Pablo Fernández Rodríguez Dr. Ciencias Químicas Jefe Laboratorio D. Técnico INS Riesgos de Silicosis en Marmolerías Consideraciones Preventivas y Legales Problemas Problemas anal anal í í ticos ticos en la en la determinaci determinaci ó ó n n de de s s í í lice lice libre libre cristalina cristalina en en muestras muestras procedentes procedentes de de marmoler marmoler í í as as
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Problemas analíticos en la determinación de sílice libre cristalina en nuestras procedentes de marmolerías
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Pablo Fernández Rodríguez
Dr. Ciencias Químicas
Jefe Laboratorio D. Técnico INS
Riesgos de Silicosis en MarmoleríasConsideraciones Preventivas y Legales
ProblemasProblemas analanalííticosticos en la en la determinacideterminacióónn de de ssíílicelice librelibre cristalinacristalina
en en muestrasmuestras procedentesprocedentes de de marmolermarmolerííasas
PolimorfosPolimorfos de de ssíílicelice librelibre cristalinacristalina
Cuarzo alfa Cristobalita alfa Tridimita
LEGISLACILEGISLACIÓÓNN
RD 374/2001RD 374/2001: L: Líímites de exposicimites de exposicióón profesional para n profesional para agentes quagentes quíímicos en Espamicos en Españñaa
Se detectó presencia de SiO2 en un 30,5% de las empresas analizadas
Se detectó presencia de SiO2 en un 71,7% de las empresas analizadas
Aproximadamente un 20% de las muestras en las queAproximadamente un 20% de las muestras en las quese detectse detectóó la presencia de la presencia de SiO2 superaron el VLAsuperaron el VLA--ED.ED.
PROYECTO PROYECTO ““ANANÁÁLISIS DE MUESTRAS LISIS DE MUESTRAS CON PRESENCIA DE CARBONATOSCON PRESENCIA DE CARBONATOS””
Cuarzo NIST 1878aCuarzo NIST 1878aAglomerado de cuarzoAglomerado de cuarzo
DifractogramaDifractograma de un de un aglomeradoaglomerado de de cuarzocuarzo: : comparacicomparacióónn con un con un estestáándarndar certificadocertificado
10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 652Theta (°)
0
1000
2000
3000
4000Inte
nsi
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CC
CCCCCC
CC CC CCCC CC CC CCCC CCQQRR RR RRTT
TT
DifractogramaDifractograma de un de un aglomeradoaglomerado de de cuarzocuarzo::cristobalitacristobalita (C; 77%), (C; 77%), tridimitatridimita (T; 14%),(T; 14%),
rutilorutilo (R;7%) y (R;7%) y cuarzocuarzo (Q; 2%)(Q; 2%)
EspectroEspectro IR de IR de unauna muestramuestra de de granitogranito y y conglomeradoconglomerado de de cuarzocuarzo
EspectroEspectro IR de IR de unauna muestramuestra de de conglomeradoconglomerado de de cuarzocuarzo
Ab
sorb
an
cia
RequisitosRequisitos a a cumplircumplir porpor loslos LaboratoriosLaboratorios queque llevanllevan a a cabocabo esteeste tipotipo
de de ananáálisislisis
Muestras procedentes de empresas sujetas a
la I.T.C. 2.0.02: acreditación ENAC en base a
la norma UNE 17025 e informe favorable del
INS.
Muestras procedentes de empresas
dependientes del Ministerio de Trabajo:
participación en el PICC-Sil del INSHT.
RequisitosRequisitos a a cumplircumplir porpor loslos LaboratoriosLaboratorios queque llevanllevan a a cabocabo esteeste tipotipo de de ananáálisislisis
Muestras procedentes de empresas sujetas a
la I.T.C. 2.0.02: acreditación ENAC en base a
la norma UNE 17025 e informe favorable del
INS.
Muestras procedentes de empresas
dependientes del Ministerio de Trabajo:
participación en el PICC-Sil del INSHT.
El 99% de Laboratorios de Higiene IndustrialEl 99% de Laboratorios de Higiene Industrialemplean emplean EspectroscopEspectroscopííaa IRIRpara este tipo de anpara este tipo de anáálisislisis
Determinación de SiO2 mediante DRX (INS - IT10) a 50,14º de 2θ empleando ciclones tipo Higgins-Dewell (2,2 l/min)
0
5
10
15
20
25
30
0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4
Concentración SiO2 (mg/m3)
% In
certi
dum
bre
(K=2
)2 horas4 horas8 horasVL=0,10 mg/m3VL=0,05 mg/m3
Determinación de SiO2 mediante DRX (INS - IT10) a 20,88º de 2θ empleando ciclones tipo Higgins-Dewell (2,2 l/min)
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0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4
Concentración SiO2 (mg/m3)
% In
certi
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(K=2
)
2 horas4 horas8 horasVL=0,10 mg/m3VL=0,05 mg/m3
Determinación de SiO2 mediante DRX (INS - IT10) a 26,66º de 2θ empleando ciclones tipo Higgins-Dewell (2,2 l/min)
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0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4
Concentración SiO2 (mg/m3)
% In
cert
idum
bre
(K=2
)
2 horas4 horas8 horasVL=0,10 mg/m3VL=0,05 mg/m3
TomaToma de de muestramuestra y y requisitosrequisitos fijadosfijados porpor la UNEla UNE--EN 482EN 482
- Vmin muestreo ~ 300 l
- LOC SiO2 ~ 20µg (0,07 mg/m3 )
-EN482 U (K=2) < ± 30 % a límite
de exposición
RESUMENRESUMENLas muestras de atmósferas de trabajo que contienen
aglomerados de cuarzo deberían ser analizadas en Laboratorios
que empleen DRX y no FTIR, con objeto de cuantificar las
diferentes variedades de SiO2 : cuarzo, cristobalita y tridimita.
La determinación fiable del contenido de sílice libre cristalina
exige volúmenes mínimos de muestreo de 1 m3. En aquellos
casos en los que no es posible es necesario recurrir a
muestreadores de alto caudal: FSP10, GK2.69…
Es importante disponer de información sobre el material
manipulado (conglomerado de cuarzo, láminas porcelánicas, …)
en cuanto a su contenido en sílice libre cristalina en sus
diferentes variedades polimórficas e identificar así su posible