Vegyi anyagok élelmiszereinkben – globális kockázat? Szeitzné Szabó Mária, Zentai Andrea Magyar Élelmiszerbiztonsági Hivatal
Jan 16, 2016
Vegyi anyagok élelmiszereinkben – globális kockázat?
Szeitzné Szabó Mária, Zentai Andrea
Magyar Élelmiszerbiztonsági Hivatal
Áttekintés
• Élelmiszerlánc és globalizáció
• Információk a RASFF rendszerből
• Kémiai élelmiszerbiztonsági események
• Nemzeti Élelmiszerbiztonsági Program, Kémiai élelmiszerbiztonság alprogram
• Következtetések
Food chain
• TÁPLÁLÉKLÁNC– ÁSVÁNYI ANYAG-NÖVÉNY-ÁLLAT-EMBER
• ÉLELMISZERLÁNC (FROM FARM TO FORK,
FROM STABLE TO TABLE)
– TAKARMÁNY, MŰTRÁGYA, ÁLLATGYÓGYSZER
– MEZŐGAZDASÁGI TERMELÉS
– FELDOLGOZÁS
– KERESKEDELEM
– FOGYASZTÁS
Food webTÁPLÁLÉKHÁLÓ, ÉLELMISZERHÁLÓ
• Minden szálával a környezetbe kapaszkodik (szennyezett talaj, levegő, víz)
• Minden szennyeződés több irányba szétterjed, és kölcsönösen hat egymásra
• A szennyeződések a végső fogyasztó szervezetében „futnak össze”
• Minél több a hiba (szennyeződés) a hálóban, annál valószínűbb az egészségi hatás egyéni és társadalmi szinten egyaránt
• Szép (?) új világ
Jelentős változások
• Világkereskedelem • Tömegtermelés • Élelmiszerek utaztatása• Turizmus• Környezet (öntözővíz, élővizek, ivóvíz, talaj)
elszennyeződése• Klímaváltozás• Csalások, szándékos szennyezés• Globalizáció – a szennyeződés
élelmiszereinkkel bárhova gyorsan eljut
Kémiai veszélyek
Az elsődleges termelés során alkalmazott szerek maradékai
Hormonok és állatgyógyászati szerek maradékai
Növényvédő szer maradékok
Környezeti eredetű szennyezőanyagok
Toxikus nehézfémek és elemek
Szerves szennyezőanyagok (dioxinok és PCB-k, PAH-ok)
Radionukleotidok
Mezőgazdasági eredetű szennyezőanyagok
mikotoxinok, toxikus növények
Szándékosan élelmiszerekhez adott vegyi anyagok maradékai
adalékanyagok, aromák, technikai segédanyagok
Technológia során keletkező átalakulási termékek
MPC3, akril-amid, PAH, furánok
Szándékos, vagy véletlen szennyezés, csalás
bármilyen vegyi anyag
RASFF rendszer működése
RASFF bejelentések éves alakulása
Kémiai veszélyekre vonatkozó RASFF bejelentések aránya (2009)
Kémiai veszélyekre vonatkozó RASFF bejelentések megoszlása (2009)
Kémiai veszélyek megoszlása a bejelentés típusai szerint
Mikotoxinokra vonatkozó bejelentések megoszlása (2009)
Nehézfémekre vonatkozó RASFF bejelentések száma
TrendekJelentős növekedés Jelentős csökkenés
Nitrofurán metabolit SEM
Halászati termékekbenNem bevallott
szulfitHalászati termékekben
Nem engedélyezett élelmiszer -
adalékanyagokÉdességben
Nem engedélyezett színezék
Édességben
AlumíniumGabonákban és sütőipari
termékekbenAflatoxinok
Gabonákban és sütőipari termékekben
Kadmium Halászati termékekbenPeszticid
maradékokKakaóban, kávéban és teában
Nehézfémek Étrend-kiegészítőkben MelaminGabonákban és sütőipari
termékekben/ Édességekben
Ochratoxin A / Peszticid
maradékok
Gyógynövényekben, fűszerekben
AflatoxinokGyümölcsökben-zöldségekben / Diófélékben, termékeikben
és magjukban
Azinfosz - metil Gyümölcsökben-zöldségekben Amitráz / MetomilGyümölcsökben-
zöldségekben
Primer aromás aminok kioldódása
Élelmiszerrel érintkező anyagokból
Kadmium / Ftalátok /
Összkioldódás
Élelmiszerrel érintkező anyagokból
Vélt és valós ‘élelmiszerválságok’
Dioxin – PCB 3 MCPD szójaszószban Ólmozott festék paprikában Aflatoxin paprikában Akril-amid Szemikarbazid Aszpartám Benzol üdítőitalokban Adalékanyagok és hiperaktivitás Kumarin fahéjban ITX csomagolóanyagokból Melamin Stb…
Melamin – állati takarmányban 2006-tólTöbb ezer kutya, macska, sőt tigrisek is!
• 300 000 gyermek beteg, 50 000 kórházban, 6 meghal
2008 300 000 gyermek beteg, 50 000 kórházban,
6 meghalt
Chinese kids ill from milk Chinese kids ill from milk
powderpowder A tejben is melamin nyomára A tejben is melamin nyomára
bukkantak Kínábanbukkantak Kínában Mass recall of China milk Mass recall of China milk
produceproduceA melaminA melamin--botrány nem ért véget: más botrány nem ért véget: más országok is érintettekországok is érintettek
Chinese to tighten dairy Chinese to tighten dairy testingtesting Melamin: már négy csecsemMelamin: már négy csecsemőő halt halt
meg Kínábanmeg Kínában
Nem került melaminnal szennyezett tejpor Nem került melaminnal szennyezett tejpor hazai boltokba hazai boltokba
China-Milch: China-Milch: Trifft der Skandal Trifft der Skandal
Europa?Europa?
Nestlé-Milch: Hongkonger Behörden finden Melamin-Spuren
53 000 Kinder durch verseuchte Milch krank
Tesco stop selling Chinese Tesco stop selling Chinese sweets sweets
Élelmiszerekhez, takarmányokhoz történő szándékos hozzáadás oka
A melamin nitrogéntartalma magas.
Az élelmiszer összetevőkben a fehérjetartalmat a nitrogénszintekkel tesztelik ezért melamin hozzáadásával az élelmiszer- vagy takarmány-alapanyag fehérjében gazdagabbnak látszik.
(Kjeldahl módszer, 1883, Johan Kjeldahl),
A magasabb fehérjetartalom értékesebb.
Elfedi a tej felvizezését is.
Dioxinok
• mindenütt jelen vannak (környezetben, élelmiszerekben, emberi
szervezetben)
• szándékosan nem állítják elő
• vegyi folyamatok nem kívánt melléktermékeként keletkeznek, de a
természetben is fellelhetők
• élelmiszerekben PCB-kel együtt fordulnak elő
a napi bevitelhez legjelentősebben hozzájáruló élelmiszerek: tej és
tejtermékek, tojás, hal, zsíros húsok
Dioxinok és dioxinszerű PCB-kRASFF riasztások
• 2004-ben 5 eset volt, mind takarmány
• 2006-ban 18 eset, 8 takarmány
• 2007-ben 31 eset, 12 takarmány
• 2008-ban 17 eset, 9 takarmány
• 2009-ben 10 eset, 3 takarmány
Dioxinos „események”
• 1999 Belgium, – csirke – marha –tej –ok: takarmány. Következmény:
kormány és EU válság
• 2004 tehéntej ok: takarmány (burgonya, agyag)
• 2005-2006 Belgium, sertéshús ok: takarmány, újrafeldolgozás, szelep
• 2006 chilei dioxinos sertéshúsok világszerte
• 2007 dioxinos guargumi
• 2008 dioxinos ír sertéshús
• 2011 német dioxinos sertéshús, tojás
Nyomonkövethetőség nagyon nehéz, hetekig tarthat
Dioxinos takarmány2005 december 15
• „mérgező sertések tartanak Magyarország felé” (?)
• 5 takarmány-előállító üzem (4 belga 1holland)
• 445 belga, 275 holland farm lezárása, export kiesés
• Belga „takarmányzsír” hulladék csontból, savas
extrakcióval (zselatingyártás mellékterméke)
• (Mindkét) szűrő meghibásodása, dioxinnal
szennyezett sósav termékbe kerülése
Dioxinnal szennyezett mozarella sajt, 2008 március
• Olaszország, Campania tartomány (Nápolytól
északra)
• 130 mozarella sajtgyártó, 83 tejbeszállító
• Illegális hulladékégetés szennyezte a
környezetet (hulladékelszállítás akadályozása,
maffia?)
Élelmiszerbiztonság: tények, tendenciák, teendők
MTA-MÉBiH tanulmány az Új Nemzeti Élelmiszerbiztonsági Program megvalósításáhozMegjelent: 2011, kézirat lezárva 2010 áprilisSzerkesztette: Szeitzné Szabó MáriaLektorálta: Farkas JózsefKészült: az MTA-KÖTEB tagok, a MÉBIH szakbizottságok és külső szakértők közreműködésével.
Fő stratégiai célok:Fő stratégiai célok:
1. A környezetből eredő kedvezőtlen hatások csökkentése
2. Az élelmiszerláncból eredő szennyeződés csökkentése
3. Az élelmiszerlánc áttekinthetővé tétele, egyszerűsítése
4. Felelős, felkészült, tisztességes vállalkozások
5. Hatékony, egységes, gyorsan reagáló hatósági ellenőrzés
6. Összehangolt küzdelem a hamisítások, csalások ellen
7. Az élelmiszerbiztonsági ismeretek és igényesség elterjesztése
8. A tudományos kutatás támogatása, eredményeinek hasznosítása
A NEMZETI ÉLELMISZERBIZTONSÁGI A NEMZETI ÉLELMISZERBIZTONSÁGI PROGRAM PRIORITÁSAI, ALPROGRAMJAIPROGRAM PRIORITÁSAI, ALPROGRAMJAI
1. Az élelmiszerbiztonság komplex összefüggéseinek figyelembe vétele
2. Mikrobiológiai élelmiszerbiztonság fokozása
3. Kémiai élelmiszerbiztonság fokozása
4. Kormányzati/hatósági felelősségvállalás és feladatok áttekintése
5. Az élelmiszer-vállalkozó felelősségének érvényre juttatása
6. Az élelmiszerlánc védelme
7. Érzékeny fogyasztói csoportok kiemelt védelme
8. A hagyományostól eltérő élelmiszerek biztonságosságának elősegítése
9. Az oktatás, nevelés, kommunikáció javítása
10. Élelmiszer-biztonsággal kapcsolatos kutatás, fejlesztés segítése
A NEMZETI ÉLELMISZERBIZTONSÁGI A NEMZETI ÉLELMISZERBIZTONSÁGI PROGRAM PRIORITÁSAI, ALPROGRAMJAIPROGRAM PRIORITÁSAI, ALPROGRAMJAI
3.3. Kémiai élelmiszerbiztonság fokozásaKémiai élelmiszerbiztonság fokozása
Élelmiszereink közvetítésével a szervezet kémiai, toxikológiai terhelésének csökkentése, annak egészségre ártalmatlan szint alatt tartása. Ennek következtében a vegyi anyagok, toxinok által kiváltott rövid- és hosszú távú káros egészségügyi hatások csökkentése, a lakosság egészségügyi állapotának javulása.
Háttér – Részletes helyzetértékelés – Változások 2004-hez viszonyítva – Következtetések – Javaslatok, teendők – Legsürgősebben megvalósítandó feladatok
Üzenet
• A társadalomnak minden ésszerű és megvalósítható intézkedést meg kell tenni a környezetben levő, élelmiszerbiztonságot befolyásoló szennyeződések és környezeti hatások feltárása, csökkentése, az új szennyeződések megelőzése, és a felmerülő új veszélyek előre jelzése érdekében. Ugyancsak elő kell segíteni a környezetkímélő technológiák alkalmazását és a fenntartható élelmiszertermelést.
• Mindezt csak társadalmi összefogással, összehangoltan, a környezetre gyakorolt és a környezetből eredő hatások, valamint egyéb befolyásoló tényezők figyelembe vételével lehet elérni.
QuEChERSQuEChERS (quick, easy, cheap, effective, rugged and safe)(quick, easy, cheap, effective, rugged and safe) Gyors, könnyű, olcsó, hatékony, robosztus, Gyors, könnyű, olcsó, hatékony, robosztus,
biztonságos)biztonságos)
Új multiresude analízis módszer Új multiresude analízis módszer a növény védőszer maradékok a növény védőszer maradékok vizsgálatáravizsgálatára
Eredetileg kis zsírtartalmú Eredetileg kis zsírtartalmú mintákra dolgozták ki a módszert.mintákra dolgozták ki a módszert.
A hagyományos A hagyományos mintaelőkészítés mintaelőkészítés hátrányahátránya
Gyors (10-20 perc)Gyors (10-20 perc) Egyszerű (rázni kell és csak Egyszerű (rázni kell és csak
centrifugálni)centrifugálni) Kicsi az oldószer igényKicsi az oldószer igény A használt vegyszerek nem nagyon A használt vegyszerek nem nagyon
környezetszennyezőekkörnyezetszennyezőek Univerzális Univerzális
QuuECher előnyeiQuuECher előnyei
A hagyományos és a QuEChERS A hagyományos és a QuEChERS összehasonlításaösszehasonlítása
Kereskedelmi termékKereskedelmi termék
Homogenizálás Homogenizálás FeloldásFeloldás ExtrakcióExtrakció MérésMérés
Módszer lényegeMódszer lényege
QuEChERS vázlataQuEChERS vázlata
Megközelítőleg 10-15 g analizálandó Megközelítőleg 10-15 g analizálandó minta kivétele a nagyobb tömegű minta kivétele a nagyobb tömegű mintából.mintából.
A kivett mintában sejtfalak szétaprítása, A kivett mintában sejtfalak szétaprítása, (mély hűtve, száraz jég között könnyebb)(mély hűtve, száraz jég között könnyebb)
HomogenizálásHomogenizálás
Oldószer 10-15 ml Oldószer 10-15 ml acetonitrilacetonitril Vízelvonó (MgSOVízelvonó (MgSO44) és kisózó (NaCl) szer ) és kisózó (NaCl) szer
puffer (citromsav, ecetsav) hozzáadásapuffer (citromsav, ecetsav) hozzáadása Intenzív rázás (1-2 perc)Intenzív rázás (1-2 perc) CentrifugálásCentrifugálás
A zsíros mintáknál a zsír kifagtyasztással A zsíros mintáknál a zsír kifagtyasztással eltávolítható eltávolítható
FeloldásFeloldás
Homogenizált minta Homogenizált minta feloldásafeloldása
Szilárd fázissal összekeverik a mintátSzilárd fázissal összekeverik a mintát (C18, aktív szén, puffer, védő adalék, (C18, aktív szén, puffer, védő adalék,
szárító szer)szárító szer) Itt a extraháló szer nem oszlopban van Itt a extraháló szer nem oszlopban van
hanem porban (d-SPE).hanem porban (d-SPE). Rázás néhány percig, centrifugálás.Rázás néhány percig, centrifugálás.
Mátrix elemek Mátrix elemek eltávolítása szilárd fázisú eltávolítása szilárd fázisú extrakcióvalextrakcióval
Összerázás Összerázás SzilárdfázisSzilárdfázisaz oldószerrel az oldószerrel hozzáadásahozzáadása
Kisérőstandard Kisérőstandard hozzáadása hozzáadása CentriufugálásCentriufugálás
MintaMinta Aliquote kivétele Aliquote kivétele
centrifugálás után,centrifugálás után, MgSO MgSO44 száritás száritás
Centrifugálás Centrifugálás Kész Kész mintaminta Végül a kivett minta analízise
Szűrés a szilárd szennyezőktőlSzűrés a szilárd szennyezőktől A felülúszóból mintabeadagolás GC/MS A felülúszóból mintabeadagolás GC/MS
HPLC/MS készülékbe.HPLC/MS készülékbe. A méréshez szükséges az MS, mert sok A méréshez szükséges az MS, mert sok
mátrixkomponens marad a mintában mátrixkomponens marad a mintában (szelektívitás), és nem mindig magas a (szelektívitás), és nem mindig magas a visszanyerés (érzékenység).visszanyerés (érzékenység).
MérésMérés
12 peszticid visszanyerése 12 peszticid visszanyerése rizsből HPLC/MS-MS rizsből HPLC/MS-MS készülékkelkészülékkel
10 ng/g
QuEChERS recovery QuEChERS recovery tesztteszt
Waters Inc.
TIC Chromatogram of 258 pesticides spiked at 20 ppb inQuChERS extract of mixed color peppers
Analysis of pesticides, herbicides, Analysis of pesticides, herbicides, mycotoxins and other exogenous mycotoxins and other exogenous chemicals in foodstuffs chemicals in foodstuffs
247 vegyület 3 perc alatt 247 vegyület 3 perc alatt LC-MS/MS Quechers LC-MS/MS Quechers analízissel analízissel
primary and secondary amine bonded silica (PSA)
Olaj minták módosított Olaj minták módosított QuEChERS extrakciója QuEChERS extrakciója
QuEChERS borjúmáj QuEChERS borjúmáj antibiotikum tartalmára antibiotikum tartalmára
ng/g koncentráció tartomány
Körmérés eredményeKörmérés eredménye
Egyes mintáknál nem Egyes mintáknál nem csak PSA-van az SPE-bencsak PSA-van az SPE-ben
automataautomata