1 METODE ZASNOVANE NA REDOKS-REAKCIJAMA - niz elemenata se može pojavljivati u više oksidacionih stanja - izbor standardnih rastvora reagenasa je veći nego kod drugih metoda - primena se proširuje dodatkom kompleksirajućih supstanci, koje građenjem kompleksa mogu menjati elektrodni potencijal titrovane supstance ili reagensa čime reakcija postaje brža i kvantitativnija
30
Embed
METODE ZASNOVANE NA REDOKS-REAKCIJAMA - Hemijski …helix.chem.bg.ac.rs/~rbaosic/AH2_HZS_NH/08-Redoks_metode_1.pdf · 1 METODE ZASNOVANE NA REDOKS-REAKCIJAMA - niz elemenata se može
This document is posted to help you gain knowledge. Please leave a comment to let me know what you think about it! Share it to your friends and learn new things together.
Transcript
1
METODE ZASNOVANE NA REDOKS-REAKCIJAMA
- niz elemenata se može pojavljivati u više oksidacionih stanja
- izbor standardnih rastvora reagenasa je veći nego kod
drugih metoda
- primena se proširuje dodatkom kompleksirajućih supstanci,
koje građenjem kompleksa mogu menjati elektrodni potencijal
titrovane supstance ili reagensa čime reakcija postaje brža i
kvantitativnija
2
TITRACIONE KRIVE
- zavisnost negativnog logaritma brojčane vrednosti
koncentracije titrovane supstance od zapremine dodatog
reagensa
- na ordinatu se nanosi elektrodni potencijal !!!
1. Elektrodni potencijal je logaritamska funkcija koncentracija supstanci koje reaguju.
2. Korišćenje elektrodnih potencijala olakšava izbor redoks-indikatora (redoks parovi koji reaguju na promenu potencijala).
3
Podela titracija:
1.titracije kod kojih se pojavljuje isti broj elektrona u obe jednačine polureakcija
2. titracije kod kojih se pojavljuje različit broj elektrona u jednačinama polureakcija
3. titracije kod kojih se u jednačina polureakcije pojavljuju voda i njeni joni
4. titracije kod kojih jedan jon ili molekul rektanata daju više jona ili molekula proizvoda reakcije ili obrnuto
4
Titracije sa istim brojem
elektrona u obe jednačine
polureakcija
5
Titruje se 100,00 mL rastvora Fe2+ c=0,1000 mol/L rastvorom Ce4+ c=0,1000 mol/L u kiselo-sulfatnom rastvoru c(H2SO4)=1 mol/L
Titracija Fe(II) rastvorom Ce(IV)
Fe2+ + Ce4+ Fe3+ + Ce3+
9,12V059,0
EEKlogKlog
2334FeFeCeCe
*** u H2SO4 se Ce4+ nalazi u obliku [Ce(SO4)3]2-
V68,0E
V44,1E
`
FeFe
`
CeCe
23
34
1. Na početku titracije u rastvoru su samo joni Fe2+, ali...
Rastvor sadrži i malu, nepoznatu koncentraciju Fe3+ (oksidacija vazdušnim kiseonikom) - elektrodni potencijal ne može da se izračuna !!!
6
2. Do TE
u rastvoru su neistitrovani joni Fe2+, ekvivalentne količine Fe3+ i Ce3+, kao i vrlo mala (zanemarljiva) količinu Ce4+
2
3
FeFeFe
Felog059,0EE 23
- jednostavnije, do TE, jer konc. Fe(II) i Fe(III) mogu lako da se izračunaju na osnovu količine dodatog reagensa
Fe2+ + Ce4+ Fe3+ + Ce3+
7
3. TE
u rastvoru su ekvivalentne količine Fe3+ i Ce3+, kao i vrlo mala (zanemarljiva) količina Ce4+ i Fe2+ (iz povratne rekacije)
2
EEE
3423 CeCeFeFe
ba
EaEbE BA
TE
aA + bB cC + dD
Fe2+ + Ce4+ Fe3+ + Ce3+
8
4. posle TE
u rastvoru je višak Ce4+ i ekvivalentne količine Fe3+ i Ce3+, dok je konc. Fe2+ jako mala
3
4
CeCeCe
Celog059,0EE 34
Fe2+ + Ce4+ Fe3+ + Ce3+
9
Titraciona kriva je simetrična oko TE (isti molski odnos !) i nezavisna od razblaženja.
10
Titracije sa različitim brojem elektrona u
jednačinama polureakcija
11
Titracija Sn(II) rastvorom Fe(III)
Titruje se 100,00 mL rastvora Sn2+ C=0,1000 mol/L rastvorom Fe3+ C=0,1000 mol/L u rastvoru HCl C=1 mol/L
Sn2+ + 2 Fe3+ 2 Fe2+ + Sn4+
3,18V059,0
EE2
KlogKlog2
4
2
3
SnSn
FeFe
V68,0E
V14,0E
`
FeFe
`
SnSn
23
24
12
2. Do TE
u rastvoru su neistitrovani joni Sn2+, ekvivalentne količine Fe2+ i Sn4+, kao i vrlo mala (zanemarljiva) količina Fe3+
[ ][ ]+2
+4
SnSnSn
Snlog
059,0+E=E +2+4
2
Sn2+ + 2 Fe3+ 2 Fe2+ + Sn4+
13
3. TE
u rastvoru su ekvivalentne količine Fe2+ i Sn4+, kao i vrlo mala (zanemarljiva) količina Sn2+ i Fe3+ (iz povratne rekacije)
3
E2+E=E
+2+4+2+3SnSnFeFe
Sn2+ + 2 Fe3+ 2 Fe2+ + Sn4+
14
2
3
FeFeFe
Felog059,0EE 23
4. posle TE
u rastvoru je višak Fe3+ i ekvivalentne količine Fe2+ i Sn4+, dok je konc. Sn2+ jako mala
Sn2+ + 2 Fe3+ 2 Fe2+ + Sn4+
15
Nesimetričnost krive raste povećanjem razlike u broju elektrona koji se pojavljuju u dve polureakcije.
16
Titracije kod kojih se u
jednačinama polureakcija pojavljuje
voda i njeni joni
17
Titracija Fe2+ rastvorom MnO4-
5 Fe2+ + MnO4- + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4H2O
3,70
V059,0
EE5KlogKlog
2324 FeFeMnMnO
18
2. Do TE
u rastvoru su neistitrovani joni Fe2+, ekvivalentne količine Fe3+ i Mn2+, kao i vrlo mala (zanemarljiva) količina MnO4
-
2
3
FeFeFe
Felog059,0EE 23
Titruje se 100,00 mL rastvora Fe2+ c=0,1000 mol/L rastvorom MnO4
- c=0,0200 mol/L u kiseloj sredini c(H+)=1 mol/L
19
3. TE
u rastvoru su ekvivalentne količine Fe3+ i Mn2+, kao i vrlo mala (zanemarljiva) količina MnO4