TERPENOID TERPENOID melimpah dalam tanaman tinggi. melimpah dalam tanaman tinggi. Jamur, serangga, organisme laut Jamur, serangga, organisme laut juga memproduksi terpenoid. juga memproduksi terpenoid. Kegunaan bagi tanaman : Kegunaan bagi tanaman : Phytoalexin, insect repellants, pollination Phytoalexin, insect repellants, pollination attractants, attractants, bahan pertahanan thd bahan pertahanan thd herbivore, pheromone, hormone herbivore, pheromone, hormone tanaman & signal molekul. tanaman & signal molekul.
This document is posted to help you gain knowledge. Please leave a comment to let me know what you think about it! Share it to your friends and learn new things together.
Transcript
TERPENOIDTERPENOIDmelimpah dalam tanaman tinggi. Jamur, melimpah dalam tanaman tinggi. Jamur, serangga, organisme laut juga serangga, organisme laut juga memproduksi terpenoid.memproduksi terpenoid.
Kegunaan bagi tanaman :Kegunaan bagi tanaman :Phytoalexin, insect repellants, pollination Phytoalexin, insect repellants, pollination attractants, attractants, bahan pertahanan thd bahan pertahanan thd herbivore, pheromone, hormone tanaman herbivore, pheromone, hormone tanaman & signal molekul.& signal molekul.
Terpenoid :• Senyawa alami dengan struktur
terdiri dari unit isoprene
• Aturan kondensasi Head to tailProduk kondensasi golongan senyawa terpenoid??
Polyterpenoids dan Meroterpenoid(ex.Rubber) (ex. Vitamin K)
2x
2x
(IPP)nPPi
(IPP)n
(IPP)n
(IPP)n
PPi
PPi
PPi
Skema umum biosintesis Terpenoid
Contoh :
CH2
C
CH3
H2CCH3
CH2OH
Geraniol
COOH
Asam abitat(trisiklik diterpenoid)
HOLanosterol
Monoterpenoid• mudah menguap dg bau yg khas• Kegunaan :
industri parfum & makanan sbg flavor. Monoterpenoid alami dlm bentuk murni :• aktif secara optis aktif• dalam bentuk kedua enantiomernya dalam satu
tanaman atau dalam tanaman yang berbeda• Sebagian besar monoterpen optis aktif, bentuk-bentuk
enantiomernya dapat diisolasi dari sumber yang berbeda.
– (+) carvon dalam Carum carvi, Apiaceae– (-) carvon dalam spearmint Mentha spicata (Labiatae)Perbedaan jenis enantiomer dapat memberikan respon
yang berbeda.– (+) limonen orange, sedangkan (-) limonen
lemon– (+) carvon caraway, sedang (-) carvon mint
Bentuk KerangkaStruktur monoterpenoid 35 jenis kerangkaberbeda, meliputi :• asiklik : myrcane (citronellal, linalool),
Geranilane (geranial)
H
CHO
CH3H3C
CH3
(+)Citronelol
OH
CH2
CH3H3C
CH3
(+)Linalool
CHO
CH3H3C
CH3
Geranial
• monosiklik : menthane (menthol, thymol)CH3
CH3H3C
OH
MentholTimol
CH3
H3C CH3
OH
• bisiklik : bornane
CH3
O
H3C CH3
(+) Champor
CH3H3C
CH3H
OHBorneeol
carane pinane
H3CH3C
CH3 CH3
CH3
CH3
O
Carene Fenchone
CH3
CH3H3C
H3C CH3
O
CH3
pinen
Thujone
MENTOL• Diisolasi dr minyak mint (peppermint) atau
secara sintetik. • Mentol alam : levorotasi (-), produk
sintetik : rasemispreparasi Mentol :• Produk Alami
dari m. peppermint jepang (destilasi daun & pucuk berbunga Mentha arvensis var piperascens) dg pendinginan (-22˚C) mentol mengkristal saring dan direkristalisasi.
Mentol sintetik :• dari hidrogenasi timol• reduksi katalitik pinen
CH3
CH3H3C
OH
Menthol
CH3
CH3H3C
OH
Timol
O
Menthofuran
Kegunaan mentol :• Penggunaan 0,1 – 1% pada kulit
dilatasi pembuluh darah rasa dingin diikuti depresi reseptor rasa pada kulit antipruritikKonsentrasi 1 – 16% counter irritant
inflamasi krn keseleo atau sebab lain.• Menstimulasi saraf kulit, mengurangi rasa sakit pd
kulit• Mengurangi batuk pd anak (dioleskan pd
dada/leher)• Menghirup uap aromatiknya anestetik lokal
• Champora sintetik dr pinen dg tahapan :- mengubah pinen
bornyl ester- menghidrolisis mjd borneol
- dioksidasi mjd champora
Rotasi spesifik champora alam +41-+43, sdg yg sintetik btk rasemis.
CH3
O
H3C CH3
(+) ChamporCH3
H3C CH3
Borneol
OH
CINEOLCINEOL (EUCALYTOL) terdapat dlm m.
eucalyptusM. Eucayptus :Dr destilasi uap dr daun segar Eucalyptus
globus (F. Myrtaceae), mengandung 85% cineol.
Isolasi cineol :- Distilasi fraksi m. atsiri- Pendinginan- Kimiawi, dengan penambahan asam
phophat, dekomposisi cineol-asam phosphat
Kegunaan : Sebagai flavor dan produk inhaler
& spray sbg antiseptik& anestesi ringan.
CH3
CH3H3C
O
Cineol
IRREGULAR MONOTERPENMonoterpen alami
dr unit C5 tetapi tidak menunjukkan mekanisme kondensasi ekor-kepala yang beraturan.
Regular monoterpen skeleton
Irregular monoterpen skeleton
DMAPP dan IPP digunakan dalam biosintesis, tetapi geranyl PP tidak tampak terlibat
Pyrethrin• Senyawa insektisida dr bunga pyrethrum
(Chrysanthemum cinerariaefolium, Compositae)
• Beraktivitas pada sistem syaraf serangga, tak toksik pd mamalia, toksik pd ikan dan amphibi.
• Dapat ter-biodegradasi• Kandungan :
- bunga : 0,7-2% pyrethrin, - ekstrak pyrethrin mengandung pyrethrin I, II, cinerin I, II, jasmolin I, II ( ester asam krisanthemat atau pyrethrat dgn pyrethrolone, cinerolone dan jasmolone).Pyrethrin I : insecticidal >>Pyrethrin II : paralisis serangga
IRREGULAR MONOTERPEN
O
O
Pyrethrin
COOH
MeC2O
COOH
O
HO
O
HO
Asam chrysanthemat asam pyrethrat
pyrethrolone cinerolone
• Analog pyrethroid sintetic : permetrin,bioresmetrin, tetrametrin, cypermetrin meningkatkan lifetime insektisida sampai beberapa hari dan lebih toksik.
Cl
Cl O
O R
O
R = H, permethrinR = CN, cypermethrin
Pengembangan pyrethroid modern diarahkan ke aktivitas meningkat dg toksistas pada mamalia rendah
Permetrin lebih stabil thd udara dan cahayaCypermetrin aktivitas insekticida meningkat
• Kandungan aktif : ester epoksi-iridoid Valepotriates (valtrate, isovaltrate).Pendapat lain : aktivitas krn minyak atsiri dan seskuiterpen (asam valeranat)
O
OO
O
O
O
H O
O
Valtrate CO2H
Asam isovalerat
CO2H
asam valeranat
SeskuiterpenEx. Asam absisat hormon pertumbuhanSeskuiterpenoid lakton 1. Germacranolides cincin sistem 102. Eudesmanolide 2 cincin sistem 6 yg bergabung3. Guaianolides cincin sistem 5 bergabung dg sistem 7
Seskuiterpen lakton ggs karbonil α,β unsaturated yg reaktif terhadap nukleofilik biologik
Riset : sbg antimikroba, antitumor
O
Germacranolide O
1
2
3 35
6
7
8910
11
12
13
14
15O
1
1112
13
O
O
O
1
2
3
4 56
7
10
11
14
15
EudesmanolideQuaianolide
Artemisinin• Seskuiterpen lakton yg diisolasi dr daun
& pucuk berbunga Artemisia annua, Linne (Asteraceae) yg secara tradisional utk pengobatan malaria di china.
Artemisinin & derivatnya antimalaria yg aktif thd plasmodium vivax dan falciparum yg resisten klorokuin (lebih poten dr klorokuin dan kuinine)
• Artemisinin kurang larut dibuat derivatnya :- metil eter (Artemether) larut lipid & lebih poten.- garam Na dr ester hemisuksinat (Sod. Artesunate) larut air, utk iv.
O
O
O
O
H
O
H
Artemisinin
O
O
O
O
H
H
R = Me, ArtemetherR = Et, arteether
H OR
DITERPENOID• Kelompok senyawa
C20 yg tak volatile. Dibentuk oleh tanaman tinggi & fungi juga beberapa organisme laut & serangga. Jarang dlm bentuk glikosida (kec. Stevioside)
• Contoh : giberellin : hormon pertumbuhan
CO2HHHO
OH
HOO=C
O
Asam gibberilat
HCO2Glc
H
OGlc-Glc
Stevioside
• Diterpen paling sederhana : Phytol
OHPhytol
N
N N
N
MeO2C O
Mg++
OO
Chlorophyll a
O
OVitamin K (phylloquinone)
a. Ginkgo• Ekstrak air-aseton yg dipekatkan dr daun kering