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Tema 3.-Espectroscopía de biomoléculas
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Tema 3.-Espectroscopía de biomoléculas · Ejercicios propuestos para el tema 3 • Estudio de algún artículo que utilice transferencia de energía resonante de fluorescencia (FRET)

Jan 03, 2020

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Tema 3.-Espectroscopía de biomoléculas

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Tema 3.-Espectroscopía de biomoléculas

• 3.1.-El espectro electromagnético• 3.2.-Espectros de absorción y de emisión

(espontánea y estimulada)• 3.2.1.-Momento dipolar de transición: reglas

de selección• 3.3.-Magnitudes a considerar en un espectro

molecular: frecuencia, anchura de la banda, intensidad, polarización

• 3.4.-Espectroscopía visible-ultravioleta (VUV) • 3.5.-Espectroscopía IR y Raman• 3.6.-Resonancia Magnética nuclear

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3.1.-El espectro electromagnético(en longitudes de onda)

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3.1.-El espectro electromagnético(en frecuencias)

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3.1-El espectro electromagnético(en frecuencias, longitudes de onda y

energías)

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3.2.-Espectros de absorción y de emisión (espontánea y estimulada)

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3.2.-Espectros de absorción y de emisión (espontánea y estimulada)

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3.2.1.-Momento dipolar de transición: reglas de selección

• Momento dipolar de transición• Intensidad de una transición: reglas de

selección• Requerimientos de simetría sobre la

función de onda total: principio de exclusión de Fermi generalizado

• Las reglas de selección en el caso de un oscilador armónico y anarmónico: origen de las bandas calientes

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3.3.-Magnitudes a considerar en un espectro molecular (I)

• 3.3.1.-Frecuencias de las transiciones: • correspondencia del espectro electromagnético con las diferentes

energías moleculares. • Desplazamiento en los espectros ultravioleta

• 3.3.2Anchura de las bandas:• Anchura natural• Estrechamiento Doppler• Ensanchamiento gaussiano

• 3.3.3.-Perfil y forma de las bandas:• sustancias en estado gaseoso • sustancias en estados condensados. Problemas de absorción del

disolvente en disoluciones

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3.3.-Magnitudes a considerar en un espectro molecular (II)

• 3.3.4.-Intensidad de las bandas:• Población del nivel de partida• Coeficiente de extinción. Sondas

moleculares• Concentración de la disolución• Camino óptico: ley de Lambert-Beer

• 3.3.5.-Polarización de la radiación: dispersión rotatoria y dicroismo

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3.4.-Espectroscopía visible-ultravioleta (VUV) (I)

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3.4.-Espectroscopía visible-ultravioleta (VUV) (II)

Espectro UV del anisol gaseoso y en diferentes disolventes

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3.4.-Espectroscopía visible-ultravioleta (VUV) (III)

Espectros VUV de los aminoácidos aromáticos

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3.4.-Espectroscopía visible-ultravioleta (VUV) (IV)

Espectro VUV del citocromo c-Fe(III) a varios pH: puntos isosbésticos

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3.4.-Espectroscopía visible-ultravioleta (VUV) (V)

Espectro VUV de la rodopsina

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3.4.-Espectroscopía visible-ultravioleta (VUV) (VI)

Espectro VUV del hidrocloruro de poli-L-lisina en disolución acuosa a diferentes pH y temperaturas (Tinoco pag.551)

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3.5.-Espectroscopía IR y Raman

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Insuficiencia de un modelo de oscilador armónico

• Bandas calientes• Sobretonos• Importancia para el medio ambiente:• Intensidad de las líneas espectrales• Fuerza del oscilador

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3.5.1.-Espectroscopía Raman

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3.5.1.-Espectroscopía Raman

• Origen de las transiciones Raman: momento dipolar inducido y polarizabilidad

• Intensidad de las líneas Rayleigh,Stokes y anti-Stokes

• Fuentes excitatrices en Raman• Reglas de selección en Raman• Complementariedad de las técnicas de Raman

e infrarrojo (IR). • Transiciones activas en Raman e IR. Simetría

molecular y las tablas de caracteres

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3.6.-Espectroscopía de Resonancia Magnética Nuclear (RMN)

10,8401.13051/2100.031P

-5,319-0.55551/24.70029Si

25,1792.62731/2100.019F

-3,628-1.89305/20.03717O

6,7280.70221/21.10813C

--2.68803/281.1711B

4,1070.857410.01562H

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Nuevos desarrollos en RMN

• Técnicas de pulso en RMN• Tiempos de relajación spin –red y spin-

spin• Imagen de resonancia magnética• Efecto Overhauser nuclear• RMN bidimensional (espectroscopía de

correlación)• Procedimiento PEMD, experimentos

COSY y NOESY

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¿Qué debo saber ahora?• Identificar a qué región del espectro electromagnético

corresponde una frecuencia (o una longitud de onda o un número de ondas)

• Relacionar movimientos moleculares con regiones del espectro• Conocer el significado de las reglas de selección y su origen• Los significados de la anchura de banda, la intensidad y la

polarización de una línea espectral. Ley de Lambert-Beer• Los fundamentos y aplicaciones de la espectroscopía de

ultravioleta-visible• Los fundamentos y aplicaciones de la espectroscopía de

vibración- rotación (IR y Raman)• Los fundamentos y aplicaciones de la resonancia magnética

nuclear

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Ejercicios propuestos para el tema 3

• Estudio de algún artículo que utilice transferencia de energía resonante de fluorescencia (FRET) (2 puntos).

• Estudio de algún artículo que utilice la anisotropía temporal dela fluorescencia (1,5 puntos)

• Estudio de algún artículo que utilice la espectroscopía Ramano de IR para muestras sólidas (2 puntos)

• Estudio de algún artículo que utilice la espectroscopía Ramano de IR para moléculas precursoras de aminoácidos en el espacio exterior (2 puntos)

• Estudio de algún artículo que utilice los tiempos de relajación spin-spin y spin-red en RMN (1,5 puntos) .

• Estudio de algún artículo que utilice la RMN para alguna reacción química (1 punto)

• Estudio de alguna técnica espectroscópica no descrita en el curso (Mössbauer, microondas,EPR) (1,5 puntos)

• (Para cualquier ejercicio: ¡¡Máximo 6 páginas!!)