Prof. Antonio Lavecchia SAGGI DI RICONOSCIMENTO DELLE AMMINE
Prof. Antonio Lavecchia
SAGGI DI RICONOSCIMENTO DELLE AMMINE
Ammine
Ammine
Ammine
Ammine
Coniina contenuta nella cicuta
Nicotina Atropina
Chinina Chinidina Morfina
Ammine
Serotonina Caffeina
Ammine
-OOCCH3N
H3CCH3
CH3
H
HOOCCH3NH3C
CH3
CH3
N,N-Dimetilamminometano Acetato di trimetilammonio
NH
CH3
HHCl N
HCH3
H
HCl-
Amminometano Cloruro di metilammonio
Ammine
NHH
Kb = 4.2 • 10-10 N
HH
Kb = 5.5 • 10-4
Anilina Cicloesilammina
N
C 2 H 5
H
H
N
C 2 H 5
H 5 C 2
H
N
C 2 H 5
C 2 H 5
H 5 C 2
Carattere nucleofilo dell’azoto amminico
Riconoscimento delle Ammine
• Ricerca del carattere basico
• Saggio di Hinsberg
• Metodo dell’anidride 3-nitroftalica
• Trattamento con acido nitroso
• Formazione di senfoli
• Formazione di carbilammine
• Saggio con 2,4-dinitroclorobenzene
• Saggio di Simon
Saggio di Hinsberg • Ammina primaria
Saggio di Hinsberg
• Ammina secondaria:
Saggio di Hinsberg
• Ammina terziaria:
Metodo dell’Anidride 3-Nitroftalica
• ammine primarie alifatiche
Trattamento con Acido Nitroso
• ammina primaria aromatica
Trattamento con Acido Nitroso
• ammine II alifatiche e aromatiche
Trattamento con Acido Nitroso
Trattamento con Acido Nitroso
• ammina terziaria mista alifatico-aromatica
Trattamento con Acido Nitroso
• ammina alifatica terziaria
Trattamento con Acido Nitroso
• interferenze: – CHETONI aventi H in α al C=O
Trattamento con Acido Nitroso
– MERCAPTANI
– AMMIDI I
R-CO-NH2 + HNO2 → R-COOH + N2↑
R-CO-CH2-R’ + HNO2 → R-CO-C-R’ = N-OH
ossima
R-SH + HNO2 → R-SNO + H2O S-nitrosoderivato
– IDRAZIDI
Trattamento con Acido Nitroso
– α-AMMINOACIDI
R-CO-NH-NH2 + HNO2 → R-CO-N3 acilazide
R-CH-COOH -
NH2
α-idrossiacido
+ HNO2 → R-CH-COOH + N2↑
-
OH
– AMMIDI II R-CO-NH-R’ + HNO2 → R-CO-N-R’ -
NO N-nitrosoderivato
– FENOLI
C6H5-OH + HNO2 → NO-C6H5-OH p-nitrosofenolo
Formazione di Senfoli
Formazione di Senfoli
Formazione di Carbilammine
Formazione di Carbilammine
Saggio con 2,4-Dinitroclorobenzene
R-HN
O2N
N + HClO
O
R-NH2 + Cl
O2N
NO2
2,4-dinitroclorobenzene
R-HN
O2N
NO
Ostruttura chinoide colorata
Saggio con 2,4-Dinitroclorobenzene • ammine III
N
O2N
N + RClO
OR''
R'N Cl
O2N
NO2
R'
R R''+
2,4-dinitroclorobenzene
N
O2N
NO
OR''
R'
struttura chinoide colorata
Saggio con 2,4-Dinitroclorobenzene
H2O
OH-N
O2N
NO2
HOH∆
N
O2N
NO2
Clcloruro di piridinio
Cl
O2N
NO2+N
2,4-dinitroclorobenzene
N
O2N
NO2
CHOH
alcool vinilico
HN
O2N
NO2
CHO
Base di Schiff colorata
Base di Schiff colorata
HN
O2N
NO2
CHO+
H2O
CHO CHOHH2N
O2N
NO2
aldeide glutaconica 2,4-dinitroanilina
Saggio con 2,4-Dinitroclorobenzene
+CHO CHO
NH2
NO2
O2N H2N
O2N
NO2+
CH HCN N
O2N
NO2
NO2
NO2
H
CH HCHN N
O2N
NO2
NO2
NO2
dianile
Saggio di Simon • E’ specifico per le ammine II alifatiche (R2NH)
Spettro IR dell’Anilina
C-H aromatic stretch
C=C aromatic stretch
1500
Banda a spalla, (overtono vibrazione
di bending N-H)
Spettro IR della Dietilammina
C-H aliphatic stretch
C-H bending
Spettro IR della Trietilammina
Spettro IR dell’Acetammide
N-H stretching
C-H stretching
C=O Stretching
+ N-H
bending C-N stretching 3350 3170
1650
1640
1450
Spettro IR dell’N-metil-1-piperidincarbossamide
N-H stretching
C-H stretching
C=O Stretching
+ N-H
bending
3350
1650
1640
Spettro IR dell’N,N-bis(2-fenossietil)propionammide
C-H aromatic stretching
C-H aliphatic stretching C=O
Stretching +
N-H bending
1650
1640