Nitracion de Alcanos

NITRACIÓ

N DE

ALCANOS

NO SE HA ESTABLECIDO LA PRESENCIA DE NITROCOMPUESTOS CUYA FORMACIÓN SE DEBA A LA ISOMERIZACIÓN DE LA CADENA HIDROCARBONADA.

PRODUCTOS:DERIVADOSMONONITRADOS (MAYORITARIAMENTE ) Y CANTIDADES MINIMAS DE DERIVADOS POLINITRADOS.

REACCIÓN LLEVADA ACABO EN FASE DE VAPOR Y EN UN REACTOR DE FLUJO CONTINUO.

SI LOS PRODUCTOS Y LOS REACTIVOS( NO ES GAS EN CONDICIONES NORMALES, SE ENFRIAN PARA CONDENSARLOS Y SE SEPARAN POR DESTILACIÓN FRACCIONADA.

ESTUDIO DE NITRACIÓN DE ALCANOS POR BACHMAN Y

ADDISON (1952).

ESTABLECIERON LOS SIGUIENTES HECHOS:

2. La adición de o2 a la mezcla de reacción Δ el rendimiento del proceso

(basado en el HNO3) pero incrementa la

oxidación del butano. Un Δ considerable de la relación sup/vol

(300) favorece ligeramente el rendimiento de

nitroalcanos a partir del hidrocarburo.

3.NO2+nitroalcano=nitroparafinas (325°Cy

1.9 min rel. PrH/NO2=4.2 % conv

del NO2=16.6 Y RENDIM en moles del

hidrocarburo consumido 51%.

4. El Br --efecto benefico en el rend. y conv. de alcanos en nitroparafinas por

nitración con HNO3 a 423° C contacto de 1.5

s.

5. Proceso de degradación

‹hidrocarburos ramificados que en

H. lineales

6. El coeficiente de temperatura para la

sustitución de H2 sigue la sig. Secuencia 1°›2°›3°. La velocidad de sustitución

esta en el orden inverso a bajas temperaturas y al Δ la temp. Las vel. De reacción

tienden a igualarse.

1.Existe una temperatura

óptima, a la cuál se obtiene el

máximo rendimiento.

NITRACIÓN DE ALCANOS

COMPARACIÓN DE AGENTES NITRANTES

MECANISMO DE NITRACIÓN DE ALCANOS

NITRACIÓN DE ALCANOS FASE LÍQUIDA

INVOLUCRA LA SUSTITUCIÓN DEL H2 PERO NO LA FISIÓN DEL ENLACE C-C

DESVENTAJAS:

BAJO RENDIMIENTO.

GRADO DE CONVERSIÓN PEQUEÑO.

INFLUYE NEGATIVAMENTE LA POCA SOLUBILIDAD QUE TIENEN AMBOS

REACTIVOS ENTRE SÍ (HNO3 ACUOSO ½ DE REACCIÓN) LO QUE HACE QUE LOS

HIDROCARBUROS DE ALTO PESO MOLECULAR PUEDAN CALENTARSE A TEMP +

ELEVADAS Y POR ELLO SEAN + FÁCILES DE NITRAR QUE LAS PARAFINAS DE BAJO

PESO MOLECULAR.

ALTERNATIVA CON BUENOS RESULTADOS ES EL USO DE HIDROCARBUROS DE

PUNTO DE EBULLICIÓN ELEVADO (+160°C)

LA NITRACIÓN EN FASE GASEOSA HA SIDO USADA EN LA

INDUTRIA DESDE 1940 PRODUCIENDO NITROMETANO,

NITROETANO, 1-NITROPROPANO,2-NITROPROPANO, 1-NITROBUTANO Y 2-

NITROBUTANO.

MÉTODOS IMPORTANTES PARA LA PREPARACIÓN DE

NITROALCANOS EN LA INDUSTRIA , ESTOS NO SE

PRACTICAN PARA LA PREPARACIÓN DE

NITROALCANOS EN EL LABORATORIO.

LA NITRACIÓN DE ALCANOS ES UN PROCESO MAS DIFICIL QUE

LA NITRACIÓN DE AROMÁTICOS

H. AROMÁTICOS E H. ALIFÁTICOS SATURADOS: INERTES A NITRACIÓN CON AGENTES CONVENCIONALES BAJO

CONDICIONES AMBIENTALES, BAJO CONDICIONES FORZADAS SUFREN DESDOBLAMIENTO DEL C-C PARA

DAR UN CONJUNTO DE PRODUCTOS COMPLEJO S DE OXIDACIÓN Y

NITROALCANOS MENORES.

NITRACIÓN DE ALCANOS

NITRACIÓN DE ALCANOSRendimiento (%)Reactivo

NITRACIÓN DE ALCANOS

Rendimiento (%)

Los alquinos son hidrocarburos que tienen un enlace triple carbono-carbono y una fórmula general CnH2n-2. El primer miembro de la serie es el etino (acetileno).

A los alquinos comúnmente se les denomina derivados del acetileno. Los nombres IUPAC se derivan cambiando la terminación ano del alcano principal por el sufijo ino.

El acetileno se prepara en forma industrial a partir de caliza, coque y metano. En general, los alquinos se preparan por deshidrohalogenación de dihaluros vecinos o geminales, al utilizar la base fuerte amida de sodio, NaNH2.

Los alquinos experimentan reacciones de adición con hidrógeno, halógenos, haluros de hidrógeno, agua y cianuro de hidrógeno. Los alquinos con enlaces triples terminales reaccionan con sodio metálico desprendiendo hidrógeno. Estos alquinos también reaccionan con sales de metales pesados formando un precipitado del acetiluro del metal pesado.

Disolventes , productos de base y algunos carbociclos se obtienen a partir del acetileno. Éste también se utiliza en especial en la fabricación del cloroetileno (cloruro de vinilo) para plásticos, del etanal (acetaldehido) y de los neoprenos del caucho sintético.