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09/05/2013
1
Esercitazione n. 12 - Reazioni di alcooli, dioli, eteri, ammine, sali di ammonio.
1. Scrivere il prodotto, specificandone il nome, della reazione con PBr3 di:
R-OH + PBr3 3 R-Br + H3PO33 SN2
a) 1-propanolo
b) 2-propanolo
c) 1-butanolo
CH2 CH2CH3 OHPBr3 CH2 CH2CH3 Br
CH CH3CH3
OH PBr3CH CH3CH3
Br
CH2 CH2CH2 OHCH3CH2 CH2CH2 BrCH3
PBr3
d) alcool isobutilico PBr3CH2 BrCHCH3
CH3CH2 OHCHCH3
CH3
e) cis-2-metilciclopropanoloPBr3
Br
CH3OHCH3
trans-1-bromo-2-metilciclopropano
1-bromo-2-metilpropano
1-bromobutano
2-bromopropano
1-bromopropano
f) 1-terz-butil-1-cicloesanolo
PBr3
C OHCH3
CH3
CH3
nessuna reazione(C terziario)
g) 2,2,6,6-tetrametilcicloesanolo
PBr3
OHCH3
CH3
CH3CH3nessun prodotto (ingombro sterico)
2. Scrivere i prodotti della reazione degli alcooli dell'esercizio precedente con: a) acido solforico concentrato, a caldo; b) con HBr concentrato.
CH2 CH2CH3 OH CH2 CH2CH3 BrHBr
Con metanolo ed alcooli primari: bimolecolare; con alcooli secondari e terziari: carbocatione
a) 1-propanolo
H2SO4, ΔCH CH2CH3
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2
HBr+
CH CH3CH3
OH2CH CH3CH3
OH +CH CH3CH3
CH CH2CH3CH CH3CH3
Br
HBrCH2 CH2CH2 BrCH3CH2 CH2CH2 OHCH3
b) 2-propanolo
c) 1-butanolo
H2SO4, Δ
H2SO4, Δ
++
CH CH3CH3
OH2CH CH2CH3CH CH3CH3
CH CH2CH2CH3
d) alcool isobutilicoHBr
CH2CH3 BrCH2CH3 OHCH3CH CH
CH3
CH CH2CH2CH3H2SO4, Δ
e) cis-2-metilciclopropanolo
HBr
++
CH3 BrCH3
Br
CH3OHCH3
+
CH3 CH3
+
H2SO4, Δ CH3 +
f) 1-terz-butil-1-cicloesanolo
HBr+
+
C OHCH3
CH3
CH3 C OH2
CH3
CH3
CH3C CH3CH3
CH3
C CH3CH3
CH3
C BrCH3
CH3
CH3
H2SO4, Δ
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3
g) 2,2,6,6-tetrametilcicloesanolo
HBr+
+
+
OH2CH3 CH3CH3CH3
CH3CH3
CH3CH3
OHCH3
CH3
CH3CH3CH3 CH3CH3
CH3
trasp.
+CH3 CH3CH3
CH3CH3CH3
CH3
CH3
Br
BrCH3
CH3
CH3CH3
H2SO4+
+
+
OH2CH3 CH3CH3CH3
CH3CH3
CH3CH3
OHCH3
CH3
CH3CH3CH3 CH3CH3
CH3
trasp.Δ
CH3 CH3CH3
CH3
3. Scrivere le reazioni dell'1-pentanolo con i seguenti reagenti, specificando i nomi dei prodotti:
7. Scrivere le reazioni dei seguenti alcooli con (1) Na2Cr2O7/H2SO4, (2) il reattivo di Jones, (3) CrO3.piridina, (4) KMnO4 in ambiente basico, (5) acido nitrico:
(1) Na2Cr2O7 + H2SO4 (= H2CrO4) (2) reattivo di Jones: Na2Cr2O7 + H2SO4 diluito in acetone (= H2CrO4)
(3) CrO3.(4) HNO3 N OSSIDANTI
(2),(3)
(1),(2),(4)
CH3 CH2 CH2 CH2OH CH3 CH2 CH2 CH O
CH3 CH2 CH2 C OHO
a) 1-butanolo
b) 2-butanolo
(1),(2),(3),(4)CH3 CH2 CH CH3
OHCH3 CH2C CH3
O
c) 1-metilcicloesanoloNESSUNA REAZIONE
(1),(2),(3)OH
CH3
+ HNO3
+OH2
CH3
OH
CH3
CH3
(di ossidazione)però……
8. Scrivere le reazioni con acido cromico dei seguenti composti:
H2CrO4 ossidante
a) cicloesanolo OOH
b) 1-metilcicloesanoloNESSUNAREAZIONE
OH
CH3
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d) etanolo
c) 2-metilcicloesanolo OH
CH3
O
CH3
CH3 CH2 OH CH3 C OHO
9. Scrivere le reazioni del cicloesilmetanolo con ciascuno dei seguenti reagenti: a) Na2Cr2O7/H2SO4, b) reattivo di Jones; c) reattivo di Collins; d) clorocromato di piridinio.
a)b), c), d)
CH2 OH
CH O C OH
OCH O
10. Scrivere le reazioni di disidratazione catalizzata da acido solforico per i seguenti alcooli:
a) 1-esanolo
H2SO4, Δ eliminazione di H2O
CH3 CH2 CH2 CH2 CH CH2CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 OH
b) 2-esanolo
CH3 CH2 CH2 CH2 CH CH3
OH
CH3 CH2 CH2 CH CH CH3 +CH3 CH2 CH2 CH2 CH CH2
c) 3-pentanolo
CH3 CH2 CHOH
CH3CH2CH3 CH2 CH CH3CH
d) 1-metilciclopentanoloCH3
OHCH3 + CH2
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e) idrossimetilciclopentano
f) 2-metilciclopentanolo
CH2 OH CH2
OHCH3 CH3
+
CH3
11. Completare le seguenti reazioni:
a) 1-metossi-2-(2-metossietil)cicloesano + HI (2 equivalenti) a caldo
HI+
I-O
CH2
CH3
CH2 O CH3
HO
CH2
CH3
CH2 O CH3
+ + +I
CH2 CH2 O CH3
OHCH3I CH3
O
CH2 CH2 O CH3
H
HI HI
O
CH2 CH2 I
H
OHCH3
+
O
CH2 CH2 OH
H
+ICH3
I
CH2 CH2 I+
OHCH3
I
CH2 CH2 OH+
ICH3
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b) 2-metilossacicloesano + HI (un equivalente), a caldo
c) 2-metilossacicloesano + HI (due equivalenti), a caldo
O CH3O CH3H
HI+
I-CH2 CH2 CH2 CH2 CH CH3
I OHSN2
CH2 CH2 CH2 CH2 CH CH3
I I
d) (S)-2-pentanolo + cloruro di p-toluensolfonile
CH3 C OHCH2 CH2
H
CH3
+
CH3
SO
O Cl
(S) H+
CH3
S OOCH3 C
CH2 CH2
H
CH3O
(S)
e) (R)-2-butanolo + H2SO4 a caldo
f) ossaciclobutano + HBr concentrato, a caldo
(R)
+ H2SO4 +CH3 C OHCH2CH2
H
CH3CH CH CH3CH3
CH CH2 CH3CH2
O+ HBr CH2 CH2 OHCH2
Br
g) 3,4-dimetilossaciclopentano + HI concentrato, a caldo
O
CH3CH3
+ HI CH CHCH3 CH2
CH3
CH2 OH
I
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12. Completare le seguenti reazioni (se c'è reazione), specificando i nomi dei composti organici:
a) isopropil sec-butil etere + HI concentrato, a caldo
b) etil terz-butil etere + HBr concentrato a caldo
13. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti organici che si formano:
+
CH3CCH3
OCH3
CH2 CH2CH3 CH2
CH CH2CH3CH2( )
a) metanammina + iodometano
++
I-dimetilammina
CH3 NH2
CH3
CH3 NH2 CH3 I CH3 NH CH3
NH3
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d) idrossido di (1-metilpropil)trimetilammonio a caldo
b) 2-propanammina + acido nitroso (HNO2)
+ HNO2 +CH3 CH CH3
NH2CH3 CH CH3
OHCH2 CH CH3
NO+
c) cloruro di etiltrimetilammonio + KOH a caldo
+ KOH+
H2O + KBr
+CH3 N CH3CH3
CH3 NCH3
CH3CH2 CH3 CH2 CH2
+ -OH +CH3 N CH3CH3
CH3 NCH3
CH3
CH CH2 CH3
CH3CH CH2 CH3CH2
14. Completare le seguenti reazioni:
a) dimetilpropilammina + H2O2; b) il prodotto ottenuto in (a) sottoposto a riscaldamento;
CH3 CH2 CH2 NCH3
CH3+ OH OH CH3 CH2 CH2 N
CH3
CH3
O+ -
CH3 CH CH2 NCH3
CH3
OH -+
CH3 CH CH2 + N CH3
CH3OHΔ
c) bromuro di trimetil(2-metilbutil)ammonio + KOH a caldo.
+
Δ
KOH+CH2 C CH2CH3
CH3NCH3
CH3
CH3CH2 CH CH2 NCH3
CH3
CH3
CH3CH3
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15. Prevedere i prodotti di metilazione esauriente (degradazione di Hofmann) dei seguenti composti:
NH
CH3+
Δ
KOHαβ
N CH3
CH3CH3
N CH3
CH3CH3
CH3 I CH3 I
Δ+
KOH+
α
β
CH3
CH3
CH3 NCH3CH3CH3
CH3N CH2
β
+Δ
KOH+ N(CH3)3
N(CH3)3
CH3 I
NH2
NH
CH3
+Δ
KOHβ α
N
CH3
CH3
CH3CH3 I
N
CH3
CH3
CH3 +αβ
β
CH3 I
CH3
CH3
CH3NCH3
Δ
KOH+
CH2
CH3
CH3NCH3
NH
+Δ
KOHCH3 I
NCH3 CH3
NCH3 CH3
+Δ
KOHCH3 I
CH3 CH3
NCH3
+ CH3
CH3NCH3
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N +Δ
KOH
+
CH3 ICH3 I
NCH3
NCH3
NCH3CH3
Δ
KOH
NCH3CH3
+
+
Δ
KOHCH3 ICH3
CH3NCH3
NCH3
CH3
CH3H
α
β
N + Δ
KOHCH3 I
NCH3
NCH3
+CH3 I
NCH3
CH3
Δ
KOH
+NCH3
CH3
CH3 I
NCH3
CH3 CH3
β
H
β
H
ΔKOH
+ NCH3
CH3 CH3
17. Scrivere il prodotto principale delle seguenti reazioni, specificando il nome, il meccanismo, l'andamento regiochimico e quello stereochimico:
a) ossaciclopropano + sodioammide (NaNH2) in ammoniaca
NH2-
-NH3 CH2CH2 OHNH2CH2CH2
O
NH2CH2CH2
O
b) 2-metilossaciclopropano + etantiolato di sodio
--
CH2CH
O
CH3
S CH3CH2CH2CH
OCH3 S CH3CH2
CH2CHOH
CH3 S CH3CH2H+
2-amminoetanolo
1-etiltio-2-propanolo
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c) 2-metilossaciclopropano + etanolo, in ambiente acido
H+ +
H+CH2CH
O
CH3
Hδ+
δ+CH2CH3 OH
CH2CHOHCH3
O CH3CH2
CH2CH
O
CH3
H
CH2CH
O
CH3
2-etossi-1-propanolo
d) trans-2,3-dimetilossaciclopropano + metossido di sodio
-
CC
O
CH3
HH
CH3
O CH3
H+CH3H
OHCH3
O
CH3
-CH3H
OHCH3
OH
CH3
HO
CH3
HOH
CH3CH3 H
CH3
HOHO
CH3
CH3
e) (Z)-2-etil-3-metilossaciclopropano + ioduro di metilmagnesio
-
CC
O
CH3
HH
CH3
O CH3
- CH3 H
OH CH3
OH
CH3
CH3 H
OH CH3
O
CH3
HCH3
H OHO
CH3
CH3
H O
CH3
H OH
CH3
CH3
CH3 MgI
CC
O
CH3
HCH2
HCH3
H+-CH3H
H
OH
CH3
CH2
CH3
CH3HH
O
CH3
CH2
CH3
H
CH3
H OH
CH2
CH3
CH3
CHCH3
H OHCH2
CH3
CH31
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CH3 MgI
CC
O
CH3
HCH2
HCH3
CH2H
H CH3
OCH3
CH3
- H
H CH3
OHCH3
CH2
CH3+MgI
CH3
CH2
H OH
CH3
H
CH3
CH3
CH2
H OHCH3
HCH3
CH3 CH2
HOH CH3
HCH3
(2R,3S)
18. Indicare i prodotti della disidratazione dei seguenti alcooli:a) 2-esanolo
b) 1-fenil-2-propanolo
H2O+CH3CHCH2 CH2
OHCH3 CH2
CH2CHCH2 CH2CH3 CH2
CH3CHCH2 CHCH3 CH2
H2OCH3CHCH2
OHCH3CHCH
c) 1-butanolo
H2OCH2CH2 CHCH3
CH2CH2 CH2 OHCH3
d) 2-butanolo
H2O+ CH2CHCH3 CH2CH3CHCH3 CHCH3CHCH3 CH2
OHe) 2-metil-1,4-pentandiolo (una sola eliminazione).
H2OCH2CH2 CH2
OHCCH3
CH3
OHCH2CH CH2
OHCCH3
CH3
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21. Completare le reazioni del cis-3-metilcicloesanolo, con i seguenti reagenti, specificando l'andamento stereochimico; a) PBr3; b) SOCl2/piridina; c) HCl/ ZnCl2; d) HBr concentrato; e) cloruro di p-toluensolfonile/piridina e poi NaBr.
OHCH3
OHCH3 PBr3
Br
CH3
transSN2
a) PBr3
b) SOCl2/piridina
trans
SOCl2, piridina
SN2Cl
CH3OHCH3
OHCH3
d) HBr concentrato
OHCH3
OHCH3
Cl
CH3
cis
HCl, ZnCl2
ClCH3
+
CH3
+
+ alcheni
trans
SN1
c) HCl/ ZnCl2
cis+
+HBr
+ alcheni
trans
SN1
OHCH3
OHCH3
Br
CH3
CH3
BrCH3
1
Esercitazione n. 13 - Reazioni sulle reazioni di alcheni, alchini e dieni.
1. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti organici che si ottengono:
a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido
HBr
H2O, H+
CH3CH CH2CH3
Br
CH3CH CH2CH3
OHCH3CH CH CH3
2-bromobutano
2-butanolo
2. Scrivere le reazioni del 2-metil-1-pentene con ciascuno dei seguenti reagenti, specificando i nomi dei prodotti che si formano: a) BH3 e poi H2O2, OH-; b) HCl; c) HBr; d) HBr, in presenza di perossidi; e) HI; f) Cl2; g) ICl; h) Br2 + CH3CH2OH.
)3
(H2O2, OH-
CH2 CH2 C CH2
CH3
CH3
CH2 CH2 CH CH2
CH3
CH3 OH
BH3
CH2 CH2 CH CH2
CH3
CH3 B
2-metil-1-pentanolo
+ HClCH2CH2C CH2
CH3CH3
CH2CH2C CH3
CH3CH3
Cl
+ HBr CH2CH2C CH3
CH3CH3
BrCH2CH2C CH2
CH3CH3
+ HBrRO-OR
CH2CH2CH CH2CH3
CH3 BrCH2CH2C CH2
CH3CH3
+ HI CH2CH2C CH3
CH3CH3
ICH2CH2C CH2
CH3CH3
+ CH2CH2C CH2
CH3CH3
ClClCl2CH2CH2C CH2
CH3CH3
2-bromo-2-metilpentano
2-cloro-2-metilpentano
1-bromo-2-metilpentano
2-iodo-2-metilpentano
1,2-dicloro-2-metil-pentano
2
+ I-Cl CH2CH2C CH2
CH3CH3
ClICH2CH2C CH2
CH3CH3
2-cloro-1-iodo-2-metilpentano
CH2CH2C CH2
CH3CH3 + Br2
CH3 CH2OHCH2CH2C CH2
CH3CH3
Br+può essereattaccato da qualsiasi Nu presente
+ +CH2CH2C CH2
CH3CH3
BrBr CH2CH2C CH2
CH3CH3
BrCH3CH2O
CH3CH2OCH2CH2C CH2
CH3CH3 Br
1,2-dibromo-2-metilpentano
2-bromo-1-etossi-2-metilpentano 1-bromo-2-etossi-
2-metilpentano
3. Scrivere le equazioni chimiche ed il meccanismo delle seguenti reazioni:
a)equazione + HI
meccanismo + H+ lento +
++ I-
CH3 CH2 CH CH2 CH2 CH CH3
I
CH3
CH3 CH2 CH CH2 CH3 CH2 CH CH3
CH3 CH2 CH CH3 CH2 CH CH3
ICH3
b)equazione + HCl
meccanismo + H+ lento + Cl-
CH3 CH3Cl
CH3 CH3HH
CH3Cl
a) 1-butene + HI
b) 1-metilcicloesene + HCl
3
c) 3-metil-2-pentene + H2SO4 acquoso
d) metilpropene con H2SO4 in etanolo
c) CH3 CH2 C CH CH3
CH3
equazioneH2SO4
H2OCH3 CH2 C CH2 CH3
CH3
OH
meccanismo CH3 CH2 C CH CH3
CH3
+ H+ lentoCH3 CH2 C CH2 CH3
CH3
+
:OH2CH3 CH2 C CH2 CH3
CH3
OH2+
CH3 CH2 C CH2 CH3
CH3
OH+ H+
d)equazione
H2SO4
CH3CH2OH
meccanismo + H+ lento +
+
CH3CH2OH..
CH3 CH2C CH2CH3CH3
OCH2CH3CH3 C CH2
CH3
CH3 C CH2CH3
CH3 C CH3CH3
CH3CH2C CH2CH3
CH3
OCH2CH3H
CH3CH2C CH2CH3CH3
OCH2CH3
+ H+
e) 2,2-dimetil-3-esene con acqua in ambiente acido
f) 1-butene + HI
+ H+
C CH CHCH3 CH3CH2CH3
CH3e) equazione + H2O C CH2CH3 CH3CH2
CH3
CH3
CHOH
meccanismo C CH CHCH3 CH3CH2CH3
CH3 lentoC CH CH2CH3 CH3CH2CH3
CH3 +
C CH2CH3 CH3CH2CH3
CH3CH+
:OH2C CH2CH3 CH3CH2CH3
CH3CH
OH2+
C CH2CH3 CH3CH2CH3
CH3CH
OH
H+
+ H+
f) + ICl
+
+ + CI-
equazione
meccanismo lento
CH3 CH2 CH CH2CH2 CH CH2
CICH3 I
CH3CH2 CH CH2 + ICl CH3CH2CH CH2 I
CH2CH CH2
CICH3 ICH3CH2CH CH2 I
4
4. Scrivere la reazione con H2O,H+ dei seguenti alcheni, specificando i nomi dei composti organici che si formano: a) 1-butene; b) metilpropene; c) 2-metil-2-butene; d) 3-metil-1-butene.
a)H2O,H+
2-butanoloCH2 CH CH3CH3
OHCH2 CH CH2CH3
b) H2O,H+
2-metil-2-propanolo
CH3 C CH2
CH3
CH3 C CH3
CH3
OH
CH3 CH C CH3
CH3c) H2O,H+
CH3 CH2 C CH3
CH3
OH2-metil-2-butanolo
d)H2O,H+
3-metil-2-butanoloCH CH CH2CH3
CH3CH CH CH3CH3
CH3
OH
5. Scrivere le reazioni del 3-etil-2-pentene con ciascuno dei seguenti reagenti, specificando i nomi dei prodotti organici: a) borano e poi H2O2, OH-; b) HOBr in ambiente acido; c) HBr; d) HBr in presenza di perossidi; e) ICl.
1. BH32. H2O2,OH-
HOBr,H+ HBr HBrROOR
ICl
3-etil-2-pentanolo3-bromo-3-etilpentano
2-bromo-3-etilpentano2-bromo-3-etil-3-pentano
CH2 C CHCH3 CH3
CH2 CH3
CH2 C CH2CH3 CH3
CH2 CH3
Br
CH2 CH CHCH3 CH3
CH2 CH3
Br
CH2 CH CHCH3 CH3
CH2 CH3
OH
CH2 C CHCH3 CH3
CH2 CH3
Cl I
CH2 C CHCH3 CH3
CH2 CH3
OH Br
5
6. Completare le seguenti reazioni:
a) propene + borano e poi H2O2, OH-
BH3 e poi H2O2, OH-
E+ = B; OH sostituisce B
CH3 CH2 CH2 BCH3 CH CH2CH3 CH2 CH2 OH( )3
1-propanolotripropilboro
CH2 CH C CH3
CH3
CH3CH2 CH CH CH3
CH3CH3
OH
CHCHCH3 CH2 B
R
CH3CH3
R
tri(1-isopropil)propilboro 2-metil-3-pentanolo
CH3
OH
CH3
b) 2-metil-2-pentene + borano e poi H2O2, OH-
c) 1-metilcicloesene + borano e poi H2O2, OH-
2-metilcicloesanolo
7. Scrivere i prodotti di reazione (specificandone il nome) del bromo con i seguenti alcheni:
a) 2-butene
addizione elettrofila al doppio legameBr2
2,3-dibromobutanoCH CH CH3CH3
Br BrCH CH CH3CH3
b) metilpropene
1,2-dibromo-2-metilpropano
C CH2CH3
CH3
BrBrC CH2CH3
CH3
c) 2-metil-2-butene
c)
2,3-dibromo-2-metilbutano
CH C CH3CH3
CH3CH C CH3CH3
CH3
Br Br
6
8. Completare le seguenti reazioni, specificando il nome di tutti i composti organici che si ottengono:
a) cicloesene + Br2
+ Br2Br
Brtrans-1,2-dibromocicloesano
b) cicloesene + Br2, in presenza di perossidi (ATTENZIONE!!! Br2 NON dà addizioni radicaliche .....)
9. a) Scrivere il meccanismo della reazione tra 2-metil-2-butene con acetato mercurico in etanolo. b) Scrivere la reazione tra il prodotto ottenuto in (a) e l'idruro di boro e sodio.
Hg(OCOCH3)2 CH3CO2- + +Hg(OCOCH3)
+ +Hg(OCOCH3)
δ+CH3CH2OH +
δ+CH CCH3
CH3CH3
OCOCH3Hg O H
CH2CH3
C
CH3
CH3CH3
OCOCH3Hg
CHCH CCH3
CH3CH3
H+
NaBH4 OCH2CH3
CCH2
CH3
CH3CH3
CH3
CH3CH3
OCOCH3HgCH
O CH2CH3C
7
10. Completare le seguenti reazionia) 1-metilcicloesene + acetato mercurico acquoso e poi NaBH4
+ Hg(OCOCH3)2H2O
NaBH4CH3 OH
HHgOCOCH3
CH3 OHHH
CH3
+ Hg(OCOCH3)2CH3OH
+
Cl
HgOCOCH3
O CH3
Cl
O HgOCOCH3CH3
Cl
b) 4-clorocicloeptene + acetato mercurico in metanolo e poi NaBH4
NaBH4+
Cl
OCH3
Cl
O CH3
c) 2-metil-2-pentene + acetato mercurico in acido acetico e poi NaBH4.
CH CCH3
CH3CH2CH3 + Hg(OCOCH3)2CH3CO2H
CH3
CH3CH2CH3
HgOCOCH3
CH
OCO
CH3
C
NaBH4 CH3
CH3CH2CH3 CH2
OCO
CH3
C
11. Scrivere le reazioni del 2-metil-1-pentene con ciascuno dei seguenti reagenti, specificando i nomi dei prodotti che si formano:
a) H2, PtO2 H2,PtO2 2-metilpentanoCH2 CH2CH3 CHCH3
CH3
CH2 CH2CH3 C CH2
CH3
b) D2, Pd-C D2, Pd-C
1,2-dideutero-2-metilpentano
CH2 CH2CH3 C CH2
CH3
CH2 CH2CH3 C CH2
CH3
DD
c) acido m-cloroperbenzoico
2-metil-2-propilossaciclopropano
CH2 CH2CH3 C CH2
CH3CH2 CH2CH3 C CH2
CH3
O
Cl
CO3H
1
d) OsO4 e poi Na2SO3
d’) KMnO4, OH- OsO4 e poi Na2SO3
KMnO4, OH-2-metil-1,2-pentandiolo
CH2 CH2CH3 C CH2
CH3CH2 CH2CH3 C CH2
CH3
OHOH
8
2-pentanone
KMnO4, OH-
Δ+ CO2CH2 CH2CH3 C CH2
CH3CH2 CH2CH3 C O
CH3
e) KMnO4, OH-, a caldo
12. a) Scrivere la reazione del metilene con il cicloesene
:CH2+
biciclo[4.1.0]eptano
b) scrivere le reazione del cicloesene con cloroformio in ambiente basico acquoso
CHCl3 + OH- CCl3- Cl- + :CCl2
:CCl2+Cl
Cl7,7-dimetilbiciclo[4.1.0]eptano
13. Completare le seguenti reazioni:
a) trans-1,2-difeniletene + CHCl3, NaOH in acqua
C CH
H CHCl3
H2O
Cl Cl
NaOH
b) cicloesene + CH2I2, Zn(Cu);
CH2I2 + Zn(Cu) :CH2:CH2+
c) cis-3-esene + CHBr3, in ambiente basico acquosoCHBr3 + OH- CBr3
- Br- + :CBr2
:CBr2C C
CH2CH3 CH2
H H
CH3
CH2CH3CH3CH2
Br Br
9
14. Completare le seguenti reazioni, specificando il nome di tutti i composti organici che si ottengono:
a) cicloesene + KMnO4, OH-, a freddo
KMnO4,OH- OH
OHcis-1,2-cicloesandio
b) cicloesene + acido perbenzoico
O
CO3H
7-ossabiciclo[4.1.0]eptano
c) cis-2-esene + KMnO4, in ambiente basico, a caldo
KMnO4,OH-
Δ+
- -C C
CH3
H
CH2
H
CH2 CH3
CO
CH2 CH2 CH3
OCCH3
OO H+
+acido etanoico acido butanoico
COH CH2 CH2 CH3
OCCH3 OHO
d) 2-metil-2-pentene + O3 e poi Zn, H2O, H+
1) O32) Zn,H+
+
propanone propanale
CCH3
CH3
OC C
CH3
H
CH2
CH3
CH3C
H
CH2 CH3
O
C CCH3
H
CH2
CH3
CH3 1) O32) H2O2
CCH3
CH3
O
propanone
+ COH
CH2 CH3
O
acido propanoico
e) 2-metil-2-pentene + O3 e poi H2O
f) 1-pentene + cloro
CH2 CH CH2 CH2 CH3 CH2 CH CH2 CH2 CH3
Cl
Clf) + Cl2
1,2-dicloropentano
g) 1) O32) Zn,H+
etanale+
butanaleCHCH3 OCH CHCH3 CH2 CH2 CH3 CH CH2 CH2O CH3
g) 2-esene + ozono, e poi Zn, H2O, H+
10
15. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti organici che si ottengono:
a) ciclopentene + D2/Pt+ D2
Pt D
Dcis-1,2-dideuterociclopentano
+ H2Pt CH3
CH3
CH3
CH3 cis-1,2-dimetilciclopentano
b) 1,2-dimetilciclopentene + H2/Pt.
c) 2-butino + HBr (un equivalente)
HBrC CCH3 CH3 C CCH3
H CH3
Br
trans-2-bromo-2-butene
HBr CH2 CCH3 CH3Br
Br
2,2-dibromobutano
d) 2-butino + Br2 (un equivalente); c) 2-butino + Br2 (due equivalenti)
17. Scrivere le equazioni chimiche, specificando i nomi dei prodotti organici, delle reazioni che avvengono trattando il 2-pentino con i reagenti dell'Esercizio 16.