-
.,
JAROSLAV b_YROVSKY I JAROSLAV KÜTA
GRUNDLAGEN DER
POLAROGRAPHIE
In deutscher Sprache herausgegeben
von
K. SCHWABE" Direktor de1 ln1ti tute• für Elektrochemie und
phyoikalioche Chemie
der Tecbni11chen Univeraität Dresden
unter Mitarbeit von H. J. Bär
Mit 256 Abbildungen und 19 Tabellen
AKADEMIE-VERLAG
. 1965
BERLIN
-
INHALTSVERZEICHNIS
Geleitwort . . „ . . . „ . . V
Vorwort zur de,utschen Ausgabe VI
Vorwort zur tschechischen Ausgabe . VII
l. Das Prinzip der Po'larographie l 1.1. Die Anfänge der
Polarographie . 1 1.2. Einfache Meßanordnung • . . . 9
1.3. Der Einfluß des Potentiometerwiderstandes . 10
1.4. Polarisation der Quecksilbertropfelektrode und
Depolarisationsvorgänge . 11
1.5. Strom-Potential-Kurven ohne Konzentrationspolarisation.
(Die Exponential-form der polarographischen Kurven). 15
1.6. Der Polarograph . . . . . . . . . . 18 Literatur . . . . .
. . . . . . . . 19
2. Die Quecksilber-Kapil'larelektrode,n. 21 2.I. Die
Quecksilbertropfelektrode . . . . 21
a) Mechanische Regulierung der Tropfzeit b) Spezielle
Tropfelektroden . . . . . . c) Der hängende Tropfen ....... . d)
Rotierende und vibrierende Tropfelektrode
2.2. Die QueckSilberstrahlelektrode . . . • . . .
2.3. Vorteile der Quecksilber-Kapillarelektroden . a) Die
Vorteile der Quecksilbertropfelektrode .b) Die Vorteile der
Quecksilberstrahlelektrode . Literatur ..... .
3. Der Kapazitätsstram . . . . . . . . . . . 3.1. Integrale und
differentielle Kapazität der elektrischen Doppelschicht .
Literatur .......................... .
25 26 27 28 28 31
31 32 33
35
41
42
4. Der Einfluß des Elektrolytwide,rstandes auf die
po'larographischen Kurven 44 Literatur . . . . . . .
5. Die W anderung~sträme 5.1. Der Einfluß der Konzentration des
Zusatzelektrolyten
a) Reduktion von Kationen . b) Reduktion von Anionen ....... .
c) Oxydation von Kationen ....... . d) Anodische Depolarisation
durch Anionen .
47
48
48
49 51 52 52
-
X Inhaltsverzeichnis
5.2. Exaltation des Wanderungeetromes 53 55 Literatur .........
.
6. Der Diffusion8strom . . . . . 6.1. Einleitung . . . . . . . .
.
56
56 56 6.2. Diffusion zu stationären Elektroden
a) Lineare Diffusion . . . . . . . 56 b) Sphärische Diffusion .
. . . . 58
6.3. Lineare Diffusion zur wachsenden Tropfelektrode;
ILKOVIC-Gleichung. 59 6.4. Folgerungen, die eich ,aus der
ILKOVIC-Gleichung ergeben . . . . . · . 65
a) Abhängigkeit von der Konzentration • . . . . . . . . . . • 65
b) Abhängigkeit von der Behälterhöhe, den Kapillarkonstanten und
dem
Potential . . . . . . . . : . . . . . . . . . · . . 67 6.5.
Einfluß der Temperatur auf den Diffueioneetrom . . • . . . . . . .
. . • . 69 6.6. Korrektur der ILKOVIC-Gleichung für sphärische
Diffusion . . . • . 71 6.7. Vergleich der experimentellen
Ergebnisse mit der einfachen ILKOVIC-Gleichung
und mit der für sphärische Diffusion korrigierten Gleichung . .
. . . . . . . 73 6.7.1. Voraussetzungen zur Ableitung der Gleichung
des Diffueionsetromee . . • • . 73 6.7.2. Übersicht über ilie
experimentellen Nachprüfu~gen der Gleichungen für die
Diffueionestrometärke . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . 74 a) Vergleich der berechneten und der gemessenen
mittleren Diffueionsetrom-
etärken . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . 75 b) Abhängigkeit der mittleren DiffusionBBtrometärke von den
Kapillarkonsta.n-
ten . . . . . . .. • . . . . . . . . . . . . . . . . • . . . • .
. . 77 c) .Änderungen der DiffusionBBtromkonetante mit der
Kapillarkonstanten und
der Konzentration . . : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . 78 d) Untersuchung der Zeitabhängigkeit des Momentanetromee
(i-t-Kurven) . . 79 e) Messung der Stromstärke während eines
bestimmten Abschnittes der Le-
bensdauer des Tropfens . . . 85 6.8. Die tropfende
Amalgamelektrode . . . , . . . . . . . . . . . . 86 6.9. Die
Diffueionekoeffizienten • . . . . · . . . . . . . . . . . . . . 87
6.10. Der Einfluß von Viskosität und Komplexbildung auf den
Diffueionsetrom . . . 90 6.11. Der DiffusionBBtrom an der
Queckeilberetrahlelektrode 92
Literatur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94
7. Die Gleichung
-
Inhaltsverzeichnis XI
8. Reversible Dilfuaionsprozesse kompl,exer Ionen 124
8.1. Reversible Reduktion eines Komplexes zum Metall . 124 8-2.
Stufenweise Bildung von Komplexen, die unter Amalgambildung
reduziert
werden .•............•............... 129 8.3. Bestimmung des
mittleren Diffusionskoeffizienten . . . . . • . . . . . . . 132
8.4. Reduktion eines Komplexes von einer höheren zu einer
niedrigeren Wertigkeit . . 133 8.5. Stufenweise Reduktio~ von
Komplexen . 135
Literatur . . . . . . . . . . . . . . . . . . 136
9. Reversible Reduktion or:ganiBcher Substanzen. 138
Literatur . , .. 142
10. Die Abscheidung von QueckBilberionen. Bildung von
QueckBilberBalzen und -komplexen. . . . . . . . . . . . . . . . .
143
10.1. Abscheidung von ein- und zweiwertigen Quecksilberionen 143
10.2. Reduktion von Quecksilberkomplexen 144 10.3. Anodieche
Quecksilberauflösung . . 147 10.4. Bildung unlöslicher
Quecksilbersalze 148 10.5. Bildung von Quecksilberkomplexen 151
Literatur . . . • . • . • . . . . 154
11. Pol,arographische Kurven bei der Bildung von Semichinonen
und Dimeren 156
11.1. Die polarographischen Kurven bei der Bildung von
Semichinonen •...•.. 157 11.2. Die polarographischen Kurven bei
vollständiger Dimerisation des Semichinons 160
Literatur . . . . . • . • . . . . . • . . . . . . . . . . . . .
. . . . 161
12. Dif!UBionsströme im ungepufferten Milieu und im Milieu mit
unzureichen-der Kmnplexbildnerkonzentration . . . . . . . . . . . .
. . . . . 162
12.1. Diffusionsströme im ungepufferten und nicht genügend
gepufferten Milieu . · . 162 a.) Ungepufferte Lösungen . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . • . 162 b) Diffusionsströme im
ungenügend gepufferten Milieu . . . . . . . . . 166
12.2. Düfusionsströme von Komplexen bei unzureichender
Komplexbildnerkonzen-tra.tion . . . . . • . . . . . . . • . . . . .
. . . . . . . . . . 167
12.3. Reaktion der Depolarisationsprodukte mit einem anderen
Depolarisator .... 169 Literatur . . . . . . . . . . . . ... . . .
: . . . . . . . . . . . . . 171
13. Gemischte Ströme; gleichzeitig abl,aufende Oxydations- und
ReduktionB-vorgii,nge 173
Literatur . . . . . . . . . . . 177
14. Irreversible Elektrodenvorgänge 178
14.1. Lösung des Problems einer langsamen Durchtrittsreaktion
nach der Näherungs-methode . . . . . . . . . . . . 181
14.2. Lösung nach der exakten Methode . 182 14.3. t-t-Kurven
irreversibler Vorgänge . 191
-
XII Inhaltsverzeichnis
14.4. Irreversible Reduktion von Komplexen . . . . . 192 14.5.
Bestimmung der Aktivierungsenergie eines irreversiblen
Elektroden"\ierganges 194 14.6. Elektrolytische Doppelschicht und
Geschwindigkeit der Durchtrittsreaktion . . 196
a) Die Eigenschaften der elektrolytischen Doppelschicht . . . .
. . . . . . 196 b) Der Einfluß der Zusammensetzung der
elektrolytischen Doppelschicht auf
die Geschwindigkeit eines irreversiblen Vorganges ...........
199
14.7. Die Abscheidung des Wasserstoffions,
Wasserstoffüberspannung ....... 201 a) Die polarographischen Kurven
des Wasserstoffes ohne Konzentrations-
polarisation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
202 b) Die polarographischen Stufen der Wasserstoffionen in stm-ken
Säur~n . 204 o) Die polarographischen Stufen der Wasserstoffionen
in schwachen, nicht-
reduzierbaren Säuren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
206
14.8. Die Reduktion von Anionen und Diskontinuitäten an ihren
polarographischen Kurven ............................... 207 a) Der
Einfluß der Elektrolyte auf das Abscheidungs- und
Halbstufenpotential
der Reduktion von Anionen . . • . . . . . . . . . . . . . . 207
b) Die Grenzströme der Anionen . . . . . . . . . . . . . . . . .
210
Der Einfluß der Elektrolyte auf die Erniedrigung der Stromstärke
. 212 Anionen vom Typ des Persuliates und Cyanoferrats (III) 212
Anionen vom Typ des Chloroplatinats ... : . . . . . 214
c) Die Deutung der Reduktion von Anionen . . . . . . . . 216 Die
Erniedrigung der Stromstärke im Grenzstrombereich . . . 216 Form
und Verschiebungen der Stufen . . . . . . . . . . 218
d) Die Reduktion von Nitraten und Diskontinuitäten an den
polarographischen Kurven . . . . . . . . . 219
e) Nichtreduzierbare Anionen. 222 Literatur . . . . . . . . . .
222
15. Methoden, denen die Diffusionsgrenzströme zugrunde liegen
.
15.1. Grenzstromtitration (amperometrische oder polarometrische
Titration) a) Einleitung .......... . b) Die Gleichung der
Titrationskurve . c) Die verschiedenen Titrationsarten . d) Die
Titrationsapparatur .
Monographien ....... . Abhandlungen in Büchern . . .
Sammelreferate in Zeitschriften .
227
227 227 228 229 232 233 233 334
15.2. Polarographische Coulometrje . . . 234 15.2.1. Bestimmung
der Elektronenzahl n 234
a) Einleitung . . . . . . . . . 234 b) Coulometrie mit einer
großflächigen Quecksilberelektrode . 235 c) Coulometrie mit der
Quecksilbertropfelektrode . . . . . . 236
Messung der Elektrizitätsmenge mit dem Coulometer . . . 237
Bestimmung der Elektrizitätsmenge durch Registrieren der
Stromstärke 237
d) Bestimmung von n durch Analyse der Grenzstromerniedrigung . .
239 e) Bestimmung von n durch Elektrolyse mit konstanter
Stromstärke .... 240
15.2.2. Die Coulometrie in der polarographischen Analytik . . .
. . . . . . . . . 241 Unterscheidung von zwei Depolarisatoren mit
gleichem Halbstufenpotential 241
15.2.3. Polarocoulometrie . . . . . . . . . . . . . . . .
242
-
Inhaltsverzeichnis xm
115.3. Untersuchung der Reaktionskinetik in Lösungen . a)
Einleitung . . . . . . . . . . . . . . . . b) Die Grundlagen der
Meßtechnik . . .... . c) Die grundlegenden reaktionskinetischen
Beziehungen d) Untersuchung schneller Reaktionen e) Die
Photopolarographie . . . . . . . . . . . . . Literatur ........
..... . . . .. . . .
16. Adsorptionserscheinungen an der Quecksilbertropfelektrode
16.1. Polarographische Ströme, die durch die Adsorption
elektroaktiver Stoffe beein-
242 242 242 243 246 248 249
252
flußt werden . . . . . . . . . . 253
16.1.1. Reversible Vorgänge . . . . . . . . • . . 253 a)
Adsorption des Depolarisators . . • . . . 253 b) Adsorption des
Depolarisationsproduktes · . 256
16.1.2. Irreversible Vorgänge . . . . . . . . . . . 260 16.2.
Polarographische Ströme, die durch die Adsorption elektroinaktiver
Stoffe beein-
flu.at werden . . . . . . . . . . . . . . . . . . : . . . . . .
. . . . 264
16.2.I. Hemmung und Beschleunigung des Elektrodenvorganges durch
gi:enzflächen-aktive Stoffe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . • . . 264
16.2.2. Die Arten der grenzflächenaktiven Stoffe . . . . . . . .
. . . . 16.2.3. Qualitative Deutungen der Wirkung
grenzflächenaktiver Stoffe auf
Elektrodenvorgang . . . . . . . . . a) Aktivierungsmechanismus
b) Hemmung der chemischen Reaktion c) Verlangsamung bzw.
Beschleunigung der Durchtrittsreaktion
. . 267 den
267 267 268 269
16.2.4. Quantitative Theorie des Einflusses grenzflächenaktiver
Stoffe auf die Elek-trodenvorgänge . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . 270 a) Bildungsgeschwindigkeit der
adsorbierten Schicht . . . . . . . . . . . 270 b) Vereinfachende
Voraussetzungen über den Einfluß der adsorbierten Schicht
auf die Geschwindigkeit der Durchtrittsreaktion . _. . . . . . .
. . 274 c) Berechnung der adsorptionsbeeinflußten Stromstärken bei
irreversiblen
Vorgängen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ..... 275
Ungeladene adsorbierbare Stoffe . . . . . . . . . . . . . . . . 275
Einige Eigenschaften der Momentanströme bei Hemmung der
Durchtritts-reaktion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . -. . . .
. . . Die mittleren Stromstärken bei Hemmung der
Durchtrittsreaktion . Grenzflächenaktive Kationen . . . . . . . . .
. . . . . Die Momentanströme bei Hemmung der Durchtrittsreaktion .
. Die mittleren Ströme bei Hemmung der Durchtrittsreaktion . . .
Die Momentanströme bei Beschleunigung der Durchtrittsreaktion
d) Der Einfluß grenzflächenaktiver Stoffe auf reversible
Elektrodenvorgänge,
278 281 285 285 288 291
bei deren Adsorption die Diffusion geschwindigkeitsbestimmend
ist . . . . 295 e) Der Einfluß grenzflächenaktiver Stoffe, die
langsam adsorbiert werden, auf
die Ele.ktrodenvorgänge . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
298 f) Die Folgen des Einflusses der Adsorption auf
Elektrodenvorgänge . 301 Literatur . Al. • • • • 303
·17. Kinetische Ströme .. .. . . . . . . .. . 17.I. Einleitung .
. . . . . . . . . . ; . . . . . 17.2. Die verschiedenen chemischen
R~ktionsarten,
Ströme beeinflussen . . . . . . . . . . . . . . die die
polarographischen
• j
307
307
308
-
XIV Inhaltsverzeichnis
17 .3. Methoden zur Berechnung der kinetischen Ströme . . . . .
. . . . . 308 17.4. Der Durchtrittsreaktio~ vorgelagerte Reaktionen
. . . . . . . . . . 309 17.4.1. Ströme, die von der
Dehydratationsgeschwindigkeit bestimmt werden . 310
a) Reduktion des Formaldehyds im gepufferten Milieu . . . . . .
310 Einfluß der elektrolytischen Doppelschicht auf vorgelagerte
chemische Reaktionen
b) Reduktion des Formaldehyds im ungepufferten Milieu ........•
324 o) Reduktion einiger weiterer Stoffe mit hydratisierter
Aldehydgruppe •• ~ 327
17.4.2. Ströme, die von der Rekombinationsgeschwindigkeit von
Säure-Anionen mit Wasserstoffionen, und Ströme, die von der
Dissoziationsgeschwindigkeit von Komplexen bestimmt werden · 328 a)
Reduzierbare Säuren . . . 328 b) Nichtreduzierbare Säuren . . 334
c) DiBBOziation von Komplexen 336
17.4.3. Grenzströme der Monosaccharide . 339 17.4.4. Ströme, die
vom Zerfall eines inaktiven Dimeren in ein elektroaktives Mono-
meres bestimmt werden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . 342 17.4 .. 5. Bestimmung der Komplexkonstanten aus den
Halbstufenpotentialen kine-
tischer Ströme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . 346 17.5. Reaktionen, die zum Elektrodenvorgang
parallellaufen. Katalysierte Durch-
trittsreaktionen . . . . . . . . . . • . . . 350 17.5.1.
Katalysierte Reaktionen 1. Ordnung . . . . 351
a) Lösung mit Hilfe der Näherungsmethode . 351 b) Lösung mit
Hilfe der exakten Methode . 352 c) Beispiele katalysierter
Reaktionen. . . . 355
17.5.2. Katalysierte Reaktionen 2. Ordnung . . • . 360 a) Lösung
mit Hilfe der Näherungsmethode . 360
17.5.3. Teilweise Regenerierung des Depolarisators . 362 a)
Zersetzung des WaBBerstoffperoxids durch Katalase 362 b)
Dismutation des fünfwertigen Uran-Ions . . 363
17 .6. Der Durchtrittsreaktion nachfolgende Reaktionen 364 17
.6:1. Monomolekulare Reaktionen . . . . . . . . . 364 17 .6.~.
Bimolekulare Reaktionen • . . . . . . . . . 366 17 .6.3.
Elektrodenprozesse mit unbeständigen Zwischenprodukten, die mit
nach-
folgenden chemischen Reaktionen gekoppelt sind 368 Literatur . .
. . . . . . . . . . . . . 371
18. Die katalytischen Ströme des W asserstolfes . . . 377 18.1.
Katalyse durch Platinmetalle . . . . . . . • . . . ·. 377 18.2.
Katalyse der Wasserstoffabscheidung dilrch Stoffe in der Lösung .
379 18.2.1. Historische Einleitung . . . • . . . . . . . . . . . .
. . 379 18.2.2. Der Einfluß des pH-Wertes und der
Pufferkonzentration auf die katalytischen
Grenzströme des W aBSerstoffes . . . . . . . 379 18.2.3. Die
Eigenschaften der .katalytischen Ströme . 380
a) i-t-Kurven · . . . . . • . . • 380 b) Strömung des
Elektrolyten . . . . . . • 382
18.2.4. Die katalytisch wirksamen Gruppen • . . . 383 18.2.5.
Deutung der katalysierten Wasserstoffabscheidung 384
a) Deutung nach HEYROVSKY . • . . . . . •. .• 384 b) Deutung
nach FRUMKIN und ANDREJEWA . . . 385
-
Inhaltsverzeichnis
c) Deutung nach v. STACKELBERG ....•. d) Deutung nach
M.AJRANOWSKIJ •••••••
Reversible Reduktion des Katalysators BH+. Die irreversible
katalytische Welle. • . • . .
18.3. Katalyse in gepufferten, kobaltsalzhaltigen Lösungen .
18.3.1. Die Abhängigkeit der katalytischen Ströme von der
Zusammensetzung der
XV
386 387 388
390
392
Lösung •...........•.............. . .. ." • 393 a) Einfluß der
Wertigkeit des Kobalts . . . . . . . . . . . . . . . . . • 393 b)
Die Abhängigkeit der Stromstärke von der Konzentration des
Katalysators
und von der Konzentration der Kobaltsalze • . 393 c) ,Der
Einfluß des pH-Wertes und der Pufferart . 394
18.3.2. Katalytisch wirksame Stoffe und Gruppen . . . 395 a)
Denaturierung der Eiweißstoffe . • • . . . . 395
18.3.3. Deutung der Katalyse bei Gegenwart von Kobaltealzen
18.3.4. Die praktische Anwendung der Eiweißreaktion .
·Literatur . . • . . . . . . .
19. Die 1JOlarographischen Maxima
19.1. Maxima erster Art •..... 19.1.1. Einleitung . . . . . . .
. 19.1.2. Auftreten und Eigenschaften . 19.1.3. Dämpfung der Maxima
erster Art 19.1.4. Die Polarität der Maxima erster kt . ·. 19.1.5.
Strömung des Elektrolyten bei den Maxima erster Art . 19.1.6.
Deutung der Maxima erster Art 19.2. Maxima zweiter Art •... 19.2.I.
Einleitung . . • . • • . . 19.2.2. Auftreten und Eigenschaften
19.2.3. Dämpfung der Maxima zweiter Art . 19.2.4. Strömung des
Elektrolyten bei den Maxima zweiter Art . 19.2.5. Deutung der
Maxima zweiter Art . . • . . . . . . . . 19.3. Gleichzeitiges
Auftreten von Maxima erster und zweiter Art . 19.4. Weiter Arten
der Maxima .•.....•...... 19.5. Praktische Anwendung der
polarographischen Maxima , . .
Literatur ...................... .
20. Po/,arographie' im nichiwäßrigen Milieu und in Schmelzen
20.1. Einleitung . • . . . • . . . . . . 20.2. Die
Bezugselektroden und der Einfluß 20.3. Häufiger angewendete
Lösungsmittel • 20.3.1. Alkohole • . 20.3.2. Essigsäure 20.3.3.
Schwefelsäure 20.3.4. Ameisensäure 20.3.5. Flüssiges Ammoniak
des Potentialabfalles i · R
396 397 398
401
401 401 402 407 410 413 416 424 424 425 427 429 430 432 434 435
436
440
440 441 442 442 443 444 444 444
-
XVI
20.3.6. Acetonitril 20.3. 7. .Athylendiamin
Inhaltsverzeichnis
20.3.8. Weitere untersuchte Lösungsmittel . · . 20.4.
Polarographie in Schmelzen •
Literatur ..... .
21. Die mittleren Strihne bei Anwendung des
KALousEK-Umschalters
446 447 447 448 449
453
453 21.1. Einlei~ung . . . . . . . • . . . . • . . . • . . 21.2.
Wahl der umgeschalteten Spannung und Charakter der registrierten
i-E-
Kurven ........ .. , .. . 21.3. Spätere Abänderungen des
Umschalters ..... . 21.4. Experimentelle Ergebnisse . . .. . . . .
. . . . .
455 459 459
21.5. Berechnung der mit dem KALOUSEK-Umschalter erhaltenen
Stromstärken . 461 21.5.1. Die Stromstärken bei reversiblen
Elektrodenv~rgängen . . . . . . . . 461 21.5.2. Kinetische Ströme
an der ebenen und an der stationären, kugelförmigen
Elektrode . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . •.
465 21.5.3. Die mittleren Stromstärken bei irreversiblen
Elektrodenvorgängen . 465 21.5.4. Kapazitätsströme . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . 467 21.6. Methoden, die der des
KALOUSEK-Umschalters verwandt sind . 468
Literatur . . . . . . . . . . . 469
22. Oszillographische Pcilarographie 4 71 22.1. Einleitung . . .
. . . . . . . 471 22.2. Oszillographische Untersuchung der
Momentanstromstärken bei konstantem
Potential . . . . . . . . . . . . . . . . . 471
22.3. Messung der Halbstufenpotentiale . . . . . . . . . . . .
472 22.4. Die eigentliche oszillographische Polarographie . . . . .
. . 473 22.5. Oszillographische Polarographie mit vorgegebener
Spannung . 473 22.5.1. Impulsmethoden . . . . . 474 22.5.1.1. Der
Ladungsstrom . . . . ·. . . . 474 22.5.1.2. Der elektrolytische
Strom . . . . . 477
a) Reversible Durchtrittsreaktionen b) Irreversible
Durchtrittsreaktionen c) Kinetische Ströme ....
22.5.1.3. Art und Gestalt der Impulse . . . .
·.
22.5.2. Kippmethoden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . 22.5.3. Die Apparatur für die oszillographische
Polarographie mit vorgegebener
Spannung ...................... . 22.6. Oszillographische
Polarographie mit vorgegebener Stromstärke 22.6.1.
Stromimpuls-Methode ........ . .. . 22.6.1.1. Apparatur . . . . . .
. . . . . . . . . . . 22.6.2. Oszillographische Polarographie mit
Wechselstrom 22.6.2.1. E-t-Kurven ....... .
a) Der Ladungsstrom ... . . . b) Der elektrolytische Strom . . .
c) Das oszillographische Spektrum
477 479 481 482 483
484 486 487 489 490 490
491 492 494
-
· Inhaltsverzeichnis
dE . · 22.6.2.2. Die Kurven der Funktion dt = f(t)
dE 22.6.2.3. Die Kurven der Funktion dt = f(E)
a) Apparatur . . . . . . . . • . b) Elektroden . . . . . . . . .
. c) Die Besonderheiten der oszillographischen Methoden . Literatur
. .. . .. .. . .
23. Tabellen der Halbstufenpotentiale.
24. Lehrbücher der Polarographie . .
25. Bedeutung der verwendeten Symbole
.A ulorenregister
Sachregister . .
2 Pol&roßT!lphle
XVII
494
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498 499 500
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. 534
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