �������""�� �AA�B�<������ �����
Page 7
�.���AA'B����������.���A 7.�%���������/�����.�5�AA�7��+����������+������������
�,���.��.'�)��3���/�������������������������������!�������+���������!�����
2:�����%+/���������������9��������9�264��������������!��������(����������
/�����.�%�������$��/3=���+����������������!���++������(������/����������
8��!�������������������264������� 5�����"+������� ���"����(������/�����7������
�������������,�����������,����+������"��9�����+�������"������9���������
�����+��������������!�����������������/��������/�����"����"����������
��9��/.�����
����
?��� +��+��� 9��� ���,��� ��� ������ ��� �����,������ �,� ��� 264� ���"��� ���������
���"���� ��� ������� (������ ?<�� 8+������ ��� ��������� �,� ���������� 2�����
������.�%�� ����� ���� �������(������?<���"+��9�� �����������!��$��/3����
=��� +�������.� :�� ���������� ;������� ��������� :��� <���� �+����"��������
5;����:<�7� 9��� +�,��"�� ��� ����� ������� (������ ?<� ���������*�� !������
��������� 264� ������� ��� ���/� 9����� 264� ���"��� ������� 9�� !����� !�� 2� �������
�"������� "�����.� ������� ��� ���������� �,� ���������� 2� ������� 9�������
��������������$�"����+�������+�.�����
�����
,+�$������ ����$����������
,+*+�"�����������������
�����
?������� "����� 9��� ������� ,��"� �� (������ ������ 5%�!� 7.� ���� ���������
I����*�����"+��5))$���)$� A��?$�@��)��=J 3 !��<)%�� �+��<)%�� �����
���� <)%���� ��"+�B� �.A� )�B� %�!� 7� 9�� ������ ,��"� ��� )���9����������
Page 8
�������� !�� ��� ��� 1�!���� 4������� ������ (�������.� %��� ��"+������
5)��=J 3 !��<)%�� � �+� ����<)%�� 7� ��� !���� !��/� ����� ���� ������������
"����,������5������������.���AA'B���������.���A 'B�%���&�����.���A '7.�%�������
�������"���������!���+������ ���������9���+�������!�����9������+����,�����
��������"�� ,����� 5������������.���A A7.�))$�������!��/������ ����!�������
9�������������,��"�����9��������,���������I����*��.�?$�@�����)$� A����
��� �"������ !��/� ������ ,��"� ��� ������ ����������� 9����� ���,��"�!������
��������������I����*�������������������������4���������"�����.�����
%�� @@�(A'� ����� 5�.�� )�B� %�!� 7� 9��� ��"+�� ��� ��� ���!����� ������������
!���?���9�����)���+���������������++��+�����,����F��,����C��������������
(,����.�%��F��,�����������"+�����������,������,�������������������"���.�����
:������"�������������������+��������������������������������5��������.������
�AA#7.�����
%�� A'�(��� ����� 5�.�� )�B� %�!� 7� 9��� ��"+�� ��� ��� ���!����� ������������
!��� ������(,����.� :�� ��������� �,� �����,���������� ���"��� ��"+������� �����������
�������,�������������������4<�,������5����!������.���A �!7.����
%�����,�A�6AD6D ������5�.��)�B�%�!� 7�9��������������������9�����)���+������
1�!���� 4������� <��!� ���� )������� ���� ������ (�������.� :�� "���������
��������� �,� ����� ���� "����3��������� ������ �������� ,�������� ,��� 9��������
0����*�����?<�,������5����!�����A �7.������
%��"����,����3!������1�����"�������5�.��)�B�%�!� 7�����!�������,����������
��� =���� 1�!���� %����� �,� ��� 1�!���� 4������� ������ (�������.� %��������
,��"�����������+������,�DK �"�����/�������������"+�����,������������/����+�������
������������������������"���������/�������������������������������!����������
Page 9
5"����� !���� ���� ����"�������� ���"��7�� ������ ���� ������������� ���/����
5������������.���A 7.����
:��������������(��������"+���?<�,��"������������LM����;�9N�����52�������
4����� <���������� ������ �������� 1����7� 9��� ������� ��� �� �,���� ,�������
�""�����/�����5%�!� 7.�M����;�9�����+����������,� ��+����1��*��������
+��"���� ������ ��"+���� �,� ���+����������� ���� "����� ��"������� 0����*�����
9���� �� �"�� ��"�8���� �,� +���������� "�����.� %�� M���� ;�9� ����� �������
���������� �"������ ���� ��������� �,� 93�,����� ����*������ 8���������
���������� �"���� ����� ��� AK�A� �"� ����/� ���� ��"+���� �,� �"��+����� ���/�����
!��9�����!��9����3�����������"�����.�?<�����!�������,���"��������,���������
�"������ �,� ���� ���� !������ �����!������� "���.� )��+������ �������� �����
H�������� 5���� �������7� ��� ,��� ���� ��"+�� 5��"�� ���� ��*"���*�/�����
�AA 7.����
����
,+,+�-������$������#�� ��������
����
:���������,�?<�9���+�,��"������!����'.� �AA��� �,� ������� ���/.�4��!���������
9�� �"������� ���"� �"+������������������������ ����� 524B� �'OB� ���������
����7����"���"�*����,��"�������,� ,�������������������,�����������52�7624����
"��������.���"+��9�����������,��������9�����9�����������9������������
����������������.�4�������������,�?<�9�����������������������"�����������
������"��"+�����������"�8�����,�2��5�AO������������7�����24�5�6 ���6�B���
������ ����7.� ��"+�� 9�� �����,���� ���� 9����� 9���� ������� 9���� ������
����� ��������.� ;�,��"�� ,������� 9�� ���� ������� ������ 24� 5�'OB����
Page 10
������ ����7� ��� #AE4� 5��� �����7.�(,���24� ���� �����"���������� ��� ����������
?<� "����� 9��� �����,���69����� 9���� ������� 9���� ����� �����������
��������.����������"+��9�����3��������#AE4��,���,��������������������.�����
����
,+.+�� ���� ��� ��������&��'��(� �)��� ��������
����
��/� "���� ������� ,��� ���!��� 5P� A.�� 9�.O7� ���� �������� 5P� A.�� 9�.O7���
�������� 9�� ��������� !�� ��� �)�� 4�"+���� ������ ���"�� ��������!�������
�������������(�%<��� �@�.�������
�����
:������?<�9�������*��������$��/3=���#� 5C�����%��������7� ,��9�����������
���������+��������+������������!�������������.�5�AA 7.����,���+���������������
+�,��"�� ��� �� ;�� ��"��+��� ���� ��"+����� �9�� ��+�� �,� +��������� ,����� �������
������"��+�������,�����"������,��9��!�����������+���������"+����������
,��"��AA����# A�E4�����������,�� E4."��3 .�(,���+�������������������"����������
9��� ��������� ,��"��AA� ���DAA� E4������+���,������� �������8������������ �������
����� ��� ������� %?4� ���� 5�� ����� �� �.�� �AA � ,��� ,������ ������ �!�������
���������� +������7.� ������� +��������� ��� �"������ �,� ����� ,,���������
��������� ��� ��������!���� 5247� 9�� ������������ 0�����Q�� !�� �� R�"�����
����*������ ������� S� � ���� ���� ,��� ��� ,����� ���� ������ +�������� ��+�������
��+������� ��� "�� 246�� �,� ��"+T� 9��� ����� 4?� ���� 4?�� 9������
������������ ���� ��"��������� "�������� !�� ��,����� �������� ������� !��������
+�������� 5��4?� ���� ��4?�7� ���� ��"!������� 5��4?� ���� ��4?�7.� %������
0�����,�������� �,� ��� �"������ �,� ,,����� �� ��� ��� ���"�������� �,� ���%?4�����
Page 11
59�.O7� ���� �,� ���2������� :��8� 52:�� �,���� ��� ��U AA6%?4�� ���"��246�� �,�����
%?47.� %�� +�������� �"+������ ���������� 9���� ��� "�8�"�"� ���� �,�����
��������!���������L%+/��N�9������"���.�;��������9�����%+/������������
����� %"�8� 5%"�8V� %+/��K� W%"�8B� ����� �� �.�� �AA 7.� ���� ��"+�������� �����
W%"�8� �,� ��.� �A�9������� ��� �����%"�8������ ,��"� ��� �������� �����%+/�������
�����5������,������.���A �7.�����
�����
,+/+�&��������)��������)������
�����
%�� $�"��� ������ 9��� +�,��"�� ������ �� $�����9� ��C��� "����3�+����"�������
0��++�� 9���� �� ���"� ������ ���� ��� �A� "�.� %�� �+����"��� 9��� ,���������
���!�����������������������������!,�������������.�����������"+��������������
�������9���,���������������<H<�H����"�������+�9������U A��!>������������
��� �+����� 9�� ������� ��� ��� AAAK @AA� �"3 � $�"��� ���,�� 9����"!�����
����.�%�� ����+�9����� �����"+����,���9���/+��!�9� �"�����+���������
���"������������,�/������5=�������.�� @@ 7.�����
�����
,+0+�!��"#$"�����)���������
�����
%�� "���� ��"+�������� �,� ������� ?<� 9��� ����*�� � � ���� ������ �������
4(<=4(�;����:<�� A�����"����+��!�������;����:<��,��������,����<���"�����
;������� �X2������� ;����� 5<;2;7� ��� 1������ �����.� ���� ;����:<������
"����"������������?<�9��+���������������9�����A��"��,����.��,������
������������� ��� ��"+� ���,���9���+�3�+�������������� ���(�4�Y� +��"�������
Page 12
!�"� ������� 5=��� V� �A� Z"B� (��� V� A� Z"7� ��� ����� ��� ������ ���,���������
�����"�������� ���� ��� ������ �� ����������� ,���� �,� 4�Y�� ������ ��� �������������
�������������"��������5%��"�����.���A �7.�����
�����
(������9�������������������������'.��AA�+(�4�Y+��"���������������A�Z"�����
U��A�Z"������5� #�U�� #�+�8�7����������"�����������+�3�+������������������
��������������+�3�+���������������,����.���������� �423�� �4 �43����� �4 �;3�����
9����������"������������������"���+���.�(� �O������,�������9�������
���� ��� ������ ����++���� !�9�� ��� �4 �43� ���� �4 �423� ��������� �+�������
+�/�.� (� ��� ;����:<�� ����� 9�� �������� ,��� �� ��� ��� ���� ��"� ��� �������
������ "���+��� ���� +������� ������ ��� H�"��� ��,�9��� 5���+�� !�� H.�����
;������4������:������������������������4��[�(7.�����
�����
(����9��� �423�� �4 �43����� �4 �;3��������+���������3"�����9�����������
��� ����� ���"���"�*� ���� ,,��� �,� ������� �����������"������ 5����� 9��������
����"���2�!������4����;������������,������������������,���8�"+7.�:����������
����*���������Z"����������,��������5$?:�7�9���,���.�����
�����
;��� ����� ���� ,��� ���� �,� ��� ��� (������ /������ 9�� ������� !�����
;����:<��������,������������!����.�%���,���9������������!�����5�7����
����� !�/� 264� ���"��� ������ ����� ���"+���� ����� ��""���� �+����� ,�������
(������/������ ��� � 5��7� ��������"�����������264����"��� ������ �����9������
����"����������,��"����+������,���������"������5��������.���A #7.�����
�����
Page 13
,+1+�"������ ������$�������)������
�����
:������?<� ,��"� ��� 1�����"�� ��"+�9��� ����+���� ��� ������ �����9�������
���� +�+���� ���� ,����� ��� �� +�����!����� ,���� 5 A� Z"� +��� ��*7.� %������
+�����!����� ,���� 9��� ���� ������� ���� ������ 5�A� �"� ����/7.� ?!�������������
9��+�,��"��9������%=�4(;�C=)(�::��=<��+�������9��������������������
�������,� �/C�������<���"�;��������X2�������;�����5<;2;7�,������.�����
�����
.+�&��� ������2�������������
.+*+��������������������������������������� �����������������������
����������
�����
:�����+���������,���������������?<��264����"�������������"���������!������
!�/������������������;����:<�������!�9��A. ����� .� �5%�!� 7.�%�������
����� ���"+����264� ����� ������ �+����� ���(������ /������ 52���� �����
�.�� @D�B�<������ ���.���AA'B����������.���A B�������� ���.���A #7.�%?4����
��������"������������$��/3=���+�������������!�9���.'����� .A�9�.O����
5%�!� 7.�<�����,����������������������������"������������"�������
������� 5����� �� �.�� �A #7� 8�+�� ,��� )$� A� ���� )��=J 3 !�� ,��� 9��������
$��/3=��3������%?4����������������,������+�����������"�������������
"�����������.�%����"���!� ����� ��� ������������� �,� �������?<� ������
��� ���� ��"+.� :�� ���������� ��� �9��� %?4� ����� 5!�9� � OB� %�!� 7����
8��!���� !�� ��"� ��"+�� �������� ����� ��� ����� ����"��� 9��� ���� �9�������
,,����������"���������"�����"����8�,��"���������+������������.�:���������
Page 14
������ 264� ������ "��� !� !����� !�� ��"� ������!������ �,� 2� ������������ ,��"���
������������������"����5�7���+�������,��"��,�������5�������� @DA7.���
��� 8������� "����� +����� ������ "������ ����� �������� ����� ��� ?<�� 9����
�!����� �� ����� ���������+� !�9�� �4236 �4 �43� ������ ������ ����264� ������ ,������
���<)%�����@@�(A'�����<)%�� ���"+�� 5���.� 7.�%�������������������������
��������264�������5��.� .� 7��,����A'�(����������?<���������������"�������
5�+� ��� DAAO7� !�� ������� ����������� "������� ��� +�������� ���+�������
5����� �� �.�� �A #7.� :�� ���������� ��� ���� �9� 264� ������ 5A. 7� ��"+���� !�����
;����:<�� ��� ��"+���!� 9���� ��� ���� �9� 2:� ���"���� !�� $��/3=������
+�������������������� ��������� ��������2:����� �������!�����!����������������
"�����.���
���
������"���� !���� ��� ����� ����������� ��� "����"��� �,� ��� �4236 �4 �43�����
������ ������ ��� ��� �� �,� A�6AD6D � �������?<� ��"+� ���� ��� ��264� ������ �,� ��.�����
A.#�5���.� 7.�%���������������������9����������+�����������"����!��!�/�����
"���� �������� ��� ������� ��"+� ,��"� ��� �����9����� ���"����������
511$)AA#B�264� V� A.#�B������ �� �.�� �AAD7.� ����� �� �����264� ������ ���� !������
�����������!����������������,������������!�������,���+������"��������/���������
��� /����� "����8� 5����� �� �.�� �AAD7.� 2�9���� <������ �� �.� 5�AA'7�����
0�������� ��� ������� �,� ���� ��"+������ !����� ��� "��"��+���� ���������
�������� !�� ��� �����9����� ���"������ 5+�����3+�"+���� ��� �9�����
���������7�"���!�������������+���������������"�������,���+���������/�����
������/�����"����8.�:�����,��9�����9�����$��/3=���+���������������/��������
��������,���������!����������+���+���������,��������(������?<.�����
Page 15
�����
.+,+� 3��� 4�))����5� ��� ����� � �������� � � #�� ����� ������� �����������
���������� ������ �������� �����������
�����
����'������,� ��� A��������(������?<��2:3�������� �9�� ��������!�9��������
�������"��246���,�%?4�5%�!� 7.�������������� ��������"������������������
�+����� !�� ����/�� �� �.� 5�AA�!7� ���� ���� ��� ��� ��� 9���� ��� �9�264� ���������
��""���� �!����� ��� (������ /�����.� :�� ���������� ��� ������� ?<� ,��"����
)$� A��<)%�� ��������,�A�6AD6D �+����������������2:�������,�# ��D����������
� '�"��246�� �,� %?4�� ��+������ 5%�!� 7.�<������� ���� �������(����������
�������� "����� ��"+�� ��� ��� ��"� ��� ����� 9����� 8��!��� ��� ������� 264�����
����� 5���"���� !�� "���� �������� ���6��� ;����:<�7�� �������� ,��"�����
!�9��A. ����A.D �5%�!� 7.�����
%��M����;�9�/�����������������*��!��$��/3=���+���"����52:V��A�"������
246�� %?4� ���� %+/��� V� �'D� E4B� %�!� 7� ���� ��� ��� )�������� ����� 5���.� �7�����
��""���� �!����� ,��� ��� ���"�� ���� �,� ��������!�������� ��"+����������
�������� ��/�� ��� ��� /�����"����8� �,� ���"��3�����?<� 5����� �� �.�����
�AA B�)����"������.���A �7.�;�������������%+/������������������+�����������
���"������� ������������� ����� 5%+����V��D�3�DDE4�� �..�%"�8�V����3��DE4B�����
���������� �� �.�� �AA@7.� :�� ��������� ��� ����� �������� /������ ��� �����������
(������ ?<� 9��� ���������*�� !�� +������"�� ���+������ �������� ���6�������
"���"���� ���� �,� ��������!���� 5���.� �7.�<���� �,� ��� ������� (������?<�����
8��!������ ������������� �+�/� ,��9��!���� ��� ���������� �������+�/�����
9���� �� "�8�"�"� ���� �,� ��������!���� �������� !�9�� ��.� ��#� ���� ��DE4�����
Page 16
5���.����%�!� 7.�������9�%+/����������������������9�������"��"��+���"�����
�+��������������"��"��+���"�,�������������!�������������/�.�:������������
������������������9����%+/�����������������������' E4�5%"�8�V���#3�#�E4B����
�+����!��� ���� ���""�� �AA�7.� %��� +�������� ,������ ������ ���� !����
�������������"���.�����
4����"�������� !�� ��3!���� ������� "��� �!������� ��� ��������� ����/�� �������
8+��������� ����������������51����� @D#7.�2�9��������������������/������
���8+������������� �+�/�������������,���������!��������9����+������������
�"+������������+����������������/���������9����"+��,��"�������+.������
2����� ����� �+�������� �������� ��� �9�+�������� �"+������"������� !�����
������!�����+������,��������������"��!��?<�����������������������������
54"��*�� @'@7���������!���"��5��������.���A 7.�:�����,��9����������"�����
L���"��!�N� ��� ���� ��� �������� ,��� ��� ?<� 9����� ��� ����/�� ��� ������ �9����
�"+������ !��� 9����� ���� ���� !���� ��� ��� "����"������ ��9��/� �,� ������
/����.�:�����9��������+��������8�������,����3�����������!���"�������
��� 8������ �,� 9����� ������� !� �������� !�� ��������� ������� ?<.� :���������
,�����������������������������?<��������"��������������8������0�����5.�.�����
��� ����� �++�����B� ������� �� �.�� �A �B� ����� �� �.�� �A 7.� (������� �������
�,��"���������8�������,������!���"���������8���������������������!�����
�������� ��� ��� +����� �,� ������� !���"�� ��� ������� !�� �=<� ��� �������
1�����"����"+.� :����� ���1�����"�� �������?<� � ������ ���� ������9�������
��/���� ,��� ���3���"��� ������� !���"�� !����� ��� ����9��� �� "��3����
���"�� ��������� ��� ��"+������� ��� ����� �������(������ ?<�� ��� ����� !�����
��"+�������!�9��$�"����+�����5��������.���A #7.�����
Page 17
�=<� �"������ �,� ��� 1�����"�� ������� ?<� ����� ��� 8������ �,� !���"������
���+�����������!�����,������������,������������!������=<�!�"�5���.�����
��7.� ��+��� ��� ����� ,�������� �� �������� ��� $�"��� �+����� �������
��������5���.��!7�����!���"�����+������������"�������������������9�����������
������������?<�5���.��!7�� ����������9����+�������$�"����+�������0������������
�����?<���"+��,��"���������1������"������5H+������.���A �7.�:������������
9� ����+��� ���� "���� ��� ���9���� ����� ��� !���"������9��� ��� ��"�����
���� �,� ���"�� ��������� ��� ��� ����� ���/.� :��"��� ����� !� ���������� �������
������� !���"�� ������� ��� (������ ���/�� ��� ��""���� �������� ������
�����"�������.� 2�9���� ��� ���� �"+��� ����� ������� !���"�� ���� ��������
��������!��������!����������"���������,����2���������,����"����"����������
����������,����(������/�����.������
���"���"������+������,���9���������������������+���������������������������������
,�����+����������+�����9��"+������5��.��AA������.�� AE47���������������������
���"��!����"+������5����/�����.���AA�!B�<���������.���AA'B������������
�.�� �AAD7�� $��/3=��� +������"�� ���9� ����� ����� ,����� +�������� ��+� ��� ��������
����"������� ��,,������ ��� ����� 5�7� ��� ���"�� ����+����� �,� ��� 9�������
������� !���"�� �������� 9����� ���� !� ���++�� ��� �����!�� 9�����6����� �������
���,��� �,� /����� 5?��� �� �.� @''7�� ��� 5��7� ��� ����/���� �,� ����� !���"�.����
:����� �����,� ���"��!��?<����� ����������+�������� �"+��������+� ������
�AAE4�� 9��� ������ ��� ���"�� ����������� +�����"� �,� ��� $��/3=��� ����.����
%���� ����� +������� �!���������� ����������� ����� ����� ,��������� �,� +����"����
���� ��������!���� ��� ��� � A� ��� � AE4� ����� 54"��*�� @'@7.� 4�������������
����� ��� ������ �,� ��� "������ ��"+�������� �,� (������ ��������!���� !�����
Page 18
���������+��������9���+�,��"���������� ,������������+�������� �"+����������
9���������������������+�������!��+������������AA3� AE4�9�������������������
���� ��� ����� ������� �,� ���"��!�� ��������!���.� 2���� ��� "���������
��������!��������������+�����������������,������������+���������"+���������
���� ���"+���� ��������!���� ������������ ,��"� !���� 5�7� ��� +�������� �,���
���"��!����"+����������5��7�������"���������,����/�����"����8.����
����
.+.+��(������ ���� ��) ��)������� �-$����&��'��(� �)��� ��������
����
:�� ��������� ��� ��� +����� �,� ��� �������� ���������� ��� �9� +�����������
�"+����������+������"��,��"�����������(������?<�������������*��!�����
��������,���������!���,,��������������+���������"+�����������,�������
!���������9��93�,�������+�/���������� ,��"�!�9���' ����� D#E4�5���.����
�7.� :�� ������ '� ���� �,� A� �������(������ ?<� ��"+����� ���������*�� !�� ������
�����,���������!��������������9�+���������"+�����������5 '#���� D#E47.���
����� ����� +�������� �"+������� ��� ��� ��� 9���� ��� "��"��+���� �������
�������� !�� ���� (������ ���/��� �������� !�9�� +�����3+�"+���� �������
����������,�����5<���������.���AA'B�������������.���AA'7.�%��������+��������
��� ��� ���"�� ������ �,� /����3!����� ��������!��.� ;�������� "���+�����
����������,���������!�����+���+����������������!���!�����������)$� A������
<)%�� �+��<)%��������������,�A�6AD6D ��������?<�5���.��7.�%��"���"��������
�����,���������!����+��������9��������8�������,��9�����������+�����,�?<�����
��������� ��������!���� ��� ����� +�������� �"+�����.� %���� ����+�������� �������
��++�����!�����8�������,��9����,,������+���,�?<�9���������)$� A�����������
Page 19
��� ����� !�� !���� "�������+�� ���� � � ���� $�"��� �+�������+�� 5����.� ����7����
���9���� ����� ?<� ���+���� 9������ ��� "����� "����8� ���� ����� ,��"����
��������"��������������8��!�����"����$�"���Q���3������+����".������
:�����������"��3�����?<�����������!�9����������������,����������)�����
!�����5:�6:)7�����!�����9����������!�������������,��������������������,�����
?<�����������"�����������5?!����� @D�B�F���/������������ @@�B�F���/������
�� �.�� �AA�B� $��*���� �� �.�� �A 7.� %�� $�"��� �+����"� ���"���� ��� ?<�����
��������� 9������ �� "����� "����8� ��� ��+����� �!����� ��� ?<� ����� ��������
�����������"������������+������A3� AE4�5���.���B�H��,������.���A A7���������
�������,��������������9�����������������,�����"��"��+���"���������!������
��� "�����"���� ,��"� ��� ����� I����*��� 5��������� �� �.�� �AA'7.� :�����
��"+������� ��� ����� ?<�� 9����� 8��!���� ��� :�6:)� ������ �,� ��.� . �� ?<� ,��"� �����
��������"������+��������������:�6:)�������5��.��.AB����.���7.��������$�"�������
�+����"�����������������������"��"��+����+�/��"+�������!����AAE4�����
5����������.���AA�7��������������������L��������"�L�?<�������������������
������ ���"�� ��������� �����?<� ,��"� ���"�����"����8.�;��� ����� ��� �������
,��9����� 9� ������������ !�9�� +��"���� ��������"���"�� �..�����
����"+�������� ��������"�� ��������� 5����� �� �.�� �A ��� �A !7�� ��������
�����������������"���"������������,������/�,��"�����.�:������������������������
���"�����������+����!���������������������������"���"������� ,�����������
"��������"+�������������������������������,�?<.����������?<�,��"�����.A����
)��3���M���������"�������C���M�������.�5�A �7����9����������+����,�"�����
����� "����� ���,���� ���� ��� !� ,��"�� ����� ���������� "��"��+���"�����
,���������������������9����?<����������*��!�����9����������������.���������
Page 20
���� ��������� +������ �������� ������������ ����� ��� ��������"�� ����������������
���� �"+�� ���� ������� ��� ��� ���������� ����� �,� ?<.� (������� ���� ,�������
��������������������+������������/��8+��������!�������,,��������������
���������������!�9��?<�,��"�������"������"����8����� ,��"��������������
��������"������.������
�����?<�,��"���������"������������������� �����"�����������������������
?<� ,��"� ��� ���"������"����8�� ��� ��� ���� +����!� ��� ���9� ����������� ��� ������
�����������,�����9����+�.�:�������������������!�����,���0������������������
��� ���"��� ���� ����������� ��� ��������� �,� ?<� ������������ ,��"�����
��������"�� ����� "���� !� ��/�� ����� �������� ��� ������ ���� !���� ��� �������
���"�������� �,� ���264� ���"��� ������ �,� ��� /������ ����� ���?<� ,��"� �������
"����"�����"����8�� �+����� �����������"��3�����"�����"���� ���������
��� (������ �������� ������.� %��,���� ���������*������ �,� ��� "����������
��������,�(������/������ �����������"�������������������!�+�,��"������
��������������,������"+����������������,���������"������.�����
�����
/+���� ��������
$��/3=���+���������,��������?<�,��"������(��������"+������������3���
����������,���������?<�+�������������*��!����,,�������"�����!�����.�:������
��������� ��� ���3"��"��+����� /������ ��� 8"+�,��� !�� ��� M���� ;�9�����
/������+�������� �,� ���(������?<�����9�� ����� ����������� �������� ���� �,�����
��������!���� ��/�� ��� ��� "����"������ ��������� �,� �����!� ?<.�����
(����������� ���264� ���"��� ������� ���"���� ��� �������(������?<���� ��������
���� �����+���� ��� ��������� ����������� �������� ��"+������ ��/�� ��� �������
Page 21
/�����"����8.� :������� �������������,��� ���2���"+���������,�"�������������
����� !�� ;����:<��� �,� ���"��� �!�� ������� !���"�� ���6��� ���������
!���"��������,�?<�,��"������������������"������������������������!�������
��� ����� +�������� �"+������� ,��� 9����� ���������� ��� ���� ��� �+�� ����.����
������ �,� ��� �9� �"����� �,� ��������!���� ��/�� ��� ��� ��������� (����������
/����� "����8�� ���� ������� ����� �,� !���"�� ��� ?<� ,��"� �������������
��������"�� ����� ���� !���� ��� ��� �,� ��� 264� ������ ���������� 9���� �������
"����"��������9��/.�%�������������9�� �����$��/3=���+��������+�������������
��,�� ���� 5�7� ��� ������ ��� �����,������ �,� 264� ���"��� ������ ��� �� +��8�� ,�������
��������!���+���������� ���(������/��������������� 5��7� ���!���� ��������������
��� ������ �,� ��������!���� ����� ������� ���"�� ��������� ���������������
+��������������������,��"�,���,�����"�������������������.�����
����
��'�� �����������
%����������������++�����!�����=$4�)�����;�.��@AD# �K�1��;���H�,�51.:.�����
�.� $�!��B� =$4� )����� ;�.� �@AD# 7.� %�� ;������� ;����:<�� �������� ��� �������
<;2;������++�����!��<;2;��4;$���$������ :��������������<�����&��������
X=�����"��� ��+������ �� �� �� $�����.� (������� ��� ����,�� ��� �����������
1����,����=<��"�����.�%����������8+���������������������C.�$�����������?.�����
����>� 54���� ,���$��������� ���1�����������,�4���������[�$�����7� ,�������
$�"��� �+�������+�.� �� ���� ����/� 4.1.� <������� F.(.� 4����� ���� �������
�����"�������9��,���������������,����""���.�����
����
6��������)��������
Page 22
6������*\� H����� ���������+� !�9�� ��� �4236 �4 �43� ������ ������ ���"�������
9����;����:<������!�/�264����"������������"����9����!�/�������.�[��������
��� ��������������+�!�9����� �4236 �4 �43�"������ ����������������!�/����
264����"�������������264����"���������������,���"+�A'�(���5���A. 7������,����
��"+� �� �,� A�6AD6D � 5��� A.#�7� /����� ��"+�� 9�� ��"+���.� =����� !�������
�+����� ��� ��������� ������ ����� ��� ��� "��� �4236 �4 �43� ������ ���������
���"��������������������,��������5$?:7.����
����
6������,\�$��/�=���+������"���,���������5A.���)��3��7�����(������5�.A�����. ���
)��3��7� �����,��� �����.� H,�� ���"�� ���9�� ��� 9��� +������"�� ���� �����
�����+������� %+/��� ����� 5!��� ��������7.� $����� ���"�� ,������ ��� ������
��������!��� ����6������� ������� ��� ������ ��+� �,� +�������� ��������������
�������+���������"+�������,��"��AA����# A�E4�����������,�� E4."��3 .�%+/������
����� ��� ��������� ��� !��� ��������� 9����� ����� +�������� �"+����������
����������9�����������,���������!���������������������������������.����
����
6������.\� 5�7��=<��"����,���!���"�����+�� �������9������ ���1�����"�����
/����.�5!7�$�"����+�����"������������!���"�����+��+�������������������
���� ��� ������������ ?<.� 5�7� )$� A� ����� ������� +�������+��� ����������� �����
8������ �,� ��������"�� ����� �������� ���������� ��������� �+������ 5"�������
"����87.� 5�7� $�"��� �+����� ���"���� ��� ?<� ,��"� ��� "����� "����8� 5�������
$�"����+����7�����,��"������������"������5!��$�"����+����7��!���������
9���������)$� A�������������+���������5�7�����
�����
Page 23
�����
&� �����������
�����������%.����"����.������������.����"����F.�.�.���AA@.�(�!��"��/����������
] ;� ������ �,� ���"��� ����� �������� �����!������� "���.� ?�����������
)���"�������A�� �@3 '.����
������ �.�� ���"����� C.�� 1������� 2.H.�.�� �AA .� $��/3=��� #� ��������\����
1�,��"������������+"���.�?��^�)�������������%�������3$�����:,+�����
=������;����� #�� 3 ��.�����
�������� �.�� ������� $.�� �����!��� (.�� ����*�� 2.<.�� 2���,���� �.�� �A �.�����
���"�������,�����+������+���!���"����������������"�����������,���������������
����5����������������7.�:�����������F�������,�4���)����� A����3 .�����
�������� ?.�� )�,,�� �.�� 4��+���� 4.�� $��*����� F.;.�� �AA�.� $�"��� �+����� �,�����
���!�������� "������ ��� "�����"���\� �� �9� �����"�"��.� F������ �,�����
<��"��+����)������A��D @3D' .�����
����!����<.�� ������ �.�� )������� �.�� $��*����� F.;.�� )������� 1.�������� �.�����
�A �.�=������1���"�������$��������������,���1�������������<����!���<������
���� 4�"+������� 9���� (������ 4����.� ?������� �,� H�,� ���� =�������� �,�����
����+�������� #@3 D .�����
����!����<.���������.��$�!�����.���A ��.�H�"�������+�������3)43<��������������
�,�/������������,��"�(�����������.�?�������)���"������ �����3��.�����
����!���<.���A �.�4��!��������<��������(�����������������"������$��/�\�����
,��"� ��� ?������� �,� H�,� ��� =����� ��� =8�!�������� 1��+�����.� 1�.� �.� �����������
[���������1�����������.������
Page 24
�<.�� ��,������ (.�� F���!�� F.�� ������� <.�� 4�������� $.4.�� (!�0��0��� (.H.�.������
(!����� F.F.�� %���0�� �.�� �A �.� 1������+����� ���� ����"���� ������ �,� "��������
��������� ���"������ �������� "����� 5H����� ��� 4����� <�������� ���*�7\����
$��������+� !�9�� ���� ���������� �������� ���"�������� ���� �������������
,����.�?�������)���"�������'��DD3@D.�����
����/��� F.F.�� H������ ).(.�� ����/�� $.�� ��""����� $.=.�� @@@.� (������"����������
,����������������������,��/������.��������D �� A��3 A�#.�����
����/��� F.F.�� H���� ).�.�� ���+�� 4.=.�� H������ ).(.�� ��""����� $.=.�� ����/�� $.������
�AA�!.� $��� �,� !����� ���"����� ��������!���� ,��"� ��� (������ ��������
<��+�����*����/���������������+�������.�)����"����=��4��"����"����(��������
#'�� � 3 �A.�����
����/��� F.F.�� ����/�� $.�� H������ ).(.�� ��""����� $.=.�� �AA��.� 4�"+�������� �������
����������,�"������,������,��"�����.'D�����.� �!����3���3���<�������������
��+�����+�� 1�!���� 4������� ������ (�������.� )����"���� =�� 4��"����"��������
(����#'����D@3�� @.�����
4"��*�� �.<.�� @'@.� =,,��� �,� ��� ���� !���"�� ����������� ��� �����3���/�����
+�������.�(�+�������3("������(������������,�1����"�)��������#������'3����
����.�����
4������F.(.�� @D#.�?�������,������!���"����9����"+���������!��������"��/������
�����.�?�������)���"������ A�� @K DA.�����
�������.��$�!�����.�������������.��%������$.������"��$.���������.���A '.�����
:�������������,� ���)���"����1�����������,���.��.A�)��1�"�����*���������
=���+������ <����,������ !�� ;������� ��������� :��� <���� �+����"���.����
(����!������ '�� @�3 �A�.�����
Page 25
������ �.�� $��*����� F.;.�� ������ �.�� ����!����<.�������� �.�� ��"��� �.������
�����������.������0����.��$�!�����.���A #.�%��$�"��3������4��!���*����������
4�������"\�(�%�����������������1������<�������������������(����������
������.�(����!������ #���A'3� '.�����
����8�� �.�� <������� 2.�� H+���� 1.�� 1����� F.�� @@A.� 4�"+������� $��/3=�������
+�������������� �"+����� ���� ,������"��������������"������������.�?�����������
)���"������ #�� �� K ��@.������
������ �.�� $�!���� �.�� �/�*�+�*�/3������� (.�� )������� �.�� ������ H.�����
$��*����� F.3;.�� �AAD.� <������ ������ ,��� �,� ��� ��� �. � !����� ���� ������
�����9���������.�=���������1�������������H������'����'#3�DA.�����
�������� �.� 5=�.7�� @DA.� ������� :����!� ?������� <����� ,��"� ���"����������
$��/�.�=��������%����+��'��1������+.� @.�����
=�+������ F.�� ������ ).�� <��0����� �.�� @D �.� $��/3=��� +�������� ���� ��������
�++��������.�.�$�����X:��������������������1�����A��' 3'D�.�����
=�+������ F.�� ������ ).�� <��0����� �.�� @D !.� $��/3=��� +�������� ���� ��������
�++�������.�$�����X:��������������������1�����A�� #�3 '@.�����
=�+������F.��������).��<��0������.�� @D#.�$��/3=���+�����������������++������������
.�.�$�����X:��������������������1����� ��'�3D@.����
=�+������ F.�� H�+����� F.H.�� <����� <.�� <��0����� �.�� H+���� 1.�� 1����� F.�����
����,��� (.�� @''.� $�+��� "����� ,��� ������ ���/�� ���������*������ ���� ,�������
���"���������,�+����"�+����������������,��������.�$�����X:������������
������������1����������3��.�����
Page 26
=�����;.F.�� H�"������ F.�� 4������+�����.F.�� @@ .� %�� ,,��� �,� ���3�����������
������� �+��� ��� ��!�������� ��"��3�+����� �,� ���+����� ���� ���!��3,�!��.�����
4��!����@�� ��3 �'.�����
�������� ;.�� <������ =.�.�� ����� (.2.�� 2�"����� 4.�� ��""����� $.=.�� �A #.�����
$�+���� ������ ���� ���3���������� �����"��� �,� ,����� �������� "����� ��������
"����$�"����+�������+�.�4��!��� AD����A3��@.����
��������.H.��2�"�����4.��2�+��F.<.����������1.H.��M�"!����F.(.��2�����������
_.��1�����4.(.��)������.4.��H����).�.������/���F.F.������/��$.����""�����$.=.�����
�A .� $�++������ �,� ��������!��� !��"��/��� ���(������ ���/�.� 1��������� �,����
��� ;������� (���"�� �,� ������� �,� ��� [����� ������ �,� ("����� ��� @ 3���
@�A.����
)����"����).���������.��<����<.�����������.��H��������.���A �.�=����������,����
��������!���+��������,� ���1��*���� 54�"!����3�������7����������/���,� ������
)��+� 1�������� I�!��� 4�����\� )���"���� ���������*������� 8+���������
,,��������������������������.�((1)�������@#��'�@3' .����
2��/���1.4.��4���������.F.�� �A #.�(++���������,� ��������+������+��� ���;�������
("������ ���� +����"� ����"�\� �� ���9.� :����������� F������ �,� 4�����
)����� #���DK .����
2���_.�� <�������� ;.�2���,���� �.�� �A .� %�� ������� ���\� 4�"+������������
,������������� ���������� 9���� �����,��"������� +����"� "���������� ������������
����8+�����.�((1)�������@@��� '�K��A�.����
2����� F.� <.�� ��+���� :.� $.� ������/����� �.� �.� 5 @D�7� 1���"!����� �����������
����"�������+�����������,� ��������.� :�\�����+,�F.�.� 5=�.7��=����`��=���������
����+����1��������[���������1�����1���������++.�@�K ��.����
Page 27
F���!�� 2.�� @D@.� 4����,��������� ���������� ������ ���� +�������� �"+������� �,����
������� ����� ��� !���"�� 5aa"����!���"�N7.� :����������� F������ �,� 4�����
)����� ��# K'@.���
F������ �.<.� 5�A �7� ���� ������� ����"�� ,��� ��� ���� ����\� +���� �3���3�������
������� ����"�.� :�\� ������ F.(.� 5=�.7�� ����$�������3�)�����$������� ,�������
���� ���4�������((1)�<"����@'��++�D@3 @.�����
F���/���F.�������4.�� @@�.�(++���������,���"���"�����+����"��������������������
�,� ���������3������� ��� +���"!����� /������ ������� �������"��"��+���".�����
?�������)���"������ D��� 3� �.�����
F���/��� F.�� [�!���� ?.�� 1�/������ F.�� �AA�.� $�"��� �+�������+�� �,� ���!��� ��������
�����!���"���������"����������"��"��+�������/�.��+�������"����(����1��������
�3<�������������"�������+�������+�� @����� 3�� �.����
��"��� �.�� ��*"���*�/�� F.�� �AA .� 4����!������� "���� ,��"� �������� !��/����
����������� �����\� 1�������+���� �,� ��� ��� ��� �,� ���/���b� F������ �,�����
���"������$������' ��D@'3@A#.�����
H��,���� (.�� �������� ?.�� ����� =.�� ;����� �.�� 4��+���� 4.�� )�,,�� �.�� �A A.�����
=�������� �,� ��� $�"��� �+����"� �,� ���!�������� "������ ��� �93���������
"�����"�����,����)�����(+��5�9��*����7.�%����;��������� �3�#A.�����
H������ <.�� (������ ;.�� ��"���������� (.�� F������� =.�� [������ � <.�� �A �.� ����������
+���+����������������!������������"��������������(�����\��9�+������+��������
������ ,��"� ������ �,� ������"!��� ��+� �������� ������ (,����.� 1���"!���������
$������� ��� #K���.����
H+�����.�����,������.2.��[���/�!���%.�������������.��<�"������.���+���**���<.F.�����
C����F.�.���A �.�%8���3�+��,��� �����+��� ��"+��������� ����.��)������������������
Page 28
"����� ��++���� ������ +���������� ��� �3�/� ���������.� )����"���� =������
4��"����"����(���� ���##3D#.�����
<�������4.1.��H����).�.�����+��4.=.��2���(.4.��(9�����(.4.��������<.$.������
C��� ��������/�� <.F.�� ��9���� �.(.�� ������ �.1.�� ��""����� $.=.�� �AA'.�����
���������� ���������*������ �,� /����� ��� �.�� )�� (������� ������ ,��"� �������
1�!����4�������������(�������.�1���"!�����$������ �� 3��.�����
?!�����(.�� @D�.�4��!���*�������������+����*�����.�4��!������� � 3 � .�����
?����F.2.�� @''!.�:������!������"���������,�+���"!�����/�����!���3 �3���
�!���������3��"+�����.�1���"!�����$����������� 3��'.����
1����� �.=.�� @D#.� )������� ,��� ��������� +����"� ������ ���/� ����������
+�����""�� +�������.� (�+�� �����3("������ (����������� �,� 1����"�����
)��������'A��� D3��@.�����
$��"�������.���������:.$.������/���F.F.����!�����<.$.���AAD.�$����������������
,������++�������,��/����������������!������.�;������ �� A 3[ A@.�����
$�"��3���"������<.3�.�� 1������.��H������).�� H�"����83C����C.�����"���������
C.��2����(.3_.��)��������.�� �A .�;9�$��/3=���"����� ,��� ���������*������ �,�����
������������� ���� ������� ����"�.� ?�� ^� )��� ������ ���� %�������.�����
���+\66�8.���.���6 A.� #6����6�A AA'����
.$��*�����F.;.������0����.��4�������=.��1������F.���A .�4��!������������������
�,� 0�������� ��� ����� ���� ������"��\� (� �������������� �++�����.� 4�"+�������
$�����)���������'�� ��3 ��.�����
������ 2.�� ������ F.<.�� (���/����� ?.2.�� 4��/����� 4.$.�� F������ 4.I.�� �A .�����
4��������*������ �,� �������� "����� ,��������� ��� ��� ������������� ������ ��������
���������������.�:�����������F�������,�4���)����� A���@#3�A .�����
Page 29
�+����!���� F.=.�� ���""�� 2.=.�� �AA .� �����3������� ���������� �,�����
��������!�������������9����������������������(,����\�������,��"�!�/���������
"����������43 ������.�4�"����)����� '�����@3� .�����
���������� �.�� )���� �.�� (9����� (.�� ;����/��� %.�� <�"����� �.�� <���"��� <.�����
<������� 4.1.�� C��� ��������/�� <.F.�� ������ <.$.�� �AA'.� ���������
"�������������� ,��"�(������� ����� ,��"� ���"���������9�����3"���������������
����� +�!���� �������� 9����� ��������\� <����,������� ��!��,������� �������
+����,�����b�1���"!�����$������ D����D3�#�.�����
���������� �.��<�"����� �.�� %�/������<.�� H+���� �.�� :���� �.�� F����8�� =.F.�� �A .�����
=�������������,�����"����3�������"��9����������������"+8���������!������
"������������,��.�)���������39���"����,�����.�)�!������ ��� A'3 � .�����
%������$.��4�����������<.��)���/���(.�������� �.��$�!���� �.�� �A '.����"�����
(������ ������ ������������ ,��"� �8���� �����+� ��"+�������� �,� ���3�,�����
�"�����.�)���"����1��+������H�������� 3# .����
%��"��� (.�� $�!���� �.�� $"������ H.�� �A �.� ���"�������� �,� ��� �����������
�!������� ��� ��������"�������!��;����:<��0����������� �"�����.�F������ �,�����
(��������(��"����+����"�����@�� �3 @.�����
���� M����� <.(.�� ����� �.�� ������� $.�� H+����� (.�� I��� _.).�� �����!��� (.������
$�"���/���� (.=.�� 1���++���� 1.�� �A �.� <����3�"+���� ���9��� �,� �����������
���+����,�"�.�)����"����=��4��"����"����(����D���� �3�#�.�����
C�������).%.���������.��$�����4.<.������!���F.������������).�.��;�����$.�.������
�����=.��)������$.�.������,,���1.���AA'.�<�������������,�H���(����������
��������������+������,�����!���,�����������"��!���+��.�1����������,�����
Page 30
���;�������(���"���,�������� �,� ���[����������� �,�("����� A��� ��#A3���
��# ����
�������.�� ��$�����4.=.F.�� ������"��).��)����������;.��4�����<.��4��/������
4.�.��H�""���2.���AA#.�:"+����������,����.�'�3�.����)��3�����!�����"����!�������
"���,��"�������!�������������!���������(,�����,������[C�������"��������
���������������������=����.�1�����+�����%�������������,����$������������3����
�����������������# �� D '3 D' .������
�������.��4�"+!���.(.���������F.).�����������.��)�������1.��2�!����(.������
������� �.�� )���������� ;.�� )������ �.<.�� �A �.� (������ 5�.��� )�7� "����!3����
���"��� ����"�� 9�� ������ ���� ,�������� ��� �� ��������"�� ����8�.�����
)���������# 3# D.����
�������.�����������.��������;.�����������<.��H��*�����.��C�����F.H.���"��/�����
).��)�!������.��4�"+!���.(.���������F.).��)�������1.��4��/��4.�.���A !.����
����������������<���\����������������2�9b�:"+���������,������������,������
<�������H�,.�(����!������ ��@@D3 A�@.����
����
Page 31
Table 1: Rock-Eval-derived parameters (S1, S2, TpkS2, TOC and HI) and H/C atomic ratios determined on Silurian (0.42 Gyr-old) and Archean
(3.0 to 3.5 Gyr-old) silicified cherts. H/C ratios were determined with bulk elemental analysis and with NanoSIMS using the ratio between the 12
C13
C- and 12
C2- molecular ionic species. “n.d.” indicates that parameter was not determined.
Sample
name
Geological Formation
, country
Age
(Gyr)
S1
(mg/g)
S2
(mg/g)
TpkS2
(°C)
TOC
(w.%)
HI
(mg/g TOC)
H/C
(Bulk analysis)
12C
13C
-
/12
C2-
H/C
(NanoSIMS)
ZALESIE Zalesie Nowe, Poland 0.42 2.6 122.5 478 51.1 240 0.95 n.d. n.d.
GGR2 Farrel Quartzite, Australia 3.0. 0.5 0.9 386 18.5 5 0.42 n.d. n.d.
GRW10 Farrel Quartzite, Australia 3.0. 12.0 19.1 326 29.5 65 0.55 n.d. n.d.
ORW9 Farrel Quartzite, Australia 3.0. 0.5 1.1 433 20.7 5 0.38 n.d. n.d.
GFWEX1-1b Farrel Quartzite, Australia 3.0. 1.0 3.0 368 17.1 18 0.31 n.d. n.d.
MGTKS1up Farrel Quartzite, Australia 3.0. 2.4 5.5 586 40.8 14 0.30 n.d. n.d.
MGTKS1 Farrel Quartzite, Australia 3.0. 36.1 30.8 372 37.7 82 0.85 7.4 0.85
MGTKS3 Farrel Quartzite, Australia 3.0. 0.4 0.9 582 46.9 2 0.24 1.8 0.23
99SA07 Kromberg, South Africa 3.3 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. 0.39 3.4 0.40
07SA22 Hoeggonoeg, South Africa 3.4 0.3 0.7 395 17.6 4 1.35 1.1 0.15
Panorama Strelley Pool, Australia 3.4 4.6 5.4 448 24.2 22 n.d. n.d. n.d.
4 of 03/08/85 Warrawoona, Australia 3.5 2.3 8.0 471 3.7 217 n.d. 5.5 0.64
��
Page 32
MGTKS1
MGTKS307SA22
99SA07
4 of 03/08/85
0.15
0.64
0.00
0.40
0.80
0.0 2.0 4.0 6.0 8.0
y = 0.1098x + 0.0329R² = 0.9991
12CH-/12C13C- ionic ratio
Bu
lk H
/C
ato
mic
ra
tio
Page 33
ZALESIE
GFWEX1-1b
MGTKS3
ORW9
MGTKS1up
MGTKS1
07SA22
Panorama
4 of 03/08/85
GRW10
GGR2
Pro
gra
mm
ed
pyro
lysis
tem
pe
ratu
re (
°C)
FID
re
sp
on
se
(a
.u.)
Time Time
0
200
S1 S2 S2
400
600
395°C
395°C
448°C
448°C
366°C
355°C
471°C471°C
582°C
582°C515°C
372°C
372°C
418°C
534°C586°C
586°C
586°C
584°C
368°C
368°C433°C
433°C
326°C
326°C386°C
478°C 478°C
386°C
584°C
523°C 584°C
576°C
423°C
Page 34
Hydrothermally altered OM
Bitumen Droplet
D G
D
G
1000 1200 1400 1600 1800 2000
1000 1200 1400 1600 1800 2000Sedimentary OM
Surface degassing feature
2 mm
10 µm
a. b.
c. d.
Raman shift (cm-1)
Inte
nsity (
a.u
.)In
ten
sity (
a.u
.)
Surrounding OM