UNIVERSIDAD DE CHILE Facultad de Ciencias Químicas y Farmacéuticas Departamento de Química Orgánica y Fisicoquímica SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN ELECTROQUÍMICA DE 4-NITROIMIDAZOLES SUSTITUIDOS EN POSICIÓN UNO Memoria para optar al Título Profesional de Químico PEDRO ANTONIO BRISO CONTRERAS Profesor Patrocinante Dr. Juan Arturo Squella Serrano Director de Memoria Dra. Soledad Bollo D. Santiago, Chile 2009
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UNIVERSIDAD DE CHILE - Repositorio Académicorepositorio.uchile.cl/tesis/uchile/2009/qf-briso_p/pdfAmont/qf... · V 3.2.3 Técnicas Voltamétricas ..... 21 a) Polarografia de Pulso
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Introducción
UNIVERSIDAD DE CHILE
Facultad de Ciencias Químicas y Farmacéuticas
Departamento de Química Orgánica y Fisicoquímica
SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN
ELECTROQUÍMICA DE 4-NITROIMIDAZOLES
SUSTITUIDOS EN POSICIÓN UNO
Memoria para optar al Título Profesional de Químico
PEDRO ANTONIO BRISO CONTRERAS
Profesor Patrocinante
Dr. Juan Arturo Squella Serrano
Director de Memoria
Dra. Soledad Bollo D.
Santiago, Chile
2009
Mucha gente entra y sale de su vida a lo largo de los años. Pero
solo los verdaderos amigos dejan huellas en su corazón .
II
III
AGRADECIMIENTOS
Deseo agradecer a la Universidad de Chile por ofrecerme la oportunidad de
asumir el reto de convertirme en Químico. Deseo ofrecer un especial reconocimiento a
mis colegas Cristian Vega Retter y Raúl Moscoso por su comprensión y generosidad.
A todos mis profesores que con gran capacidad y dedicación me impulsaron en
todo tiempo en especial a las Doctoras Soledad Bollo Dragnic, Claudia Yánez Soto y
Jacqueline Pezoa Olivares.
Deseo ofrecer un especial reconocimiento a mi director de tesis Prof. Juan Arturo
Squella Serrano y Juan Carlos Sturm Schaub, quiénes dedicaron muchas horas para
dirigir el proceso de aprendizaje que se derivó del desarrollo de este trabajo.
A todos los miembros de los laboratorios de Bioelectroquímica y Síntesis
Orgánica Aplicada, por su constante apoyo en especial a Sebastián Finger, Paola Jara
y Ricardo Salazar por su asistencia en comprender y armonizar los resultados de esta
tesis.
También quiero expresar mi agradecimiento a mi familia. Sin ellos no habría
podido llegar a este punto. He necesitado su cariño, comprensión y su apoyo
incondicional en dosis extremadamente elevadas. Mis padres Pedro Briso Morales y
Juana Helena Contreras, han sido, por así decirlo, los cimientos sobre los que me he
apoyado para la realización de esta tesis. También agradezco al resto de mi familia
que me han apoyado y comprendido en todo momento en este periodo tan largo y, en
ocasiones, tan difícil, han logrado que siga avanzando hacia mis objetivos.
Por ultimo agradezco a todas las personas que me han ayudado de una forma u
otra en este trabajo, en gran parte para no extenderme en exceso. Ellos saben quienes
- Percarbonato de Sódio (NaCO3*1,5H2O2) 30%, Aldrich.
- Cloruro Cianúrico (C3Cl3N3), Aldrich.
- Cloruro de Cromo Piridino (PCC) 98 %, Aldrich.
b) Reactivos Utilizados en Electroquímica
- Ácido bórico (99%) p.a. Merck.
- Ácido acético glacial p.a. Mallinckrodt.
- Ácido clorhídrico (36%) p.a. Merck.
- Agua desionizada pureza milli-Q.
- Hidróxido de sodio (pellets) p.a Merck.
- N, N - dimetilformamida (DMF) p.a. Merck.
- Perclorato de tetrabutil amonio (PTBA) Fluka Chemica.
- Nitrógeno extra puro AGA Chile S.A.
- Mercurio, Merck.
Materiales y Métodos
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c) Otros Materiales
Material de vidrio
- Todo el material utilizado fue clase A.
Micropipetas
- Transferpette 10 -50, 50-250 y 100-1000 μL.
- Socorex 1-10 mL.
d) Equipos para Análisis de Compuestos en Síntesis
Los puntos de fusión se determinaron en un aparato Block-Monoscop Werk-
NRZA.
Los espectros FT-IR se realizaron en un instrumento Bruker FT-IR Paragon 100
PC, con pastilla de KBr para los compuestos sólidos.
Los espectros 1H-RMN y 13C-RMN se realizaron en un espectrómetro Bruker
WM 300.
Los desplazamientos químicos se informan en partes por millón (ppm) relativo al
TMS como estándar interno. Todos los espectros son consistentes con las estructuras
asignadas.
Los análisis elemental (C, H, N) se realizaron en un instrumento Perkin Elmer
2400 y están dentro de los límites de ± 0,5 % con respecto a los valores teóricos.
Materiales y Métodos
18
e) Equipos para Análisis Electroquímico
- Analizador voltamétrico BAS 100W.
Electrodos
- Trabajo: gota de mercurio.
- Referencia: Ag/AgCl, NaCl .
- Auxiliar: platino.
f) Espectrofotometría UV-Visible
- Celda de cuarzo 1 cm de paso óptico.
- Espectrofotómetro UV-vis UNICAM modelo UV-2.
- Software VISION 2.1, para control del instrumento.
g) Equipos de Uso General
- Agitador magnético Heidolph MR 3002.
- Balanza analítica Precisa 40 SM - 200 A sensibilidad 0,01 mg.
- Baño ultrasonido Branson 2210.
- Medidor de pH WTW modelo pMx 3000.
- Rotavapor modelo HEIDOPH WB2000.
- Lámpara UV- Visible para placas cromatográficas.
Materiales y Métodos
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3.2 Métodos
3.2.1 Preparación de Soluciones.
a) Soluciones Stock Nitrocompuestos.
Se prepararon soluciones stock de 1-metil-4-nitroimidazol-2-carboxaldehído (4N-
1MeImzCHO) (5 mL) de una concentración de 10 mM en EtOH y DMF, dependiendo
del medio de trabajo de la solución. Luego las soluciones se conservaron refrigeradas y
aisladas de la luz para evitar su descomposición.
3.2.2 Medio Acuoso
a) Soluciones Tampón.
- Buffer Britton Robinson 0,1 M:
En un matraz de 1000 mL se agregó 6,74 mL de H3PO4; 5,72 mL de CH3COOH y
6,183 g de H3BO4. Posteriormente se aforó con agua tipo Milli-Q.
- Buffer Citrato 0,015 M + KCl 0,3 M:
En un matraz de 1000 mL se agregó 7,215 g de ácido cítrico, 1,167 gr de H3BO4 y
55,913 g de KCl. Luego se aforó con agua tipo Milli-Q.
- Medio Britton Robinson/EtOH : 70/30
Se tomó una alícuota de la solución madre preparada con EtOH, ésta se adicionó
a un matraz de 10 mL, posteriormente se agregó EtOH para completar un volumen de
3 mL, luego se aforó con Buffer Britton Robinson.
Materiales y Métodos
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- Medio DMF/Citrato : 60/40
Se tomó una alícuota de la solución madre preparada con DMF y se agregó a un
matraz de 10 mL, se agregaron 4 mL del Buffer Citrato 0,015 M + KCl 0,3 M, luego se
aforó con DMF.
3.2.3 Medio no Acuoso
a) Preparación de Soluciones de Trabajo.
- Medio DMF 100% + 0,1 M PTBA
En un matraz de 25 mL se agregaron 0,8722 gr de perclorato de tretabutilamonio
(PTBA). Posteriormente se aforó con DMF 100 %. A continuación, en un matraz de 10
mL se agregó una alícuota de la solución madre preparada con DMF, para luego aforar
con la solución de DMF + PTBA 0,1M.
Las mediciones de Polarografia tast (tast.), Polarografía de pulso diferencial
(PPD) y voltametría cíclica (VC) se realizaron en las mismas condiciones anteriormente
descritas para ambos medios.
- Para VC las soluciones de trabajo fueron de 1 mM.
- Para PPD y tast, las soluciones de trabajo preparadas fueron de 0,1 mM.
- Para espectroscopía UV-vis, las soluciones de trabajo preparadas fueron de
0,05 mM.
Materiales y Métodos
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3.2.3 Técnicas Voltamétricas
a) Polarografia de Pulso Diferencial (PPD) y Polarografia TAST (Tast).
Para estos estudios se utilizaron soluciones de trabajo con una concentración
0,1 mM, las cuales fueron transferidas a una celda voltamétrica de 10 mL. Éstas fueron
burbujeadas con nitrógeno por 10 minutos. Se utilizó un electrodo de gota de mercurio
como electrodo de trabajo, un alambre de platino como contra electrodo y un electrodo
de Ag/AgCl, Cl-, (3M) como referencia.
Se realizó el estudio electroquímico entre un rango predeterminado de pH, desde
2,0 a 11,0, incrementando en 0,5 unidades de pH, mediante la adición de gotas de una
solución de NaOH para ajustar al pH requerido. Solo para medios próticos se estudió el
comportamiento Ep, E1/2, Ip y Ilim con respecto a la variación del pH.
b) Voltametría Cíclica
El estudio voltamétrico se realizó con soluciones de 4N-1MeImzCHO, de
concentración 1 mM en soluciones tampón Britton-Robinson/Etanol (70/30) y
DMF/Citrato (60/40), estas fueron transferidas a celdas de 10 mL y fueron burbujeadas
con nitrógeno por 10 minutos antes de cada medición. Se utilizó un electrodo de gota
de mercurio como electrodo de trabajo, un alambre de platino como contra electrodo y
un electrodo de Ag/AgCl, Cl-, (3M) como referencia. Se realizó el estudio de
reversibilidad de la señal voltamétrica, para todos los medios, a tres pH
predeterminados (3, 7 y 10) variando la velocidad de barrido en el rango de 0,1 a 10
V/s.
Materiales y Métodos
22
c) Criterio de reversibilidad
Consideraremos a una cupla reversible si cumple con los siguientes criterios:
- Poseer una diferencia de -56/n mV entre el potencial de pico anódico (Epa) y el
potencial de pico catódico (Epc), donde n es el número de electrones
transferidos en la etapa electroquímica.
- Que los potenciales de pico (Ep) no varíen con la velocidad de barrido.
0
- Y poseer una razón de intensidades de pico (Ipa/Ipc) igual a 1, para todas las
velocidades de barrido.
Así mismo, consideraremos a una cupla cuasi reversible si cumple con los
siguientes criterios:
- Poseer una diferencia mayor a -56/n mV entre el potencial de pico anódico
(Epa) y el potencial de pico catódico (Epc), donde n es el número de electrones
transferidos en la etapa electroquímica.
- Que lo potenciales de pico (Ep) varíen con la velocidad de barrido.
0
- Y poseer una razón de intensidades de pico (Ipa/Ipc) cercana a 1.
Materiales y Métodos
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d) Análisis de Proceso Controlado Por Difusión.
A partir de los valores de corriente de pico en función de la velocidad de barrido,
es posible distinguir si un determinado proceso es controlado por difusión.
Para procesos controlados por difusión se cumple la relación:
2,69 10 Ec. 3.1
Donde:
C = [mol / cm3] v = [V / s], velocidad de barrido
A = [cm2], área del electrodo n = número de electrones
D0 = [cm2 / s], coeficiente de difusión ip = [A] Intensidad de pico
La ecuación 3.1 está descrita para procesos reversibles. Para casos irreversibles,
se tiene la expresión:
2,69 10
Ec. 3.2
Donde:
n = número de electrones transferidos finales
na = número de electrones transferidos antes de la etapa determinante.
Se buscó la relación logarítmica de la Ec. 3.1, obteniéndose:
12
Ec. 3.3
0,5
Ec. 3.4
Materiales y Métodos
De esta manera, un valor de pendiente igual a 0,5 de la ecuación 3.4, indica que
el proceso está controlado por difusión.
Para realizar la caracterización cinética de la especie radicalaria, se tomaron en
cuenta varios parámetros y consideraciones:
a) Para el cálculo de las razones de corrientes Ipa / Ipc, se utilizó la ecuación 3.5,
descrita por R. Nicholson y I. Shain17,
Ec. 3.5
Considerando las intensidades de (Ip,a)0, (Ip,c)0 e (Ip,s)0 desde el cero de corriente,
como se indica en la figura 3.1.
Figura 3.1. Voltamograma Cíclico que detalla las corrientes con
respecto al cero, descritas por R. Nicholson y I. Shain28
24
Materiales y Métodos
25
b) Para la determinación de la constante de transferencia heterogénea (ko),
previamente debemos obtener el coeficiente de difusión, correspondiente al 4N-
1MeImzCHO10.
La relación de corriente límite con la velocidad de rotación del electrodo, esta
dada por:
0,20
Ec. 3.6
Donde:
N = Nº de electrones transferidos ( 4 e-) RPS = velocidad angular del electrodo
F = Constante de Faraday = 96486
(A*seg/mol)
Cº = concentración en el seno de la solución = 5,33*10-7
(mol/cm3)
D =Coeficiente de difusión (cm2/seg) v = Viscosidad cinemática = 0,0091 (cm2/seg)
A = Área del electrodo = 0,0706 (cm2)
Si graficamos Ilim v/s RPS1/2 (figura 3.2) podemos observar una relación directa
entre estas variables, en la cual, la pendiente estaría determinada por:
0,20
Ec. 3.7
De la ecuación 3.7 podemos despejar el coeficiente de difusión D.
0,20
Ec. 3.8
Materiales y Métodos
-0,5 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5
2
4
6
8
10
12
14
16
Do = 1,59*10-5 (cm2/s)
Y = 4,02425*X+1,72602R = 0,9969
I l / μ
A
Velocidad de Rotación del Electrodo / RPS1/2
Figura 3.2. Dependencia entre la Ilim y la velocidad de rotación del electrodo mediante voltametría de barrido lineal con disco rotario, en medio DMF 100% + 0,1 M de PTBA.
En sistemas que no presentan un comportamiento reversible o a los cuales puede
sacarse de su condición de equilibrio aumentando la velocidad de barrido, la cinética
de transferencia electrónica se vuelve competitiva con la velocidad de cambio de
potencial, lo cual provoca un aumento de la separación de potenciales de pico (ΔEp =
Epc - Epa). En estos casos es posible obtener datos cinéticos del sistema respecto a la
transferencia electrónica.
Por último, la constante de transferencia heterogénea k0 de la reacción electrónica
fue obtenida utilizando la metodología descrita por Nicholson11. Este método relaciona
la constante de velocidad heterogénea con el Ep mediante un curva de trabajo
teórica y el parámetro cinético adimensional Ψ (figura 3.3 A).
26
Materiales y Métodos
-1,0 -0,5 0,0 0,5 1,0 1,540
60
80
100
120
140
160
180
200
220
A
ΔEp
Log Ψ
0 10000 20000 30000 40000 50000
0
2
4
6
8
10
B
Parameter Value Error------------------------------------------------------------A -0,76396 0,02565B 2,40588E-4 1,68738E-6------------------------------------------------------------
R SD N P------------------------------------------------------------0,99973 0,06702 13 <0.0001------------------------------------------------------------
1/Ψ
(ΔEp*n)2
Lineal Fit
Figura 3.3. (A) Curva de interpolación teórica correspondiente al comportamiento de Ep v/s Ψ
(referencia 11). (B) Linealización de la curva anterior
Posteriormente, la curva teórica es linealizada (figura 3.3 B), con el fin de facilitar
el calculo de interpolación, y con ésta ultima, se procedió a interpolar los valores de
Ep experimentales para el compuesto 4N-1MImzCHO, con el fin de obtener valores
de Ψ interpolados para cada velocidad de barrido (ν), estos valores de Ψ son
linealizados en función de la velocidad de barrido, permitiendo calcular k0 mediante:
Ec. 3.9
Donde:
n = numero de electrones transferidos =1
F = Constante de Faraday = 96486
(A*seg/mol)
R = constante de los gases
(J/mol*K)
T = temperatura (Kº)
D =Coeficiente de difusión
(cm2/seg)
27
Materiales y Métodos
28
e) Espectrofotometría de Absorción UV-Visible
Se prepararon soluciones de trabajo a partir de una solución madre de una
concentración de 0,1 mM. Se utilizaron celdas de cuarzo de 1 cm de paso óptico. Se
ajustó pH por adición de pequeñas alícuotas de NaOH y HCl conc. Se trabajó sólo con
medios acuosos, para obtener una real determinación de la influencia de la
concentración de H+ en el medio. Se realizó un estudio del comportamiento de las
señales espectroscópicas de UV-vis, por cada 0,5 unidades de pH, en todo el rango de
pH desde 2,0 – 11,0. Para 4N-1MeImzCHO se realizó un barrido con longitudes de
onda entre los 200 nm hasta los 600 nm.
La determinación del pKa aparente se determinó con la ecuación de Henderson
Haselbach modificada según K. A. Connors12 cuyo método de regresión lineal es
descrito mediante la ecuación 3.10.
Ec. 3.10
Donde:
Amax = Absorbancia que represente un máximo, al graficar las absorbancias, a una misma longitud de onda, a distintos pHs (la absorbancia de la especie no ionizada).
Amin = Absorbancia que represente un mínimo, al graficar las absorbancias, a una misma longitud de onda, a distintos pHs (la absorbancia de especie ionizada).
A = Absorbancia a un pH determinado (la absorbancia a distintos pHs).
Con la ecuación 3.10 obtenemos una relación entre el pH y la absorbancia, que
nos permite obtener valores de pKa de un compuesto en solución. Para lograr utilizar
esta expresión, es necesario obtener un comportamiento en las absorbancias de una
forma tal que se distinga una absorbancia mínima y otra máxima en algún intervalo de
la escala de pH utilizada.
Materiales y Métodos
3.3 Síntesis de 1-metil-4-nitroimidazol-2-carboxaldehído
a) Síntesis de 1-metil-2-hidroximetilimidazol
CH3
N
N
CH2OH
CH3
N
NFormalina 37 %
- H2O
A 50 ml de 1-metilimidazol 99% (0,63 moles) se adicionan 100 mL (1,23 moles)
de formaldehído 37%. Se calienta a reflujo por 27 horas.
La mezcla se concentra al vacío y posteriormente se lava con etanol. El producto
se deja cristalizar por una semana, y se filtra. Se recristaliza en metanol, obteniéndose
44,04 gr (84,25 %) de cristales blancos.
P.F. 103-105 ºC Rf ( Bz:MeOH:ACOH = 45:4:1) : 0,34
2-COOH) y 1-metil-4-nitroimidazol-2-carboxaldehído (4N-1MeImzCHO).
b) Espectrofotometría de Absorción UV-Visible
Al estudiar el compuesto, podemos observar una única señal a un λmax de 298 nm,
la cual es dependiente a los cambios del medio. La variación de la absorbancia en
función del pH se aprecia en la figura 4.4.
200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 400-0,2
-0,1
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
A
Abso
rvan
cia
λ / nm
pH 2 pH 4 pH 6 pH 8 pH 10 pH 11,5
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
0,40
0,42
0,44
0,46
0,48
0,50
0,52
B
λ = 298 nm
Abs
orba
nce
pH
Figura. 4.4. (A) Espectro UV de 4N-1MeImzCHO 0,01 mM en un medio Buffer Britton Robinson/Etanol
(70/30), a diferentes pH. (B) Dependencia de la absorbancia con respecto al pH, a λmáx de 298 nm de 4N-
1MeImzCHO.
40
Resultados y Discusión
A pH 2 la absorbancia, a un λmáx de 298 nm, es mínima, posteriormente ésta
aumenta su valor hasta estabilizarse entre pH 7, para luego ésta señal, aumentar
nuevamente su absorbancia y alcanzar su máximo a pH 9.
Con los datos obtenidos en UV-Visible es posible determinar la dependencia de
la absorbancia con respecto al pH para el compuesto estudiado, permitiendo calcular
un valor de pKa aparente (figura 4.5), el cual fue obtenido utilizando la ecuación 3.10.
-0,4 -0,2 0,0 0,2 0,4
2
4
6
8
10
12 Parameter Value Error------------------------------------------------------------A 5,52475 0,0352B -2,00916 0,07961------------------------------------------------------------
R SD N P-------------------------------------------------------------0,99687 0,08198 6 <0.0001------------------------------------------------------------
pH
Log((Amax-A)/(A-Amin))
Figura 4.5. pKa calculado de acuerdo al método de regresión lineal.
Se obtuvo un valor de pKa aparente para 4N-1MeImzCHO de 5,52. Este valor
coinciden con el pKa polarografico13 que se observa en la figura 4.3.(A y C). Debido a
lo anterior, podemos postular, que el valor de pKa podría corresponder a un cambio en
el mecanismo de reducción14,16, debido al equilibrio de protonación – desprotonación
del derivado hidroxilamínico. Indicando que el 4N-1MeImzCHO es reducido al derivado
hidroxilamínico desprotonado sobre pH 5 y a la forma protonada bajo éste pH, de
acuerdo a:
5 5 4 Ec 4.1
5 4 4 Ec 4.2
41
Resultados y Discusión
c) Voltametría Cíclica
Las mediciones se realizaron en una solución de trabajo 1 mM de 4N-
1MeImzCHO, donde se observó la reducción del compuesto a pHs 3, 7 y 10, utilizando
un electrodo de gota colgante de mercurio. Los voltamogramas cíclicos a distintos pHs
para este compuesto se observan en las figuras 4.6.
-1600 -1200 -800 -400 0
IV a
Ic
IIIc
5 μA
pH 10 pH 7 pH 3
Figura 4.6. (A) VCs de 4N-1MeImzCHO en medio Buffer Britton Robinson 0,1
M / Etanol (70/30) a diferentes valores de pH, velocidad de barrido de 1 V/s
(La flecha indica la dirección del barrido).
A velocidades de barrido bajas este compuesto presenta dos señales principales
de tipo irreversible (Ic y IIIc) en todo el rango de pH. Asimismo, a pHs básicos se
observa un desplazamiento a potenciales más negativos para este compuesto,
produciéndose una separación de los picos y un aumento considerable de la intensidad
de corriente para ambas señales. Junto con lo anterior surge una señal en el barrido
anódico (IVa) a potenciales cercanos a los -200 mV.
42
Resultados y Discusión
43
A pH 10 la principal señal irreversible (IC) corresponde básicamente a la reducción
del grupo nitro vía 4 electrones 4 protones para dar el derivado hidroxilamínico
correspondiente (Ec. 4.3).
4 4 Ec. 4.3
La señal IIIc es generada por la reducción irreversible del grupo aldehído,
localizado en la posición dos del anillo imidazólico, vía dos electrones dos protones,
formando el alcohol primario correspondiente (Ec. 4.4).
2 2 Ec. 4.4
Aplicando velocidades por sobre 5 V/s, a pH 10, se observa un desdoblamiento
de la señal Ic originando dos nuevas señales Ic1 y Ic2. La primera, podría corresponder a
la reducción del grupo nitro a anión radical nitro (Ec. 4.5) y la segunda, a la reducción
del grupo nitro a anión radical nitro (Ec. 4.6), pero en este caso el aldehído se
encuentra en forma hidratada17 (Figura 4.7).
. Ec. 4.5
. Ec. 4.6
Además del desdoblamiento anterior, aparece una nueva señal (IIc) a -1180 mV,
la cual podría corresponder a la reducción irreversible del anión radical nitro vía 3
electrones - 4 protones para dar el derivado hidroxilamínico. Este proceso podría ser
descrito por:
. 3 4 Ec. 4.7
Resultados y Discusión
-1800 -1500 -1200 -900 -600 -300 0
-10
-5
0
5
10
15
20
25
30
IIc
IIIc
Ic2
Ic1
Velocidad de barrido
I / μ
A
E / mV
10000 mV/s 5000 mV/s 1000mV/s
Figura 4.7 VCs de 4N-1MeImzCHO en medio Buffer Britton Robinson (0,1 M) / Etanol
(70/30) a pH 10 aplicando diferentes velocidad de barrido (La flecha indica la dirección del
barrido).
A pesar de trabajar a pH básico y ajustar adecuadamente el potencial de
inversión (Swintching), no logramos aislar la señal correspondiente al anión radical
nitro para este medio de estudio a velocidades de barrido bajas. Solo sobre 5 V/s es
posible apreciar el par redox RNO2/RNO2*- para nuestro compuesto nitroimidazólico a
pH 10 (figura 4.8). De acuerdo a la figura, la cupla redox estaría formada entre los -600
y -850 mV; En esta ventana de potencial, no es posible aislar en forma completa esta
señal de su par hidratado, de acuerdo a los requerimientos propuestos por Olmstead y
Nicholson11,18,20 debido al acoplamiento que existiría entre estas señales.