ANALISIS RETRO-SINTESIS C - C C TARGET C C X Uraikan (diskoneksi)m olekulyang akan disintesis(m olekultarget)menjadi unit-unit molekul(sinton)sedem ikian rupa sehingga sinton digabung kem bali m enggunakan reaksi yang dikenal Prosedurinidisebut: retro-sintesis(=antitesis) Tem patdiskoneksiditandai garisbergelom bang TRANSFORM Panah bergarisrangkap untuk arah transform C + d a Sinton a dan d Sinton ditandaia dan d (dapatditiadakan) Panah titik-titik untuk m enyatakan reagen Logam R eagen yang sebanding (m olekulreaktif yang dapat m enghasilkan sinton R eagen yang m udah didapat Pada tahap retro-sintesisberikutnya;reagen dianggap sebagaim olekultargetyang baru, dan prosedurtransform diulangisam paireagen yang diperlukan identik dengan bahan baku yang tersedia dalam perdagangan
This document is posted to help you gain knowledge. Please leave a comment to let me know what you think about it! Share it to your friends and learn new things together.
Transcript
ANALISIS RETRO-SINTESIS
C-
C C
TARGET
C
C X
Uraikan (diskoneksi) molekul yang akan disintesis (molekul target) menjadi unit-unit molekul (sinton) sedemikian rupa sehingga sinton digabung kembali menggunakan reaksi yang dikenalProsedur ini disebut: retro-sintesis (=antitesis)
Tempat diskoneksi ditandaigaris bergelombang
TRANSFORM
Panah bergaris rangkapuntuk arah transform
C+d
a
Sinton a dan d
Sinton ditandai a dan d(dapat ditiadakan)
Panah titik-titikuntuk menyatakan reagen
Logam
Reagen yang sebanding(molekul reaktif yang dapatmenghasilkan sinton
Reagen yang mudah didapat
Pada tahap retro-sintesis berikutnya; reagen dianggap sebagai molekul target yang baru, dan prosedur transform diulangi sampai reagen yang diperlukan identik dengan bahan baku yang tersedia dalam perdagangan
•Cara lain untuk membuat sikloheksena adalah dengan reduksi parsial cincin benzena (reduksi Birch), seperti :
FGIOH
MeO2C MeO2C
"rekoneksi"
OMe
reduksi
Birch
OMe
O
Retrosintesis:
MERANCANG SINTESIS: 1,6-DIOKSIGENASI
OCH3
CH3
Na,NH cair3
t-BuOH
OCH3
CH3
O3
penyerangan ikatan kaya e-
OCH3
CH3
CHONaBH 4 MT
O
Sintesis:
MERANCANG SINTESIS: HETEROATOM DAN HETEROSIKLIK
Senyawa siklik
1. Siklik 3 Siklopropana Epoksida
Siklik 4 Siklik 6Siklik 5
O
SINTESIS EPOKSIDA1. Oksidasi Alkena dengan peracid:
+ RCO3H
C : mCPBA
O
2. Oksidasi Karbonil α,β-tak jenuh:
CO2Et
H2O2 / OH-
sintesis
OCO2Et
SINTESIS EPOKSIDA3. Reaksi Darzen:
CH2CO2Et CH2CO2Et (karbena) Cl+
CO2Et
O
gugus pelindung
O
Cl C
H
H
C
OEt
O EtOCl
OEt
HC C
O
O
C C
Cl
O
OEt
O
CO2Et
O
Sintesis:
SINTESIS CINCIN 3
1. Reaksi Insersi Simmons-Smith :
R1
R2
R1
R2
+ CH2 CH2I2
Zn / Cl
O
R + R C
O
CH
R C
O
C N NR C
O
Cl + H2C N N
2. Reaksi Arndt-Eistert:
SINTESIS CINCIN 3
Sintesis:
+Cu
O
R CHC N+ N
O
SINTESIS CINCIN 4
1. Reaksi Adisi Fotokimia:
+
UV
HH
HCO2Me
CO2Me
O
SINTESIS CINCIN 5
1. Reaksi Kondensasi 1,4-Dikarbonil:
+
O O
Br
O
CHO
O
C
O
H
2. Reaksi Kondensasi 1,5-Dikarbonil:
O
OH
CO2Et
CO2Et
SINTESIS SIKLIK 6 (REAKSI PERISIKLIK)
Reaksi Sikloadisi (Reaksi Diels-Alder):
1,3-butadiena etena sikoheksena
kalor
100%
100o
CHO CHO
+
70%
150o
NO2 NO2+
Ph Ph
100%
15o+
O
O
O
O
H
HPh
O
O
H
H
+150o
SINTESIS SIKLIK 6 (REAKSI PERISIKLIK)
Regiokimia:
39 parts
CO2CH3 CO2CH3+
Ph Ph
+
1 part
Ph
CO2CH3
6 parts
Ph Ph
+
CO2H CO2H
+
1 part
CO2H
Ph
SINTESIS SIKLIK 6 (REAKSI PERISIKLIK)
Retrosintesis:
O
CO2Me
HMe3SiO
CO2Me
H
OMe
Me3SiO
OMe
MeO2C
Diena Danishefsky
O
OMe
Sintesis:
SENYAWA HETEROSIKLIK
Sistem heterosiklik tersebar luas di alam: Asam nukleat, Alkaloid, Flavonoid, Pigmen, Klorofil. Vitamin
NH
O S
Pirol Furan Tiofen
NH
N
S
N
Imidazol Tiazol
Cincin 6:N N
N
PirimidinPiridin
Cincin 5:
Poliheterosiklik:
NN
IsokuinolinKuinolin
NH
NH
N
PurinIndol
SENYAWA HETEROSIKLIKSintesis senyawa heterosilkik melibatkan reaksi-reaksi organik yang umum, Mis: Pembentukan ikatan C-N, melibatkan reaksi antara gugus amino/amina dengan• Ester• Aldehid• Keton• Alkil halida• Alkena teraktifkan (Reaksi adisi Michael)
Pembentukan ikatan C-C alifatik umumnya melalui reaksi melalui katalis asam/basa:• gugus metilen teraktivasi • Keton
Sintesis senyawa-senyawa aromatik (cincin benzena) umumnya melalui reaksi Friedel-Cratfs
SENYAWA HETEROSIKLIK
S
N
TiazolN
N
Pirimidin
N
N
Pirazol
O
N
Isooksazol
HS
HN
TiazolH2N
NH
Pirimidin
NH2
H2N
Pirazol
OH
H2N
Isooksazol
O
O
O
O
O
O
O
Cl
SENYAWA HETEROSIKLIK
NN
Ph
OO
CO2EtRetrosintesis:
Sintesis:
O
CO2Et+ PhNH-NH2 NH
CO2EtN
Ph
NN
Ph
O
- H2O - EtOH
Retrosintesis:NH
Br Br
Sintesis:NH2
Br Br
NH3NH
Br- HBr - HBr
SENYAWA HETEROSIKLIK
Pirol,Indol dan senyawa heterosiklik lainnya (m engandung N, O, S) dapat bereaksi dengan organologam (RMgX, RLi) pada posisi 2
Sintesis:
N
BuLi
CH3
N-LiCl
CH3
Li
H3C Cl
O
N
CH3 O
X
Y 1. BuLi
X
Y2. RCHO
3. H+ R
OH
SENYAWA HETEROSIKLIK
Sintesis:
N
R
R R
RR
NH2
R
R R
RR
O O
NH
H3C CH3
CH3H3C
H2N
H3C CH3
CH3H3C
OH2N
O
CH3
CH3
H3C
H3C
OH
H3C
H3C
O
SENYAWA HETEROSIKLIK
Sintesis Indol (Sintesis Bischler):Reaksi α-hidroksi/ α-halo keton dengan aril amina dalam suasana asam