Pre Pre čišćavanje otpadnih gasova čišćavanje otpadnih gasova Sagorevanje Sagorevanje
PrePrečišćavanje otpadnih gasovačišćavanje otpadnih gasova
SagorevanjeSagorevanje
Metode zaMetode za prečišćavanje prečišćavanje otpadnih gasovaotpadnih gasova
Metode zaMetode za prečišćavanje prečišćavanje otpadnih gasovaotpadnih gasova
SAGOREVANJESAGOREVANJESAGOREVANJESAGOREVANJE
APSORPCIJA U TEČNOSTIAPSORPCIJA U TEČNOSTIAPSORPCIJA U TEČNOSTIAPSORPCIJA U TEČNOSTITransfer gasovitih polutanata u tečnostTransfer gasovitih polutanata u tečnost
ADSORPCIJA NA ČVRSTOJ POVRŠINIADSORPCIJA NA ČVRSTOJ POVRŠINIADSORPCIJA NA ČVRSTOJ POVRŠINIADSORPCIJA NA ČVRSTOJ POVRŠINITransfer gasovitih polutanata Transfer gasovitih polutanata Na čvrstu površinuNa čvrstu površinu
Hemijsko prevođenje gasovitihHemijsko prevođenje gasovitihPolutanata u neškodljive oblikePolutanata u neškodljive oblike
GASGAS
TEČNOSTTEČNOST
GASGAS
ČVRSTOČVRSTO
2
PROCESI SAGOREVANJAPROCESI SAGOREVANJAPROCESI SAGOREVANJAPROCESI SAGOREVANJA
CCmmHHnn+ (m+n/4)OO22→→mCOCO22+ (n/2)HH22O + TOPLOTAO + TOPLOTA
ŠTETNA ORGANSKA JEDINJENJA (VOCs, HAPs)ŠTETNA ORGANSKA JEDINJENJA (VOCs, HAPs)PAREPARE
GASOVIGASOVIMIRISIMIRISI
KISEONIKKISEONIK UGLJENUGLJENDIOKSIDDIOKSID
VODENAVODENAPARAPARA
3
EFIKASNO UKLANJANJE:EFIKASNO UKLANJANJE:
Polutanata jakog mirisaPolutanata jakog mirisa
Organskih aerosolaOrganskih aerosola
Organskih gasova i paraOrganskih gasova i para
Gorivih industrijskih otpadnih gasovaGorivih industrijskih otpadnih gasova
OSNOVNI TIPOVI SAGOREVANJAOSNOVNI TIPOVI SAGOREVANJA
SAGOREVANJE DIREKTNO U PLAMENUSAGOREVANJE DIREKTNO U PLAMENU
4
TERMIČKO SAGOREVANJETERMIČKO SAGOREVANJE
KATALITIČKO SAGOREVANJEKATALITIČKO SAGOREVANJE
VREMEVREME
TEMPERATURATEMPERATURA
TURBULENCIJATURBULENCIJA
ParametriParametri koji utiču koji utiču na na efikasnost efikasnost
sistemasistema
5
KONCEPT KONCEPT 3T 3T ((TTemperature, emperature, TTime, ime, TTurbulence)urbulence)
6
Kriterijumi za izbor Kriterijumi za izbor optimalnog tipa sagorevanjaoptimalnog tipa sagorevanja
• Karakterizacija otpadnog gasnog tokaKarakterizacija otpadnog gasnog toka• Protok Protok • Temperatura Temperatura • Sastav: koji polutanti i u kojoj koncentraciji su prisutniSastav: koji polutanti i u kojoj koncentraciji su prisutni• Korozivnost: kiseli gasovi HCl, HF, SOKorozivnost: kiseli gasovi HCl, HF, SO 22, …, …
• Specificiranje svih ograničenja Specificiranje svih ograničenja • Raspoloživi prostorRaspoloživi prostor• Izvori energijeIzvori energije• VodaVoda• Finansije,...Finansije,...
• Instalacione investicije i operativni troškoviInstalacione investicije i operativni troškovi• Stepen redukcije emisije zagađivača do vrednosti Stepen redukcije emisije zagađivača do vrednosti
propisane odgovarajućim emisionim standardimapropisane odgovarajućim emisionim standardima
KONCENTRACIONE GRANICE ZAPALJIVOSTIKONCENTRACIONE GRANICE ZAPALJIVOSTI
DONJA DONJA (LEL) GORNJA GORNJA (UEL)
DONJADONJA GORNJAGORNJA
HH22SS 4.34.3 4545COCO 12.512.5 7474ETILEN OKSIDETILEN OKSID 3.03.0 110000ETIL-ETARETIL-ETAR 1.91.9 4848DI-METIL-AMINDI-METIL-AMIN 2.82.8 14.414.4
GRANICE ZAPALJIVOSTI NEKIH ZAGAĐIVAČAGRANICE ZAPALJIVOSTI NEKIH ZAGAĐIVAČA
(U ZAPREMINSKIM %)(U ZAPREMINSKIM %)
PREPORUKA:PREPORUKA: Koncentracija otpadnog gasa = 25% LELKoncentracija otpadnog gasa = 25% LEL
Napr. za DIMETILAMIN 25% LEL = 0.7 vol.%Napr. za DIMETILAMIN 25% LEL = 0.7 vol.%
PREPORUKA:PREPORUKA: Koncentracija otpadnog gasa = 25% LELKoncentracija otpadnog gasa = 25% LEL
Napr. za DIMETILAMIN 25% LEL = 0.7 vol.%Napr. za DIMETILAMIN 25% LEL = 0.7 vol.%
CCmmHHn n + (m+n/4)+ (m+n/4)OO22 →→ m mCOCO22 + (n/2) + (n/2)HH22OO ++ TOPLOTA TOPLOTA UGLJOVODONICI UGLJOVODONICI KISEONIK UGLJEN KISEONIK UGLJEN VODENA VODENA
VOCs, HAPs, MIRISI VOCs, HAPs, MIRISI DIOKSIDDIOKSID PARA PARA
SAGOREVANJE DIREKTNO U PLAMENUSAGOREVANJE DIREKTNO U PLAMENU
OTPADNI GASOTPADNI GAS DOPUNSKO GORIVODOPUNSKO GORIVO8
SAGOREVANJE DIREKTNO U PLAMENUSAGOREVANJE DIREKTNO U PLAMENU
PROBLEMI :PROBLEMI :SEKUNDARNO ZAGAĐENJESEKUNDARNO ZAGAĐENJE
→→ NONOXX, S, SOOXX, CO, CO
NESTABILNOST PLAMENANESTABILNOST PLAMENA
ČAĐAV PLAMENČAĐAV PLAMEN
9
ZONAZONAPLAMENAPLAMENA
VAZDUH
VAZDUH
PARE ORG
ANSKIH
PARE ORG
ANSKIH
JEDIN
JENJA
JEDIN
JENJA
POTPALJIVANJEPOTPALJIVANJEPOTPALJIVANJEPOTPALJIVANJE
OTPADNI GASOTPADNI GASOTPADNI GASOTPADNI GAS
OTPADNI OTPADNI GAS,GAS,
VAZDUH VAZDUH +C+CmmHHnn
GORIVO (gas)GORIVO (gas)
SAGOREVANJE DIREKTNO U PLAMENUSAGOREVANJE DIREKTNO U PLAMENU
10
COCO22
++HH22OO
DIREKTNO DIREKTNO SAGOREVANJE U KOMORISAGOREVANJE U KOMORI
VISOK STEPEN TURBULENCIJEVISOK STEPEN TURBULENCIJE
DOVOLJNO VREME ZADRŽAVANJADOVOLJNO VREME ZADRŽAVANJA
VISOK STEPEN TURBULENCIJEVISOK STEPEN TURBULENCIJE
DOVOLJNO VREME ZADRŽAVANJADOVOLJNO VREME ZADRŽAVANJA
DIREKTNO DIREKTNO SAGOREVANJE U KOMORISAGOREVANJE U KOMORI
OTPADNI OTPADNI GAS,GAS,
VAZDUH VAZDUH +C+CmmHHnn
COCO22
++HH22OODODATNODODATNO
GORIVO GORIVO (gas)(gas)
SAGOREVANJE DIREKTNO U PLAMENUSAGOREVANJE DIREKTNO U PLAMENU
11
DODATNIDODATNIVAVAZZDUHDUH
PREDNJA PREDNJA STRANASTRANA
BOČNA STRANABOČNA STRANA
ZONA ZONA MEŠANJAMEŠANJA
ZONA ZONA ZADRŽAVANJAZADRŽAVANJA
JEFTINA GORIVAJEFTINA GORIVA
MALE VARIJACIJE SASTAVA OTPADNOG GASAMALE VARIJACIJE SASTAVA OTPADNOG GASA
RELATIVNO VISOKE KONCENTRACIJE GORIVIH POLUTANATA U RELATIVNO VISOKE KONCENTRACIJE GORIVIH POLUTANATA U OTPADNOM GASUOTPADNOM GASU
PRIMENLJIVOSTPRIMENLJIVOST
DOBRO PROJEKTOVAN UREĐAJDOBRO PROJEKTOVAN UREĐAJ EFIKASNOST > 98%EFIKASNOST > 98%
DOVOLJNA TOPLOTA ZA SAMOSAGOREVANJEDOVOLJNA TOPLOTA ZA SAMOSAGOREVANJE
SAGOREVANJE DIREKTNO U PLAMENUSAGOREVANJE DIREKTNO U PLAMENU
12
IIZZBEGAVATI BEGAVATI H H22S I HLORISANE UGLJOVODONIKES I HLORISANE UGLJOVODONIKE
HH22S S →→SOSO22
HLORISANI UGLJOVODONICIHLORISANI UGLJOVODONICI →→HCl, ClHCl, Cl22, oksi-hlorisana jedinjenja, oksi-hlorisana jedinjenja
2020
8.58.5 1717 25.525.5 3434 515142.542.5101033 m m33/h/h
55
1010
1515
2525
DO
NJA
GR
AN
ICA
ZA
PALJ
IVO
STI
DO
NJA
GR
AN
ICA
ZA
PALJ
IVO
STI
(LEL
) %(L
EL) %
KATALITIČKOKATALITIČKOTERMIČKO TERMIČKO REGENERATIVNOREGENERATIVNOTERMIČKO SA TERMIČKO SA KONCENTROVANJEMKONCENTROVANJEM
TERMIČKO TERMIČKO REKUPERATIVNOREKUPERATIVNO
•TERMIČKOTERMIČKO
•KATALITIČKOKATALITIČKO BEZ ISKORIŠĆENJABEZ ISKORIŠĆENJATOPLOTETOPLOTE REKUPERATIVNIREKUPERATIVNI
SISTEMSISTEM REGENERATIVNIREGENERATIVNISISTEMSISTEM
NISKENISKE KONCENTRACIJE KONCENTRACIJE GORIVIH POLUTANATAGORIVIH POLUTANATA
13
OTPADNI GASOTPADNI GAS:: VAZDUH +VAZDUH + POLUTANTIPOLUTANTI
TERMITERMIČKO ČKO SAGOREVANJESAGOREVANJE
NIŽI SADRNIŽI SADRŽAJ ŽAJ TOPLOTE GORIVIH GASOVATOPLOTE GORIVIH GASOVA(KONCENTRACIJE DO 25% VREDNOSTI DONJE GRANICE ZAPALJIVOSTI)(KONCENTRACIJE DO 25% VREDNOSTI DONJE GRANICE ZAPALJIVOSTI)
GORIVO GORIVO (gas)(gas)
PREČIŠĆEN PREČIŠĆEN GASGAS::
HH22O+COO+CO22
ZONAZONASAGOREVANJASAGOREVANJA
ZONAZONAPREDGREVANJAPREDGREVANJA
14
DODATNIDODATNIVAVAZZDUHDUH
650650--980980°C°C
TERMITERMIČKO REKUPERATIVNO ČKO REKUPERATIVNO SAGOREVANJESAGOREVANJE
15
UREĐAJI ZA UREĐAJI ZA TERMITERMIČKOČKOREKUPERATIVNOREKUPERATIVNOSAGOREVANJESAGOREVANJE
UREĐAJI ZA UREĐAJI ZA TERMITERMIČKOČKOREKUPERATIVNOREKUPERATIVNOSAGOREVANJESAGOREVANJE
OTPADNI GASOTPADNI GAS:: VAZDUH +VAZDUH + POLUTANTIPOLUTANTI
RAZMENJIVAČRAZMENJIVAČTOPLOTETOPLOTE
RADNI PARAMETRIRADNI PARAMETRI677 - 732 677 - 732 °°CC
do 40000 mdo 40000 m33/h/h
RADNI PARAMETRIRADNI PARAMETRI150 - 150000 m150 - 150000 m33/h/h
0.5 – 2.0 sec0.5 – 2.0 sec650 - 1000 650 - 1000 °°CC
TERMIČKO SAGOREVANJETERMIČKO SAGOREVANJE
INDUSTRIJSKI TERMIČKI INDUSTRIJSKI TERMIČKI REKUPERATIVNI REKUPERATIVNI INCINERATORINCINERATOR
SAGOREVASAGOREVA
15 000 m15 000 m33/h/h
OTPADNOG GASAOTPADNOG GASA
RADNA RADNA TEMPERATURATEMPERATURA
730 - 800 °C730 - 800 °C
PRODUKTIPRODUKTI
HH22O + COO + CO22
16
TERMIČKO SAGOREVANJETERMIČKO SAGOREVANJE
VREME ZADRŽAVANJAVREME ZADRŽAVANJA
TIPIČNO: 0.2 – 1.0 sekundi
TURBULENCIJATURBULENCIJA
MEŠANJE POLUTANATA SA O2
KONTAKT ULAZNIH I IZLAZNIH GASOVA
TEMPERATURATEMPERATURA
FAKTORI KOJI UTIČU NA EFIKASNOSTFAKTORI KOJI UTIČU NA EFIKASNOST
TIP PLAMENIKATIP PLAMENIKA
VRSTA POLUTANTAVRSTA POLUTANTA
KONCENTRACIJA POLUTANTAKONCENTRACIJA POLUTANTA
17
TEMPERATURETEMPERATURE ( (°°C)C) I VREMENA ZADRŽAVANJAI VREMENA ZADRŽAVANJA vreme zadržavanja vreme zadržavanja 0.5 SEC0.5 SEC vreme zadržavanja vreme zadržavanja 1.0 SEC1.0 SEC
EfikasnostEfikasnost
95%95%
EfikasnostEfikasnost
99%99%EfikasnostEfikasnost
95%95%EfikasnostEfikasnost
9999%%TOLUEN TOLUEN 730730 745745 714714 725725 BENZEN BENZEN 810810 895895 770770 890890 STSTIIREN REN 785785 805805 755755 773773PERHLORETANPERHLORETAN 10051005 10501050 940940 980980TRIHLORETANTRIHLORETAN 867867 913913 750750 840840
18
PORAST TEMPERATUREPORAST TEMPERATUREI VREMENA ZADRŽAVANJAI VREMENA ZADRŽAVANJA VEĆA EFIKASNOSTVEĆA EFIKASNOST
OKSIDACIJA OKSIDACIJA UGLJOVODONIKAUGLJOVODONIKA 510 – 760 510 – 760 °°CC
OKSIDACIJA OKSIDACIJA COCO 680 – 790 680 – 790 °°CCUKLANJANJE UKLANJANJE MIRISAMIRISA 480 – 710 480 – 710 °°CC
NEPOTPUNA OKSIDACIJANEPOTPUNA OKSIDACIJAI SPOREDNI PRODUKTII SPOREDNI PRODUKTI
HCl , DIOKSINI,HCl , DIOKSINI,COCO , ALDEHIDI, ....ALDEHIDI, ....
SEKUNDARNO SEKUNDARNO ZAGAĐENJEZAGAĐENJE
AA BB
PLAMENIKPLAMENIK
OTPADNI GASOTPADNI GAS
KERAMIČKI BLOKOVIKERAMIČKI BLOKOVI
KOMORA ZAKOMORA ZA
SAGOREVANJESAGOREVANJE
AA BBAA BBZAGREVANJEZAGREVANJE
START-UPSTART-UPOTPADNI OTPADNI
GASGASOTPADNI OTPADNI
GASGASČISTGASČISTGAS ČISTGASČISTGAS19
KOMORA ZA KOMORA ZA SAGOREVANJESAGOREVANJE
UREĐAJI ZA UREĐAJI ZA TERMITERMIČKO REGENERATIVNO ČKO REGENERATIVNO SAGOREVANJESAGOREVANJEUREĐAJI ZA UREĐAJI ZA TERMITERMIČKO REGENERATIVNO ČKO REGENERATIVNO SAGOREVANJESAGOREVANJE
20
UREĐAJ ZA UREĐAJ ZA SAGOREVANJESAGOREVANJE
ROTIRAJUĆI DISK SA ROTIRAJUĆI DISK SA ADSORBENTOMADSORBENTOM
ČIST VAZDUHČIST VAZDUH
KOMBINOVANI UREĐAJ:KOMBINOVANI UREĐAJ:ROTOR KONCETRATOR / TERMIČKI INCINERATORROTOR KONCETRATOR / TERMIČKI INCINERATOR
KOMBINOVANI UREĐAJ:KOMBINOVANI UREĐAJ:ROTOR KONCETRATOR / TERMIČKI INCINERATORROTOR KONCETRATOR / TERMIČKI INCINERATOR
10%10%
100%100%
ČIST VAZDUHČIST VAZDUH
UKUPNA EFIKASNOST=UKUPNA EFIKASNOST=
(EFIKASNOST ADSORBERA) * (EFIKASNOST SAGOREVANJA)(EFIKASNOST ADSORBERA) * (EFIKASNOST SAGOREVANJA)
Primer: 0.98 * 0.99 = Primer: 0.98 * 0.99 = 0.970.97
10%10%
ZAGAĐENZAGAĐEN
VAZDUHVAZDUH
TERMIČKO SAGOREVANJETERMIČKO SAGOREVANJE
TERMIČKO SAGOREVANJE U FLUIDIZOVANOM SLOJUTERMIČKO SAGOREVANJE U FLUIDIZOVANOM SLOJUTERMIČKO SAGOREVANJE U FLUIDIZOVANOM SLOJUTERMIČKO SAGOREVANJE U FLUIDIZOVANOM SLOJU
KOMORA ZA UVOĐENJE KOMORA ZA UVOĐENJE OTPADNOG GASAOTPADNOG GASA
DISTRIBUTOR PROTOKADISTRIBUTOR PROTOKA
FLUIDIZOVANI SLOJ FLUIDIZOVANI SLOJ INERTNIH ČESTICAINERTNIH ČESTICA
GORNJA ZONAGORNJA ZONA
GORIVOGORIVO
PREČIŠĆEN PREČIŠĆEN GASGAS
DODATNI DODATNI VAZDUHVAZDUH
OTPADNI OTPADNI GASGAS
21
TERMIČKO SAGOREVANJETERMIČKO SAGOREVANJE
VISOK STEPEN TURBULENCIJEVISOK STEPEN TURBULENCIJE
DUGO VREME BORAVKA U SLOJU DUGO VREME BORAVKA U SLOJU 5 - 8 sekundi5 - 8 sekundi
TEMPERATURNE FLUKTUACIJE SU MINIMALNETEMPERATURNE FLUKTUACIJE SU MINIMALNE
EFIKASNO SAGOREVANJEEFIKASNO SAGOREVANJE
NIŽE TEMPERATURENIŽE TEMPERATURE
MANJA PRODUKCIJAMANJA PRODUKCIJA NO NOXX
KARAKTERISTIKE TERMIČKOG SAGOREVANJA KARAKTERISTIKE TERMIČKOG SAGOREVANJA U FLUIDIZOVANOM SLOJUU FLUIDIZOVANOM SLOJU
22
OSNOVNI TIPOVI SAGOREVANJAOSNOVNI TIPOVI SAGOREVANJA
HOMOGENE REAKCIJE HOMOGENE REAKCIJE GAS - GASGAS - GAS
HETEROGENE REAKCIJE HETEROGENE REAKCIJE GAS - ČVRSTOGAS - ČVRSTO
SAGOREVANJE DIREKTNO U PLAMENUSAGOREVANJE DIREKTNO U PLAMENU
TERMIČKO SAGOREVANJETERMIČKO SAGOREVANJE
KATALITIČKO SAGOREVANJEKATALITIČKO SAGOREVANJE
23
GASGAS
KINETIKA HOMOGENIH REAKCIJAKINETIKA HOMOGENIH REAKCIJA CCmmHHn n + (m+n/4)+ (m+n/4)OO22 →→ m mCOCO22 + (n/2) + (n/2)HH22OO
UGLJOVODONICI (VOC) + KISEONIK UGLJEN DIOKSID + VODENA PARAUGLJOVODONICI (VOC) + KISEONIK UGLJEN DIOKSID + VODENA PARA
GASGAS
754°C754°C
766°C766°C
779°C779°C829°C829°C846°C846°C
radna temperatura=830°Cradna temperatura=830°C
UTICAJ TEMPERATUREUTICAJ TEMPERATURE
ARHENIUS-OVA ZAVISNOST ZA REAKCIJE PSEUDO-PRVOG REDA
nmnmnm
HCTR
E
0HCHC CekCk
d
Cd⋅⋅=⋅=
τ−
⋅−
qB
pA
A CCkd
Cd
DCBA
⋅=τ
−
+→+
24
GASGAS
ČVRSTOČVRSTO
KINETIKA HETEROGENIH KINETIKA HETEROGENIH KATALIZOVANIH REAKCIJAKATALIZOVANIH REAKCIJA
CCmmHHn n + (m+n/4)+ (m+n/4)OO2 2 →→ m mCOCO22 + (n/2) + (n/2)HH22O O + KATALIZATOR+ KATALIZATOR + KATALIZATOR+ KATALIZATOR
UGLJOVODONICI (VOC) KISEONIK UGLJEN DIOKSID VODENA PARAUGLJOVODONICI (VOC) KISEONIK UGLJEN DIOKSID VODENA PARA
GAS + GAS + KATALIZATORKATALIZATOR GAS + GAS + KATALIZATORKATALIZATOR
25
POREPORE
KATALIZATORKATALIZATOR
MOLEKULI GASAMOLEKULI GASA
KINETIKA KATALIZOVANIH REAKCIJAKINETIKA KATALIZOVANIH REAKCIJA
STUPNJEVI KOJI UTIČU NA BRZINU PROCESASTUPNJEVI KOJI UTIČU NA BRZINU PROCESA
DIFUZIJA REAKTANATA DIFUZIJA REAKTANATA KROZ FILM GASAKROZ FILM GASA
DIFUZIJA REAKTANATA DIFUZIJA REAKTANATA UNUTAR PORAUNUTAR PORA
POVRŠINSKA REAKCIJAPOVRŠINSKA REAKCIJA
DIFUZIJA PROIZVODA KROZ DIFUZIJA PROIZVODA KROZ POREPORE
DIFUZIJA PROIZVODA KROZ DIFUZIJA PROIZVODA KROZ FILM GASAFILM GASA
26
KO
NC
EN
TR
AC
IJA
KO
NC
EN
TR
AC
IJA
RASTOJANJERASTOJANJE
KINETIKA KATALIZOVANIH REAKCIJAKINETIKA KATALIZOVANIH REAKCIJA
DIFUZIJA KROZ FILM GASADIFUZIJA KROZ FILM GASA
)C - C( k = r- ApAc,,,
A
CCAACCApAp
IDEALIZOVANA IDEALIZOVANA PORAPORA
POVRŠINA POVRŠINA KATALIZATORAKATALIZATORA
FILM GASAFILM GASA
27
KINETIKA KATALIZOVANIH REAKCIJAKINETIKA KATALIZOVANIH REAKCIJA
POVRŠINSKA REAKCIJAPOVRŠINSKA REAKCIJA
IDEALIZOVANA IDEALIZOVANA PORAPORA
SPOLJNJA SPOLJNJA POVRŠINA POVRŠINA
KATALIZATORAKATALIZATORA
KO
NC
EN
TR
AC
IJA
KO
NC
EN
TR
AC
IJA
RASTOJANJERASTOJANJE
CCAACCApAp
ADSORPCIJAADSORPCIJA
REAKCIJAREAKCIJA
DESORPCIJADESORPCIJA
Ck = r- A,,,
A
28
KINETIKA KATALIZOVANIH REAKCIJAKINETIKA KATALIZOVANIH REAKCIJA
DIFUZIJA UNUTAR PORADIFUZIJA UNUTAR PORA
IDEALIZOVANA IDEALIZOVANA PORAPORA
KO
NC
EN
TR
AC
IJA
KO
NC
EN
TR
AC
IJA
RASTOJANJERASTOJANJE
CCAA
DIFUZIJA DIFUZIJA II
REAKCIJAREAKCIJA
UNUTRAŠNJA UNUTRAŠNJA POVRŠINA POVRŠINA
KATALIZATORAKATALIZATORA
CCApAp
29
KINETIKA KATALIZOVANIH REAKCIJAKINETIKA KATALIZOVANIH REAKCIJA
NIŽE TEMPERATURENIŽE TEMPERATURE
kkmtmt k kchem chem 1/1/ k=1/ kk=1/ kchemchem
REAKCIJA PSEUDO-PRVOG REDAREAKCIJA PSEUDO-PRVOG REDA
ZANEMARLJIV OTPOR UNUTRAŠNJOJ DIFUZIJIZANEMARLJIV OTPOR UNUTRAŠNJOJ DIFUZIJI
chemmt k
1
k
1
k
1 +=
VIŠE TEMPERATUREVIŠE TEMPERATURE
kkchemchem k kmt mt 1/1/ k=1/ kk=1/ kmtmt
30
INERTNI NOSAČINERTNI NOSAČ
AKTIVNA KOMPONENTAAKTIVNA KOMPONENTA
KATALITIČKO SAGOREVANJEKATALITIČKO SAGOREVANJE KATALIZATORIKATALIZATORI
++
KATALIZATORKATALIZATOR
KOMERCIJALNI SFERNI NOSAČKOMERCIJALNI SFERNI NOSAČSIRANSIRAN®®
D = 2 mmD = 2 mm
UVEĆANE UVEĆANE POREPORE
DDporapora<< 120120µµmm
INERTANINERTAN NOSAČ NOSAČ
50-1000 m50-1000 m22/g/g
31
10 10 mmmm
γγ ALUMINA AlALUMINA Al22OO33
300 m300 m22/g/g
AKTIVNA AKTIVNA KOMPONENTAKOMPONENTA
KATALITIČKO SAGOREVANJEKATALITIČKO SAGOREVANJE
RAZLIČITI OBLICI NOSAČA RAZLIČITI OBLICI NOSAČA
32
sferesfere
zrnazrna
ekstrudatiekstrudati
prsteniprsteni
cilindricilindri
polazni prahpolazni prah
šupljišupljiprorezaniprorezani
cilindricilindri
monoliti (saće)monoliti (saće)
KATALITIČKO SAGOREVANJEKATALITIČKO SAGOREVANJE KATALIZATORIKATALIZATORI
AKTIVNA KOMPONENTAAKTIVNA KOMPONENTA
PLEMENITI METALI
OKSIDI METALA
DRUGA OKSIDACIONA SREDSTVA
PROMOTORI (AKTIVATORI)
MODERATORI (KORISNI INHIBITORI)
POMOĆNE KOMPONENTEPOMOĆNE KOMPONENTE
33
KRISTALITI NIKLAKRISTALITI NIKLAUVEĆANJE 200 000 PUTAUVEĆANJE 200 000 PUTA
KATALITIČKO SAGOREVANJEKATALITIČKO SAGOREVANJE
RAZLIČITI OBLICI RAZLIČITI OBLICI KATALIZATORAKATALIZATORA
34
KATALITIČKO SAGOREVANJEKATALITIČKO SAGOREVANJE
MAKRODISTRIBUCIJA AKTIVNE KOMPONENTEMAKRODISTRIBUCIJA AKTIVNE KOMPONENTE
Sadržaj PtSadržaj Pt 0.12% mas. 0.12% mas.
Disperzija PtDisperzija Pt 86% 86%
Raspodela PtRaspodela Pt “Ljuska” “Ljuska”
Debljina sloja Pt 100 Debljina sloja Pt 100 µµ mm
Srednji prečnik 3.3 mmSrednji prečnik 3.3 mm
Spec. površinaSpec. površina 110 m 110 m22/g/g
Zapremina pora 0.68 cmZapremina pora 0.68 cm33/g/g
GustinaGustina 3260 kg/m 3260 kg/m33
Prividna gustina 1130 kg/mPrividna gustina 1130 kg/m33 35
KATALITIČKO SAGOREVANJEKATALITIČKO SAGOREVANJE
DEAKTIVACIJA KATALIZATORADEAKTIVACIJA KATALIZATORA
PROMENA STRUKTUREPROMENA STRUKTURE
TALOŽENJE ČVRSTIH NEČISTOĆATALOŽENJE ČVRSTIH NEČISTOĆA
HEMIJSKO TROVANJEHEMIJSKO TROVANJE
36
KATALITIČKO SAGOREVANJEKATALITIČKO SAGOREVANJE
POTPUNA OKSIDACIJA ORGANSKIH POLUTANATAPOTPUNA OKSIDACIJA ORGANSKIH POLUTANATA
VELIKA AKTIVNOST KATALIZATORAVELIKA AKTIVNOST KATALIZATORA
KRAJNJI PRODUKTI: COKRAJNJI PRODUKTI: CO22 + H + H22OO
NAJČEŠĆI KATALIZATORI ZA PREČIŠĆAVANJE NAJČEŠĆI KATALIZATORI ZA PREČIŠĆAVANJE OTPADNIH GASOVAOTPADNIH GASOVA
PtPt ILI ILI Pd Pd NA NA ALUMINIALUMINI
37
ALUMINAALUMINAAlAl22OO33
Pt ili PdPt ili Pd
2020
8.58.5 1717 25.525.5 3434 515142.542.5101033 m m33/h/h
55
1010
1515
2525
DO
NJA
GR
AN
ICA
ZA
PALJ
IVO
STI
DO
NJA
GR
AN
ICA
ZA
PALJ
IVO
STI
(LEL
) %(L
EL) %
KATALITIČKOKATALITIČKO
TERMIČKO TERMIČKO REKUPERATIVNOREKUPERATIVNO
TERMIČKO TERMIČKO REGENERATIVNOREGENERATIVNOTERMIČKO SA TERMIČKO SA KONCENTROVANJEMKONCENTROVANJEM
KATALITIČKO SAGOREVANJEKATALITIČKO SAGOREVANJE
OTPADNI GASOTPADNI GASVAZDUH + CVAZDUH + CmmHHnn
VAZDUHVAZDUH+ CO+ CO22 + H + H22OO
SLOJ SLOJ KATALIZATORAKATALIZATORA
38
KATALITIČKOKATALITIČKO SAGOREVANJESAGOREVANJE
KRAĆE VREME ZADRŽAVANJAKRAĆE VREME ZADRŽAVANJA
NIŽA TEMPERATURA INICIRANJA REAKCIJE NIŽA TEMPERATURA INICIRANJA REAKCIJE
PREDNOSTIPREDNOSTI
OTPADNI GASOTPADNI GASVAZDUH + CVAZDUH + CmmHHnn
VAZDUH + COVAZDUH + CO22 + H + H22OO
POREĐENJE POREĐENJE VREMENA ZADRŽAVANJAVREMENA ZADRŽAVANJAZA ZA 99%99% EFIKASNOSTI UKLANJANJAEFIKASNOSTI UKLANJANJA
KATALITIČKOKATALITIČKO TERMIČKOTERMIČKO
BENZEN BENZEN 0.18 s0.18 s 1.01.0 ss
MMETILETILKETONETILETILKETON 0.18 s0.18 s 1.01.0 ss
POREĐENJE POREĐENJE TEMPERATURA TEMPERATURA OKSIDACIJEOKSIDACIJE
ZA ZA 99%99% EFIKASNOSTI UKLANJANJAEFIKASNOSTI UKLANJANJA KATALITIČKOKATALITIČKO TERMIČKOTERMIČKO
BENZEN BENZEN 227 227 °°CC 794794 °°CC
MMETILETILKETONETILETILKETON 315 315 °°CC 816816 °°CC
CCIJIJANID ANID 249249 °°CC 983983 °°CC39
POTREBNA SAMO STEHIOMETRIJSKA KOLIČINA OPOTREBNA SAMO STEHIOMETRIJSKA KOLIČINA O22
EFIKASNO SAGOREVANJE 95-100%EFIKASNO SAGOREVANJE 95-100%
NEMA PRODUKCIJE NONEMA PRODUKCIJE NOXX
RADNE TEMPERATURE 150-500RADNE TEMPERATURE 150-500°°CC
NEMA OTVORENOG PLAMENANEMA OTVORENOG PLAMENA
PREDNOSTIPREDNOSTIKATALITIČKOKATALITIČKO SAGOREVANJESAGOREVANJE
40
U ULAZNOM U ULAZNOM GASUGASU (mg/m³)(mg/m³)
U IZLAZNOM U IZLAZNOM GASUGASU (mg/m³)(mg/m³)
EFIKASNOSTEFIKASNOSTUKLANJANJAUKLANJANJA
DIMETIL FORMAMIDDIMETIL FORMAMID 5454 33 95%95%METIL ETIL KETONMETIL ETIL KETON 727727 11 99.9%99.9%METIL IZOBUTIL KETONMETIL IZOBUTIL KETON 688688 11 99.8%99.8%TOLUENTOLUEN 9494 22 98%98%IZOBUTIL ACETATIZOBUTIL ACETAT 3535 NEMANEMA 100%100%
VOCVOC 37%37% 63%63%NONOXX 49%49% 51%51%COCO 81%81% 19%19%
ČESTICEČESTICE 27%27% 73%73%
POLUTANTPOLUTANT MOBILNIMOBILNIIZVORIIZVORI
DRUGIDRUGIIZVORIIZVORI
KATALITIČKO SAGOREVANJEKATALITIČKO SAGOREVANJE
DODATNI DODATNI VAVAZDUHZDUH
KATALIZATORKATALIZATOR
41
KATALIZATORKATALIZATOR
NONOxx ⇒⇒ N N22 i O i O22
CCmmHHnn i i COCO ⇒⇒ CO CO2 2 i Hi H22OO
42
KATALITIČKO SAGOREVANJEKATALITIČKO SAGOREVANJE
SELEKTIVNA KATALITISELEKTIVNA KATALITIČČKA REDUKCIJA KA REDUKCIJA NOxNOx
NN2 2
OO22
HH22O O
OTPADNIOTPADNIGASGAS
IZLAZ UIZLAZ UATMOSFERUATMOSFERU
NONOxx
OO22
KATALIZATORKATALIZATOR
NHNH33
44 NO NO + 4+ 4 NHNH33 ++ OO22 →→ 4 4 NN22 + 6+ 6 HH2200
2 2 NONO22 + 4+ 4 NHNH3 3 ++ OO22 →→ 3 3 NN22 + 6+ 6 HH2200
OTPADNI GASOTPADNI GAS TEMPERATURATEMPERATURA TIP KATALIZATORATIP KATALIZATORA
NISKA TEMP.NISKA TEMP. 120 – 350 120 – 350 °°CC POROZNI EKSTRUDATIPOROZNI EKSTRUDATI SA SA RhRh U U PAKOVANOM SLOJUPAKOVANOM SLOJU
SREDNJA TEMP.SREDNJA TEMP. 265 – 425 265 – 425 °°CC VANADIJUM / TITANIJUM KATALIZATOR VANADIJUM / TITANIJUM KATALIZATOR NANEŠEN NA NOSAČE STRUKTURE SAĆANANEŠEN NA NOSAČE STRUKTURE SAĆA
VISOKA TEMP.VISOKA TEMP. 345 – 590 345 – 590 °°CC ZEOLIT NA KERAMIČKIM SUPSTRATIMAZEOLIT NA KERAMIČKIM SUPSTRATIMA
UREĐAJI ZA KATALITIČKOUREĐAJI ZA KATALITIČKO SAGOREVANJESAGOREVANJE
REAKTORI SA POKRETNIM SLOJEM KATALIZATORAREAKTORI SA POKRETNIM SLOJEM KATALIZATORA
REAKTORI SA NEPOKRETNIM SLOJEM KATALIZATORAREAKTORI SA NEPOKRETNIM SLOJEM KATALIZATORA
GORIVO GORIVO (gas)(gas)
DODATNIDODATNIVAVAZZDUHDUH
KOMORA ZA KOMORA ZA DOGREVANJEDOGREVANJE KATALITIČKI KATALITIČKI
REAKTORREAKTOR
ZONA RAZMENE ZONA RAZMENE TOPLOTETOPLOTE
•REKUPERATIVNAREKUPERATIVNA•REGENERATIVNAREGENERATIVNA
IZLAZ IZLAZ GASAGASA
COCO2 2 +O+O2 2
HH22O + NO + N22
OTPADNI GASOTPADNI GAS
SLOJ SLOJ KATALIZATORAKATALIZATORA
PREDGREJANI OTPADNI GASPREDGREJANI OTPADNI GAS
RADNERADNETEMPERATURETEMPERATURE
150150-5-5000°C0°C
RADNERADNETEMPERATURETEMPERATURE
150150-5-5000°C0°C
43
44
KATALITIČKO REGENERATIVNO KATALITIČKO REGENERATIVNO SAGOREVANJESAGOREVANJE
KATALITIČKO REKUPERATIVNO KATALITIČKO REKUPERATIVNO SAGOREVANJESAGOREVANJE
KERAMIČKIBLOKOVI
BLOKOVIKATALIZATORA
PLAMENIK
OTPADNI GAS
OTPADNIGAS
RAZMENJIVAČTOPLOTE
KA
TALI
ZATO
R
KATALIZATORKATALIZATORKATALIZATORKATALIZATOR
KATALITIČKO SAGOREVANJEKATALITIČKO SAGOREVANJE
POLUINDUSTRIJSKO POSTROJENJE 100 mPOLUINDUSTRIJSKO POSTROJENJE 100 m33/h/h
OTPADNI GAS:OTPADNI GAS:VAVAZZDUH + VOCsDUH + VOCs
PREČIŠĆENI VAZDUHPREČIŠĆENI VAZDUH
KATALITIČKI KATALITIČKI REAKTORREAKTOR
RAZMENJIVAČ RAZMENJIVAČ TOPLOTETOPLOTE
KATALITIČKO SAGOREVANJEKATALITIČKO SAGOREVANJE
45
IHTM – Centar za katalizu i IHTM – Centar za katalizu i hemijsko inženjerstvohemijsko inženjerstvo
““PILOT”PILOT”MOBILNO MOBILNO
POSTROJENJE POSTROJENJE 100 m100 m33/h/h
KA
TA
LIT
I ČK
I K
AT
AL
ITI Č
KI
RE
AK
TO
RR
EA
KT
OR
RA
ZM
EN
JIV
AČ
R
AZ
ME
NJ
IVA
Č
TO
PL
OT
ET
OP
LO
TE
46
ETILEN OKSID ETILEN OKSID GVE = 5 mg/mGVE = 5 mg/m33
ETILEN OKSID – PRIMENA ZA ETILEN OKSID – PRIMENA ZA STERILIZACIONE KOMORE STERILIZACIONE KOMORE
MEDICINSKE PLASTIKEMEDICINSKE PLASTIKE
ETILEN OKSID – PRIMENA ZA ETILEN OKSID – PRIMENA ZA STERILIZACIONE KOMORE STERILIZACIONE KOMORE
MEDICINSKE PLASTIKEMEDICINSKE PLASTIKE
KATALITIČKO SAGOREVANJEKATALITIČKO SAGOREVANJE
47
VAZDUH + EtOVAZDUH + EtO
RAZMENJIVAČRAZMENJIVAČ(REKUPERATOR)(REKUPERATOR)TOPLOTETOPLOTE
VENTILATORVENTILATOR
VAZ. VAZ. + CO+ CO22
+ H+ H22OO
GREJAČGREJAČ(za start)(za start)
KATALITIKATALITIČKI ČKI REAKTOR REAKTOR ZA SAGOREVANJEZA SAGOREVANJE
4 g/h 4 g/h EETILEN OKSIDATILEN OKSIDA
Industrija medicinske plastike Industrija medicinske plastike “ALIBUNAR”“ALIBUNAR”
48KATALIZATORKATALIZATOR
NOVI TRENDOVI RAZVOJA UREĐAJANOVI TRENDOVI RAZVOJA UREĐAJA
ADSORBER REAKTOR
KATALITIČKO SAGOREVANJEKATALITIČKO SAGOREVANJE
49
50
KATALITIČKO KATALITIČKO SAGOREVANJESAGOREVANJE
ROTIRAJUĆI DISK SA ROTIRAJUĆI DISK SA ADSORBENTOMADSORBENTOM
ČIST VAZDUHČIST VAZDUH
KOMBINOVANI UREĐAJ:KOMBINOVANI UREĐAJ:ROTOR KONCETRATOR / KATALITIČKI INCINERATORROTOR KONCETRATOR / KATALITIČKI INCINERATOR
KOMBINOVANI UREĐAJ:KOMBINOVANI UREĐAJ:ROTOR KONCETRATOR / KATALITIČKI INCINERATORROTOR KONCETRATOR / KATALITIČKI INCINERATOR
10%10%
100%100%10%10%
KATALITIČKO SAGOREVANJEKATALITIČKO SAGOREVANJE
ADSORPCIADSORPCIJAJA
VAZDUH + EtO VAZDUH + EtO na temperaturi za na temperaturi za
adsorpciju adsorpciju TTadad=100 =100 CC
KATALITIČKO KATALITIČKO SAGOREVANJESAGOREVANJE
VAZDUHVAZDUHna temperaturi za na temperaturi za
sagorevanjesagorevanje TTinin=220 =220 CC
VAZDUH ZAVAZDUH ZACIRKULACIJU CIRKULACIJU
ČESTICAČESTICA51
ČIST VAZDUHČIST VAZDUH
Sagorevanje: OsobineSagorevanje: Osobine
Potpuno uklanjanje sagorljivih polutanataPotpuno uklanjanje sagorljivih polutanata Adaptacija opremeAdaptacija opreme Efikasna kontrolaEfikasna kontrola Efikasan radEfikasan rad Iskorišćenje oslobođene toplote u procesuIskorišćenje oslobođene toplote u procesu
Visoki operativni troškoviVisoki operativni troškovi Neophodnost inercionih odvajačaNeophodnost inercionih odvajača Problemi sekundarnog zagađenjaProblemi sekundarnog zagađenja
1. Otpadni gas sadrži 39,000 kJ/kg u smeši od 1.10% LEL.
2. Cena struje 0.06 $ / KWH.
3. Cena prirodnog gasa 4.50 $ / MMBTU.
4. Rekuperativni tipovi – razmenjivač toplote sa 65% efikasnosti.
5. Regenerativni tipovi – keramički blokovi sa 95% efikasnosti.
6. Rotor koncetrator 6 puta povećava koncentraciju i 6 puta smanjuje protok.
* Moguć autotermijski rad.
PRETPOSTAVKE:
nije primenljivnije primenljiv 1.60 1.60 $/h $/h * * 1.65 1.65 $/h $/h * * 16.72 16.72 $/h$/h 3.70 3.70 $/h$/h 10% LEL 10% LEL 0.300.30$ /h$ /h 5.65 5.65 $/h$/h 2.50 2.50 $/h $/h 28.37 28.37 $/h $/h 11.0011.00 $/h $/h 1% LEL 1% LEL
RO
TO
R
RO
TO
R
KO
NC
EN
TR
AT
OR
K
ON
CE
NT
RA
TO
R
SA
TE
RM
IČK
IMS
A T
ER
MIČ
KIM
SA
GO
RE
VA
NJ
EM
SA
GO
RE
VA
NJ
EM
RE
GE
NE
RA
TIV
NI
RE
GE
NE
RA
TIV
NI
TE
RM
IČK
IT
ER
MIČ
KI
UR
EĐ
AJ
UR
EĐ
AJ
RE
GE
NE
RA
TIV
NI
RE
GE
NE
RA
TIV
NI
KA
TA
LIT
IČK
IK
AT
AL
ITIČ
KI
UR
EĐ
AJ
UR
EĐ
AJ
TE
RM
IČK
I T
ER
MIČ
KI
RE
KU
PE
RA
TIV
NI
RE
KU
PE
RA
TIV
NI
UR
EĐ
AJ
UR
EĐ
AJ
KA
TA
LIT
IČK
IK
AT
AL
ITIČ
KI
RE
KU
PE
RA
TIV
NI
RE
KU
PE
RA
TIV
NI
UR
EĐ
AJ
UR
EĐ
AJ
% D
ON
JE
%
DO
NJ
E
GR
AN
ICE
G
RA
NIC
E
ZA
PA
LJIV
OS
TI
ZA
PA
LJIV
OS
TI
(( LE
LL
EL
))
OTPADNI GAS:OTPADNI GAS: 17 17 000000 mm33/h/h POLUTANT: POLUTANT: TOLUOLTOLUOL 2121 °°CC LEL = 1.2 vol.LEL = 1.2 vol.%%
OPERATIVNI TROŠKOVIOPERATIVNI TROŠKOVI ($/h) ($/h)
REZIME
REZIME
53
MAŠINA ZA MAŠINA ZA PRŽENJEPRŽENJE
HLADNJAKHLADNJAK
15 15 mg/mmg/m33 205 205 mg/mmg/m33
GVE=50 GVE=50 mg/mmg/m33
520520ooCC
Pržionica kafePržionica kafe – – BeogradBeograd 25 t/dan 25 t/dan
54
740740ooCC
30 30 mg/mmg/m33
SISTEMSISTEM(efikasnost prečišćavanja (efikasnost prečišćavanja >> 90%) 90%)
Potrošnja Potrošnja gorivagorivalit / hlit / h
Termički spaljivačTermički spaljivačbez rekuperatora toplotebez rekuperatora toploteradna temp.radna temp. 740740ooCC
120120
Termički spaljivačTermički spaljivač+ rekuperator toplote+ rekuperator toplote efikasnosti 50% efikasnosti 50%radna temp.radna temp. 740740ooCC
6565
Termički spaljivačTermički spaljivač+ katalizator+ katalizator+ rekuperator toplote efikasnosti 50%+ rekuperator toplote efikasnosti 50%radna temp.radna temp. 450450ooCC
1616
PRIMENA TEHNOLOGIJA ZA UKLANJANJE GASOVITIH POLUTANATAPRIMENA TEHNOLOGIJA ZA UKLANJANJE GASOVITIH POLUTANATA
xx----xx-- KATALITIČKO KATALITIČKO SAGOREVANJESAGOREVANJE
xx----xx--TERMIČKO TERMIČKO SAGOREVANJESAGOREVANJE
--xx--xxxxADSORPCIJAADSORPCIJA--xx--xxxxHEMISORPCIJAHEMISORPCIJA--xx--xxxxAPSORPCIJAAPSORPCIJA
energijeenergijesupstancesupstance aerosoliaerosoli organskiorganskineorganskineorganski GASOVIGASOVI ČESTICEČESTICE REKUPERACIJAREKUPERACIJA
INSTALACIONI TROŠKOVIINSTALACIONI TROŠKOVIADSORPCIJAADSORPCIJA 200200 000 000 €€
TERMIČKO SAGOREVANJETERMIČKO SAGOREVANJE 250250 000 000 €€
KATALITIČKO SAGOREVANJEKATALITIČKO SAGOREVANJE 450450 000 000 €€
OPERATIVNI TROŠKOVIOPERATIVNI TROŠKOVIADSORPCIJAADSORPCIJA 4400 000 000 €€ / / godgod
TERMIČKO SAGOREVANJETERMIČKO SAGOREVANJE 5500 000 000 €€ / / godgod
KATALITIČKO SAGOREVANJEKATALITIČKO SAGOREVANJE 7070 000000 €€ / / godgod
UREĐAJI UREĐAJI PROJEKTOVANI ZAPROJEKTOVANI ZA
55 000 m³/h000 m³/h OTPADNOG GASA OTPADNOG GASA
IZ ŠTAMPARIJAIZ ŠTAMPARIJA
Veći uređaji su Veći uređaji su skuplji ali ne skuplji ali ne
proporcionalnoproporcionalno55