8/16/2019 Polimerizarea Heterogena a Olefinelor.comaN Alina_2010 http://slidepdf.com/reader/full/polimerizarea-heterogena-a-olefinelorcoman-alina2010 1/21 Ing. Alina Elena Coman University POLITEHNICA of Bucharest FACULTY OF APPLIED CHEMISTRY AND MATERIALS SCIE Departament Science and Engineering of Po!mer" CATALIZA ETEROGENĂ PENTRU POLIMERIZAREA OLEFINELOR
21
Embed
Polimerizarea Heterogena a Olefinelor.comaN Alina_2010
This document is posted to help you gain knowledge. Please leave a comment to let me know what you think about it! Share it to your friends and learn new things together.
Transcript
8/16/2019 Polimerizarea Heterogena a Olefinelor.comaN Alina_2010
Int%o&u'e%e. Po ipropi ena# F$ndamente a e propi enei cata i%at& dmeta oceni# Contro $ "tereoc'imiei po ipropi enei# Tip$ri decata i%atori# ( oc copo imeriPrim$ cata i%ator de po imeri%are omogen&) Cp* TiC*+A Et*C ,Cp- . / +
C/ H/ 0) a fo"t raportat 1n c23i4a ani de a de"coperirea po imeri%&riicata i%at& de meta e a a fa+o e5ne or a pre"i$ne 6oa"&) de c&t7ieg er# Ace8ti cata i%atori titanoceni n$ a$ a4$t intere" comercia dinca$%a acti4it&3ii or "c&%$te) tendin3a de a "e de"comp$ne 1n "peciiinacti4e) 8i incapacitatea po imeri%&rii a fa+o e5ne or "$perioare) de8i
"$nt $ti i pentr$ "t$dii e cinetice 9i de mode are#
gura 1. Formarea anionului ciclopentadienil
Figura 2. Catalizator ferocen
Figura 3. bis-clor zirconocen
BUCURE TI !"#$
8/16/2019 Polimerizarea Heterogena a Olefinelor.comaN Alina_2010
Introd$cere# Po ipropi ena#Fun&amente ale (%o(ilenei 'atali)at*&e metalo'eni . Contro $ "tereoc'imiei po ipropi enei# Tip$ri decata i%atori# ( oc copo imeri
A'ti:a%ea(%e'atali)ato%ilo% metalo'eni
Me'ani+mul &e(%o(aga%e alan4ului
;nt%e%u(e%ea
lan4ului
8/16/2019 Polimerizarea Heterogena a Olefinelor.comaN Alina_2010
http://slidepdf.com/reader/full/polimerizarea-heterogena-a-olefinelorcoman-alina2010 7/217BUCURE TI !"#$
Introd$cere# Po ipropi ena#Fun&amente ale (%o(ilenei 'atali)at*&e metalo'eni . Contro $ "tereoc'imiei po ipropi enei# Tip$ri decata i%atori# ( oc copo imeri:n mod "peci5c) precata i%atorii meta oceni "$nt forma;i din dic or$rimeta ogene# Adi;ia $n$i acid Le<i") cocata i%ator) e"te nece"ar&
pentr$ a genera cata i%ator$ #
Figura . MAO
/c%ema 1. Formarea unei specii de catalizator acti0 din o diclorur&metalocen&
8/16/2019 Polimerizarea Heterogena a Olefinelor.comaN Alina_2010
http://slidepdf.com/reader/full/polimerizarea-heterogena-a-olefinelorcoman-alina2010 8/218BUCURE TI !"#$
Introd$cere# Po ipropi ena#Fun&amente ale (%o(ilenei 'atali)at*&e metalo'eni . Contro $ "tereoc'imiei po ipropi enei# Tip$ri decata i%atori# ( oc copo imeri
/c%ema 2. Mecanismul general al propag&rii lan ului pentru polimerizarea propilenei catalizat& de metaloceni
8/16/2019 Polimerizarea Heterogena a Olefinelor.comaN Alina_2010
http://slidepdf.com/reader/full/polimerizarea-heterogena-a-olefinelorcoman-alina2010 9/219BUCURE TI !"#$
Introd$cere# Po ipropi ena#Fun&amente ale (%o(ilenei 'atali)at*&e metalo'eni . Contro $ "tereoc'imiei po ipropi enei# Tip$ri decata i%atori# ( oc copo imeri
CO<<EE
GREENROONE = GREEN
ROONE=MO5IFICA
T
<TAREAAGO<TICĂ
5ETRANZI>IE
Alte me'ani+me &e in+e%4ie a monome%ului
8/16/2019 Polimerizarea Heterogena a Olefinelor.comaN Alina_2010
http://slidepdf.com/reader/full/polimerizarea-heterogena-a-olefinelorcoman-alina2010 10/2110BUCURE TI !"#$
Introd$cere# Po ipropi ena#Fun&amente ale (%o(ilenei 'atali)at* &emetalo'eni . Contro $ "tereoc'imiei po ipropi enei# Tip$ri decata i%atori# ( oc copo imeri;nt%e%u(e%ea lan4ului "e rea i%ea%& prin do$& mecani"me=tran"fer$ de β + 'idr$r& a meta 9i tran"fer$ de β + 'idr$r& amonomer# Un a t mecani"m de 1ntrer$pere e"te tran"fer$ de β + metide a po imer a centr$ meta ic# Un a patr$ ea mecani"m e"tetran"fer$ de an; a A #
/c%ema 3. Mecanisme de ntrerupere a lan ului "a# eliminarea b -
metil "transfer la metal#, "b# transfer de lan la Al, "c# transfer delan la 2
8/16/2019 Polimerizarea Heterogena a Olefinelor.comaN Alina_2010
Introd$cere# Po ipropi ena# F$ndamente a e propi enei cata i%at& dmeta oceni. Contro $ "tereoc'imiei po ipropi enei# Ti(u%i &e'atali)ato%i. ( oc copo imeri
principa e contro ate prin temperat$r&= a"imi are) acti4are) "p& are9i $"care#
Catali)ato%i
I d$ # P i i # F$ d i i i% & d
8/16/2019 Polimerizarea Heterogena a Olefinelor.comaN Alina_2010
http://slidepdf.com/reader/full/polimerizarea-heterogena-a-olefinelorcoman-alina2010 14/2114BUCURE TI !"#$
Introd$cere# Po ipropi ena# F$ndamente a e propi enei cata i%at& dmeta oceni. Contro $ "tereoc'imiei po ipropi enei# Tip$ri decata i%atori. Blo' 'o(olime%i( oc+copo imeri care con3in @ oc$ri de po ipropi en&
Po ipropi ena i%otactic& care con3ine @ oc+copo imeri
Po ipropi ena "indiotactic& format& din @ oc+copo imeri
Introd$cere# Po ipropi ena# F$ndamente a e propi enei cata i%at& dmeta oceni. Contro $ "tereoc'imiei po ipropi enei# Tip$ri decata i%atori. Blo' 'o(olime%i
( oc$ de s +PP a fo"t preparat prin po imeri%area a ) B g depropi en& de c&tre comp$"$ *?MAO $"cat ,Fig$ra **0 a GC 1n'eptan# Lan3$ 4i$ re%$ tat de s +PP are o di"tri@$3ie a ma"eimo ec$ are 1ng$"t& ,M<?Mn - )B>0 8i Mn - / #> g?mo # Con3in$t$triad& rr a fo"t de J) determinat prin RMN BC#
( oc$ dea +PP a fo"t o@;in$t prin ad&$garea $nei cantit&;i adi;iona ede propi en& , ) B g0 c$ B m de c oro@en%en d$p& con"$marecomp et& a monomer$ $i ad&$gat ini3ia # Po imer$ re%$ tat a a4Mn - K># g?mo c$ $n PDI 1ng$"t ,M<?Mn - )* 0# Con3in$t$genera de triad& rr a "tereo po imer$ $i a fo"t de //J,intermediar 1ntre 4a ori e o@3in$te pentr$ 'omopo imeri%areaefect$at& 1n 'eptan , rr - ) 0 8i c or@en%en , rr - )>B0#
I d$ # P i i # F$ d i i i% & d
8/16/2019 Polimerizarea Heterogena a Olefinelor.comaN Alina_2010
Introd$cere# Po ipropi ena# F$ndamente a e propi enei cata i%at& dmeta oceni. Contro $ "tereoc'imiei po ipropi enei# Tip$ri decata i%atori. Blo' 'o(olime%i
Po ipropi ena atactic& care con3ine @ oc+copo imeriD$p& protonarea igand$ $i meti c$
P'NMe*H (,CF/ 0> ) Cp*HfMe* formea%& $nad$ct amin& cationic "ta@i c$ N) N+dimetiani in& Cp*HfMe,P'NMe*0 (,CF/ 0> ,K )Fig$ra 0) care po imeri%ea%& propi en&pentr$ a "e o@3ine $n po imer atactic# La GC)4ite%a de terminare prin tran"fer @+H a fo"t"$5cient de ent pentr$ a permite "inte%a a +PP+@ oc+PE prin ad&$garea "ec4en3ia & demonomer# C2nd "+a ad&$gat mai 1nt2ipropi ena) di@ oc copo imer$ ) care a fo"ti%o at prin e trac;ia prod$"$ $i @r$t c$ 'e an)a4ea $n con3in$t de B J mo propi en&)determinat prin "pectro"copie IR) PDI 1ng$"t 8ima"& mo ec$ ar& mare ,M<?Mn - ) *) M n -
*/# g?mo 0# C2nd "+a in4er"at ordineaad&$g&rii comp$9i or ,mai 1nt2i eti ena0) PDI "+a e tin" a K iar con in$t$ de ro i en& a
Ă
8/16/2019 Polimerizarea Heterogena a Olefinelor.comaN Alina_2010