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INTERFERENCIAS EN ESPECTROFOTOMERA DE ABSORCIN ATOMICALas
interferencias pueden ser descritas como las perturbaciones que
ocurren durante las mediciones debido a sustancias coexistentes en
la muestra.
Las composicin de las muestras y los patrones deben ser
similares, de lo contrario se produciran las interferencias.
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LAS INTERFERENCIAS EN LAS MEDIDAS Interferencias fsicasLas
diferencias de viscosidades entre las muestras y los
estndaresInterferencias del fondoDebido a la absorcin y dispersin
de las otras molculas que coexisten en la muestra. Interferencias
qumicasProducto de los enlaces entre el analito y las otras
sustancias coexistentes. Interferencias de ionizacinSe produce
debido a los diferentes estados de equilibrio entre los iones/tomos
en la muestra
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Tubo de grafito
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Atomizador del horno de grafito
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QUE ES ABSORCIN ATMICA CON HORNO DE GRAFITO?La mayor limitacin
de absorcin atmica usando la llama es que sistema
nebulizador-quemador es relativamente ineficiente. Solamente una
pequea fraccin de la muestra llega a la llama y la muestra
atomizada pasa muy rpido a travs de la ruta de la luz de la lmpara.
Una mejora sera atomizar toda la muestra y retener la muestra
atomizada por un periodo para alcanzar la sensibilidad de la
muestra.
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QUE ES ABSORCIN ATMICA CON HORNO DE GRAFITO?La vaporizacin de la
tcnica usando horno de grafito provee esas ventajas. La llama es
reemplazada por un tubo de grafito elctricamente calentado.
La muestra es introducida directamente dentro del tubo, la cual
es entonces calentada a travs de una serie de pasos para remover el
solvente y los principales componentes de la matriz y para luego
atomizar lo que queda de la muestra.
Todo el analito es atomizado y los tomos son retenidos dentro
del tubo ( la luz pasa a travs del tubo) para un tiempo
extendido.Como resultado, la sensibilidad y el lmite de deteccin
son mejorados significativamente
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QUE ES ABSORCIN ATMICA CON HORNO DE GRAFITO?Los tiempos de
anlisis usando horno de grafito son ms largos que usando la llama y
muy pocos elementos pueden ser determinados usando el horno de
grafito.
Sin embargo, la sensibilidad ganada y la habilidad de la tcnica
GFAA para analizar muy pequeas cantidades y el anlisis directo de
ciertos tipos de slidos expande significativamente la capacidades
de la absorcin atmica.
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Programa de temperatura del horno de grafito
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FACTORES QUE AFECTAN EL ANALISIS Y EL TIEMPO DE VIDA DE LOS
TUBOS ATOMIZADORES DE GRAFITO
Los electrodosEl acondicionamiento del tuboLa tensin superficial
y la viscosidadEl analitoLa matrizEl programa del residuoEl
enfriamientoEl gasEl muestreador
Hay otros factores, sin embargo que no son bien conocidos y
cuyos mecanismos y efectos no son del todo evaluados.
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FACTORES QUE AFECTAN EL ANALISIS Y EL TIEMPO DEVIDA DE LOS TUBOS
ATOMIZADORES DE GRAFITO
Los electrodosCuando se reemplaza el tubo de grafito siempre se
debe inspeccionar las entradas de los electrodos. Es necesario
remover cualquier residuo de carbono. Sin embargo, si los signos de
depresin estn presentes, que indican un mal contacto elctrico esto
dara una precisin y sensibilidad muy pobre y los electrodos
requerirn ser desplazados..El acondicionamiento del tuboEvitar
cualquier contaminacin del tubo, es recomendado usar un tubo limpio
antes de comenzar cualquier determinacin analtica.
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FACTORES QUE AFECTAN EL ANALISIS Y EL TIEMPO DEVIDA DE LOS TUBOS
ATOMIZADORES DE GRAFITO
Tensin superficial y la viscosidadEs necesario que no hayan
diferencias significantes de la viscosidad y la tensin superficial
entre las muestras y los patrones
Las diferencias de dispersin del analito en el tubo de la zona
de observacin puede ser afectada por la viscosidad y la tensin
superficial.
Hay maneras de disminuir el efecto de la viscosidad es usando
inyeccin en caliente, la temperatura es seleccionada en un
intervalo de 40 a 150C. La temperatura inicial debe ser alrededor
de la mitad del punto de ebullicin del solvente y luego es
aumentada gradualmente mientras se investiga la temperatura ptima
para una mejor precisin y sensibilidad.
La viscosidad afecta ms en el suministro de la muestra por el
capilar o la pipeta.
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MODIFICADORES DE MATRIZ
Para espectrofotometra de absorcin atmica con horno de grafito,
el tubo y las condiciones de calentamiento son los parmetros que ms
afectan la medida.
Cambiar esos parmetros para determinar las condiciones mnimas de
interferencias es una tarea inevitable para mejorar los valores de
la medida.
Sin embargo, esos ajustes no son suficientes para solucionar el
problema para algunas muestras y en esos casos los modificadores de
matriz son efectivos.
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EFECTOS DE LOS MODIFICADORES DE MATRIZ
Los principales efectos de los modificadores de matriz son los
siguientes:Enmascaran los componentes interfirientes
Eliminan los componentes interfirientes
Restringen la vaporizacin de los elementos medidos.
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EFECTOS DE LOS MODIFICADORES DE MATRIZ
La(s) sustancia(s) adicionadas logran varios efectos para
asegurar la sensibilidad y repetibilidad de las medidasEl horno de
grafito atomiza la muestra por medio del secado y pirlisis. La
etapa de la pirlisis es para eliminar los componentes que
interfieren, asi la temperatura se eleva, pero el incremento de la
temperatura tambin aumenta el peligro de la vaporizacin de los
elementos con bajos puntos de fusin, tales como arsnico, cadmio o
plomo. Inversamente, un temperatura baja previene la vaporizacin de
los elementos pero es insuficiente para eliminar los componentes
interfirientes, de esta manera la interferencia ocurre durante la
atomizacin.
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MTODOS PARA RESTRINGIR LAS INTERFERENCIAS USANDO MODIFICADORESD
E MATRIZSe sugieren dos mtodos: Un mtodo es convertir a los
componentes interfirientes en una forma mas fcilmente vaporizable,
permitiendo su fcil eliminacin a temperaturas ms bajas de
pirlisis
El otro mtodo es convertir los elementos medidos en ms difcil de
vaporizar, permitiendo que se aumente la temperatura de pirlisis,
resultando en la fcil eliminacin de los componentes
interfirientes.
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Tipo de modificadores Un tipo de modificador es tambin llamado
agente de sublimacin. El en el horno, el cloruro de sodio es un
causa de interferencia de fondo y el cloruro tiene reacciona con
los elementos medidos. El nitrato de amonio puede ser usado para
eliminar el cloruro de sodio. El cloruro de sodio reacciona con el
nitrato de amonio y se forman cloruro de amonio y nitrato de sodio
que ambos se vaporizan a bajas temperaturas y pueden ser fcilmente
eliminados.
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Tipo de modificadoresOtro tipo de modificador es tambin llamado
estabilizador que permite convertir al elemento medido en una forma
menos voltil. Los modificadores del grupo del platino son los ms
usados. Los modificadores del grupo del platino son usados para
formar aleaciones con los elementos que se analizan. Tambin son
ampliamente usados como catalizadores y tambin sus propiedades
pueden ser tambin explotadas como aditivos para promover la aleacin
en el horno.
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Lista de modificadores de matrices para diferentes metales
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LIMITES DE DETECCIN