Top Banner
Les réactions et leurs mécanismes Stabilité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone
50

Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Sep 12, 2018

Download

Documents

phungbao
Welcome message from author
This document is posted to help you gain knowledge. Please leave a comment to let me know what you think about it! Share it to your friends and learn new things together.
Transcript
Page 1: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Les réactions

et leurs mécanismes

Stabilité des carbocations

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 2: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Les réactions

et leurs mécanismes

Stabilité des carbocations

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 3: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Les réactions

et leurs mécanismes

Réactivité des carbocations

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 4: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Les réactions

et leurs mécanismes

Intermédiaires réactionnels : les carbanions

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 5: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Les réactions

et leurs mécanismes

Réactivité des carbocations

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 6: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Les réactions

et leurs mécanismes

Intermédiaires réactionnels : les carbanions

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 7: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Généralités sur les alcanes

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 8: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Généralités sur les alcanes

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 9: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Généralités sur les alcanes

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 10: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Réactivité des alcanes

Liaison C-C = 350 KJ.mol-1

Liaison C-H = 400 KJ.mol-1

Liaisons peu polarisables En générale ils réagissent par rupture homolytique

Chimie Organique et Supramoléculaire

Réactions avec les halogènes

SélectivitéRéactivité

Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 11: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Substitution radicalaire en chaîne

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 12: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Régiosélectivité de la substitution radicalaire

Statistique : 75% primaire; 25 % secondaireExpérimental : 43 % primaire; 57% secondaire

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 13: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Généralités sur les alcènes

Chimie Organique et Supramoléculaire

Stabilité

Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 14: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Réactivité des alcènes

Energie de la liaison π = 250 KJ.mol-1

Forte densité électronique de la double liaisonRéaction avec les électrophiles

Chimie Organique et Supramoléculaire

Réactions d’addition

Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 15: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Réaction d’hydrogénation

Chimie Organique et Supramoléculaire

Catalyseur

Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 16: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Réaction d’addition électrophile

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 17: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Réaction d’addition d’hydracides halogénés

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 18: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Règle de Markownikov

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 19: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Règle de Markownikov

Chimie Organique et Supramoléculaire

Effet Karasch

Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 20: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Mécanisme radicalaire de l’effet Karasch

Génération des radicaux

Initiation

Chimie Organique et Supramoléculaire

Initiation

Propagation

Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 21: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Mécanisme radicalaire de l’effet Karasch

Chimie Organique et Supramoléculaire

Terminaison

Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 22: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Réaction d’hydratation des alcènes

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 23: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Réaction d’hydratation des alcènes : mécanisme

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 24: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Réaction d’hydratation des alcènes : régiosélectivité

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 25: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Réaction d’hydratation des alcènes : régiosélectivité

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 26: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Réaction d’addition d’halogènes

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 27: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Réaction d’addition d’halogènes

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 28: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Réactions d’oxydation

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 29: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Réactions d’oxydation

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 30: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Réactions d’oxydation avec coupure de la liaison C-C

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 31: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Réactions d’oxydation avec coupure de la liaison C-C

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 32: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Réactions d’oxydation avec coupure de la liaison C-C

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 33: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Réactivité des alcènes : résumé

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 34: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Généralités sur les alcynes

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 35: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Généralités sur les alcynes

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 36: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Réactions d’addition

Chimie Organique et Supramoléculaire

Réactions d’halogénation

Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 37: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Réactions d’hydrohalogénation

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 38: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Réactions d’hydratation

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 39: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Réactions d’hydratation

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 40: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Autres réactions d’addition

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 41: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Réaction d’hydrogénation

Chimie Organique et Supramoléculaire

Réaction d’oxydation

Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 42: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Réactions de métallation des alcynes

Chimie Organique et Supramoléculaire

Réactivité des alcynes métallés: hydrolyse

Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 43: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Réactivité des alcynes métallés

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 44: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Réactivité des alcynes métallés

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 45: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Réactivité des alcynes : résumé

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 46: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Réactivité des alcynes : résumé

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 47: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Réactivité des cycloalkanes

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 48: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Réactivité des cycloalcènes

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 49: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Réactivité des cycloalcènes

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone

Page 50: Les réactions et leurs mécanismes -  · Les réactions et leurs mécanismes Réactivité des carbocations Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009,

Alcanes, alcènes, alcynes

et hydrocarbures cycliques

Ouverture de petits cycles

Chimie Organique et Supramoléculaire Master Matériaux, année 2008-2009, N. Giuseppone