Spectre RPE du radical N,N–diphényl picrylhydrazyle (DPPH)

Bande Fréquence(GHz)

Energie(cm–1)

Longueurd'onde (cm)

Champ àg = 2 (T)

L 1,1 0,04 27,25 0,039S 3,2 0,11 9,37 0,114X 9,4 0,31 3,19 0,336Q 34 1,13 0,88 1,215W 95

1153,173,84

0,320,26

3,3944,108

Spectre RPE du radical N,N–diphényl picrylhydrazyle (DPPH)

333 334 335 336 337

Champ magnétique (mT)

T = 298 Kν = 9.3865 GHz

B0, rés

= 334,70 mT

N N

O2N

NO2

O2N

300 310 320 330 340

Champ magnétique (mT)

ν = 9,53 GHzT = 77 K

Solvant = DMF

N N

N

O

N

O

Ni

CH3H3C

N N

O

O

O O O

O

Ni

280 290 300 310 320 330 340 350Induction magnétique (mT)Champ magnétique (mT)

ν = 9,3850 GHzT = 100 KSolvant = CH2Cl2

C5

Spectre bande X à 77 K du complexe

ferricytochrome P450 - 5,5'-difluorocamphre

DérivéeAbsorptionEnergieélectromagnétiqueEnergieChamp magnétique B0+ 12 g μBB0- 12 gμBB0

300 310 320 330 340 350

absorption

Champ magnétique (mT)

0°20°30°45°

60°

75°

90°poudre symétrie axialeprofil gaussien (largeur de raie : 0,5 mT)

ν = 9,42 GHzg

⊥ = 2,00 g

// = 2,15

300 310 320 330 340 350

poudre symétrie axialeprofil gaussien (largeur de raie : 0,5 mT)

ν = 9,42 GHzg

⊥ = 2,00 g

// = 2,15

( )Champ magnétique mT

320 330 340 350 360 370

poudre symétrie axialeprofil gaussien

(largeur de raie : 0,5 mT)ν = 9,42 GHz

g⊥ = 2,00 g

// = 1,90

( )Champ magnétique mT320 330 340 350 360 370

poudre symétrie axialeprofil gaussien

(largeur de raie : 0,5 mT)ν = 9,42 GHz

g⊥ = 2,00 g

// = 1,90

( )Champ magnétique mT

300 310 320 330 340

Champ magnétique (mT)

ν = 9,53 GHzT = 77 K

Solvant = DMF

€

g// =hν

μB B0, rés, //

€

B0,rés ,// = 307,4 mT

€

g// = 2,215

€

g⊥ =hν

μB B0, rés,⊥

€

B0,rés ,⊥ = 331,0 mT

€

g⊥ = 2,057

N N

N

O

N

O

Ni

ν = 9,3850 GHzT = 100 KSolvant = CH2Cl2

€

g// =hν

μB B0, rés, //

€

B0,rés ,// = 332,3 mT

€

g// = 2,018

€

g⊥ =hν

μB B0, rés,⊥

€

B0,rés ,⊥ = 296,3 mT

€

g⊥ = 2,263

CH3H3C

N N

O

O

O O O

O

Ni

280 290 300 310 320 330 340 350Induction magnétique (mT)Champ magnétique (mT)

Ensemble des directions solutions de l'équation g(,) = gmid

€

g θ ,ϕ( ) = gx2 sin2θ cos2 ϕ + gy

2 sin2θ sin2 ϕ + gz2 cos2θ

€

gmin ≤ g θ ,ϕ( ) ≤ gmax

€

gmin = min gx ,gy ,gz{ }

€

gmax = max gx ,gy ,gz{ }

gmid : 3ème valeur propre

315 320 325 330 335 340 345 350 355

poudre symétrie rhombiqueprofil gaussien

(largeur de raie : 0,7 mT)ν = 9,42 GHz

gmin = 1,95

gmid = 2,00

gmax = 2,08

( )Champ magnétique mT315 320 325 330 335 340 345 350 355

poudre symétrie rhombiqueprofil gaussien

(largeur de raie : 0,7 mT)ν = 9,42 GHz

gmin = 1,95

gmid = 2,00

gmax = 2,08

( )Champ magnétique mT

ν = 9,40 GHzT = 77 K

€

gmin =hν

μB B0, rés,min

€

B0, rés,min = 341mT

€

gmin =1,97

€

gmid =hν

μB B0, rés,mid

€

B0, rés,mid = 299 mT

€

gmid = 2,25

€

gmax =hν

μB B0, rés,max

€

B0, rés,max = 278 mT

€

gmid = 2,42

Site Mo de l'aldéhyde oxydoréductase de D. gigas

337 347342

ν = 9.43 GHzT = 150 K

1225 12451235

ν = 33.98 GHzT = 80 K

Champ magnétique (mT)

Axiale Rhombique

Champ magnétique (mT)

Isotrope

142 146 150Champ magnétique (mT)

ν = 4.031 GHzT = 150 K

Mo

O

O

O

S

S

La symétrie est

Fenêtre en champ donnée par :

€

B0, rés,max − B0, rés,min =hν

μB

1

gmin−

1

gmax

⎛

⎝ ⎜

⎞

⎠ ⎟

Ecart en induction proportionnel à la fréquence

d'enregistrement !

RPE à haute fréquence et haut champ :résolution de l'anisotropie de l'effet Zeeman

pour les radicaux organiques (information sur l'environnement)

gmin = 1,9581 gmid = 1,9678 gmax = 1,9703

ν (GHz)4,03

19,43 33,98

0,9 2,1 7,7

0,2 0,4 1,6€

B0,rés ,max − B0,rés ,min mT( )

€

B0,rés ,max − B0,rés ,mid mT( )

I2 (1∑g+) + O2 (1∆) 2I (2P3/2) + O2 (3∑)

2I (2P3/2) + O2 (1∆) 2I (2P1/2) + O2 (3∑)

Équilibre rapide K=2,9

Facteur giso pour 2I (2P1/2) déterminé expérimentalement :0,6664

lx ly lz| px > ≡ | x > 0 - i | z > i | y >| py > ≡ | y > i | z > 0 - i | x >| pz > ≡ | z > - i | y > i | x > 0| dx2 - y2 > ≡

| x2 - y2 >- i | yz > - i | xz > 2 i | xy >

| dxy > ≡ | xy > i | xz > - i | yz > - 2 i | x2 - y2 >| dyz > ≡ | yz > i | x2 - y2 > +

i √3 | z2 >i | xy > - i | xz >

| dxz > ≡ | xz > - i | xy > i | x2 - y2 > - i √3 | z2 >

i | yz >

| dz2 > ≡ | z2 > - i √3 | y >z i √3 | xz> 0

z2

x2

- y2

xy

xz yz

xy

z

xx yy

z

2

6

8

6

2

22

2

€

gi = ge +aij λ

E fond – Eexc jj

∑

où Efond (resp. Eexc j) désigne l'énergie du terme fondamental (resp. excité j)

> 0 ( resp. < 0) pour une couche moins qu'à demi-remplie (resp. à demi- ou plus qu'à demi-remplie)

Adrenal

C. Pasteurianum

Epinard

2,04

2,02

2,01

1,96

1,94

1,89

Etat réduit des p rotéines [Fe 2 S 2 ]

Bande X, solutions gelées 14 K

Spectre RPE bande X à température ambiante de l’émail dentaire irradié

La hauteur du signal est proportionnelle à la dose d’irradiation

1 Gray (Gy) = 1 J.kg–1

Absorption moyenne des ondes millimétriques par l’atmosphère

Fréquence (GHz)

Att

énuati

on (

dB

/km

)

bande X

bande Q

bande D

bande Wbande K

A l ’exception de la bande K, les fréquences RPE usuelles correspondent à des minima d ’absorption de l ’atmosphère

pas besoin de travailler sous vide (guides d ’ondes, cavité) existence des composants (RADAR, communications)

Cavité rectangulaire vue de face

aimant

aimant

verticale

Cavité rectangulaire vue de côté

verticale

verticale

Cavité rectangulaire vue de derrière

Lignes de champ électrique

Lignes de champ magnétiqueCavité TE102

Cryostat à flux d’hélium destiné à être placé dans

une cavité rectangulaire

332 333 334 335 336 337 338

Radical DPPH - Effet de la modulation (en mT)

Champ magnétique (mT)

3,2

1,60,8 0,4

0,2

0,1

0,050,025

T = 298 Kν = 9.39 GHz

: 0,16 Largeur pic à pic mT

12,5 kHz100 kHzB0

Effet de la puissance sur le profil du

spectre RPE (9.4 GHz, 298 K) de l’émail dentaire

irradié

Profil Lorentzien Profil Gaussien