INFORME N 14- "ELECTROQUIMICA
RESUMENLa prctica fue realizada bajo las siguientes condiciones:
Temperatura 296K, Presin 756 mmHg y una Humedad Relativa igual a
96%.El objetivo de esta prctica fue estudiar la ecuacin de Nernst
aplicada a la celda electroqumica (Zn/Zn+2 (0.1M) // Cu+2 (0.1M)
/Cu ),a diferentes concentraciones as como el estudio de la ley de
Faraday.Para estudiar la ecuacin Nerst empleamos una celda o pila
galvnica, la cual consiste de dos electrodos diferentes inmersos en
soluciones que contienes sus iones, en donde la energa que se
genera proviene de la diferencia de potencial electroqumico que
existe entre ambos electrodos. Y para estudiar la ley de Faraday
trabajamos con una celda electroqumica.De las pruebas realizadas se
obtuvieron los siguientes datos:El potencial de celda para el
sistema electroqumico formado por soluciones de CuSO4(0.1M) y
ZnSO4(0.1M) fue de 1080Mv,por soluciones de CuSO4(0.01M) y
ZnSO4(0.1M) fue de 1070Mv y por soluciones de CuSO4(0.001M) y
ZnSO4(0.1M) fue de 1041Mv, obtenindose 1.85, 0 y 1.23% de error
respectivamente, respecto a los potenciales tericos(1100Mv,1070Mv y
1054mv) obtenidos cuando la actividad se considera igual a la
concentracin en la ecuacin de Nerst y 1.85,2.80 y 5.66% de error
respectivamente, respecto a los potenciales tericos(1100,1099.98 y
1099.95mV) cuando se consideran los coeficientes de actividad en la
ecuacin de Nerst.Experimentalmente se obtuvo que la masa de
hidrogeno liberado fue de 0.00038g con un error porcentual de
0.027% de error respeto al terico (0.00037g).De lo anterior se
puede concluir que en una celda galvnica a menos concentracin de
una de las soluciones el potencial ser menor y en el caso de la
celda electroltica a ms amperaje la masa obtenida ser mayor.
I-OBJETIVOS:
Estudiar la ecuacin de Nernst aplicada a la celda galvnica
Zn/Zn+2//Cu+2/Cu a diferentes concentraciones.
Estudiar la ley de Faraday para la electrolisis del agua.
II.-MARCO TEORICOElectroqumicaElectroqumica es una rama de la
qumica que estudia la transformacin entre la energa elctrica y la
energa qumica. En otras palabras, las reacciones qumicas que se dan
en la interfase de un conductor elctrico (llamado electrodo, que
puede ser un metal o un semiconductor) y un conductor inico (el
electrolito) pudiendo ser una disolucin y en algunos casos
especiales, un slido. Si una reaccin qumica es conducida mediante
un voltaje aplicado externamente, se hace referencia a una
electrlisis, en cambio, si el voltaje o cada de potencial elctrico,
es creado como consecuencia de la reaccin qumica , se conoce como
un "acumulador de energa elctrica", tambin llamado batera o celda
galvnica.Las reacciones qumicas donde se produce una transferencia
de electrones entre molculas se conocen como reacciones redox, y su
importancia en la electroqumica es vital, pues mediante este tipo
de reacciones se llevan a cabo los procesos que generan
electricidad o en caso contrario, es producido como consecuencia de
ella. En general, la electroqumica se encarga de estudiar las
situaciones donde se dan reacciones de oxidacin y reduccin
encontrndose separadas, fsicamente o temporalmente, se encuentran
en un entorno conectado a un circuito elctrico. Esto ltimo es
motivo de estudio de la qumica analtica, en una subdisciplina
conocida como anlisis potenciomtrico.
Corriente elctrica y movimiento de iones
A condiciones diferentes a los estndares, el potencial de a
celda puede calcularse de acuerdo con la ecuacin de Walter Nerst:E
= E0 - Donde:E0= Potencial de celda a condiciones estndarazn+2=
actividad del ion zincacu+2= actividad del ion cobreEstequiometria
de la electrolisisLas relaciones cunticas entre electricidad y
cambio qumico fueron descritas originalmente por Michael Faraday en
1832 y 1833. El trabajo de Faraday se conoce mejor por la
referencia a las medias reacciones que ocurren durante la
electrlisis. El cambio en el ctodo durante la electrlisis del
cloruro de sodio fundido:Na+ + e- NaCeldas galvnicas, voltaicas o
pilas Funcionan espontneamente. Utiliza una reaccin qumica para
realizar trabajo elctrico. Funcionamiento:ej. pila Zn(s) /Zn+2(a M)
// Cu+2(b M) /Cu (s)nodo (-): Oxidacin: Zn(s) Zn2+(ac) + 2e-Ctodo
(+): Reduccin: Cu2+(ac) + 2e- Cu(s)Puente salino o tapn poroso:
flujo de iones.Los electrones se mueven a travs del circuito
externo desde el lugar de la oxidacin (nodo) hacia el sitio de la
reduccin (ctodo).Celda electrolticaUna celda electroltica consta de
un lquido conductor llamado electroltico adems de dos electrodos de
composicin similar. La celda como tal no sirve como fuente de
energa elctrica, pero puede conducir corriente desde una fuente
externa denominada accin electroltica. Se usa en electro deposicin,
electro formacin, produccin de gases y realizacin de muchos
procedimientos industriales, un ejemplo es la refinacin de metales.
Siendo la cantidad producida de cualquier sustancia proporcional a
la cantidad de electricidad que atraviesas la celda. Esta relacin
fue descubierta por Michel Faraday y resumida en lo siguiente:
96500 coulombs de electricidad producen un equivalente gramo de
determinada sustancia en cada electrodo. Segn faraday:M = (PE) I t
96500CSi debido al flujo de la corriente los electrodos se tornan
desiguales, es posible que ocurra una accin voltaica.
Una celda electroltica se produce una reaccin de descomposicin
en base a los electrones que circulan por la solucin
electroltica.Unacelda voltaica se produce una reaccin y como
consecuencia de esa reaccin se liberan electrones producindose una
diferencia de potencial (generas corriente elctrica).
III.-PROCEDIMIENTO EXPERIMENTALEcuacin de Nernst Preparamos en
fiolas diferentes 250mL de las soluciones CuSO4 0.01M y 0.001M.
Luego vertimos 200 mL de ZnSO4 0.1 M en un vaso de precipitados y
hicimos lo mismo con la solucin CuSO4 0.1M y lo conectamos dichos
vasos con el puente salino. Seguidamente lijamos las 2 lminas
metlicas y las enjuagamos con agua destilada. Luego conectamos el
cordn elctrico negro en COM y el rojo en v del multmetro. Luego el
otro extremo del cordn negro lo conectamos con la lamina se Zn y al
rojo con la lamina de Cu, y lo introducimos en sus respectivas
soluciones tratando que estas no hagan contacto con las pinzas.
Luego giramos la perilla del multmetro hasta 2V en DCV y se encendi
el aparato. Luego dejamos que la lectura se estabilice y anotamos.
Repetimos el procedimiento para soluciones de CuSO4 0.01M y CuSO4
0.001M.
Ley de Faraday Primero se verti 200 mL de solucin de NaOH 4N en
un vaso de 250mL. Luego conectamos la bureta con el tubo con salida
lateral y manteniendo abierto el conducto que conecta con el
ambiente se procedi a nivelar el volumen de agua en la bureta en
cero subiendo o bajando la pera de decantacin del gasmetro.
Seguidamente instalo el otro electrodo de acero (nodo) al mismo
nivel que el anterior. Luego conectamos el Terminal negativo de la
fuente de corriente con el ctodo y el Terminal positivo con el
nodo. Luego graduamos 0.2 A en la fuente de corriente continua.
Luego de encender la fuente dejamos pasar unos 2 minutos antes de
comenzar el experimento para que el hidrogeno desplace todo el
aire. Luego cerramos el conducto que conecta con el ambiente y al
mismo tiempo se puso en marcha el cronometro y controlamos el
tiempo que demora en producir 20mL de hidrogeno. Durante todo este
tiempo se mantuvo el nivel del agua dentro de la bureta igual al
nivel de agua dentro de la pera de decantacin.IV.- CALCULOS Y
RESULTADOS
Tabla N4.1: Condiciones del LaboratorioPresin mmHg756
Temperatura K296.15
Humedad Relativa %HR96
Datos tericos:Tabla N4.2: Coeficientes de Actividad de los iones
Zn y Cu a 25CIonConcentracion mol/litroY(coef.activ)
Cu+2
0.10.485
0.010.749
0.0010.905
Zn+20.10.445
Lange Handbook of Chemistry Tenth edition (1961) pag 1205.
Datos Experimentales:Tabla N4.3: Potencial de celda para el
sistema formado Zn/Zn+2//Cu+2/Cu a diferentes
concentraciones.Concentracin de [Zn+2]Concentracin de
[Cu+2]Potenciales experimentales mV
0.10.11080
0.10.011070
0.10.0011054
Tabla N4.4: Tiempo para que se desprenda un determinado volumen
de Hidrogeno gaseoso.Tiempo (s)Volumen mL
1204.7
Resultados y % Error:Tabla N4.4: Potenciales en la celda
Galvnica evaluando en la Ecu. Nerst cuando la actividad es igual a
la concentracin de los iones.Concentracin de [Zn+2]Concentracin de
[Cu+2]Potenciales%Error
0.10.111001.85
0.10.0110700
0.10.0011041-1.23
Tabla N4.5: Potenciales en la celda Galvnica evaluando en la
Ecu. Nerst, teniendo en cuenta los coeficientes de actividad de los
iones.Concentracin de [Zn+2]Concentracin de
[Cu+2]Potenciales%Error
0.10.111001.85
0.10.011099.982.80
0.10.0011099.955.66
Tabla N4.5: Masa del hidrogeno gaseoso liberado en el sistema
electroqumico.
Masa H2 segn FaradayMasa H2 experimental%Error
0.000370.00038-2.63
a) Mediante la ec. De Nernst calcule el potencial de celda para
cada par de soluciones.Ecuacin de Nernst: Si se utiliza las
concentraciones en lugar de las actividades
T = 25C=298.15KR = 8.314 J/mol.Kn = 2F = 96500 CPotenciales
tericosPara [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.1ME=1100 mvPara [Zn+2] =
0.1M y [Cu+2] = 0.01ME=1070 mvPara [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] =
0.001ME=1042 mvCalculo de porcentaje de error
Para [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.1M
%Error= 1.82%Para [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.01M
%Error= 0.00%Para [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.001M
%Error= -1.15%Si se toman en cuenta los coeficientes de
actividades:a=yx[M+n]Si para [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.1M sus
coeficientes de actividades son 0.485 y 0.485 respectivamente segn
la tabla N0.Entonces si reemplazamos en la ecuacin de Nernst,
tenemos lo siguienteT:E= 1100mv - xLnE= 1100 mvReemplazamos
igualmente los dems coeficientes de actividades del ion Cu+2 para
las concentraciones de 0.01 y 0.001.El porcentaje de error para
este valor sera igual a 1.82%.b) Utilizando la Ley de Faraday
calcule la cantidad en gramos de hidrogeno liberado en el ctodo y
comprelo con el obtenido experimentalmente.Si el tiempo para que se
liberen 4.7mL de hidrogeno se demora 120 segundos, calculamos el
peso de hidrogeno producido.
MasaH2=MasaH2=0.00037g Experimentalmente se calcula la masa a
partir de la Ecuacin de gases Ideales, ya que la Presin a la que se
encuentra el gas es menos a 1 atm.P=756mmHgV=4.7mLPV=RTnm= m=
m=0.00038gEl porcentaje de error al comparar el valor obtenido
por la Ley de Faraday y el experimental es -0.027%
V.-CONCLUSIONESEl potencial de celda para el sistema
electroqumico formado por soluciones de CuSO4(0.1M) y ZnSO4(0.1M)
fue de 1080Mv,por soluciones de CuSO4(0.01M) y ZnSO4(0.1M) fue de
1070Mv y por soluciones de CuSO4(0.001M) y ZnSO4(0.1M) fue de
1041Mv, obtenindose 1.85, 0 y 1.23% de error respectivamente,
respecto a los potenciales tericos(1100Mv,1070Mv y 1054mv)
obtenidos cuando la actividad se considera igual a la concentracin
en la ecuacin de Nerst y 1.85,2.80 y 5.66% de error
respectivamente, respecto a los potenciales tericos(1100,1099.98 y
1099.95mV) cuando se consideran los coeficientes de actividad en la
ecuacin de Nerst.Experimentalmente se obtuvo que la masa de
hidrogeno liberado fue de 0.00038g con un error porcentual de
0.027% de error respeto al terico (0.00037g)El uso del puente
salino es importante pues conecta las 2 soluciones, evitando su
mezcla.La masa desprendida en un electrodo de una solucin es
proporcional a la cantidad de electricidad que est pasando por la
celda electroltica.
VI.-BIBLIGRAFIA
Samuel H Marn, Carl F Prutton, Fundamentos de la fisicoqumica,
Editorial LIMUSA, MEXICO, 2001.
Gilbert W. Castelln, Fisicoqumica, 2da ed., Ed. Addison Wesley,
MEXICO, 1987.
Fisicoqumica, Gastn Pons Muzzo, ed. universo ,1 Ed,1969, pg. 464
470
Lange Handbook of Chemistry Tenth edition (1961) pag 1205.
VII.-CUESTIONARIO1. A qu se denomina electrolitos, mencione tres
ejemplos.Un electrlito es una sustancia que se descompone en iones
(partculas cargadas de electricidad) cuando se disuelve en los
lquidos del cuerpo o el agua, permitiendo que la energa elctrica
pase a travs de ellos. Algunos de los ejemplos de electrolitos son
el sodio, el potasio, el cloruro y el calcio. La responsabilidad
principal de los electrolitos en los seres vivos es llevar
nutrientes hacia las clulas y sacar los desechos fuera de estas.Los
electrlitos pueden ser dbiles o fuertes, segn estn parcial o
totalmente ionizados o disociados en medio acuoso. Un electrolito
fuerte es toda sustancia que al disolverse en agua lo hace
completamente y provoca exclusivamente la formacin de iones con una
reaccin de disolucin prcticamente irreversible. Un electrolito dbil
es una sustancia que al disolverse en agua lo hace parcialmente y
produce iones parcialmente, con reacciones de tipo reversible.Los
electrolitos generalmente existen como cidos, bases o sales.Un
electrlito se describe como concentrado si tiene una alta
concentracin de iones; o diluido, si tiene una baja concentracin.
Si tiene una alta proporcin del soluto disuelto se disocia en
iones, la solucin es fuerte; si la mayor parte del soluto permanece
no ionizado la solucin es dbil.Los electrlitos juegan un papel
importante en los seres vivos. Ayudan a mantener el fluido adecuado
y el balance cido-base dentro del cuerpo. Algunos de los cationes
biolgicos ms importantes son Na+, K+, Ca^2+ y Mg. Adems del Cl-, el
O^2- y el S^2-, los aniones ms importantes son los aniones
poliatmicos. Un in poliatmico es un in que contiene ms de un tomo.
Ejemplos de iones poliatmicos son, el in bicarbonato (HCO3-), que
es un anin compuesto de cinco tomos, al igual que el ion sulfato
(SO4^2-); el catin amonio (NH4+) compuesto por cinco tomos,
etc.Ejemplos:-Cloruro de sodio fundido (NaCl).- cido ntrico.-
Cloruro mercurioso (HgCl2)
2. Qu es la FEM? Mencione algunas aplicaciones.La fuerza
electromotriz (FEM) es toda causa capaz de mantener una diferencia
de potencial entre dos puntos de un circuito abierto o de producir
una corriente elctrica en un circuito cerrado. Es una caracterstica
de cada generador elctrico. Con carcter general puede explicarse
por la existencia de un campo electromotor cuya circulacin, ds,
define la fuerza electromotriz del generador.La f.e.m. se mide en
voltios, al igual que el potencial elctrico. Existen diferentes
dispositivos capaces de suministrar energa elctrica, entre los que
podemos citar:Pilas o bateras. Son las fuentes de FEM ms conocidas
del gran pblico. Generan energa elctrica por medios qumicos. Las ms
comunes y corrientes son las de carbn-zinc y las alcalinas, que
cuando se agotan no admiten recarga. Las hay tambin de nquel-cadmio
(NiCd), de nquel e hidruro metlico (Ni-MH) y de in de litio
(Li-ion), recargables. En los automviles se utilizan bateras de
plomo-cido, que emplean como electrodos placas de plomo y como
electrolito cido sulfrico mezclado con agua destilada.Mquinas
electromagnticas. Generan energa elctrica utilizando medios
magnticos y mecnicos. Es el caso de las dinamos y generadores
pequeos utilizados en vehculos automotores, plantas elctricas
porttiles y otros usos diversos, as como los de gran tamao empleado
en las centrales hidrulicas, trmicas y atmicas, que suministran
energa elctrica a industrias y ciudades.Celdas fotovoltaicas o
fotoelctricas. Llamadas tambin celdas solares, transforman en
energa elctrica la luz natural del Sol o la de una fuente de luz
artificial que incida sobre stas. Su principal componente es el
silicio (Si). Uno de los empleos ms generalizados en todo el mundo
de las celdas voltaicas es en el encendido automtico de las luces
del alumbrado pblico en las ciudades.Efecto piezoelctrico.
Propiedad de algunos materiales como el cristal de cuarzo de
generar una pequea diferencia de potencial cuando se ejerce presin
sobre ellos. Una de las aplicaciones prcticas de esa propiedad es
captar el sonido grabado en los antiguos discos de vinilo por medio
de una aguja de zafiro, que al deslizarse por los surcos del disco
en movimiento convierten sus variaciones de vaivn en corriente
elctrica de audiofrecuencia de muy baja tensin o voltaje, que se
puede amplificar y or a un nivel mucho ms alto.3. Explique de qu
forma se pueden predecir los productos en un proceso
electroltico.
En un proceso electroltico se puede predecir los resultados
mediante las ecuaciones de reaccin. Adems que si se tienen todos
los datos necesarios (intensidad de corriente, tiempo) el clculo se
hace simple.Por ejemplo para la solucin de hidrxido de sodio se
sabe que se forman los iones H+ y O-2, una vez que empiece a pasar
corriente elctrica el H+ (positivo) se dirigir al ctodo y el O-2
(negativo) ira hacia el nodo. Originando gas hidrogeno en el ctodo
y gas oxgeno en el nodo.
VIII.-ANEXOSELECTRODEPOSICIN / RECUPERACIN O ELIMINACIN DE
METALES PESADOS EN EL TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALESUna de las
aplicaciones industriales de la tecnologa electroqumica es el
tratamiento de electrodeposicin en aguas residuales para eliminar
y/o recuperar metales pesados. La actividad del grupo en la lnea de
investigacin de la electrodeposicin de metales est principalmente
dirigida a:1. Desarrollo de procesos electroqumicos para el
reciclado y la recuperacin de metales (Pb, Zn, Ni). El uso de los
procesos electroqumicos permite obtener metales con una gran pureza
y supone una alternativa ms ecolgica a la pirometalurgia clsica,
pues evita la emisin de gases, sulfuros y partculas metlicas.2.
Eliminacin de metales pesados en aguas residuales. Actualmente, la
existencia de metales pesados en aguas residuales constituye uno de
los problemas de contaminacin ms importantes, debido a la elevada
toxicidad y a sus propiedades acumulativas. Respecto a su origen,
se generan casi exclusivamente en los efluentes industriales (por
ejemplo, en procesos metalrgicos, baos metlicos, tintes,
colorantes, bateras). De acuerdo con las lneas de investigacin y la
experiencia, el Departamento de Qumica-Fsica es capaz de
desarrollar tratamientos altamente efectivos para: Procesos de
acabado metlico (electrogalvanizado). Recuperacin de metales
preciosos (plata a partir de material fotogrfico). Recuperacin de
metales no-preciosos (plomo de las bateras). Eliminacin de
impurezas en reactivos qumicos. Electrorremediacin de suelos.La
recuperacin del metal se lleva a cabo mediante su deposicin en
forma metlica sobre el ctodo en un reactor electroqumico. Esto
supone la formacin de una nueva fase slida. El tipo de reactor
electroqumico se determina en funcin del valor del metal recuperado
y de las leyes medioambientales.En segundo lugar, la eleccin del
diseo est determinada por la posibilidad de reciclar el metal en
forma metlica o como una disolucin concentrada. La recuperacin de
metales por electrodeposicin normalmente se lleva a cabo a partir
de disoluciones concentradas usando un reactor abierto.Esta
geometra facilita la extraccin y la recuperacin masiva del metal.
Cuando el principal objetivo es la eliminacin de un metal
contaminante en un efluente, es comn encontrar concentraciones de
metales pesados dentro del intervalo 1-1000 ppm. Estas
concentraciones tan bajas obligan a imponer bajas densidades de
corriente si se usan reactores convencionales. Debido a esta baja
concentracin de metales en disolucin, es importante desarrollar
reactores electroqumicos capaces de eliminar los metales en estas
condiciones experimentales.En este sentido, principalmente hay dos
estrategias:1. Usar electrodos tridimensionales. Este tipo de
electrodos (electrodos porosos, montones de material esfrico)
poseen elevadas reas superficiales. Esto permite alcanzar elevadas
densidades de corriente de trabajo y, por lo tanto, aumentar la
etapa de conversin.2. Incrementar las condiciones del transporte de
masa mediante la generacin de turbulencias.
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