RIJKSINSTITUUT VOOR VOLKSGEZONDHEID EN MILIEUHYGIËNE BILTHOVEN Rapport 728603004 GEDRAG VAN CHLOORFENOLEN IN DE BODEM Resultaten van het biodegradatieonderzoek R. van den Berg maart 1989 Dit onderzoek werd verricht in opdracht van het Directoraat Generaal Milieubeheer; Directie Drinkwater, Water en Bodem; Hoofdafdeling Bodem.
65
Embed
RIJKSINSTITUUT VOOR VOLKSGEZONDHEID EN MILIEUHYGIËNE ... · In opdracht van de Hoofdafdeling Drinkwater, Water en Bodem van het Directoraat-Generaal Milieubeheer (VROM) wordt door
This document is posted to help you gain knowledge. Please leave a comment to let me know what you think about it! Share it to your friends and learn new things together.
Transcript
RIJKSINSTITUUT VOOR VOLKSGEZONDHEID EN MILIEUHYGIËNE
BILTHOVEN
Rapport 728603004
GEDRAG VAN CHLOORFENOLEN IN DE BODEM
Resultaten van het biodegradatieonderzoek
R. van den Berg
maart 1989
Dit onderzoek werd verricht in opdracht van het Directoraat Generaal
Milieubeheer; Directie Drinkwater, Water en Bodem; Hoofdafdeling Bodem.
- 1 1 -
VERZENDLIJST
I ' - 3 Hoofd van de Hoofdafdeling Bodem van het Directoraat-Generaal
Milieubeheer, Directie Drinkwater, Water en Bodem
4 Directie RIVM
5 Dr.Ir.T.Schneider
6 Ir.N.D.van Egmond
7 Ir.W.Cramer
8 Dr.Ir.C.van den Akker
9 Projectcoördinator DGM/DWB/Bo Dr.J.Willems
10 Projectleider Dr.Ir.J.P.G.Loch
II Auteur
12 - 18 Leden van de projectgroep
19 - 37 Medewerkers LBG
38 - 39 LBG/SGO
40 - 41 f/Bureau (Rapporten- en p ro jec tenreg i s t ra t i e
4 2 - 7 2 Réserve
-ii-
VERZENDLIJST
- 1 - 3 Hoofd van de Hoofdafdeling Bodem van het- Directoraat-Generaal
Milieubeheer, Directie Drinkwater, Water en Bodem.
4 Secretaris-Generaal van ' het Ministerie van Welzijn,
Volksgezondheid en Cultuur.
5 Directeur-Generaal Milieubeheer. van het Ministerie van
Volkshuisvesting, Ruimtelijke Ordening en Milieubeheer.
6 Plv. .'Directeur-Generaal -Milieubeheer van het Ministerie van
Volkshuisvesting, Ruimtelijke Ordening en Milieubeheer.
7 Directie RIVM.
8 Dr. Ir. T. Schneider.
9 Ir. N.D. van Egmond.
10 Ir. W. Cramer.
11 Dr, Ir. C. van den Akker.
-12 - ^Projectcoördinator DGM/DWB/Bo^Dr. J. Willems.
•13 - .-Projectleider Dr.. Ir. -J.P.G: Loch
14 Auteur.
15-21 Leden van de projectgroep.
22-40 Medewerkers LBG.
41-42 LBG/SGO.
43-44 Bureau Rapporten- en projectenregistratie.
45-75 Reserve.
• -iii-
INHOUDSOPGAVE
blz, Verzendlijst ii 'Inhoudsopgave iii Summary iv Samenvatting v
3.2 Omzetting van chloorfenolen 21 ' 3.2.1 Gebonden residu en chemische afbraak 21 3.2.2 Microbiologische afbraak 28 3.2.3 Omzettingspercentages 28 3.2.4 Afbraakkinetiek -30 3.2.5 Lagfasen 31 3 .2 .6 Hal fwaardet i jden 32
4 Conclus ies en aanbevel ingen 38
L i t e r a t u u r r e f e r e n t i e s 41
B i j l a g e n 1 t/m 6 45
-iv-
SUMMARY
' I n two experiments the degradation has been studied of a number of •• chlorophenol congeners, differing-in the' .ntjmber of chlorine -atoms",' in ^
:~ four soils with differences in acidity.and organic matter content. , .The.,^ " • ' degradation has'been " studied for topsoil .material -and under, aerobic asj .i-
well as anaerobic, or rather microaerophilic conditions. • • The experiments offered information about (micro)biological and chemical _,
degradation as well as the formation of bound residues. - -- Bound residue formation, defined by ' the unextractable part with the.
applied -extraction method, appeared -to-occur-.. immediately-within the. _.. first few hours, but not during the incubation. Poor recoveries were
-determined for 4-chlorophenol, pentachlorophenol and 3-chlorophenol. •--'; Bound residue formation hardly occurred for the 3,4-di, 2,4,5-tri ,and .. 2,3,4,6-tetrachlorophenol. Considering the soil type the-• recovery
':*''*'-* /"• decreased dn'. the order Duinzand (DZ,' --dune sand) >^ Podzolsoil (PZ) » _ Eerdsoil (EG) >- Zeeklei (ZK, marine clay). A direct relation between ^ ^ bound residue formation and soil and chlorophenol parameters has not
been found. Volatilization and chemical transformation did not occur. All tested chlorophenols were degraded (micro)biologically. Only primary degradation, not mineralization, could be determined. The degradation process was described best by first order kinetics.-
- The degradation percentages after 77'days of incubation varied,from 40 ,. :, '•'•'; to 100 percent and decreased'considering •-soil type in the order DZ,'ZK,v; ,
' •'' ' ''•pz, EG.' The .-aerobic degradation , was higher •. than or equal-to the^ -' ' '/anaerobic 'degradation. • Complete t' primary .'degradation ' -during -the-,--
. - • ) incubation'of , 77 days was observed •• only- for 3-" and j4-chlorophenol' and , •• \ * ^ ' unde*r aerobic > conditions for 3,4-dichlorophenol,\ but • only occasionally *
• for the other chlorophenols and the degradation percentage appeared .to , decrease with increasing chlorination. .By analyzing the.-degradation -in . .„the . lagphase. .and .the.^phase ^of^,^_.i1,
• • degradation lagphasesof upto 20"days-were calculated;- Some "indications- ?v ~ were found for a relation to •the initial number of degrading • •
microorganisms. " The'half-lives calculated for the two experiments varied from 1 to"103'
^ ^ days. Generally, the half-lives were longer under microaerophilic ^ ^ conditions than aerobically, although the differences were not
significant except for a few cases. • - With -the -exception of-.the .dune sand (DZ) in the,soil types the trend was
observed *of a longer half-live with' an 'increase in the number of - chlorine atoms. Considering the soil type an increase in half-live was observed with an increas in organic matter content. This could'indicate . that desorption is the rate limiting step for degradation. ~It is concluded that a reliable prediction based on soil and substance . parameters is not yet possible because the mechanisms are not yet understood. Further research, especially for the degradation products is-necessary.
",t'
-V-
SAMENVATTING.
In 'een tweetal experimenten is de omzetting van een aantal .'Chloprfenolcongeneren, verschillend- in het aantal chloorsubstituenten, Mn.' een viertal-•-bodemtypen, -met verschillende . zuurgraad .en -organisch ' stofgehalte, -onderzocht.' De- - afbraak is _ onderzocht '. voor - bovengrondmateriaal en zowel ""voor "aerobe, als -anaerobe of liever-zuurstofarme incubatie. Uit de experimenten werd informatie over zowel (micro)biologische als chemische omzetting en gebonden residuvorming verkregen.
'Gebonden, residüvorming, .-gedefinieerd als het." met . -de .toegepaste-extractiemethode niet extraheerbare deel, bleek alleen instantaan op .te treden, maar niet gedurende- de incubatie. Slechte recovery's en.dus
"sterke "gebonden- residuvorming werden vastgesteld voor 4-chloorfenol (recovery 26-100 % ) , pentachloorfenol (recovery 17-100 %) en
• .3-chloorfenol (recovery'29-100 % ) . . % Gebonden residüvorming trad niet of nauwelijks op bij 3,4-di, 2,4,5-trien 2,3,4,6-tetrachloorfenol. Wat betreft het bodemtype nam de recovery af in de volgorde duinzand (DZ) >= podzol (PZ) » eerdgrond (EG) >- zeeklei (ZK). Een directe relatie met organisch stofgehalte, bodem-pH, pK en K van de stof kon niet worden vastgesteld. Vervluchtiging en chemische omzetting bleken niet op te treden. 'Alle getoetste 'chloorfenolen werden microbiologisch omgezet. Op basisvan de metingen „ kon .alleen'primaireiomzetting worden vastgesteld, „geen mineralisatie.
- Het omzettingsproces/kan ., het, beste met-.i,behulpi van ' eerste orde .kinetiek l 'worden beschreven. -' . '.De 'omzettingspercentages varieerden :'"van'-40-100 procent "'-"en-'namen, wat--betreft'bodemtype af in de-volgorde "-DZ, ZK, PZ, EG. De omzetting onder-aerobe omstandigheden was in het algemeen hoger dan of" gelijk - aan die
- onder zuurstofarme omstandigheden. De omzetting was -binnen de toetsduur •van maximaal 77 dagen, in .het algemeen volledig voor 3- en:4-chloorfenol en-aeroob voor. dichloorfenol, maar.--.slechts, incidenteel voor- de andere-chloor fenolen en lijkt af te nemen met de mate van chlorering. Bij de analyse van de omzetting in lagfase en fase van omzetting werden maximale, lagfasen van ongeveer 20 dagen .geconstateerd. . -De berekende halfwaardetijden varieerden over de twee experimenten samen van 1 tot 103 dagen. In het algemeen bleken de halfwaardetijden zuurstofarm langer dan aëroob met slechts incidenteel een aanwijzing voor:een significant verschil. Met uit ondeiring' van duinz''and wérd :in'de'bodemtypen de', trend waargenomen van een langere halfwaardetijd met toenemende mate van chlorering. Wat betreft het bodemtype werd een toename van de halfwaardetijd met toenemend organisch stofgehalte geconstateerd. Dit zou kunnen wijzen op desorptie als snelheidsbeperkende stap voor omzetting. • Gesteld kan worden dat nog geen betrouwbare voorspelling van het gedrag op basis van stof- en bodemparameters mogelijk is omdat de mechanismen achter de omzetting nog niet bekend zijn. Nader onderzoek, met name naar de orazettingsproducten is noodzakelijk.
..**
•.-„1-
- 1 -
1 INLEIDING
1.1 Algemeen^
In opdracht van de Hoofdafdeling Drinkwater, Water en Bodem van het
Directoraat-Generaal Milieubeheer (VROM) wordt door het-RIVM het project -
"Onderzoek naar het .gedrag van - chloorfenolen in-de • bodem"" (projectnr:" --•
728603) uitgevoerd. Het doel van het project-is als volgt geformuleerd:
het verkrijgen van inzicht in het gedrag van gechloreerde -fenolen in.
bodem en grondwater, teneinde het gevaar voor bodemverontreiniging o . a .
in gronden met variërende kalkgehalten en gehalten aan organische stof
te kunnen beoordelen.
Het project is verdeeld in de volgende deelprojecten:
* Onderzoek naar de sorptie van chloorfenolen
* Onderzoek naar de bio-afbreekbaarheid van chloorfenolen --.,
* Modellering van het gedrag van chloorfenolen , -• : •
•* Bestudering van --het gedrag-van chloorfenolen -.dn-laboratoriumkolommen . .
met.een zestal Nederlandse grondsoorten.
Eveneens is onderzoek gedaan naar de invloed van-de chloorfenolen op de
nematodenpopulatie in de grond (Kappers en Wondergem, 1988) en.
' toxiciteit en bioaccumulatief -in .regenwormen- (Van'Gestel., et al.;, . 1987)'.-ji.--"";r->.;!
Dit. rapport omvat de resultaten' van het biodegradatieonderzoek dat , u>'
uitgevoerd is door P.C. Deul (1987) en welke zijn vastgelegd in RIVM
rapportnr. 728603002 "Mobiliteit en afbreekbaarheid van chloorfenolen
in grond".
1.2 Probleemstelling.
In verband met de lozingen in het milieu .-van gevaarlijke en/of toxische
stoffen door de- lidstaten, heeft de EG een lijst met 129 "priority
pollutants" opgesteld (Dekker, 1983). Tot de."priority pollutants" .
behoren de volgende chloorfenolen: pentachloorfenol, trichloorfenolen,
--•ƒ- • ''i. kan optreden als - twee hydroxygroepen aanwezig';zijn aan .-Ide ring. ' Meest . .-•>
:y •-. "Vr^bekend-is de ringopening-van.catecholen'door'.metar.-of .orthosplitsing./ ,;-
-• Omzetting van chloorfenolen in de ' bodem is met name voor
pentachloorfenol onderzocht (Engelhardt et al.-, 1986). Algemeen werd ,. -
"•'gesteld dat - deiyafbraak*;anaeroob-;.r.."sneller,'zou - vgaan-dan .aëroob ,*-: 'maar.?de'; ;| r -
aanwijzingen hiervoor zijn niet eenduidig. Dit kan te maken hebben met
de verschillen in condities tussen incubatie en de veldsituatie
(bijvoorbeeld: anaëroob incuberen van een aerobe bodem). De snellere
afbraak in anaerobe bodems werd met name voor bevloeide bodems
(rijstvelden-Japan) geconstateerd.
• Gegevens over omzetting van"; andere chloorfenolen in de bodem zijn veel
• minder beschikbaar en betreffen veelal het waarnemen van het verdwijnen -
van de stof. Tabel 1 geeft een kort overzicht van de beschikbare
waarnemingen. Baker en Mayfield (1980) constateerden, in tegenstelling'
tot de aerobe incubatie een volledig ontbreken van biologische afbraak
in anaëroob geïncubeerde grond voor de getoetste verbindingen. Gibson
' en' Suflita ,(1986) toonden- voor ..een beperkt .aantal mono-.-di- en 'f,
trichloorfenolen een omzetting in een methanogeen aquifermateriaal aan,
maar in sulfaathoudend grondwater was geen sprake van biologische
omzetting.
- 5 -
Tabel 1. Overzicht van literatuurgegevens over omzetting van
chloorfenolen in de bodem. In het algemeen staat de omzetting of 'verdwijning' aangegeven als percentage na een aantal dagen of als het aantal dagen om een bepaald percentage te bereiken. De symbolen- -f en -betekenen dat omzetting tijdens experiment wel resp.-
--.niet is.-aangetoond en de symbolen (-•-) en (-) dat dit is waargenomen .met deze stof als afbraakproduct van een-andere stof. * " . . "". '
-aeroob- • anaëroob •
referentie opmerkingen
1) 2) 3) 4 ) 5) 6 ) 7) 1)
a] b]
8 ) 9 )
c] d] e] 10)
e l
c h l o o r f e n o l [X] [d] '
2-mono [%] 100
[d ] 1.5
3-mono • [%] 87
[ d l 160
4-mono [%] 83
[d ] 20
2 , 3 - d l [%]
[d ]
2 , 4 - d i [X] 81
[d] 40 *
2 ,5 -d i [X]
[d ]
2 , 6 - d i [X] 100
[d ] 1 -t-
3 , 4 - d i ÏX] 88
[d ] 160
3 . 5 - d i [X]
[d]
2 , 3 , 4 - t r i [X]
[d ] 't-
2 , 4 , 5 - t r i [X] 72
[d ] 160 -i-
2 , 4 , 6 - t r i CX] 95
[d ] 3 +
3 , 4 , 5 - t r i [X] 17
[d ] 160
2 , 3 , 4 , 5 - t e t r a [X] 31
[d ] 160
2 , 3 , 4 , 6 - t e t r a [X]
t d l +
pen ta [%} 80
[d ] 160 +
100%
[d]
14-47
>47
3- 9
5- 9
>72
100X 30 d T l / 2 90 d 100 X 42 d
[d ] [X] [d] [X] [d ] CX] td ] .
>47
5-13
>64
>64
>16
78 20-100
14-17 80 14-70
37 18-100
160 56-70
13 26-100
40 31-142
62 39-100
55-66 80 C• )
48- 83
82
80
O 29- 12
160 (-)
(-)
>72
>72
80-97
14-32
24-98
17-40
8
28
0
5
7
52-
80
80
80
80
160
39
( + )
7-28
C•^)
14-28
referenties: 1) Baker en Mayfield, 1980 2) Valo en Salkinoja-Salonen, 1986 3) Alexander en Aleem, 1961 4) McRae en Alexander, 1965 5) Alexander en Lustigman, 1966 6) Vonk et al, 1981 7) Smith en Novak, 1987 8) Gibson en Suflita, 1986 9) Mikesell en Boyd, 1985
Figuur 1. Voorbeeld van de stapsgewijze analyse van de duur van de lagfase en de halfwaardetijd (en hun 95 % betrouwbaarheidsintervallen [B.I.-95]),' in dit geval de anaerobe omzetting van 3-chloorfenol in duinzand. De analyse bepaalt welke meetpunten behoren tot het lagfasedeel van de kurve (dichte hokje) en tot het afbraakdeel (open hokje). De getrokken lijnen tonen de berekende afbraakkurve en de bijbehorende 95%-betrouwbaarheidskurven.
16 -
1 0 0 0
Analyse Lagfase/Halfwaardetljd. Stap 3. T l / 2 6 d ( 9 5 % 4 - 1 0 ) , L f 1 5 d < 9 5 % 1-22)
D)
\
E
o c o o o .c u (
0 20
° Ka tw i j k - anaëroob
Analyse Lagfase/Halfwaardetljd. Stap 4.
4 0
t i jd [dagen]
1000 Tl/2 4d(95%3-9),Lf 19 d (95% 5-26)
J£ \ O)
c o
o o £ u co Q
"c u c o u
o 20 Katwijk - anaëroob
Vervolg Figuur 1. Derde en vierde stap in de stapsgewijze analyse van de duur van de lagfase en de halfwaardetijd van de anaerobe omzetting van 3-chloorfenol in duinzand.
- 17 -
'•» " de'eerste orde; afbraakli'jn (berekend op de overgebleven meetpunten) en
de' lagfaselijnV (gemiddelde waarde'' van-'de .meetpunten in deze lagfase)
la!nger is • dan het^de. lagfaseduur vdie aangenomen, is bij..:.de. berekeningen.-. - .s.
Om deze analyse -te kunnen uitvoeren zijn de ruwe analyseresultaten'als-
volgt bewerkt:
- onbetrouwbare analyseresultaten zijn vervallen;
--.de eerste keer dat in een triploserie de, analyseresultaten op gehalten--.
-, nul ' (0) zijn vastgesteld,-zijn deze.-opgenomen .met de. detectiegrens als
«concentratie*met een .vaste variatiecoëfficiënt. . -
- 18 -
3 RESULTATEN EN DISCUSSIE
Achtereenvolgens zullen' de resultaten van de verschillende metingen en-.^;
• berekeningen van- het eerste en tweede ' afbraakexperiment gepresenteerd'
worden'. Ten aanzien van de resultaten van het eerste " onderzoek dient
enig voorbehoud te worden gemaakt-vanwege enkele vraagtekens. Deze .
' -vraagtekens betreffen de kwaliteit van • de analyses en het ontbreken van -.
meerdere gegevens' zodat waar mogelijk' op een aantal- kunstgrepen moest
worden teruggevallen om de gegevens te kunnen interpreteren.
De resultaten' worden achtereenvolgens behandeld in de volgorde van
onderzoek naar incubatieomstandigheden, chloorfenolenconcentratie als
functie van de tijd en de daarvan afgeleide resultaten.
3.1 Incubatieomstandigheden.
3.1.1 Mate van (an)aërobie.
.- In het eerste afbraakexperiment zijn- geen , analyses-van de gasfase
verricht om de handhaving van de (an)aerobie.te kunnen vaststellen. Op
basis van de resultaten en met name verschillen in resultaten voor
In het tweede experiment is op elke monsterdag steeksgewijs de gasfase
bemonsterd. Alle aëroob geïncubeerde flessen-waren nog aëroob, hetgeen
op basis van de hoeveelheid aanwezige organische stof ook verwacht werd.
Figuur -2 laat een"frequentieverdeling-zien van de in de anaerobe flessen
-waargenomen zuurstofgehalten. Hieruit blijkt dat in^plaats van anaëroob
beter van zuurstofarm kan worden gesproken omdat altijd wel kleine
hoeveelheden zuurstof werden gemeten. Of dit door de wijze van meting
werd veroorzaakt is nog niet nader geanalyseerd. Niet in alle gevallen
bleek deze mate van afwezigheid van zuurstof gehandhaafd te zijn tijdens
de incubatie.
3.1.2 Mineralisatie.
Meting van de koolstofdioxideproductie zou mogelijk iets over de
- 19 -
0-5 5-10 10-20 20-30 30-50 50-100
percentage O t.o.v. Ojin de lucht
Figuur 2. Histogram van bet aantal anaëroob geïncubeerde monsters (totaal 86) verdeeld over een aantal klassen van het daarin bij monstername gemeten percentage zuurstof (relatief ten opzichte van het percentage zuurstof in de lucht).
mineralisatie van de organische stof in de bodem en. van de chloorfenolen
kunnen zeggen. Berekening van de verhouding organische stof ten
opzichte van de chloorfenolen (20-600 mg t.o.v. 25 ug) geeft aan dat
een eventuele CO -productie uit chloorfenol niet te onderscheiden is van
die uit de bodem organische stof, hetgeen ook volgt uit de daadwerkelijk
gemeten CO -gehalten (tabel 4) die beduidend hoger liggen dan uit
chloorfenolomzetting mogelijk is.
De mineralisatie van de bodem organische stof van blanko's was even hoog
als voor met chloorfenol geïncubeerde bodems, het voorgaande nogmaals
bevestigend.
De waargenomen mineralisatie nam ten aanzien van de grondsoort af in de
volgorde ZK >- EG » PZ > DZ, niet geheel in overeenstemming met het
organische stofgehalte van de bodera.
- 20 -
Tabel 4. Productie van koolstofdioxide [percentage koolstofdioxide in *.de:bovenstaande gasfase] als functie van bodemtype (DZ: duinzand, ZK: zeeklei, PZ: podzol, EG: eerdgrond) en incubatiecondities (A: aëroob, • AN'; anaëroob, S: steriel, NS: niet steriel), al dan niet in aanwezigheid ;van'het chloorfenolenmengsel, na. 60 dagen incubatie. ^
Duinzand
Zeeklei
Podzol
Eerdgrond
met/zonder chloorfenolen
met zonder
met zonder
met zonder
met zonder
A/NS
0.5- 0.8 0.2- 0.5
8.9-17.5 13.5-15.5
2.4- 4.0 3.3- 3.5
5.1-12.3 11.0-12.8
A/S
d* d
d -15 2.2-27
d - 5, d - 7,
7.8-17, 0.6- 3,
.2
.0
.3
.9
.6
.5
AN/NS
1.0- 1.1 d
7.1-12.0 6.4- 7.7
3.6- 5.2 1.8- 2.4
7.6-12.8 5.5- 7.5
AN/S
d d
0.4- 1, 1.0- 1,
d d
0.4- 0, 0.5- 0,
.4
.3
,6 ,8
# d: percentage onder de detectiegrens.
De aerobe mineralisatie lag hoger dan de anaerobe mineralisatie.
^Mineralisatie trad -merkwaardig genoeg ook -op in dei steriele monsters,
maar was lager dan in niet gesteriliseerde monsters.
3.1.3 Steriliteit.
De steriliteit werd in het eerste afbraakexperiment alleen aan het
einde van de incubatieperiode gecontroleerd en hierbij bleek alleen de
PZ steriel gebleven te zijn.
De -methode toegepast • in het tweede" experiment, autoklaveren en dat
herhaald na 72 uur, en'geen meervoudige monstername uit dezelfde fles,
bleek effectief en in geen enkele geval trad groei op van kolonies. Dit
in tegenstelling tot de niet gesteriliseerde monsters waarvoor een niet
nader gekwantificeerde groei optrad.
3.1.4 Vervluchtiging.
Uit een (bij het tweede afbraakexperiment) parallel uitgevoerde proef
van flessen met chloorfenolenoplossing zonder grond kon worden
geconcludeerd dat in de periode van 60 dagen geen vervluchtiging of
- 21 -
chemische, afbraak in water;van de chloorfenolen optrad (bijlage .6),
overeenkomstig de gegevens uit de literatuur (zie H 1.3).
3.2 Omzetting van de chloorfenolen.
•De hoeveelheid chloorfenolen die geanalyseerd werd bestond uit de
hoeveelheid opgelost in' het bodemvocht en--datgene -wat reversibel'
geadsorbeerd zat aan de vaste fase en geëxtraheerd kon worden. De niet
•'door analyse•teruggevonden hoeveelheid chloorfenolen bestond «uit de
omgezette en irreversibel gebonden chloorfenolen.
De resultaten voor de twee experimenten, de gemeten concentraties als
functie van de tijd, zijn gegeven in respectievelijk bijlage 2 en 3.
De voor statistische analyse bewerkte resultaten zijn opgenomen in de
bijlagen 4 en 5.
Uit het verloop van de curven kunnen verschillende parameters en
processen worden bepaald:
- -•• De 'recovery's op t—O vertellen. iets"i.over'de'.instantane .gebonden residu- :
r vorming direct na contact tussen stof en grond;
- Eventuele afname van de concentraties in de steriele monsters geeft
informatie over de chemische omzetting en gebonden residu vorming;
••: Het verschil' tussen, steriele :en niet-steriele:^ resultaten geeft ^-
informatie over'.de microbiologische afbraak; er kan onderscheid worden —
gemaakt tussen aerobe en anaerobe afbraak;
- Het verloop van de concentraties als functie van de tijd biedt
informatie over de afbraakkinetiek en de bijbehorende parameters, in
• •• dit'geval afbraakpercentages, halfwaardetijden en lagfasen.
3.2.1 Gebonden residuen en chemische afbraak.
De omvang van de twee omzettingsprocessen chemische afbraak en vorming
van gebonden residuen werd in gesteriliseerde monsters, waarin
"jchemische omzetting nog."'geen rol zal spelen: De vraag blijft natuurlijk
in hoeverre -gebonden residu vorming als een van de .chemisch processen*"',-
beschouwd kan worden.
•-•'• -".-'Om-- de-instantane;: vorming -'van ••het'gebonden residu .-enerzijds en het -
-< ••- tijdsproces anderzijds te kunnen beoordelen zijn naast elkaar bekeken: -'.-
- -•' - de -,gemeten concentraties op het starttijdstip ten - opzichte'van de
i ' . theoretisch verwachte concentratie;
- de concentratie als functie van de tild in de steriele monsters.
' -Voor 'het eerste afbraakexperiment kon de instantane gebonden residu •
vorming niet op basis van starCmonsters geanalyseerd worden omdat de
concentraties op dat tijdstip-berekend'moesten worden op basis-van 100 %
• i- recovery. Omdat met uitzondering van pentachloorfenol (vanaf t-3
^ •*;:.-«*•.'dagen) ,• wel bruikbare ..'gegevens*' van "imonstername na ' ,-één. VCl) .. dagV
-• V • -'•.t'-beschikbaar waren,\zijn deze gebruikte onder dezelfde aanname van geringe
chemische omzetting.
De recovery's van de chloorfenolen '.'voor het eerste afbraakexperiment na
. . één-dag incubatie zijn gegeven - in-stabel -5. Hieruit " kan-"geconcludeerd' t
worden datde recovery wat betreft'boderatype, respectievelijk stof afnam . "
in de volgorde:
^ PZ = EG < ZK,
^ Pe > Di - Tr - Te > 4m >- 3m
[;-'ï=>i . •-•ena:.dat, in. dezecvolgorde- de gebondemresiduvorming,.dus, toenam.
.' -.. Steriel waren de recovery's hoger -dan niet steriel: Tussen aëroob en
anaëroob geïncubeerde monsters traden geen verschillen op.
De recovery's van de gemeten startconcentratie ten opzichte van het
^ theoretisch-gehalte voor het 2e afbraakexperiment zijn gegeven-in tabel
6. De tabel toont dat de gehalten gemeten op t=0 lager waren dan wat
verwacht werd op basis van de toegevoegde hoeveelheid stof. Blijkbaar
-.;>..;:•".» • was:;de- tijd verstreken-vanaf thet-toevoegen van de chloorfenolen-en het .--i;
•'moment van extraheren (2-8 uur) voldoende:; geweest om gebonden residuen
te vormen.
••- Deze instantane gebonden residuvorming nam toe wat betreft de stof in
- 23 -Tabel 5. Gemiddelde recovery's van het eerste afbraakexperiment voor de
' " getoetste chloorfenolen-als- functie 'van bodemtype (ZK: zeeklei, PZ: podzol, EG: eerdgrond) en incubatiecondities (A: aëroob, AN: anaëroob, S: steriel, NS: niet steriel) na 1 dag incubatie t.o.v. t-0.
•
bodemtype -f incubatiecond.
A/NS
AN/NS
A/S
AN/S
ZK PZ EG
ZK PZ EG
ZK PZ EG
ZK PZ EG
, . gemiddelde recovery na t.o.v. t-0
3m
0.46 0.61 0.68
0.50 0.-51 •1.06
0.70 1.16 0.94
1.03 1.37 1.03
4m
0.36 1.00 0.50
0.46' 1.30 1.16
0.66 1.22 1.24
0.84 1.92 1.34
di
0.66 1.18 0.72
0.74 0.72 1.02
0.70 0.92 1.37
0.76 1.22 .1.34
1 dag
tr
0.82 1.04 0.81
0.96 1.00 1.10
0.66 1.35 1.25
0-70 1.59 1.46
incubatie
te
0.58 0.86 0.61
0.78 0.86 0.81
0.71 0.98 1.51
0.69 1.76 1.16
na 3 dagen t.o.v. t=0
pe
1.03 1.38 1.01
1.71 0.55 0.95
1.64 1.52 0.91
1.32 1.39 1.61
TabelV6. Gemiddelde recovery's van het tweede afbraakexperiment'voor de-getoetste :. chloo'rfenolen-als functie van bodemtype ; (DZ:. duinzand; ZK: zeeklei, PZ: podzol, EG: eerdgrond) en incubatiecondities (A: aëroob, AN: anaëroob, S: steriel, NS: niet steriel) op t=0 t.o.v. de theoretisch toegevoegde concentratie.
gemiddelde recoveryop t—O t.o.v. de .theoretisch toegevoegde concentratie.
bodemtype + incubatiecond.
A/NS DZ ZK PZ EG
AN/NS DZ ZK PZ EG
A/S
AN/S
DZ ZK PZ EG
DZ ZK PZ EG
3m
0.67 0.38 0.59 0.42
0.81 0.29 0.61 0.35
0.71 0.54 0.96 0.55
0.90 0.64 0.91 0.82
4m
0.54
'0.35 0.26
0.65
0.41 '
0.58 0.42 0.81 0.44
0.73 0.59 0.75 0.70
di
1.18 0.75 ' 1.-13 0.75
1.40 0.56 1.16 0.80
1.19 0.80 1.61' 0.83
1.59 1.01 -1:56 1.26
tr
1.07 0.77 1,09 • 0.79
1.23 0.62 1.15 0,72
1,09 0.93 1.49 0.78
1.36 1.00
- 1.38 1.20
te
1.06 0.63 1.04 0.74
1.18 0.54 0.99 0.74
0.99 0.83 1.44 0.76
1.27 0.83 1.26 1.24
pe
0.52 0.21
' 0.43 0.31
0.54 0.17 0.38 0.39
0.50 0.29 0.62 0.24
0.57 0.29 0.52 0.43
- 24 -
de volgorde Tr - Te - Di >^ 3m > 4m >- Pe en wat betreft grond DZ >- PZ
• » EG >— ZK. Ook in dit experiment bleken de steriele recovery's hoger
•dan niet steriel.
De 'gebonden residuvorming-was alleen wat betreft pentachloorfenol-anders
tussen het Ie en 2e afbraakexperiment." Waarom zulke lage recovery's in
'het ^e-.experiment werden, gevonden-is :nog'niet- opgehelderd-. ., Duidelijk is,
dat de recovery's van 3- en 4-chloorfenol in het algemeen laag zijn,
terwijl deze voor Di, .Tr en Te in het algemeen op één-(1) liggen.
.Zoekend naar een verklaring dient wel de betrouwbaarheid van de analyse
in relatie tot de variatie van de concentratie en recovery's meegenomen
te worden, hoewel gedurende de ontwikkeling van de analysemethode hoge
recovery's waren gevonden (Van der Velde, 1987). Afgezien van het
gedrag van penta in .het 2e experiment zouden de resultaten wijzen op een
'relatie van toenemende gebonden residuvorming met toenemende
zuurdissociatieconstante pKa. Voor -de grondsoorten geldt dat de
recovery afnam in de volgorde DZ •>—, PZ >- EG >= ,ZK, hetgeen met
"uitzondering voor,de positie van duinzand'overeenkomt'met een toenemende
•zuurgraad van de bodem. Een eenduidige relatie van de recovery.met
•bodemparameters werd alleen gevonden met --het lutumgehalte: , .toenemend
lutumgehalte, , afname recovery. Hydrofobe .sorptie en opvolgende gebonden
residuvorming als mechanisme is- niet de juiste verklaring voor de
waarnemingen omdat dan een omgekeerde volgorde van ZK ten opzichte van
PZ en EG verwacht zou zijn. In PZ en EG zijn de chloorfenolen
voornamelijk als de ongedissocieerde verbindingen aanwezig en deze
'gronden bevatten minstens evenveel organische stof als de ZK.
In tegenstelling tot de resultaten van Lagas et al. (1986) werd in dit
onderzoek geen toename van de gebonden residuvorming gedurende de
incubatieduur waargenomen.
- — , • ) . ' • - . • •
- 26 -
Tabel 7. • Lagfasen en ;halfwaardetijden berekend voor de eerste ':orde afbraak in het Ie afbraakexperiment. De gegevens zijn gegroepeerd per bodemtype (PZ: podzol, ZK: zeeklei, EG: eerdgrond), .'incubatieconditie (A: .aëroob, AN;' anaëroob) en gescheiden voor de steriele' (S)jen niet steriele (NS) incubatie. Gegeven zijn resp. rminimum,' 'gemiddelde'-entmaximum.- De «'aanduiding 9999 • .wijst' op een toename van de concentratie in de tijd.
' • 2 i ^ ^ .
chloorfenol
3-mono
4-mono
3,4-di
2,4,5-tri
2,3,4,6-tetra
penta
3-mono
4-n»no
3,4-di
2,4,5-tri
2,3,4,6-tetra
penta
3-mono
4-mono
3,4-di
2,4,5-tri
2,3,4,6-tetra
penta
3-mono
4-mono
3,4-di
2,4,5-tri
2,3,4,6-tetra
penta
3-mono -
4-mono
3,4-di
2,4,5-tri
2,3,4,6-tetra
penta
3-mono
4-mono
3,4-di
2,4,5-tri
2,3,4,6-tetra
penta
Duur van
• -min.'
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0 0 -
0
0
0
0
0
0
0
0 0
0 •
0
0
0
0
0
0
0
0 0
0
0
0
Niet steriel) e il
de lagfase [d]
• gem.
0
0
5
5
0
6
0
3
0
- 0
0
0
• 0
0
0
0
0
0
0
0
0
0 0
6
0
0
0
0
0
23
0
0
0
0
0
0
max
9
77
34
77
40
77
77
77
67
71
37
77
10
3
27
60
23
32
17
2
77 77
65
77
31
49
24
77
29
77
14
46
33
17
2
77
P2
PZ
ZK
ZK-
EG-
EG-
•NS
-NS
-NS
'NS
'NS'
NS-
ncubat ie.
Halfwaardeti
• min.
A
15
23
7
6
14
4
•AN
16
25
12
11
' 14
8
•A
10
1
8
16
12
12
-AN
11
1
11 26
20
- 11
•A
9
20 9
28
19
21
-AN
11
18
12
49
36
42
^•gem.
19
34
11
16
20
16
24
43
14
17
•20
- 18
-15
2 '11
23
16 17
16
1
23
49
36 29
12
32 11
34
25
45
14
27
•15
80
61
103
ij'd [d]
• max. '
26
68
34
9999
33
9999
54 144
17
43
"37
-9999
26
6
20
43
22
25
26
7
9999
379 179
9999
19
83
16
45
35
9999
18
55 20
220
211
9999
Steriele incubatie
Halfwaardeti.
. .-min.
89
119
95
148
102
100
64
58
74
84
58
.63
11
23
43
38
24
29
12
17
13 44
28
37
152
22
36
29
22
37
165
174
107
85
305
126
gem.
PZ-S-A
177
1147
207
9999
230
1223
PZ-S-AN
180
1436
206
647
9999
1945
ZK-S-A
18
32
68
'56
35
48
ZK-S-AN
14
69
20
72 44
96
EG-S-A
270
45
74
63
43
99
EG-S-AN
9999
9999
884
2572
9999
9999
id [d]
max.
27051
9999
9999
yyyy
9999
9999
9999
9999
9999
9999
9999
•9999
50
53
175
107
61
•130
17
9999
46
195 106
9999
1221
9999
9999
9999
509
9999
9999
9999
9999
9999
9999
9999
- 27 -
iTabel 8. .Lagfasen- en halfwaardetijden berekend voor de eerste orde afbraak in het 2e -afbraakexperiment. De gegevens zijn gegroepeerd per- bodemtype (DZ: duinzand, ZK: zeeklei, PZ: podzol, EG: eerdgrond), incubatieconditie- (A: * aëroob, AN:--- :anaeroob) en gescheiden-voor de-steriele•(S) en niet steriele (NS) incubatie. Gegeven' zijn resp. 'jminimum, ' .gemiddelde'-en .maximum. . De'^aanduiding 9999 wijst op een toename van de.concentratie in de tijd.
• Deze vergelijking kan het' beste uitgevoerd -wordeU' door -de.'
- halfwaardetijden voor steriel en niet steriele'incubatie te vergelijken.
. Deze zijn voor de respectievelijke, afbraakexperimenten gegeven in de
tabellen 7 en 8. Uit de vergelijking van halfwaardetijden met
betrouwbaarheidintervallen van steriele en niet-steriel geïncubeerde
monsters blijkt dat niet steriel altijd significant hogere snelheden
,- - -werden waargenomenv,ten opzichte-van. steriel, a' Opvallend is dat in het Ie
experiment^-waar' de steriliteit niet gehandhaafd was, de resultaten
steriel/niet steriel vergelijkbaar waren.
3.2.3 Omzettingspercentages.
De tabellen 9 en 10 tonen de percentages omzetting van respectievelijk
het Ie en 2e afbraakexperiment. In beide gevallen zijn de percentages
berekend op basis van de op t-0 waargenomen concentraties en niet de
theoretisch toegevoegde concentraties.
De gemiddelde omzettingspercentages, berekend op basis van de op t—O
, r
- 29 -
..Tabel 9. Omzettingspercentages van chloorfenolen na 77 dagen incubatie in het -eerste omzettingsexperiment als functie van bodemtype (ZK: .zeeklei, .PZ: podzol, EG: eerdgrond) en de.mate van aërobie (A: aëroob, AN: anaëroob).
Tabel 10. Minimum en maximum percentage omzetting van chloorfenolen na 60 dagen incubatie in het tweede omzettingsexperiment als functie van bodemtype (DZ: duinzand,-- ZK:-zeeklei*,, PZ: ,.podzol-,---„EG:' eerdgrond) en-de ..\xu:,, mate van aërobie (A: aëroob, AN: anaëroob). ,' -
.bodemtype •+-incubatiecond. • 3m 4m di ' tr .te pe
gemeten gehalten, varieerden na 60<of 77 dagen incubatie van 40 tot 100
%, waarbij onder zuurstofarme omstandigheden lagere percentages (40-100)
werden berekend dan onder aerobe (55-100),-maar gezien de variatie in de
resultaten .is dit niet- - significant. De hoogste omzettingspercentages
werden waargenomen in duinzand (77-100), gevolgd door zeeklei (52-100),
podzolgrond (50-100) en eerdgrond (40-100). De omzetting van de
specifieke verbindingen 3- en 4-mono-, en 3,4-dichloorfenol was in het
DZ-NS-A DZ-NS-AN
ZK-NS-A ZK-NS-AN
PZ-NS-A PZ-NS-AN
•"EG-NS-A - •'EG-NS'-AN r
. 100 100
100 100
100 100
• "• ,100
-noo
100 100
nb nb
100 100
-100 - ' ' 100
- 30 -
algemeen volledig, terwijl van de andere chloorfenolen slechts
'incidenteel volledige omzetting' werd waargenomen. De
• ómzettingspercentages. namen af.'ten-aanzien van.de. stof in de volgorde: . -. ^
'3m - 4m >- Dl > Tr >- Te >- Pe. In het algemeen kan dus gesteld worden
dat het omzettingspercentage afnam met de*mate van chlorering.
Het is mogelijk dat als-'gevolg van nalevering .vanuit . gebonden residu
vorming, zoals bijvoorbeeld gevonden in het onderzoek van-Vonk-•-et al.-
(1981) voor pentachloorfenol, een volledige omzetting niet meetbaar is
en een soort evenwicht naïevering/omzetting gemeten wordt.
De omzettingspercentages over de twee .experimenten samen zijn aëroob
groter dan of gelijk aan anaëroob geïncubeerde grond.
3.2.4 Afbraakkinetiek.
Op'voorhand , is.de keuze gemaakt-de. modellering zo simpel mogelijk te
.houden. Gezien de lage chloorfenolconcentraties werd.niet'of nauwelijks..-.,..
een verandering van:de blomassa verwacht -en de keuze daarom-beperkt tot*' '-.i,
nulde of (pseudo) eerste orde kinetiek. De keuze nulde of eerste orde
is gemaakt door op basis van statistische, analyses met'behulp van.de.;
F-toets de ' lack'of'fit' van> de gehanteerde modellen .te. toetsen. ,'=- •-
Tabel 11. Resultaten van de F-toets voor analyse van de kinetiek van de omzetting in het 2e afbraakexperiment. De resultaten zijn gegeven voor de toetsing van het nulde en het eerste orde model en dan voor de niet steriele afbraak, aëroob en anaëroob, per bodemtype en
• chloorfenolcongeneer.
'•ü- Symbolen: I r •F-waarde/<-i;"-dus,'niet verwerpen model; *. - F-waarde <=1 '-, - - .*-maar mef^een andere duur van de lagfase; (1) •;- F-waarde >1-en < 1.1; #
3m4mdlt r t6pe 3m4mdKrtepe 3m4mdttr tepe chloorfenolcongeneren
Zeeklei Podzol Eerdgrond
o •o tm
m Q
^ •^ n JC
60
f>0
4 0
T — I — I — I — I — I — 1 — 1 — 1 — I — I — ! — I — I — i — 1 — I — 1 — 1 — I — I — I — I — I — I — I — 1 — I — I — r
3m4mdit r tepe 3m4mdl t r tepe 3m4mdlt r tepe chloorfenolcongeneren
Zeeklei Podzol Eerdgrond
Figuur 3. De gemiddelde halfwaardetijden met hun 95 % betrouwbaarheidsin te rva l a l s functie van bodemtype en chloorfenolcongeneer voor het ee r s t e afbraakexperiment. A: aerobe incubatie , B: anaerobe incubatie.
- 34 -
T — 1 — r
3m4mdl t r tepe
Duinzand
I I 1 r T i I I i r "1—I—I—I—I—I—I—I—r
3tn4mdl t r tepe 3n i4mdl t r tepe 3nr>4mdltrtepe chloorfenolcongeneren
Zeeklei Podzol Eerdgrond
"1—I—i—I—I—I—r
3m4mdl t r tepe
Duinzand
T — I — I — I — I — I — I — 1 — I — I — I — I — 1 — I — 1 — I — r
Figuur 4. De gemiddelde halfwaardetijden met hun 95 % betrouwbaarheidsinterval als functie van bodemtype en chloorfenolcongeneer voor het tweede afbraakexperiment. A: aerobe' incubatie, B: anaerobe incubatie.
- 35 -
Tabel 12. Analyse van de lagfase en de halfwaardetijd in het eerste si afbraakexperiment per ingezette niet steriele (NS) serie. -• >
De gegevens zijn gegroepeerd per boderatype (PZ: podzol, ZK: zeeklei, EG: ,>-eerdgrond) én incubatieconditie (A: aëroob, AN: anaëroob); \ . ^
B i j l a g e 2 . De gemeten c o n c e n t r a t i e s ch loor feno len in de grond [mg/kg] -.uvan'het I e afbraakexperiment a l s f u n c t i e van de i n c u b a t i e d u u r . De ( n i e t . ' - geco r r i gee rde ) -gegevens z i j n ge rangsch ik t naar bodemtype (PZ: podzol , ZK:
zeek l e i , "EG: eerdgrond) en tevens s t a a n de i n c u b a t i e c o n d i t i e s aangegeven' ".»(NS:{.-niet s t e r i e l , . S; . s t e r i e l . , . A:. aëroob, -AN: anaëroob) . , • - . .
t i j d
[ d l
PZ-NS-
0
0
1
1
3
3
30
30
77
77
c o n c e n t r a t i e s c h l o o r f e n o l tmg/kg]
3m
A
• 780
730
425
.498
288
305
0
0
0
32
PZ-S-A
0
0
1
1
3
3
30
30
77
7 7 '
PZ-NS-
0
D
1
1
3
3
30
30
• ' 77 •
77
1000
1010
1012
1324
1377
1272
787
' 1 0 3 2 -
813
929
AN
700
920
417
389
468
0
0
0
••-• - ' ' 0 •
130
PZ-S-AN
0
0
1
1
3
3
30
30
77
77
720
1060
988
1340
1401
1235
77!,
959
666
0
4m •
-740
590
640
678
398
288
0
0
78
170
1130
1000
1383 -
1782
2021
1823
1014
1495
1173
1045
510
610
650
807
370
0
0
0
'^; 0
502
710
1110
1364
1754
2125
1753
1185
1353
926
0
• d i
185
125
161
187
167
237
0
0
1
0
285
265
215
292
,210
287
195
'' 273
174
230
165
265
141
159
103
0
0
ïVO
•.0
0
165
255
220
281
212
220
246
250
157
0
t r i
80
75
80
82
74'
109
0
0
0
16
85
80
97
• '125'
84
112
74
94
81
118
75
95
75
96
47
0
0
0
- <'0
13
55
80
93
120
76
82
91
85
72
0
f t e t r a
40
35
31
33
33
46
0
0
0
6
60
50
37
•51
" 45
61
41
i-, 47
39
41
" 3 5
40
32
- 32
18
0
0
0
- ' 0
5
15
45
37
48
42
43
65
46
34
0
p e n t a '
-0
0
3 1 . 8
29 .5
34 .5
50
0
0
0
12
0
0
37
4 6 . 4
50
7 7 . 8
4 7 . 9
52 .1
51 .2
4 5 . 6
0
0
3 4 . 9
3 2 . 2
19.3
0
0
0
' ' 0 . 3 • •
8 . 7
0
0
35
48 .5
5 9 . 2
53
79 .1
5 2 . 9
4 1 . 8
0
' • t i j d
[ d ]
ZtC-NS-A
- *> 0
0
1
1
3
3
30
30
77
77
ZK-S-A
0
0
1
- 1
' 3
3
30
. • •30 -
' 77
77
ZK-NS-AN
0
0
1
1
3
3
30
30
- - • . -77
77
ZK-S-AN
0
0
1
1
3
3
30
30
77
77
••••• .•. c o n c e n t r a t i e s ' ch
3m
980
880
393
453
284
117
56
35
7
0
1150
1370
789
980
1407
1302
672
698
211
12
800
910
409
453
194
0
38
•139
' . 2 8
12
1260
1260
996
1130
1290
1311
248
717
0
0
i 4m
730
650
223
269-
0
0
0
0
127
0
1430
1740
937
1142
.2049 -
1842
703
- 900
233
0
550
590
213
306
0
27
0
0
•" 127
0
1360
1570
1169
1281
1893
1877
0
1038
120
0
d i
285
225
154
177
128
113
0
2
0
1
280
380
172
. 2 1 4
.229
224
198
201
145
86
185
235
155
148
155
124
3
117
• ' 0
96
315
325
224
244
234
250
184
188
0
75
l o o r f e n
. t r i
120
95
70
89
84
72
15
10
14
8
130
150
82
88
. 91
88
84
94
32
48
• 90
100
74
66
92
90
22
61
15
63
140
135
95
99
93
97
88
93
35
77
101 [mg.
' t e t r a
• 60
50
26
33
30
24
6
3
2
1
65
75
28
3 4 :
46
53
38
41
9
11
40 '
45
25
26
34
32
8
19
3
23
70
65
36
37
46
47
36
39
8
26
^kg] •
:pen t i
0
0
2 7 . 7
32 .4
37 .2
23 .2
5.3
3 .1
1
1.8
0
0
30 .1
-34
' 5 2 . 6
52
41 .2
. 4 5 ; 8
13.3
13.6
0
0
- 2 3 . 2
4 2 . 4
3 9 . 6
8.5
2 8 . 6
1.8
23 .1
0
0
3 5 . 1
3 4 . 1
55 .1
27 .3
4 5 . 4
4 5 . 9
12 .9
3 3 . 7
- 48 -
Vervolg b i j lage 2.
- t i j d concentraties chloorfenol [mg/kg]
[d] - 3m 4m di t r i t e t ra penta
EG-HS-A O 1030 1110 285 110 60 O
0 1330 1340 355 145 70 O
1 668 538 197 88 31 28.1
1 806 659 262 119 49 50.3
3 782 572 185 80 30 37.4
3 626 346 179 78 28 35.2
30 44 O 8 49 14 28.6
30 38 O 12 58 15 33.8
77 7 141 O 26 7 18.2
77 O O 2 19 4 12.6
EG-S-A
O 950 940 210
0 1050 1050 205
1 931 1299 180
1 915 1142 189
3 1447 2045 239
3 1574 2062 328
30 870 1217 .235
30 945 1352 295
77 O 134 56
77 785 801 181
EG-NS-AN
O 1090 1060 ' 300
0 1030 950 250
1 619 557 166
1 1202 1104 327
3 984 1224 217
3 1272 1617 286
30 83 O 82
30 O O O
77 21 156 O
77 O O 15
EG-S-AN
0 1020 1040 205 100 45 O
' O • 1090 '1090 ''235 .- * 75 -'45 'O
1 1397 1828 296 138 53 45.5
1 1356 1680 290 116 51 49.6
3 1626 2362 306 106 59 73.2
3 0 0 0 0 0 0
30 973 1397 250 85 48 54.5
30 O O O O O O
77 1120 1371 247 107 58 80.5
77 O O O O O O
90
70
129
75
83
115 83
.142
16
86
110
110
85
152
90
120
62
0
53 64
35
35
108
32
43 63
46
61
6
27
60
60
29
63
34
42
23
0 24
17
0
0
32.4
52.9
83
47.9
69.1
35
27.3
0
0
32.1 71.8
41.3
44.7
29.3
0
36.6
20.9
- 49 -
Bijlage 3. De gemeten concentraties chloorfenolen in de grond [mg/kg] •ivan.het 2e afbraakexperiment als functie van de incubatieduur. De (niet
-V gecorrigeerde),?; gegevens, zijn gerangschikt naar bodemtype (DZ: duinzand, -ZK: , zeeklei,. PZ: podzol-, ' EG: eerdgrond) en tevens staan ' de-
[d] • .-3ra - ••-4m - • di .• t r t . t e t ra pénta
t i j d • concentraties chloorfenol [mg/kg]
[d] ' 3m '4111 d i ', t r i t e t r a " penta
ZK-NS-i
0 •
0
0
3
3
3
10 10
10
20
20 20
30
30
30
40
40
40
60
60
60
ZK-S-A
0
0
0 .
3
3
3
10
10
10
20
20
20
'30 ^
30
30
40
40
40
60
60
60
\ 366
404
72
139
0 0
0 0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
•571
556
514
1025
759
890
400
611
760
997
906
895
'--576
//y ftfi8
562
406
90
656
932
831
0
0
0
0
0 0
0
0
0 0
0
0
0
0
0
0
0
0
- 569
563 •
520
1004
841
787
370
604
227
189
183
174
%jn ' ^844
901
150
96
1206
1665
1397
131 134
131
31 64
24
0
0 0
0
0
0
0
0
2
1
0
•'143
140
100
162
103 •
135
209
148
234
176
61
'64
70
65 28
29
31
13 10
15
11
0
4
0
0
6
5
5
79
75
72
125
105
112
52 74
96
105
104
104
66
64
122 107
86
72
104
146
119
31
29
31
29
6
51 6
. 5
3 7
5
0
1
0
• 0
2
2
2
• 39
38
42
63
56
50
27
38
371
57
58
58
;•• 3 5
41
64
55 40
35
53
80
61
3 3
2
2 0
9
0 1
0
1
0
0
0
0
0
0 .
0
0
4
3
. 5
7
6
7
2
4
1
6
6
6
.* ' 4
4
6
6
4
4
5
9
6
' ZK-NS-AN
0
0
0
3
3
3
10 10
10
20
20
20
30
30
30
40
40
40
60
.60
- -60
ZK-S-AN
• 0 .
f 0
0
3
3
3
10
10
10
20
20
20
';30 •'
30
30
40
40
40
60
60
60
282 353
260
229
181 0
0
0
0
0 0
0
0 0
0
0
0
0
0
0
785
.415
526
756
737 813
556
627
709
761
726
'• 960 '
826
833
422 541
391
806
822
739
0
' 0
0
0
48 0
0
0
0
0 0
0
0
0
0
0
0
0
0
0.
• 779
.439 .
762
752 879
571
695
666
^-lOOS >
970
934
1477
1425
1551
97
189
81
113
149 76
81
43
27
0
28
0
0
21 0
35
40
0
211
107
146
202 211
153
148
188
104
164
.18
• 185
136
128
106
150
115
196
190
165
50
54
47
78
80
56
56 43
42
12
32
25
21
18
84
0
24
14
58
'57
5
92
55
70
93
91
101
72
74
82
70
97
90
103
80
81
89
110
89
123
123
112
24
28
26
35
37
28
44
15
3
10
10
7
7
0
0
11
6
16
'17
• 2
44
23 '
36
48
46
52
33
47
40
42
53
49
53
43
41
44
55
44
64
63
57
2 3
2 3
3 3
6
2
0
1
2 1
1
0
0
3
1
2
'2
. ;0
4
•'2
4
5
5
5
3
5
4
5
6
5
6 4
4
5
7
5
6
6
5
Vervolg b i j lage 3.
- 51 -
•• t j i j d
[d ]
'PZ-NS-
0
0
0
3
3
3
10
10
10
. 20
20
20
30
30
30
40
40
40
60
60
60
PZ-S-A
0
0 -
0
3
3
3
10
10
10
20
20
20
•.•^•'30 -
30
30
40
40
40
60
60
60
c o n c e n t r a t i e s ch l
3m
A
673
522
454
499
487
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
865
1063
1005
893
878
627
949
974
803
659
1000
428
-^1071
847
957
853
798
702
907
944
931
.4m ,
535
393
0
53
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
943 V
• 1159 •-'
1078
971
931
685
1019
1048
855
935
•»;i^355 -••
""914
1177
1159
1257
1185
d i
200
16
155
161-
188
99
86
11
23
0
0
0
0
0
0
3
7
0
254
308
295
259
246
196
261
286
252
216
238
122
•178 .
237
182
248
247
236
229
247
230
. o o r f e n o l [mg/kg]
t r i
95
. ' 8 1
80
80
91
72
58
39
54
26
26
29
0
21
0
10
15
15
i l 0 9
127
125
110
108
86
114
118
107
107
125
77
- ' 9 1
125
95
142
147
146
133
145
130
t e t r a
• 55
45
45
43
50
40
34
27
29
22
22
24
12
16
12
11
14
15
* 64
•70
73
63
65
52
63
67
62
60
74
50
- 5 4
72
58
81
85
87
82
86
76
pen ta
-7
5 -
6
5
6
4
5
3
3
3
3
3
3
2
1
2
3
2 -
8
9 •
9
8
9
7
8
8
0
, 8
9
7
' 7 ,
9
7
15
17
15
11
11
10
t i j d
[d ]
•PZ-NS-AN
0
0
0
3
3
3
10
10
10
20
20
20
30
30
30
40
40
40
60
60
60
PZ-S-AN
- : . 0
0 •
0
3
3
3
10
10
10
20
20
20 ,
• -30 '
30
30
40
40
40
60
60
60
• c o n c e n t r a t i e s ' c h
. 3m
560
605
707
673
586
606
0
23
• 0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
983
-1044
767
960
851
825
1310
869
941
,' 867
•'ft-SÓ •
694
1033
623
718
727
913
884
922
4m
426
532
659
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
• 0
0
0
0
M 0 7 4
•1061
806
1015
926
R«4
1405
935
1124
834
1177
1292
1120
1176
1198
. d i
193
216
209
125
100
61
0
13
0
0
0
0
0
0
3
2
8
.--•298
'303-
- 226
218
286
258
235
208
. ' ^ 2 6
228
176
207
227
253
239
228
252
l o o r f e r
• t r i
91
88
101
107
98
'102
94
61
74
23
29
13
17
24
10
21
18
10
8
1 6 '
117
120
98
119
100
96
142
107
114
109
95
176
92
123
138
150
137
134
150
101 [mg/
t e t r a
• 41
45
57
58
52
56
52
31
44
21
24
19
21
23
19
18
20
16
14
• 13
61
64
56
67
63
57 •
92
63
70
64
56
48
56
71
79
88
82
81
93
kg]
pent i
4
5
7
7
7
7
6
4
5
3
3
2
3
4
4
5
5
3
3
.3
, 7 1
8
7
9
8
7
11
8
9
9
7
6
1
12
15
17
11
11
11
Vervolg b i j lage 3.
- 52 -
( i • , t i j d • - concentraties chloorfenol [mg/kg] i t i j d
-'': [d] ; . .3m 4m di ••. t r i t e t ra pènta - [d]
concentraties chloorfenol [mg/kg]
3m 4m ., di t r i t e t ra jpenta,
EG-NS-A
O" -'449
O
-O
3
3
3
10
10
10
20
20
20
30
30
30
40
40
40
60
60
60
EG-S-A
O
' O
O
3
3
3
10
10
10
20
20
* 20
30 '
30
30
40
40
40
60
60
60
441
405
431
482
465
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
572
'629
472
846
677
915
1563
1357
931
1220
1312
533
592
602
707
509
520
645
814
800
O
345
O
O
O
o o
o o
• o
o o
o o o o o o o
583
668
486
934
703
951
1600
1168
1151
1110
2244
2229
2350
135
136
127
184
199
125
112
O
O
14
O
O O O O 2 3 3
:ii42
'168
132
230
255 357
295
229
276
248
>123
153
138
198
198
188
153
209
185
• 69
62
61
75
87
95
71
• 59
39
41 48 30
26 19 O
24 16 18 20
60
.70
59
104
75
111
174
149
124
141
129
77
89
86
126
129
125
100
129
116
39
34
33
41
: 46
50
43
19 14 14 16 12
11 9
10
11 8 9
11
34
43
33
62
45
63
117
101
78
92
. 73
46
53
57
76
76
72
63
79
76
5
4
4
5
6
6
6
4
2
2
2
2
2
2
2
2
1
1
2
3
4
3
7
5
7
13
10
8
10
7
5
6
6
12
12
12
6
8
7
-EG-NS-AH
'O . 331
O
O
3
"3 .'
3
10
10
10
20
20
20
30
30
30
40
40
40
60
60
. 60 »
EG-S-AN
O
'• O
O
3
3
3
10
10
10
20
20
20
' 30
30
30
40
40
40
60
60
60
302
452
538
466
545
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
- 16
O
•O
1003
'•737
,754
905
816
992
861
1103
846
629
656
615
597
542
570
719
650
764
268
261
284
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
-O
1107
815
845
937
813
1031
871
885
2028
1866
2285
175
101
150
202
157
114
177
124
26
48
74
65
19
41
O
24
"O
41
1
36
272
197
202
242
231
236
172
138
148
201
M81
145
191
201
184
172
159
159
195
42
57
76
95
75
98
63
111
66
46
52
60
67
39
54
27
41
26
39
15
34
119
87
85
107
93
118
103
106
89
75
78
113
102
89
103
127
122
116
102
102
123
25
35-
47
50
41
53
32
61
33
16
19
25
28
15
23
13
17
12
14
8
14
75
53
51
62
56
68
65
90
56
45
46
75
55
54
57
76
72
66
63
62
78
.2
5
6
6
5
6
4
7
5
2
3
3
4
2
3
3
3
2
2
1
2
8
'5
5
7
7
7
8
10
5
5
5
9
6
6
6
12
11
11
6
6
7
- 53 -
- -v-.
B i j l a g e 4 . De gemeten c o n c e n t r a t i e s ch loor feno len in de grond [mg/kg] :^van h e t I e afbraakexperiment a l s func t i e van de i n c u b a t i e d u u r . De ' . ( g e c o r r i g e e r d e ) gegevens • z i j n gerangschik tv ' naa r bodemtype • (PZ: podzol , .
ZK: z e e k l e i , EG: -«'eerdgrond) - en t e v e n s ' . s t a a n de i n c u b a t i e c o n d i t i e s aangegeven (NS: n i e t s t e r i e l , S: s t e r i e l , A: aëroob, AN: anaëroob)-. De a a n d u i d i n g . - 1 be t eken t daf-geen^gegevèns besch ikbaar z i j n . - r, -,; , . y . .
t i j d
[d ]
PZ-NS-
0
0
1
1
, 3 .
3
30
30
77
77
x o n c e n t r a t i e s c h l o o r f e n o l [mg/kg]
3m
A
780
730
425
498
- 288
305
-1
-1
30
32
PZ-S-A
0
0
' 1
1
3
3
30
3 0 -
77
77
PZ-NS-
0
0
1
1
3
3
30
• - 3 0
.77
77
1000
1010
1012 .
1324
1377
1272
^787
1032
813
929
AN
700
920
417
389
468
-1
-1
-1
30
130
PZ-S-AN
0
0
1
1
3
3
' . 30
30
77
77
720
1060
988
-1
-1
-1
i t :>
959
666
-1
4m
740
590
640
678
398
288 •
-1
-1
78
170
1130
1000
1383
• - 1
-1
-1
1014
1495
1173
1045
510
610
650
807
370
-1
-1
• ^
170
-1
710
1110
1364
-1
-1
-1
1185
1353
926
-1
d i
185
125
161
187
167
237
-1
•1
1
4
285
265
215
292
• '210
287
*• 195
• 273
174
230
165
265
141
159
103
-1
-1
•-1
5 '
3
165
255
220
281
212
220
246
250
157
-1
t r i
80
75
80
82
,-r.74
109
-1
•1
1
16
85
. ' • 8 0
97
.125
84
112
74
94
81
118
75
95
75
96
47
-1
-1
-• - 1 .
1
13
55
80
93
120
76
82
91 •
85
72
-1
t e t r a
40
35
31
33
33
46
-1
-1
1
6
60
•50
37
51
45
61
41 '
47
39
* 1
35
40
32
32
18
-1
-1
- -1
1
5
15
45
37
48
42
43
65
46
34
-1
pen ta
-1
-1
3 1 . 8
29 .5
3 4 . 5 •
50
-1
-1
0 .2
12
-1
'•. -1 <
37 -
. 4 6 . 4
• 50 •
7 7 . 8
• 4 7 . 9 ^'
5 2 . 1 -
51 .2
4 5 . 6
-1
-1
3 4 . 9
3 2 . 2
19.3
-1
-1 '
- - 1 •'
0 .3
8 . 7
-1
- 1
35
48 .5
59 .2
53
79 .1
5 2 . 9
4 1 . 8
-1
t i j d
[d]
ZK-NS-A
0
0
1
1
- . 3
3
30
30
77
77
ZK-S-A
0
• 0
1
. 1 .
3
- 3
30
• 3 0 '
77
7 7 ••
ZK-NS-AN
0
0
1
1
3
3
30,
- " - . 3 0 ' - -
77
77
ZK-S-AN
0
0
1
1
3
3
30
30
77
77
c o n c e n t r a t i e s ch l
3m
980
880
, 393
453
-.284
117
56
35
7
30
1150
1370
789
- 9 8 0 • -. -1
M-1
' 6 7 2
.698
211
12
800
910
409
453
194
-1
38
•'139
28
12
1260
1260
996
1130
1290
1311
248
717
25
35
4m
730
650
223
269
190
*• 150
0
0
-1
0
1430
.1740
• 9 3 7 '
1142
. -1
-1
- . 7 0 3
900
233
0
550
590
213
306
170
27
0
• 0 •
-1
0
1360
1570
1169
1281
•1
-1
-1
1038
120
3170
d i
285
225
'154
177
128
113
4
2
4
1
280
" 380
- 1 7 2 '
214
• 229
224
"198
201
145
86
185
235
155
148
155
124
3
•117
4
96
315
325
224
244
234
250
184
188
4
75
. o o r f e n o l [mg/kg]
t r i
120
95
70
89
84
72
15
10
14
8
•130
150
. 82
8 8 .
91
88
84
94
32
48
90
100
74
66
92
90
22
61
15
63
140
135
95
99
93
97
-88
93
35
77
t e t r a
60
50
26
33
30
24
6
3
2
1
65
75
28
34
•,•46
53
38
'41
9
11
40
45
25
26
34
32
8
19
3
23
70
65
36
37
46
47
36
39
8
26
penta
-1
-1
27 .7
32 .4
37 .2
23.2
5.3
3 .1
1
1.8
-1
-1 . - . .
. 3 0 . 1 ".
34 .
52 .6
52
41 .2
4 5 . 8 ,. .
13.3
13.6 - - i '
-1
-1
-1
23 .2
42 .4
3 9 . 6
8 .5
28 .6
1.8
23 .1
-1
-1
35 .1
34 .1
55 .1
27.3
45 .4 - -
4 5 . 9
12.9
3 3 . 7
- 54 -
Vervolg b i j l age 4.
- t i j d
- [d ]
EG-NS
0 '
0
1
1
> 3
3
30
30
77
77
-'•'-. c o n c e n t r a t i e s c h l o o r f e n o l - [mg/kg]
3m
-A
-1030
1330
668
806
782
626
44
38
7
30
EG-S-A
0
0
1
1
3
3
30
30
. 77
77
EG-NS
- 0
0
1
1
3
3
30
. - ._ .30 .
77
77
950
1050
931
915
-1
-1
870
945
- 1
- ,785
-AN
. 1090
1030
,619
1202
984
1272
83
- . T 1 .
21
30
EG-S-AN
- 0
•• 'Vi^Qj
1
1
3
3
30
30
77
77
1020
-^1090-'
-1
-1
-1
-1
973
-1
1120
-1
4m
- 1 1 1 0
1340
538
659
572
346
190
150
141
- 170
940
1050
1299
1142
-1
-1
• 1217
1352
^ 134
801
,-1060
•950
557
1104
1224
1617
170
-1 .
156
170
1040
t i l 090
'•^ -1
-1
-1
- 1
1397
-1
1371
-1
.di
. 285
355
197
262
185
179
8
12
4
2
210
205
180
189
239
328
,235
295
56
• ;181
% 300
1250 .
166
327
217
286
82
-.. - . 1 . - .
4
15
. 205
-•235 '•
296 ,'
290
306
-1
250
-1
247
-1
f t r i .
^110
145
88
119
80
78
49
58
26
19
90
70
129
75
83
115
-* 83
142
16
86
110
110
85
152
90
120
62
. ._: .1 -
53
64
100
•' 75 •
138
116
106
-1
85
-1
107
-1
t e t r a -
' • :60
70
31
49
' 30
28
14
15
7
4
35
35
108
32
43
63
46
61
6
27
60
•60
29
63
34
42
23
. _ . - - l . .
24
17
45
•'.-•1-45
53
51
59
-1
48
-1
58
-1
penta
•1
•1
28 .1
5 0 . 3
3 7 . 4
3 5 . 2
2 8 . 6
3 3 . 8
18.2
12 .6
•1
-1
-1
3 2 . 4
5 2 . 9
83
. 4 7 . 9
69 .1
35
2 7 . 3
-1
•1
3 2 . 1
7 1 . 8
4 1 . 3
4 4 . 7
2 9 . 3
- 1 ,
3 6 . 6
2 0 . 9
-1 -, -' • . 1
4 5 . 5
4 9 . 6
73 .2
-1
54 .5
-1
80 .5
-1
- 55 -
B i j l a g e 5 . De gemeten c o n c e n t r a t i e s ch loor feno len in de grond [mg/kg] van . h e t 2e afbraakexperiment a l s f u n c t i e van de i n c u b a t i e d u u r . • De
.•.)f ( g e c o r r i g e e r d e ) gegevens. ,zi jn ge rangsch ik t 'maar-bodemtype (DZ: duinzand, .ZK: z e e k l e i , .PZ: . podzol , --EG: eerdgrond) en ' - t e v e n s s t a a n de ' i n c u b a t i e c o n d i t i e s aangegeven ,-? (NS: n i e t . . s t e r i e l , S: ; s t e r i e l , A:. aëroob,
f AN: anaë roob) . ,De-, aanduiding -1 be t eken t dat • geen'.gegevens besch ikbaar z i j n .
•ï A-».
t i j d
[d ]
DZ-NS-
0
- 0
0
3
3
3
10
10
10
20
20
20
30
" 3 0
30 •
40
40
40
60
60
60
DZ-S-^
0
0
0
3
3
3 uv.,0
10
10
20
20
20
30
30
30
40
40
40
60
60
60
c o n c e n t r a t i e s ch l
3m
A
645
694
710
i 675
644
728
•1
555
856
527
326
30
25
30
35
0
- ' ,0
0
. -1
-1
•1
L
762
-1
6R6
917
728
719
• '698 '
577
640
1091
502
1112
853
843
66«
628
754
605
975
1069
976
4m
681
714
733
. 522
542
620
170
311
-1
150
170
190
0
0
0
809
-1
713
983
758
754
• ' t 738 '658
688
-1
-1
1150
-1
1096
764
-1
-1
-1
1099
1199
1075
d i
207
200
220
-. 197 •
•1
208
221
185
204
172
160
120
60
73
55
3
5
'. 33
18
15
13
227
•1
195
•1
-1
.202
. - 2 0 6 '
186
203
248
158
229
198
155
164
228
206
231
236
253
240
. o o r f e n o l [mg/kg]
t r i
84
85
90
85
84
88
97
72
100
66
66
' 4 7
19
19
15
1
2
10 -
11
7
6
94
-1
82
109
86
86
'•' 83
70
80
100
85
103
90
67
84
121
93
105
112
119
119
t e t r a
49
49
54
51
51
53
84
40
59
11
•- 11
-4
1 ,
2
0
0
0
0
-1
-1
-1
54
41
48
62
51
52
51 '
44
49
63
54
66
60
50
51
76
76
72
74
84
78
pen ta
7
7
8
- . 6 . 5 •
6
6 .5
8 .1
2 .6
4
0 .1
. 0 .2
• 0 .3
0" -
0
0
• -1
-1
• -1
0 .2
0 .1
0 .1
7
7
7
9
7
7
• ' • 7 . 4 ^
6 .5
7 .1
9
8 .4
8 . 9
8 . 4
6 . 8
7 .2
13 .6
12 .9
12.1
10
11
11
t i j d
[d ]
DZ-NS-AN
0
0
0
3 .
3
3
10
10
10
20
20
•'• 20
. 30
. 30
30
40
•- 40
40
60
. . 60
60
DZ-S-AN
0
0
0
3
3
3
• -•; h o ••
10
10
20
20
20
30
30
30
40
40
40
'60
60
60
c o n c e n t r a t i e s c h l o o r f e n o l [mg/kg]
3m
-1
747
903
638
729
766
949
-1
620
622
856
.613
441
30
-1
;30
• ' 25
35
0
-1
-1
912
-1
919
788
-1
885
'ï-569 '
838
644
765
844
692
894
-1
-1
522
610
651
1033
912
955
• 4m
-1
766
934
. 545
576
649
-1
170
354
170
150
190
0 '
0
" 1
-1
- 1 .
-1
-1
• -1
-1
958
-1
958
831
-1
935
-.634 •
881
674
-1
716
-1
1158
-1
-1
-1
-1
-1
1123
964
1156
d i
-1
223
274
204
207
-1
235
207
193
160
- 248
170
•104
61
-1
82
90
44
46
70
45
284
-1
280
230
-1
-1
' 1 7 6 "
258
191
197
207
186
164
-1
-1
199
221
208
278
237
248
t r i
-1
92
108
85
89
102
112
89
75
72
98
79
" 3 1
17 •
-1
12
. 16
9
11
12
6
109
-1
112
97
-1
110
74
104
80
96
99
92
79
-1
-1
114
121
109
156
127
136
• • t e t ra
-1
54
59
50
52
57
74
87
44
23
37
"23
. 2
1
• - 1
1
2
0
0
1
' 0
60
-1
62
57
-1
63
47
61
48
59
62
56
52
-1
•1
72
80
77
93
76
82
p>enti
-1
7
8
7
6 . 6
7
6 .7
10.6
3 .2
0 .2
1.3
0 .2
• 0 .1
0 .2
0 .3
0
> 0
0
0 .1
0 .2
0 .1
8
-1
8
7 .8
-1
9
7.3
8 . 7
7.3
7 .9
8 .4
7 .9
7
-1
•1
13.1
15.1
14.1
12
10
11
Vervolg bijlage 5.
- 56 -
-. . t i j d concentraties chloorfenol [mg/kg]
• [d ] - 3m 4m di > t r i t e t ra penta
t i j d .. • * concentrat ies-chloorfenol [mg/kg]
[d] 'Sm 4m d i • t r i t e t r a penta
.J
ZK-NS-A
0
" 0 0
3
3
3
10
10
10
20
20 20
30 30 30
40
40
40
60
60
60 ZK-S-A
'0 0
0
3
3
3
10
10
10
20
20
20
•30 •
30
30
40
40
40
60
60
60
; 3 6 6
404 -1
72 -1
139
35
30
25
0
0
0 -1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
5 7 1 -
556
514
1025
759
890
-1
611
760
997
906
895
576 •
^fV Hm 562
406
-1
656
932
831
0
0 -1
569
563
520
1004
841
787
-1
604
-1
-1
-1
-1
• . ^775 '
844
901
-1
-1
-1
1206
1665
1397
131 134 -1
131 -1
-1
31 64
24
3
4
5 0
0 0
-1
-1
-1
-1
-1
-1
' -1
143
140
-1
-1
-1
-1
162 227
189
183 174
103- .
135
209
150
96
90
148 234
176
61
64 -1
70
-1
65
28 29
31
13
10 15
11 1
4
-1
1
- 2
-1
0
0
79
75
72
125
105
112
-1
74
96
105
104
,104
- • ' 6 6
64
122
107
86
72
104
146
119
31
29 •1
31
-1
29
6
-1
6
5 3
7
5 1
1
-1
1
: 2
2
2
2
39
38
42
63
56
50
-1
38
-1
57
58
58,
•351 41
64
55
40
35
53
80
61
3 3
-1
2.3
-1
2
0.4
8.6
0.5
1
0.2
0.9 0.5
0.2
0.1
-1
0.2
0.1
•0
0
0
4
3
5
7
6
7
-1
3.7
•1
5.8
6.3
6
3 . 6 ' '
4.3
6.4
6.4
3.9
3.9
4.6
9
6
ZK-NS-AN
0
0 0
3
3
3
10
10
10
20
20 20
30
30
30
40
40
40 - . .-60
60
.60
ZK-S-AN ' • . , 0 •
^ 0
0
3
3
3
10
10
10
20
20
,20
' ' • 30
30
30
40
40
40
60
60 60
282
353 260
-1
229
181
30
25 35
0
0
0
-1
-1 -1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
•785 -1
526
756
737
813
556
627
709
•1
761
726
•»960 -•
826
833
422
541
391
806
822
739
0
0 0
-1
779 -1
-1
762
752
879
571
-1
695
-1
666
-1
'1008
970
934
•1
-1
-1
1477
1425
1551
97
119
81
-1
-1
113
149
76
81
-1
43
27
3 28
5
3
21
5
-1
-1
4
.211 -1
146
-202
211
-1
153
148
188
104
164
-1
185
136
128
106
150
115
196
190
165
50 54'
47
78
80
56
56
43
42
12
32
25
21 18
-1
1
24
14
-1
.-1
-1
• 92
• M
70
93
91
101
72
74
82
70
97
90
' 103
80
81
89
110
89
123
123
112
24
28
26
35
37
2 8 , -1 44
15
3
10
10
7 7
1
1
11
6
-1
-1
-1
•44
-1
36
48
46
52
33
47
40
42
53
49
53
43
41
44
55
44
64
63
57
2 '3
2
3
3
2.7
-1
6.5 1.6
0.4
1.3
1.5
1.1 0.9
0.2
0.2
2.7
0.8
2
2
0.2
.' ^ • -1
4
5.5
5
5 3.3
5.4
4
4.7
5.8
5
5.5
4.3
3.7
4.8
7
5.2
6
6
5
Vervolg b i j l age 5.
- 57 -
t i jd ' -^ " concentraties chloorfenol [mg/kg]
\ [d] ,- 3m • ' 4m - i d i t r i j t e t ra penta
; t i j d .concentrat ies-chloorfenol [mg/kg]
Cd] . 1 3m, 4m d i ' t r i . t e t r a - penta
PZ-NS-
0
0
0
3
• 3
3
10
10
10
20
20
20
30 30 30
40 40
40 60
60
60.
'PZ-S-A f 0 '-
0
0 3
3
3
10
10
10
20
20
20
^'^iZO
30
30
40
40
40
60
60
60
A
673
522
-1 454
499
487
25
-1
35
-1
' 0
0 -1
-1 -1
-1
-1
' -1
-1
-1
- 1
865
1063
1005
893
878
627
949
974
803
659
1000
428
1071
847
957
853
798
702
907
944
931
535
393
-1
190
' 53
150
190 -1
150
-1
0 0
-1
-1 -1
-1
-1
' -1
-1
-1
- -1
943
•1159
1078
971
931
685
1019
1048
855
935
-1
-1
•i 1355
''914
1177
-1
-1
-1
1159
1257
1185
200
-1
•1
155
161
188
99
•1
86
• -1
11
23
3 4
5
0
0 0
-1
-1
-1
1254
308'
295 259
246
196
261
286
252
216
238
-1
'•178
237
182
248
247
236
229
247
230
95
81
-1
80
80
91
72
-1
58
-1
39 54
26
26
29 1
21
- z--10
15
- 15
109 ' 127
125
110
108
86
114
118
107
107
125
- -1
91 125
95
142
147
146
133
145
130
• .55
45
-1
45
.••43
50
40
-1
34
-1
27
29
22
22 24
12
16
•12
11
14
15
64
70
73
63
65
52
63
67
62
60
74
-1
54
' 72
58
81
85
87
82
86
76
7
5
•1
5.9
. 5.2
6
4
-1
4.7
-1
3.2 3.4
3.3 3.3
3
2.6
2.3
, -1.1
2
3
2
8
- 9
9
8
8.6
7
7.6
8.4 --
•1
7.8
9.1
. 7
^6.6 '•
9.5
7.2
15.3
17
15.2
11
11
10
PZ-NS-AN
0
0
' 0
3
3
3 10
10
• 10 20
20
20
30
30
30 40
40
• <40 •
60
60
60
PZ-S-AN
•; . 0 ;
1 ; " 0 •
0
3
3
3
10
-10
10
20
20
20
•} ' 30 -
30
30
40
40
40
60
60
60
. 560
605
707
673
586
606
-1
30
23
30
- 25
35
0
0 0
-1
-1
-1
•1
-1
-1
- 983
:1044
767
960
'851
825
1167
869
-1
-1
941
.867
'^666'
694
1033
623
718
727
913
884
922
- 426
532
659
190
170'
150
-1
0
0 -1
-1 -1
-1
-1
-1
-1 -1
: . - i
-1
-1
" -1
'1074 .
'.1061
806
1015
926
Rw; 1252
935
-1
-1
1124
834
.• --1 "
1177
1292
-1
-1
-1
1120
1176
1198
-1
193 216
-1
-1
-1
209
125
100
61
4 13
3
5
4
0
0 0
-1
-1
-1
• 298 ,'
303
'226
-1
-1
218
255
258
-1
-1
235
208
-1
228
176
207
227
253
239
228
252
91
88
101
107
• 98
102
-1
94
61
74 23
29
13
17
24 10
21 - 18
10
8
• t l 6
.117
120
98 119
100
96
126
-107--
-1
-1
114
109
95 -1
92
123
138
150
137
134
150
41
45
57
58
52
56
-1
52
31
44
21
24
19
21
23 19
18
- 20 •
16
14
13
61 ' . 64 -
56
67
63
57
82
. .63
-1
•1
70
64
56
48
56
71
79
88
82
81
93
4
5
7
7
' 7
7
-1 6.1
3.6
5.3
3.2 3.1
2.4
2.8
3.7 3.7
3.3
. 4.7
3
3
'3
,- ' 7 h . '18
7
9
8
7.2
9.9
8.4
-1
-1
8.9
8.9
7.3
8
7
12.5
15.2
17.2
11
11
11
Vervolg bijlage 5.
- 58 -
•
t i j d - [d]
EG-NS-
0
. 0
0
3
• 3
3
10
10
10
20
20
20
30
30 30
40
40
40
60
60
60
vEG-S-A
l 0 0
0
3
3
3
10
10
10
20
20
20
30
30
30
40
40
40
60
60
60
concentraties ch
3m
A
449
441
405
431
482
465
35
-1
25
0
0
0
572
629
472
846
677
915
1278 -1
1174
931
1045
1219
• 533^
592
602
707
509
520
645
814
800
4m
-1
345
•1
190
150
170
0
-1
0
583 668
486 934
703
951
1310
-1
1010
-1
985
1031
-1
\ -1
-1
-1
-1
-1
2244
2229
23E 0
di
135
136
127
-1
184
199
125 -1
112
3
5
14
5
• 1
3
0 0
0
•1
•1
•1
142'
168 f 132
230
-1
255 292
-1
255
229
236
231
123
153
138
198
198
188
153
209
185
oorfenol [mg/kg]
t r i
69
62
61
75 87
95
71
-1
59
39
41
48
30 -1
26
19
1
24
16
18
20
60
70 59
104
75
111
142
-1
128
124
120
120
77
89
86
126
129
125
100
129
116
te t ra
39
34
33
41
46
50
43
-1
19
14
14
16
12
-1
11
9
10
* 11
8
9
11
34
43 33
62
45
63
96
-1
88
78
78
68
46
53
57
76
76
72
63
79
76
penta
5
4
4
5
6
6
6 -1
3.7
2.2
2.2
2.4
1.8
-1
1.7
1.8 1.9
,2.4
1
1.4
1.8
3 4
3
7
5
7
10.2
-1
9
7.8
9
6.6
4.8
5.6
'6 .1
12.1
12.2
11.9
6
8
7
t i j d
[d]
EG-NS-AN
1 0
0 '
0
3
3
10
10
10
20
20
20
30
30
30 40
40
40
60
60
60
EG-S-AN
0
0
0
3
3
3
10
10
10
20
20
20
30
30
30
40
40
40
60
60
60
- concentraties ch
3m
331
302
452
538
'466
545
25
35
30
0
0
0
-1003-
737 754
905
816 992
861
1103
846
629
656
-1
' -1
615
-1
597
542
570
719
650
7t )4
4m
-1
-1
-1
268
261
284
150
190
170
0
0
0
-
-
-1107-
815 845
937
813 1031
871 - 1 .
885 •1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
2028
1866
22Ï i5
• d i
175
101
150
202 157
98
114
143
124
26
48
74
65 19
41
3
24
5
41
1
36
272
197 202
242
-1
-1 :
231
236
172
138
148
201
'181
145
191
201
184
172
159
159
195
oorfer
- t r i
42
57
76
95
75
53
63
90
66
46
52
60
67
39
54
27
41
26
39
15
-34
.119 87 -
85
107
93
118
103
106
89
75
78
113
102
89
103
127
122
116
102
102
123
o l [mgj
tetra
25
' 35
47
50
41
6
32
49
33
16
19
25
28
15
23
13
17
12 14
8
14
75-
53 51
62
56
68
65
90
56
45
46
75
55
54
57
76
72
66
63
62
78
'kg]
.pent
.!-1
5
6
6
5
3
3.8
5.5
4.6
2.4
2.8
3
3.7
2.2
3
2.7
3.1
2.2
2
1
2
>"; 8 * 5
5
7
7
7
7.5
10.4
5.4
4.6
4.8
9
5.8
5.6
5.7
12.3
11.4
11.1
6
6
7.4
- 59 -
Bijlage 6. De concentraties chloorfenolen [ug/1] in de waterfase als 'functie van de tijd voor de watermonsters meegenomen in het tweede afbraakexperiment ter controle van de vervluchtiging.
tijd 3-mono 4-mono 3,4-di 2,4, 5-tri ,2,-3 ,4,6-tetra r n l - r . i i c r / 1 l r . , f f / 1 1 f u c r / l l [ H C T / I 1 f l l t r / l 1 [d] .[ug/l] [ug/1] [ug/1] [ug/1]