Formula Kosmetik Dengan Minyak Alami Lemak

Formula Kosmetik dengan Minyak Alami Lemak, Butter, dan Lilin

Merumuskan dengan bahan alami menyajikan tantangan yang mungkin berbeda ketika

dibandingkan dengan penggunaan bahan-bahan sintetis . Dalam banyak kasus , bahan-bahan sintetis

dirancang untuk menghilangkan batasan-batasan tertentu yang berhubungan dengan bahan-bahan alami . untuk

Misalnya , ketika merumuskan dengan bahan alami , formulator mungkin mengalami

bahan ketidakstabilan keterbatasan andaesthetic , dengan bahan individu dan

produk jadi . Ini mungkin termasuk kristalisasi seperti dengan alam trigly - cerides , oksidasi dengan senyawa tak jenuh , pengembangan warna yang tidak diinginkan atau

bau dalam bahan baku dan dalam formulasi , dan tidak kompatibel antara alam

dan bahan-bahan sintetis . Bab ini berfokus pada penggunaan lemak , minyak , dan lilin di

produk kosmetik dan perawatan pribadi . Ini banyak digunakan di hampir setiap

formulasi . Tujuan bab ini adalah untuk memberikan formulator dengan alat untuk

mengatasi ( dan idealnya mencegah ) tantangan ini dengan mencoba untuk menganalisis dan memahami

penyebab akibat kimia yang terlibat . Idealnya seseorang akan dapat mengamati

struktur bahan alami , atau yang diperoleh secara alami , dan karena itu

knowwhat akan menjadi pendekatan yang terbaik di formulatingwith itu . Sebuah pemahaman menyeluruh

dari kimia bahan-bahan alami , dan kimia yang terlibat dalam mereka ketidakstabilan -kegiatan , harus mengarah pada formulasi yang lebih baik dan meminimalkan hambatan pembangunan.

12.2 ALAM VERSUS ALAMIAH TURUNANDefinisi dari bahan alami versus bahan yang alami berasal adalahtidak selalu jelas. Kimiawan Bench mungkin akan melihat pertanyaan berbeda dariseorang profesional pemasaran atau ahli peraturan. Profesional dalam kosmetik

industri perawatan pribadi mungkin memiliki persepsi yang berbeda dari konsumen . lebih lanjutHasil kebingungan dari adanya istilah-istilah seperti hijau, organik , organik bersertifikat ,dan terbarukan yang mungkin tidak sepenuhnya ditentukan atau diakui oleh peraturan authorities.ASenyawa dapat dianggap "hijau ", misalnya , jika berasal dari terbarukansumber dan biodegradable , namun mungkin masih tidak "alami . " Dari ilmiah murnisudut pandang , argumen dapat dibuat bahwa semua bahan alami atau alamiberasal . Bahkan " sintetik " monomer yang membentuk polimer dapat dianggap sebagaialami berasal karena mereka dibangun dari molekul yang merupakan bagian dari alam, sepertiH2 , CO2 , CO , dan air .Untuk tujuan menggambarkan kimia dan sifat bahan-bahan alami ,jika suatu senyawa yang ditemukan di alam , jelas alami. Jika zat ini diekstrakdari sumbernya , tetapi tidak diubah kimia , masih dapat didefinisikan sebagai alami .Mempekerjakan kriteria ini , minyak dan ekstrak yang disuling , ditekan , atau diekstrakdengan cara apapun fisik ( bahkan dengan pelarut ) dianggap alami . Sebuah mentega alamyang difraksinasi menjadi fraksi leleh lebih rendah atau fraksi lebur yang lebih tinggi adalahdianggap alami . Hal ini karena tidak mengalami modifikasi kimia tapi hanyapemisahan fisik. Setiap komposisi diekstraksi dari buah , biji , atau bagian tanaman danbahkan suatu senyawa yang berasal dari hewan ( meskipun sebagian besar kosmetik danindustri perawatan pribadi tidak mendukung itu) dapat dianggap sebagai alam.Kriteria untuk " alami berasal " agak kabur dan kita serahkan keregulator untuk memperjelas . Dalam kasus kami , di mana molekul telah dimodifikasi dari keadaan aslinya ,tapi terus chemistry yang sangat mirip dengan bentuk aslinya , dapat dianggap alamiberasal . Misalnya, ketika ikatan ganda terhidrogenasi atau produk mengalami singkatsintesis organik , di mana setidaknya salah satu bahan awal adalah alami , kimia adalahtidak diubah secara signifikan . Yang terakhir , contoh akan mempersiapkan ester yang tidakada di alam dengan memulai dengan asam lemak dan alkohol yang alami berasal . beberapabahan-bahan yang alami berasal jelas lebih dekat dengan keadaan alami daripada yang lain , danOleh karena itu jumlah langkah dalam modifikasi sintetik harus disimpan ke minimum.Juga , ingatlah sebagai instrumentasi dan deteksi batas membaik, bahan kimia kita berpikirsebagai unnaturalmay ditemukan untuk ada secara alami insmall lingkup yang luas quantities.The inibab ini adalah untuk membantu formulator dalam menggunakan minyak , lemak , mentega , dan lilin yang dianggapnatural dan alami berasal saat menulis produk kosmetik alami .12.3 Lipid ALAMLipid adalah zat hidrofobik , larut dalam pelarut organik tetapi tidak di dalam air , yangmerupakan komponen utama dari sel-sel hidup . Lemak, lilin , dan minyak , asam lemak , sterol , dantrigliserida semua lipid . Lipid dapat zat murni atau campuran kompleks [ 1 ] .

12.3.1 Minyak , Lemak , dan ButtersLemak dan minyak alami terutama terdiri dari trigliserida . Perbedaan biasaantara minyak dan lemak keadaan fisik pada suhu kamar ( RT ) . Sementara minyaksering cairan , lemak adalah padat. Meskipun lemak kadang-kadang disebut lilin , lebihakurat , lilin adalah lipid yang tidak trigliserida , yang terutama terdiri dari lemak

12.3 NATURAL LIPIDS 217

ester , sterol , dan bahkan hidrokarbon [ 2 ] . Perbedaan dalam komposisi berasal darilemak dan minyak menjadi cadangan energi terutama di alam , sedangkan lilin cenderung untuk melayani lainnyatujuan di alam , seperti berfungsi sebagai penghalang terhadap kehilangan air pada daun . ituistilah mungkin membingungkan karena dalam penggunaan sehari-hari ahli kimia kosmetik biasanya merujukpadatan sebagai lilin dan cairan sebagai minyak . Butters adalah zat dengan konsistensi dalamantara, titik leleh padatan lembut atau rendah. The mentega umum adalah trigliserida [ 3 ] .12.3.1.1 Trigliserida Alam minyak dan lemak terutama trigliserida .Trigliserida adalah triester gliserin ( juga dikenal sebagai gliserol ) dengan tiga lemakasam . Di bawah ini adalah struktur khas trigliserida . Trigliserida juga disebuttrigliserida . Ketiga asam lemak trigliserida dapat sama atau berbeda( Gambar 12.1 ) . Dalam kasus di mana empat kelompok terikat pada karbon pusat yangsemua berbeda , karbon adalah kiral dan trigliserida dapat eksis sebagai isomer optik( bayangan cermin ) .Karena reaksi esterifikasi adalah reversibel, air dapat ditambahkan untuk membelahikatan ester kembali ke gliserin dan komponen asam lemak . Ini disebut hidrolisis .Secara umum, hidrolisis trigliserida sebenarnya bukan masalah umum ketikaini diformulasikan ke dalam sistem berair (seperti emulsi ) . Ada beberapaalasan untuk ini . Pertama , kelarutan trigliserida dalam air (dan juga airdalam trigliserida ) sangat rendah . Reaksi terjadi ketika senyawa tercepatbenar-benar larut . Alasan kedua adalah bahwa hidrolisis dipercepat oleh asam ataukatalisis basa , sehingga reaksi yang tercepat pada pH rendah atau tinggi , dan produk yang paling kosmetiktidak dirumuskan pada pH ekstrim. Hidrolisis trigliserida juga disebutsaponifikasi .Asam Lemak Komposisi Minyak Alami / Butters / Lemak Dalam alamtrigliserida , asam lemak mungkin sama atau berbeda , jenuh atau

(gambar)

218 CHAPTER 12 FORMULATING COSMETICS WITH NATURAL OILS, FATS, BUTTERS, AND WAXES

(gambar)

Gambar 12.2 asam lemak nomenklatur dan penomoran dalam hal struktur. Hal ini bernama allcis-Asam 9,12,15-octadecatrienoic (nama umum asam linolenat).

tak jenuh . Untuk memahami sifat dari minyak atau lemak , pertama-tama kita perlu mempelajariSifat dari asam lemak . Ada beberapa sistem tata nama untuk asam lemakdan konvensi penomoran bervariasi dalam berbagai nomenclatures [ 4 ] . untuk inidiskusi, kita akan menggunakan salah satu nama umum atau penomoran sistem diilustrasikandengan asam linolenat ( Gambar 12.2 ) . Asam lemak dalam minyak dapat dianalisis dengan terlebih dahulu mengkonversimereka untuk ester metil mereka dan kemudian dengan teknik kromatografi yang berbeda sepertikromatografi cair tekanan tinggi ( HPLC ) atau kromatografi gas ( GC ) [ 5 , 6 ] .Jumlah karbon Karena minyak alami yang biasanya ditandai dengan asam lemakKomposisi , parameter berguna untuk mengetahui adalah " jumlah karbon " dari komposisi asam lemak[ 7 ] . Ini adalah tertimbang " rata-rata asam lemak " panjang . Sebagai contoh , asam stearat ,memiliki 18 karbon , memiliki sejumlah karbon 18 . Asam miristat , memiliki 14 karbon , memilikijumlah karbon 14 . Dalam campuran 50:50 dari ( byweight ) , jumlah karbon akanmenjadi 16 , yaitu, ( 18 ? 0,5 ) þ ( 14 ? 0.5 ) ¼ 16 . Adalah penting untuk menyadari thatmanymixturesdari acidswill lemak yang berbeda memberikan nomor karbon yang sama , misalnya , 100 % palmitatacidwould juga memiliki jumlah karbon 16 aswould amixture asam stearat 25 % , 50 %asam palmitat , dan asam miristat 25 % . Juga, jumlah karbon tidak mempertimbangkanvariabel seperti jenuh . Sebagai contoh, asam oleat memiliki jumlah karbon yang sama sepertiasam stearat , tetapi memiliki sifat yang sangat berbeda . Dengan demikian , informasi yang diperoleh darimenentukan jumlah karbon terbatas , tetapi ketika dikombinasikan dengan informasi lain,dapat berguna , membantu untuk menjelaskan komposisi asam lemak howthe mempengaruhi sifatdari trigliserida dan akhirnya minyak ( atau mentega atau lemak ) secara keseluruhan .Tabel 12.1 daftar trigliserida yang terdiri dari asam lemak jenuh dan menggambarkanbahwa sebagai asam lemak dari peningkatan trigliserida dalam rantai panjang , titik lelehtrigliserida meningkat [ 8-10 ] . Ini mencerminkan titik leleh individu

asam lemak seperti yang terlihat pada Tabel 12.2 [ 8-10 ] . Nilai titik leleh telah dibulatkanuntuk contoh-contoh ini . Juga mencatat bahwa trigliserida dapat menunjukkan perilaku leleh kompleksdan bentuk kristal yang berbeda . ( Titik leleh yang diberikan di sini adalah untuk lebih stabilbentuk kristal . ) Alasan untuk ini adalah bahwa gaya antarmolekul total tariksepanjang rantai yang lebih besar sebagai panjang rantai meningkat. Dengan demikian , asam lemak , dan jugatrigliserida yang berhubungan , mengubah dari cairan ke padatan pada suhu kamarsebagai jumlah meningkat karbon . Bagan 12.1 memudahkan untuk mengamati tren ini .

(tabel 12.1)

(chart 12.1)

(tabel 12.2)

(tabel 12.3)

Jenuh Tabel 12.3 menunjukkan efek jenuh pada titik lelehtrigliserida [8-11]. Umumnya, karena jenuh dimasukkan ke rantai, adapenurunan titik leleh. Membandingkan asam stearat dengan asam oleat, yang sesuaitrigliserida menunjukkan pengurangan ditandai titik leleh, dari sekitar 72? C sampai sekitar?? C. 5 Hal ini mencerminkan perubahan titik leleh asam lemak individu ditunjukkan dalamTabel 12.4 [8-11].

(tabel 12.4)


Penjelasan untuk ini berada dalam kemasan dari molekul menjadi latticelikestruktur. Asam lemak alami, ketika mereka jenuh, biasanya memiliki cis gandaobligasi. Obligasi ini memperkenalkan "ketegaran" menjadi bentuk molekul. Teregang kaku, sehinggaikatan tertentu tidak bisa lagi memutar, dan ternyata sisa molekul dari dalamarah yang berbeda. Akibatnya, kemasan antara molekul kurang efisien, sehinggagayatarik antar lebih lemah. Oleh karena itu akan membutuhkan energi lebih sedikit untukmengganggu kekuatan-kekuatan yang lebih lemah, yang memanifestasikan dirinya dalam titik lebur yang lebih rendah.Seperti yang kita mempertimbangkan asam lemak jenuh dengan, dalam seri bergerak dari oleat

asam linoleat, dan kemudian menjadi asam linolenat, ikatan ganda tambahan menyebabkan lanjutpenurunan titik leleh dari asam lemak (Gambar 12.3). Juga mencatat bahwa gandaobligasi tidak terkonjugasi tetapi dipisahkan oleh CH2 (metilen) kelompok. Ini hampir

(gambar 12.3)


(gambar 12.3)

selalu terjadi dengan asam lemak alami ( beberapa pengecualian yang menarik untuk inidibahas kemudian ) [ 12 ] .Posisi ikatan rangkap mempengaruhi titik leleh juga. pembandinganasam oleat , di mana ikatan ganda di C9 , asam petroselenic , di mana itu pada C6 , itumenemukan bahwa titik leleh meningkat dari 13 menjadi 30 ? C. Hal ini karena " ketegaran ' kinipindah ke tempat yang lebih menguntungkan , dan molekul-molekul yang dikemas ketat . Akhirnya , ketikaikatan rangkap trans hadir di C9 , dalam asam elaidat , versus C9 cis obligasi oleatasam , titik leleh meningkat secara substansial , 13-44 ? C. Hal ini karena transikatan rangkap , meski masih kaku , memperkenalkan kurang ketegaran daripada ikatan cis dan tidakmengganggu sebanyak dengan kemasan yang optimal . Titik leleh namun masih tidaktinggi sebagai asam lemak jenuh , asam stearat , yang memiliki rotasi bebas tentang semua nyaikatan karbon-karbon dapat menganggap kemasan terbaik dari semua ini .Nilai Yodium Sebuah pengukuran umum dari ketidakjenuhan dalam trigliserida adalahdikenal sebagai nilai yodium . Yodium ( I2 ) bereaksi dengan ikatan ganda , dan jumlahyodium diambil oleh trigliserida tertentu merupakan indikasi tingkatjenuh . Nilai yodium akan bervariasi dari banyak banyak minyak sebagai komposisiMinyak yang diekstrak bervariasi karena faktor-faktor seperti musim , lokasi , dan iklim [ 13 ] . Dengan demikian ,nilai-nilai khas dilaporkan sering rentang . Hasil ini dilaporkan dalam gram per 100 g I2zat diuji . Nilai yodium teoritis juga dapat dihitung . Sebagai contoh,mengukur tristearin murni dan trilaurin yang tidak memiliki ikatan rangkap , nilai yodiumakan menjadi nol . Untuk murni triolein , nilai yodium akan dihitung 86 . tabel 12.5


(tabel 12.5)


menggambarkan beberapa trigliserida dan nilai-nilai yodium mereka [ 14 ] . Nilai yodium Terukurmungkin berbeda dari nilai-nilai dihitung dan dari satu sama lain , terutama jika berbedametode yang digunakan . Themost commonmethod adalah theWijsmethod . Nilai yodiumpaling berguna sebagai ukuran kontrol kualitas untuk minyak alami , dan melaporkan nilai akanbervariasi . Seperti jumlah karbon , memberikan informasi yang berguna , dan dalam hal ini padaderajat ketidakjenuhan , tapi di sini juga akan ada banyak trigliserida yang berbedakombinasi yang akan memberikan nilai yodium yang sama . Juga , metode ini tidakakurat mengukur ikatan ganda terkonjugasi , memberikan nilai yang lebih rendah daripadadiharapkan [ 15 ] .Struktur Trigliserida dan Properti Fisik data yang tersedia untukkomposisi trigliserida , komposisi asam lemak , dan nomor karbon , sepertiserta nilai yodium bagi banyak minyak dan lemak [ 16 , 17 ] . Contoh-contoh yang diberikan sejauh inimenggambarkan efek dari panjang rantai ( dinyatakan oleh jumlah karbon ) dari lemakasam yang membentuk trigliserida dan efek jenuh pada asam lemakdan trigliserida sederhana. Sejak minyak alami / mentega / lemak adalah campuran dari berbagaitrigliserida , dan trigliserida itu sendiri biasanya campuran ( yaitu , terdiri dariasam lemak yang berbeda , bukan dari asam lemak yang sama ) , analisis pengaruhpada titik leleh dan konsistensi minyak alami , mentega , atau lemak sangat kompleks .Plotting nilai yodium versus jumlah karbon berbagai lemak dan minyak dapatmembantu dan dapat menggambarkan apa yang alam yang ditawarkan .Nilai yodium Minyak Alami / Butters / Lemak Versus Karbon Nomorjumlah karbon asam lemak untuk sebagian besar minyak alami jatuh di sekitar 18 . dengan duafaktor bersaing , meningkatkan jumlah karbon cenderung untuk meningkatkan titik leleh danjenuh ( seperti ditunjukkan oleh nilai yodium ) cenderung menurunkan itu, sangat menarik untuk melihatdi mana masing-masing efek mendominasi . Mulai dari sisi kiri bawah dari Bagan 12,2 , dikuning adalah kelapa , babassu , dan palm kernel " minyak . " Ini kemungkinan besar tidak akandalam bentuk cair pada suhu kamar . Titik leleh minyak kelapa rendah karenajumlah karbon rendah , tetapi tidak sangat luas karena tingginya proporsi satu

(chart 12.2)


asam , asam laurat , yang terdiri nya trigliserida . Jadi meskipun nilai yodium initiga rendah , dan nomor karbon mereka juga rendah , ini akan mencair pada sekitar ruangansuhu ( ? 20-25 ? C ) . Sebagai titik perbandingan lemak susu ( mentega ) disertakan padaplot sebagai segitiga merah , senyawa kita semua akrab dengan dalam haltitik dan konsistensi lembek . Kelapa sawit dan mentega sawit diposisikan di sekitar

karbon nomor 17 . Di sini , lagi-lagi diwakili oleh segitiga kuning , meningkatkanJumlah karbon telah diimbangi oleh peningkatan jenuh , yang dibuktikan dengan yodiumnilai sekitar 50 . Ini lagi adalah senyawa yang meleleh atau melunak pada sekitar ruangansuhu. Di sebelah kanan ini, dengan peningkatan dalam jumlah kecil karbon , lebihpadat, mentega keras berada. Contohnya adalah shea butter dan cocoa butter . iniini terkelompok dengan nilai yodium sekitar 60 dan di bawah dan karbon jumlah sekitar 18 .Pada suhu kamar , ini sulit untuk semipadat , tetapi melembutkan atau meleleh pada seluruh tubuhsuhu. Ketika nilai yodium tinggi, menjadi faktor dominan , dansenyawa pada grafik adalah minyak ( ditandai dengan warna biru ) . Ada , pada kenyataannya, banyakkombinasi asam lemak yang dapat memberikan nilai-nilai yodium yang sama , dan samanomor karbon, tetapi akan berperilaku berbeda . Hal ini karena ada tambahanfaktor yang mempengaruhi titik leleh senyawa , seperti adanyasterol dan terpene ( walaupun biasanya pada tingkat rendah ) . Grafik , oleh karena itu, menyediakanhanya kecenderungan umum . Hal ini juga menarik untuk dicatat bahwa beberapa senyawa yangpengecualian terhadap kecenderungan umum . Untuk minyak biji contoh, rapeseed dan Meadowfoam ,dengan nomor karbon yang lebih tinggi dan nilai-nilai yodium sekitar 100 , adalah cairan di kamarsuhu. Akhirnya , di bagian bawah grafik , dengan angka karbon sekitar 16dan nilai-nilai yodium yang sangat rendah , ada bayberry dan Jepang lilin ( teknislemak karena mereka trigliserida , sehingga sah untuk memasukkan mereka pada tabel ini ) danpasti padat pada suhu kamar . Minyak biji rami dan minyak tung yang " pengeringan minyak "yang tinggi lemak tak jenuh dan dapat mengoksidasi dan polimerisasi menjadi film . ituNilai yodium untuk minyak tung menggambarkan keterbatasan metode nilai yodium, karenalebih rendah dari yang diharapkan , karena minyak tung mengandung ikatan ganda terkonjugasi yang sebagian besarmetode tidak mendeteksi dengan baik [ 18 ] .Pilihan lemak untuk digunakan dalam formulasi akan tergantung pada banyak faktor danbiasanya dilakukan dalam koordinasi dengan persyaratan pemasaran . Umumnya , karenajenuh dan minyak juga lebih lama rantai (nomor karbon yang lebih tinggi ) akan cenderung merasaberat bila diterapkan ke kulit , estetika dan merasa harus dipertimbangkan juga . minyak yangtelah tinggi derajat ketidakjenuhan umumnya cenderung kurang stabil terhadap oksidasi .Sederhana dan Campuran Trigliserida Seperti disebutkan di atas , trigliserida paling alamidicampur , yaitu, terdiri dari dua atau lebih asam lemak yang berbeda . posisidimana setiap asam lemak tertentu terletak pada trigliserida (yaitu , jika tertentuasam lemak adalah pada akhir dibandingkan di tengah) akan mempengaruhi titik leleh dankonsistensi . Paling sering , jika asam lemak tak jenuh yang hadir , mereka berada di

posisi tengah trigliserida . Dengan tidak ada perubahan lain , titik lelehtrigliserida akan mengikuti urutan ini , dengan S mewakili kejenuhan dan U yangjenuh dan posisi singkatan menunjukkan ujung dan menengahposisi trigliserida .

SSS > SUS; SSU > SUU; USU > UUU


Trigliserida dengan tingkat tinggi disaturates ( SSU dan SUS ) cenderung mencair tajam dekatsuhu tubuh . Contohnya adalah cocoa butter . Monosaturates ( SUU dan USU ) yangsemisolids [ 19 ] .Polimorfisme Struktur trigliserida itu sendiri sangat fleksibel , dengan pusatinti dan tiga lengan panjang memperluas keluar . Ada banyak sekali energi rendahkonformasi tersedia untuk molekul seperti itu , memiliki rotasi bebas di setiapikatan tunggal , sedangkan lengan bebas untuk berbaring ke arah yang berbeda . inimemungkinkan molekul untuk berkemas dalam beberapa cara berbeda . Sebagai akibat dari hal ini ,trigliserida menunjukkan perilaku leleh kompleks dan biasanya bisa eksis di beberapabentuk kristal , masing-masing dengan titik leleh sendiri . Ini disebut polimorfisme danoneof thekeyconcernswhenformulating dengan trigliserida alami , padatan atau whicharesemisolids ( yang mentega dan lemak ) . Sejumlah besar pekerjaan telah dilakukan padafenomena ini , dan titik leleh dari bentuk kristal yang berbeda banyaktrigliserida , sederhana dan campuran, telah ditentukan [ 20 , 21 ] .Trigliserida dengan tiga identik asam lemak pack menjadi tiga bentuk kristal , a, b ,dan B0 dengan b yang paling stabil . B pengepakan triklinik , yang menunjukkan B0kemasan ortorombik , dan sebuah paket hexagonally . Pendinginan cepat mengarah ke sebuahbentuk yang kemudian perlahan-lahan mereorganisasi ke bentuk yang lebih stabil . Campuran trigliserida packdengan cacat pada struktur kristal . Ketika asam lemak tak jenuh merupakan bagian daritrigliserida , mereka harus berkemas untuk mengakomodasi tikungan dalam rantai alkil dari cis yangikatan rangkap ( s ) . Kristalisasi , hasil peleburan , dan rekristalisasi ke lebih stabilFormulir dapat diamati dengan menggunakan diferensial scanning kalorimetri ( DSC ) [ 22 ] .Banyak yang diketahui tentang jenis perilaku , terutama dengan cocoa butter karenaperannya dalam cokelat. Cocoa butter mungkin menunjukkan hingga tujuh polimorfik yang berbedabentuk. Masalah timbul dalam cokelat jika cocoa butter dicampur dengan yang lain lemakmemiliki kecenderungan kristalisasi yang berbeda . The " asing" lemak dapat mengkristal secara terpisahdan lapisan keputihan muncul di permukaan , proses yang disebut mekar . banyakkerja telah dilakukan untuk memahami dan meminimalkan / mencegah mekar dalam coklat ,

sepertiserta menyusun campuran trigliserida yang akan meminimalkan mekar [ 22 ] .Isu yang terkait dengan polimorfisme tidak terbatas pada cocoa butter atau cokelat .Polimorfisme dapat menyebabkan masalah dalam setiap formula atau jenis produk yang menggunakanalami mentega , lemak , atau malam . Ini dapat produk anhidrat atau berairemulsi , tongkat (seperti dalam deodoran dan antiperspirant ) , krim , atau lotion .Dalam tongkat seseorang bisa mendapatkan mekar , mirip dengan apa yang terjadi dalam cokelat . dalamemulsi , masalah seperti perbedaan viskositas dari waktu ke waktu atau perubahan terlihat dalamtampilan dan tekstur emulsi dapat terjadi (yaitu , emulsi mungkin tidak lagiterlihat halus ) . Pengolahan suhu , tingkat pendinginan , dan suhu produkPenurunan semua bisa mempengaruhi jenis kristal terbentuk , dan dari waktu ke waktu yang kurangbentuk yang stabil dapat dan akan dikonversi ke bentuk kristal yang lebih stabil . pabrikkondisi harus dikontrol ketat , dan kondisi penyimpanan dan transportasiharus menghindari suhu ekstrim . Dengan peringatan dari beberapa pengecualian , itu adalahdisarankan dalam B0 lemak terhidrogenasi stabil seperti minyak kelapa , lilin inti sawit ,dan lilin kedelai lebih mudah untuk menangani dan tidak akan memerlukan tempering khususrezim untuk menjadi stabil bila dibandingkan dengan lemak stabil b seperti shea butterdan illipe mentega . Namun, mantan mungkin lebih sensitif terhadap suhu


fluktuasi selama penyimpanan dan juga lebih sensitif terhadap perubahan dalam komposisiformulasi [ 23 ] . Pendinginan cepat dari emulsi akan menghasilkan kristal lebihdan pendinginan lambat akan menyebabkan kristal yang lebih besar sedikit (yaitu , memungkinkan pertumbuhan kristal ) .Dengan b lemak stabil, pendinginan cepat diikuti dengan langkah tempering ( yaitu , diadakan di 25 ? Cselama beberapa jam ) akan membantu mencapai transformasi ke kristal yang paling stabilmembentuk [ 24 ] . Tentu saja, setelah menundukkan rumus untuk bulan pada 40 atau 50 ? C , di mana setiapalami mentega telah dileburkan , "stabil " kristal Formis nowlong pergi andmay tidakcepat kembali ketika sampel stabilitas dingin kembali . Hal ini terutamapenting selama pengembangan formulasi untuk menyiapkan dan menyimpan yang berbedaversi dalam kondisi suhu yang berbeda untuk melihat bagaimana rawanformula untuk jenis perubahan , dan kemudian melakukan pengujian stabilitas yang memadai bagi paravariasi yang berbeda . Pengujian minimum harus 1 bulan penyimpanan pada ruang

suhu, 4 , 40 , dan 50 ? C dan tiga siklus beku / meleleh . Kondisi seperti 37 ? Cdan juga bolak siklus antara 4 dan 40 ? C dapat membantu untuk lebih memahamiperilaku dalam kondisi penyimpanan . Kadang-kadang, bahkan setelah melewati atas dijelaskantes stabilitas, perubahan masih akan terjadi pada produk jadi yang dijual . Ini tampaknyahanya terjadi perlahan-lahan secara real time atau karena faktor lain . Terkadang perubahannyaterjadi hanya dengan profil temperatur yang unik produk mengalami dalamgudang tertentu dalam suatu negara tertentu pada waktu tertentu year.When inimasalah yang ditemukan dan diselesaikan , mereka dapat menyebabkan tambahan pengujian stabilitasproduk masa depan . Jika waktu memungkinkan , itu selalu merupakan ide yang baik untuk menjaga sampel stabilitas jangkaIstilah dan recheck secara berkala .Untuk meminimalkan masalah polimorfisme , alami mentega dapat diproses atau difraksinasi ,sebuah praktek yang juga dapat meminimalkan atau menghilangkan mekar . Banyak dari alampemasok mentega memiliki keahlian di daerah ini dan dapat memberikan nasihat tentang bagaimana meminimalkan inimasalah . Kristal pengubah juga dapat ditambahkan ke formulasi. Dengan strukturdekat dengan yang trigliserida , yang alami berasal bahan sorbitan tristearat adalahdigunakan sebagai pengubah kristal dalam produk lemak dan inhibitor mekar dalam cokelat [ 25 ] .Ketika seseorang memahami struktur dan interaksi bahan dalamformulasi , seseorang mungkin dapat memprediksi masalah polimorfisme dan karena itumengendalikan dan mencegah terjadinya mereka ( Gambar 12.4 ) .12.3.1.2 Pendukung lain Minyak Alami / Butters / Lemak Sementara alamiminyak , mentega , dan lemak yang terutama terdiri dari trigliserida , mereka biasanya berisibeberapa jenis lain senyawa . Seperti ini cenderung untuk hadir pada tingkat rendah , mereka akanbiasanya memiliki dampak kecil pada formulasi.Unsaponifiables Ini adalah istilah umum untuk senyawa yang tidak akan saponify ,yaitu, menghidrolisis dengan basis . Ini bukan trigliserida atau bahkan ester . mereka termasuksterol yang diturunkan , terpen, tokoferol ( vitamin E derivatif ) , karotenoid( vitamin A dan senyawa terkait ) , dan lain-lain [ 26 ] .Terpen terpen adalah senyawa yang berasal dari unit bercabang 5 - karbondikenal sebagai isoprena . Klasik monoterpenes terdiri dari dua unit tersebut , yaitu,10 karbon . Diterpenes memiliki 20 karbon , sementara seskuiterpen memiliki 15 karbon . makhlukbercabang dan relatif rendah berat molekul , senyawa ini cenderung hadir


(gambar 12.4)

sebagai cairan. Ketika mengandung struktur cincin, mereka bergerak lebih ke arah menjadi padat padasuhu kamar. Squalene adalah contoh dari triterpen, yang merupakan komponen daribanyak minyak alami pada tingkat rendah (0,05% atau kurang) namun hadir dalam minyak zaitun di sekitar0,15-0,7% [27]. Karena squalene adalah rentan terhadap oksidasi, terhidrogenasi squalene(skualan, yang dapat dianggap "alami berasal") sering digunakan dalamkosmetik (Gambar 12.5).Terpene yang mengalami oksidasi atau modifikasi biokimia lainnya disebutterpenoid. Contoh klasik adalah senyawa seperti mentol dan kamper. terpene /terpenoid sering mengandung tingkat jenuh, sehingga mereka dapat rentan terhadapoksidasi, dan menjadi berat molekul biasanya rendah mungkin untuk bergerak dan memilikibeberapa bau. Terpene dan terpenoid biasanya ditemukan dalam kadar tinggi pentingminyak bukan di minyak biji [28]. Mereka adalah komponen umum dalam wewangian(Gambar 12.6).

(gambar12.5)

(gambar12.6)

Pitosterol Steroid tumbuhan triterpenoid, berasal dari squalene.Steroid tanaman adalah konstituen umum dari lemak alami, mentega, dan minyak, biasanya pada sangattingkat rendah. Sering, mereka hadir sebagai sterol (steroid yang alkohol). tanamansterol yang umumnya dikenal sebagai pitosterol. Perhatikan kesamaan strukturantara sterol beta sitosterol dan kolesterol, yang hanya hewanasal [29] (Gambar 12.7).

(gambar12.7)


Pitosterol dapat hadir dalam bentuk bebas mereka , dan dengan demikian sebagai bagian dariunsaponifiables , atau juga bisa hadir sebagai diesterifikasi dengan asam lemak , di manahal ini mereka dapat menghidrolisis . Dalam bentuk ini, mereka tidak akan diklasifikasikan sebagai unsaponifiable .Secara struktural , mereka memiliki inti empat cincin menyatu dalam urutan yang benar .Cincin menyatu tidak dapat mengubah konformasi cara struktur linear bisa. karenadari kekakuan struktur , titik leleh sterol lebih tinggi dibandingkanuntuk senyawa linier dengan berat molekul yang sama . Minyak khas hanya berisipersentase kecil pitosterol [ 30 ] . Karena mereka titik leleh tinggi ,ketika hadir dalam proporsi yang lebih besar , mereka dapat berkontribusi untuk tekstur dan lebih tinggititik leleh mentega dan lilin . Shea butter adalah contoh dari mentega yang

kaya sterol , mengandung sekitar 6 % sterol ester [ 31 ] . Sterol kedelai dan merekaderivatif seperti polietilen glikol ( PEG ) sterol yang digunakan dalam kosmetikproduk .Fosfolipid Fosfolipid adalah gliserida diesterifikasi oleh asam lemak pada1 dan 2 posisi dan dengan asam fosfat pada posisi 3 . Dengan demikian merekasaponifiable . Ini sering disebut sebagai fosfatida atau lesitin . yang palingumum adalah fosfatidil kolin atau lesitin . Minyak laurat, seperti kelapa dan sawitkernel , mengandung tingkat yang sangat rendah fosfolipid . Sebagian besar minyak mengandung 0,1-0,5 % darifosfolipid . Minyak jagung dan kapas mengandung hampir 1 % fosfolipid danminyak kedelai hingga 3 % [ 32 ] .Komponen Miscellaneous Senyawa seperti asam lemak bebas , vitamin( vitamin E sebagai tokoferol dan tocotrienes yang merupakan senyawa yang terkait ) , warna-warna alami ,atau antioksidan juga dapat hadir dalam minyak alami [ 33 ] . Banyak vitamin yangrentan terhadap oksidasi . Ini akan dibahas kemudian .12.3.1.3 Minyak UnusualCastor Oil Castor oil adalah minyak trigliserida , tapi tidak biasa untuk konten tinggiasam risinoleat , sekitar 87-90 % [ 34 ] . Struktur asam inianalog dengan asam oleat tetapi dengan penambahan gugus hidroksil pada C12 . ituKehadiran hasil gugus hidroksil dalam perbedaan yang nyata dalam asam risinoleatdibandingkan dengan asam oleat . Oleh karena itu, viskositas minyak jarak adalah sekitar650-800 sentipoise , dibandingkan dengan minyak lainnya seperti minyak zaitun yang utamakomponen asam oleat dengan skala viskositas sekitar 63 sentipoise [ 35 ] . inidijelaskan oleh ikatan hidrogen dari gugus OH antara trigliseridamolekul . Kelarutan minyak juga berbeda dari trigliserida lainnya , dan itulebih mudah larut dalam media organik polar dan kurang larut dalam hidrokarbon alifatik( Gambar 12.8 ) [ 36 ] .Minyak jarak sering kali digunakan dalam lipstik dan merupakan dispersant ideal untukpigmen . Karena kelompok fungsional tambahan pada molekul , adabanyak bahan kosmetik berasal dari minyak jarak . Lilin , pengemulsi ,emolien , solubilizers , ester , dan bahkan polimer semuanya telah diturunkan dariminyak jarak [ 37 ] .


(gambar 12.8)

12.3.1.4 Lipid Peroksidasi jenuh juga memiliki konsekuensi penting dalamhal stabilitas oksidatif . Oksidasi hasil minyak dalam tengik . Derajatjenuh molekul akan sangat menentukan kerentanan terhadap oksidasi .

Sedangkan nilai yodium memberikan informasi tentang derajat oksidasi , tidakmenggambarkan susunan ikatan ganda , kehadiran konjugasi , danKehadiran antioksidan alami , yang semuanya dapat mempengaruhi kerentanan terhadapoksidasi .Oksidasi lipid ( juga disebut sebagai peroksidasi lipid ) dapat dipicu olehtiga mekanisme yang berbeda . Ini adalah mekanisme yang dimediasi radikal bebas ( yaitu,autoksidasi ) , seorang nonradical , mekanisme nonenzimatik (yaitu , fotooksidasi ) ,dan mekanisme enzim -induced . Dari jumlah tersebut yang paling relevan dan dipahamiadalah autoksidasi [ 38 ] . Reaksi oksidasi minyak adalah kompleks dan hasil melaluitiga langkah . Dalam proses ini , O2 berinteraksi dengan minyak untuk membentuk peroksida yangkemudian menurunkan menjadi produk oksidasi sekunder [ 39 ] . oksidasididorong oleh radikal bebas , dan selama proses radikal baru terbentuk . radikaladalah molekul dengan elektron tidak berpasangan dan biasanya sangat reaktif dantidak stabil . Ketika molekul yang " diserang " oleh radikal , mungkin menjadi radikalsendiri , menyerang molekul lain untuk menciptakan reaksi berantai . Derajatkerentanan terhadap oksidasi akan tergantung pada kemampuannya untuk membentuk radikal dan merekastabilitas.Dalam minyak alami , langkah pertama oksidasi , inisiasi , melibatkan homolyticpembelahan C - H ikatan alpha pada ikatan rangkap , sehingga terbentuk radikalallylic [ 40 ] . Bentuk radikal allylic lebih mudah karena manfaat dari resonansistabilisasi , dimana muatan elektron tidak berpasangan yang terdelokalisasi selama lebih darisatu atom . The radikal masih sangat reaktif , tetapi bentuk termudah pada posisi ini .Memahami oksidasi lipid dan laju reaksi relatif minyak alami dan lainnyasenyawa alami sebagian besar tentang pemahaman radikal ini . Melihat linoleatasam , dengan dua ikatan ganda dipisahkan oleh sebuah unit metilen , radikal terbentuk bisamenjadi sebuah jenis yang berbeda , dan salah satu kemungkinan adalah ganda allylic , dimana radikalbentuk pada karbon antara dua ikatan ganda . Ini memiliki tiga resonansistruktur memberikan stabilitas ekstra dibandingkan dengan radikal terbentuk pada allylic lainnyakarbon . Dengan demikian , asam lemak tak jenuh ganda , radikal peroksi menyerang bisallylichidrogen selektif ( Gambar 12.9 ) [ 39 ] .Proses oksidasi dapat menyebabkan pembelahan ikatan karbon-karbon ,menghasilkan volitile aldehida rantai pendek dan keton . Produk-produk oksidasidapat memiliki menyenangkan " tengik " bau . Ketika radikal menggabungkan dengan tetangga


(gambar 12.9)

rantai, hasilnya adalah polimerisasi . Dalam kasus di mana minyak mengandung tingkat tinggiketidakjenuhan , dapat membentuk film polimer yang dapat disebut sebagai pengeringan .Minyak biji rami dan minyak tung dua minyak sering disebut sebagai minyak pengeringan . merekamembentuk film tangguh dan telah digunakan untuk cat dan coating . Asam lemak utamadi biji rami adalah linoleat dan bahwa dalam tung adalah asam eleostearic . Secara umum, minyak denganNilai yodium 140 atau lebih dianggap minyak pengeringan , nilai di bawah 125 adalahdianggap membuat kulit menjadi kering , dan nilai-nilai di antara yang " semidrying " ( Gambar 12.10 ) [ 41 ] .Perhatikan bahwa dalam asam eleostearic , radikal terbentuk allylic tetapi juga terkonjugasi dengantiga ikatan ganda , bukan hanya dua seperti pada asam linolenat . Juga , metode untuk menentukannilai yodium mungkin tidak memberikan hasil yang akurat untuk terkonjugasisistem [ 18 ] .Tarif Oksidasi Relatif Dengan satu ikatan rangkap , asam oleat masih relatiftahan terhadap oksidasi , namun linolenat autoxidizes sekitar 200 kali lebih cepat daripadaasam stearat , dan arachidonic sekitar 400 kali lebih cepat . Asam a- eleostearic adalahtercepat untuk mendapatkan teroksidasi , sekitar 1000 kali lebih cepat dibandingkan dengan asam stearat [ 42 ] . daridata , tampaknya ada pengaruh cis / trans juga. Secara umum, semakin gandaobligasi dalam asam lemak alami / minyak, semakin cepat laju autoksidasi . Hal ini menjadi perhatianterutama ketika obligasi terkonjugasi . Molekul dengan lebih dari satu terisolasiikatan rangkap , dimana pemisahan lebih besar bahwa unit metilen , tidak akandiharapkan menunjukkan sebagai besar efek . Data mengenai tingkat stabilitas oksidasi yang spesifikminyak alami kadang-kadang tersedia dari pemasok minyak ini . oksidasireaksi tidak terbatas pada asam lemak dan trigliserida . Setiap senyawa lain

(gambar 12.10)

232 CHAPTER 12 FORMULATING COSMETICS WITH NATURAL OILS, FATS, BUTTERS, AND WAXEShadir dalam minyak alami / mentega / lemak / lilin yang tak jenuh , seperti terpene atauvitamin , juga rentan terhadap oksidasi dan degradasi , yang menyebabkan tidak menguntungkanwarna dan bau .Dalam photoxidation , oksigen meningkat ke keadaan singlet bersemangat di hadapansinar UV dan biasanya molekul fotosensitizer . Singlet oksigen terbentuk dapatbereaksi secara langsung dengan ikatan ganda . Reaksi dengan singlet oksigen tidak katalitik ,tetapi stoikiometri , yaitu, satu molekul oksigen bereaksi dengan satu molekul

substrat melalui mekanisme ini . Namun, produk ini oksidasi kemudian dapat menjaditerlibat dalam autoksidasi . Ia telah mengemukakan bahwa fotooksidasi terutama menghasilkanhidroperoksida yang terurai menjadi radikal bebas memulai autoksidasiReaksi [ 40 ] .Faktor-faktor yang Mempercepat Reaksi oksidasi Oksidasi diintensifkan dengankehadiran energi dalam bentuk panas atau cahaya , kehadiran peroksida , danTentu saja dengan paparan oksigen di udara . Logam transisi dapat mengkatalisis inireaksi oksidasi . Logam transisi logam memiliki beberapa tingkat oksidasi ,yang berarti mereka dapat kehilangan atau memperoleh elektron relatif mudah , sehingga memudahkan bebasreaksi radikal . Tembaga, misalnya, dapat menunjukkan efek signifikan pada sesedikit0,05 ppm [ 43 ] . Cara terbaik , oleh karena itu, untuk melindungi senyawa rentan terhadap oksidasiadalah untuk menahan diri dari paparan udara, panas , dan cahaya . Bahan sensitif harus disimpantertutup rapat , dalam wadah gelap, jauh dari sinar matahari , dan di daerah dingin ataudidinginkan . Chelators seperti asam sitrat dapat membantu menyerap logam transisi danantioksidan dapat ditambahkan .Antioksidan Antioksidan dapat menghentikan atau memperlambat rantai radikal bebasReaksi dengan membentuk entitas teroksidasi stabil . Antioksidan menangkal oksidasi dalam duacara, dengan menghalangi tahap inisiasi dan dengan mengulur-ulur fase propagasi . dalamkasus pertama , mereka menghalangi pembentukan spesies oksigen reaktif yang bertanggung jawab untukinisiasi. Dalam kasus kedua , mereka mencegat dai oksidasi radikal atausecara tidak langsung berpartisipasi dalam menghentikan penyebaran berantai radikal . antioksidan seringbertindak melalui mekanisme campuran yang menggabungkan berbagai jenis antioxidation [ 40 ] . di sanakeduanya alami dan sintetis antioksidan . Karena reaksi oksidasi akan seringmenghasilkan warna yang tidak menguntungkan atau bau , antioksidan , seperti yang sedang dikonsumsi , harustidak menghasilkan apapun warna atau bau . Perubahan yang tidak diinginkan seringkali terjadi denganpenggunaan antioksidan alami , sehingga dalam hal ini sintetis biasanya lebih unggul .Antioksidan hanya efektif dalam mencegah oksidasi dan tidak membalik efeknya ,sehingga mereka harus ditambahkan sebelum oksidasi terjadi . Berikut adalah struktur dari beberapaumum antioksidan , beberapa vitamin dan beberapa sintetis ( Gambar 12.11 ) . itustruktur mencerminkan kemampuan mereka untuk membentuk radikal resonansi stabil .Tokoferol , BHA (sebenarnya campuran isomer ) , dan BHT adalah minyak - larutantioksidan dengan kelompok phenolicOH yang dapat memecah ke giveH . dan fenolik radikal .The fenolik radikal distabilkan oleh resonansi di cincin aromatik dan juga manfaatdari stabilisasi sterik melalui gugus alkil yang berdekatan pada cincin . Ketika R1 , R2 , danR3 adalah gugus metil , yang tokoferol yang ditampilkan adalah alfa tokoferol .Tokoferol tidak harus bingung dengan asetat tokoferil , yang tidakmemiliki aktivitas antioksidan . Tokoferol dapat membentuk resonansi stabil radikal ,

12.3 NATURAL LIPIDS 233(gambar 12.11)

sementara vitamin E asetat akhir bisnis molekul terikat , dan reaksitidak dapat terjadi ( Gambar 12.12 ) . Oksidasi tokoferol mengarah ke pembukaan cincin danpembentukan tocoquinone , yang berwarna merah [ 44 ] . Juga penting dalam mencegahoksidasi adalah chelators yang menyerap ion logam . Tembaga dan besi sangatmerugikan lipid [ 43 ] .Asam Rosmarinic dan Trolox adalah antioksidan yang larut dalam air . Mereka dapat membentukresonansi stabil radikal dalam cara yang sama seperti tokoferol dan BHT . Bahkan ,Trolox dapat dianggap sebagai versi yang larut dalam air vitamin E. Asam askorbat( vitamin C ) adalah molekul yang unik . Ini memiliki struktur enediol , yang distabilkan olehkonjugasi dengan gugus karbonil dalam cincin . Ketika kehilangan proton dari theOHofkarbon 3 , yang dihasilkan adalah resonansi anion stabil , maka kemudahan deprotonasidan keasaman . Sebagai antioksidan , dapat membentuk resonansi stabil radikal, tetapisalah satu yang tidak aromatik . Selain menjadi antioksidan , asam askorbat jugasebuah sumber pereduksi , berarti H?, Dan mudah teroksidasi . Asam askorbat dalam Suratbentuk teroksidasi dikenal sebagai deydroascorbate .Memilih antioksidan yang sesuai untuk sistem mungkin menjadi kompleks .Beberapa pertimbangan dapat jenis paparan dari sistem ( misalnya autooxidation ,fotooksidasi ) atau jenis formulasi ( misalnya , emulsi , anhidrat , dll) .Pertimbangan lain adalah kebutuhan untuk memasukkan senyawa alami atau sintetis .Disebutkan di atas antioksidan alami telah digunakan di berbagai komersialproduk . BHA dan BHT sangat efektif antioksidan sintetis.

234 CHAPTER 12 FORMULATING COSMETICS WITH NATURAL OILS, FATS, BUTTERS, AND WAXES(gambar 12.12)12.3.1.5 Memilih Minyak Alam / Mentega / Fat / Wax Dalam kebanyakan kasus , pilihanakan didasarkan pada preferensi konsumen , yaitu, apa yang populer dengan konsumenberdasarkan manfaat yang nyata atau dirasakan dari bahan . Sering kali orang tidak memilihminyak alami tertentu karena estetika atau biaya , karena banyak minyak akan memiliki sejenismerasa untuk konsumen . Satu dapat menghindari minyak tertentu karena estetika . Sebagai contoh,minyak jarak menyediakan terasa merasa "berat " bila diterapkan ke kulit dibandingkan denganminyak alami lainnya . Berat molekul tinggi dan minyak lebih jenuh akan merasa " berat "atau " berminyak . Sementara beberapa minyak yang mengandung antioksidan alami , ini mungkin atau mungkin tidaknilai yang besar . Jika , misalnya, mencegah perubahan warna adalah penting, minyak dimuatdengan tokoferol alami mungkin tidak menjadi pilihan terbaik Anda . Sementara tokoferol ini akan membantumelindungi minyak terhadap tengik , tokoferol akan menghasilkan warna merah gelap seperti itu

mengoksidasi .12.3.2 Lilin AlamLilin adalah padatan pada suhu kamar tetapi tidak trigliserida . ini adalahbiasanya ester asam lemak dengan alkohol lemak , sterol , terpenoid , atau kombinasiini [ 45 , 46 ] . Lilin akan memiliki proporsi yang lebih rendah ( atau tidak ) darikomponen yang cair pada suhu kamar , sehingga secara keseluruhan mereka solid .Mereka akan cenderung memiliki berat badan lebih tinggi molekul , lebih jenuh , dan lebih tinggikekakuan struktur .Sangat umum dalam lilin adalah monoester dari asam jenuh rantai panjangdari C12 - C30 dan alkohol jenuh C20 - C32 , memberikan jumlah panjang rantaiC34 - C62 . Dalam beberapa kasus , asam tersebut tak jenuh [ 47 ] . Beberapa " lilin " sepertiJepang lilin dan lilin bayberry sebenarnya lemak , yang terdiri dari trigliserida , danmereka telah disebutkan sebelumnya dan juga termasuk di bawah ini untuk perbandingan [ 43 , 48 ] .

12.3 NATURAL LIPIDS 23512.3.2.1 Contoh Lilin Alam Umum , Komposisi , danProperti Ketika merumuskan dengan lilin ini , pemahaman merekakomposisi penting untuk memprediksi kompatibilitas dengan bahan lain .Lilin menyediakan struktur dan kekerasan terhadap produk tongkat . Sementara cocok untukproduk anhidrat atau tongkat , semakin tinggi titik leleh lilin yang benar-benar tidakcocok untuk minyak dalam air atau emulsi estetika . Secara umum, mereka mengandungsenyawa dengan berat molekul sangat tinggi atau tidak cukup kimia mirip dengansisa minyak dan lemak yang umum digunakan , dan biasanya lama kelamaan akan " menendang keluar " ataumenyebabkan stabilitas yang tidak diinginkan atau perubahan penampilan di sebagian besar emulsi . untuk menanamkanviskositas atau tubuh emulsi , bahan alami berasal dengan leleh lebih rendahpoin dan estetika yang lebih menguntungkan biasanya lebih cocok .Carnauba wax Carnauba memiliki titik leleh tertinggi dan kekerasan di antarayang lilin alami . Hal ini terutama terdiri dari ester asam lemak C18 - C30 tetapi memilikisejumlah besar alkohol lemak bebas dengan 30-34 karbon . Ini berisi beberapakomponen yang tidak biasa seperti diol lemak yang ( ? 20 % ) , asam lemak terhidroksilasi ,( ? 6 % ) , dan asam sinamat ( ? 10 % ) , yang mungkin terhidroksilasi atau methoxylated .Carnauba wax yang digunakan dalam produk seperti lipstik dan maskara , di mana filmnyamembentuk dan memakai sifat penting , tapi benar-benar tidak meminjamkan sendiri untuk digunakan dalamsistem seperti minyak dalam emulsi air. Ia menemukan digunakan dalam sepatu dan lantai semirformulasi [ 49 ] .Candelilla Candelilla lilin sebagian besar mengandung hidrokarbon ( ? 50 % ) dengan sekitarEster 30 % lemak , ? 12-14 % triterpenoid ester , dan alkohol lemak 7-9 % dan asam .Kisaran leleh adalah sekitar 67-80 ? C. Hal ini digunakan dalam aplikasi kosmetik yang sama seperticarnauba wax [ 49 ] . Komposisinya sangat berbeda , namun, jadi kami harapkanbahwa ia akan menampilkan kompatibilitas yang berbeda dibandingkan dengan lilin carnauba .Beras Bran Wax Beras lilin dedak terdiri dari ester lemak yang mengandung C22 dan C24

asam lemak dan C24 - C40 alkohol lemak . Titik leleh adalah 75-80 ? C. fisikSifat dilaporkan mirip dengan carnauba wax [ 50 ] .Jepang dan Bayberry Lilin ini secara teknis lemak , terdiri daritrigliserida . Jepang lilin memiliki titik leleh 45-53 ? C dan sebagian besar palmitattrigliserida asam . Bayberry lilin berisi terutama miristat , palmitat , dan stearattrigliserida , dengan titik leleh ? 45 ? C [ 43 , 50 ] .Lilin Lilin lebah telah digunakan sejak zaman kuno . Komponen utamalilin lebah adalah ester lilin . Ester dengan 36-54 karbon sebesar 70-90 % . lemak bebasasam adalah 12-15 % dan hidrokarbon 10-15 % . Beeswax lebih lembut dari carnauba ataulilin candelilla dan memiliki titik leleh 64 ? C dan penetrasi 20 dmm pada 25 ? Cversus penetrasi 2dmm untuk carnauba wax dan 3dmm untuk candelilla lilin [ 51 ] .Beeswax sering digunakan dalam emulsi kosmetik . Beeswax / boraks adalah salah satu yang pertamasistem pengemulsi , boraks melayani untuk membentuk sabun dengan asam lemak bebas . di sanajuga turunan dari lilin lebah yang tersedia . Ketika diterapkan pada kulit , lilin lebah menyajikansensasi gesekan tinggi .

236 CHAPTER 12 FORMULATING COSMETICS WITH NATURAL OILS, FATS, BUTTERS, AND WAXES12.3.2.2 Jojoba Oil - Sebuah Lilin Alam Unusual Minyak jojoba seringdisebut sebagai lilin cair . Ini bukan trigliserida tetapi mengandung lebih dari 90 %ester dari rantai panjang asam lemak tak jenuh dengan alkohol lemak tak jenuh [ 52 ] .Minyak jojoba relatif stabil terhadap oksidasi , meskipun mengandung dua gandaobligasi , karena mereka terisolasi dari satu sama lain dan setiap radikal yang terbentuk akan allylicbukannya ganda allylic . Sisanya terdiri dari alkohol bebas , asam bebas , dansterol . Minyak jojoba banyak digunakan dalam kosmetik . Ada banyak turunan darijojoba tersedia seperti mentega atau lilin yang alami berasal [ 53 ] .12.4 RINGKASANBanyak produk kosmetik dan perawatan pribadi , apakah mereka emulsi atau anhidrat ,krim , semprotan , Suncare atau produk bibir , termasuk minyak alami , mentega , lemak atau lilin dikomposisi mereka . Menjadi alami , bahan ini dapat bervariasi menurut sumber dan dari banyakbanyak . Pengolahan dapat menghasilkan bahan dramatis berbeda dari sumber yang sama ,seperti memisahkan lilin dan fraksi minyak dari mentega alam aslinya. alambahan menawarkan beberapa tantangan ketika datang ke formulasi .Memahami kimia senyawa ini memainkan peran penting dalammemahami kelarutan dan kompatibilitasnya dengan bahan formulasi laindan dalam membantu mencegah dan memecahkan masalah stabilitas produk baik jangka pendek maupun jangka panjang .Stabilitas oksidasi juga sering tantangan dengan bahan-bahan alami . merekakimia juga dapat mempengaruhi formulasi estetika . Bab ini memberikan informasitentang minyak yang berbeda , mentega , lemak dan lilin tersedia serta merekakimia, sifat , kelebihan dan keterbatasan . Ini membahas alat utama dalampenerapan berbagai jenis analisis untuk hari ke hari praktek di laboratorium.

UCAPAN TERIMA KASIHSaya ingin berterima kasih kepada Felicia istri saya dan anak saya Rachel atas dukungan mereka selamapenyusunan bab ini serta Ingrid Guentert bantuan yang berharga dalam mencari banyakinformasi. -M.G.

REFERENCES1. Fridd P, editor. Natural Ingredients in Cosmetics II. Dorset: Micelle Press, 1996. p. 61.2. Hasenhuettl GL. Fats and fatty oils. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Publishedonline: February 18, 2005, doi: 10.1002/0471238961.0601201908011905.a01.pub2, p. 802.3. Fridd P, editor. Natural Ingredients in Cosmetics II. Dorset: Micelle Press, 1996. pp. 81–82.4. Gunstone FD, Harwood JL, Padley FB, editors. The Lipid Handbook, 2nd ed. London: Chapman &Hall, 1994. pp. 3–5.5. KingJW, Adams EC, BidlingmeyerBA. Determination of free fatty acids in natural oils and alkyd reinsby high performance liquid chromatography. J. Liquid Chromatogr. 1982;5(2):275–304.6. Hasenhuettl GL. Fats and fatty oils. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Publishedonline: 2005, doi: 10.1002/0471238961.0601201908011905.a01.pub2, p. 826.236 CHAPTER 12 FORMULATING COSMETICS WITH NATURAL OILS, FATS, BUTTERS, AND WAXES7. O’Lenick AJ, Steinberg DC, Klein K, Lavay C. Oils of Nature. Carol Stream, IL: Allured Publishing,2008. pp. 3–4.8. Windholz M, editor. The Merck Index, 10th ed. Rahway, NJ: Merck & Co., Inc., 1983.9. Weast RC, editor. TheCRC Handbook of Chemistry and Physics, 62nd ed. Boca Raton, FL:CRCpress,Inc., 1981.10. Gunstone FD, Harwood JL, Padley FB, editors. The Lipid Handbook, 2nd ed. London: Chapman &Hall, 1994.11. Gunstone FD, Padley FB, editors. Lipid Technologies and Applications. New York: Marcel Dekker,1997.12. Hasenhuettl GL. Fats and fatty oils. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Publishedonline: 2005, doi: 10.1002/0471238961.0601201908011905.a01.pub2, p. 814.13. Hasenhuettl GL. Fats and fatty oils. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Publishedonline: 2005, doi: 10.1002/0471238961.0601201908011905.a01.pub2, pp. 814–815.14. Gunstone FD, Padley FB, editors. Lipid Technologies and Applications. New York: Marcel Dekker,1997. p. 27.

15. O’Lenick AJ, Steinberg DC, Klein K, Lavay C. Oils of Nature. Carol Stream, IL: Allured Publishing,2008. pp. 108, 110.16. O’Lenick AJ, Steinberg DC, Klein K, Lavay C. Oils of Nature. Carol Stream, IL: Allured Publishing,2008.17. Gunstone FD, Padley FB, editors. Lipid Technologies and Applications. New York: Marcel Dekker,1997. p. 27.18. O’Lenick AJ, Steinberg DC, Klein K, Lavay C. Oils of Nature. Carol Stream, IL: Allured Publishing,2008. p. 110.19. Hasenhuettl GL. Fats and fatty oils. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Publishedonline: 2005, doi: 10.1002/0471238961.0601201908011905.a01.pub2, pp. 811–817.20. Hasenhuettl GL. Fats and fatty oils. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Publishedonline: 2005, doi: 10.1002/0471238961.0601201908011905.a01.pub2, p. 819.21. Fridd P, editor. Natural Ingredients in Cosmetics II. Dorset: Micelle Press, 1996. pp. 76–77.22. Hasenhuettl GL. Fats and fatty oils. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Publishedonline: 2005, doi: 10.1002/0471238961.0601201908011905.a01.pub2, pp. 819–820.23. Fridd P, editor. Natural Ingredients in Cosmetics II. Dorset: Micelle Press, 1996. pp. 77–89.24. Fridd P, editor. Natural Ingredients in Cosmetics II. Dorset: Micelle Press, 1996. p. 85.25. Gunstone FD, Padley FB, editors. Lipid Technologies and Applications. New York: Marcel Dekker,1997. p. 529.26. Gunstone FD, Padley FB, editors. Lipid Technologies and Applications. New York: Marcel Dekker,1997. pp. 27–29.27. Gunstone FD, Padley FB, editors. Lipid Technologies and Applications. New York: Marcel Dekker,1997. p. 37.28. O’Lenick AJ, Steinberg DC, Klein K, Lavay C. Oils of Nature. Carol Stream, IL: Allured Publishing,2008. p. 7.29. Gunstone FD, Padley FB, editors. Lipid Technologies and Applications. New York: Marcel Dekker,1997. p. 29.30. Gunstone FD, Padley FB, editors. Lipid Technologies and Applications. New York: Marcel Dekker,1997. pp. 29–30.31. O’Lenick AJ, Steinberg DC, Klein K, Lavay C. Oils of Nature. Carol Stream, IL: Allured Publishing,2008. p. 36.

32. Hasenhuettl GL. Fats and fatty oils. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Publishedonline: 2005, doi: 10.1002/0471238961.0601201908011905.a01.pub2, p. 804.33. Hasenhuettl GL. Fats and fatty oils. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Publishedonline: 2005, doi: 10.1002/0471238961.0601201908011905.a01.pub2, pp. 804–805.34. Naughton, FC. Castor oil. In: Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Published online:December 4, 2000, doi: 10.1002/0471238961.0301192014012107.a01, pp. 1–2.35. Abramovic H, Klofutar C. The temperature dependence of dynamic viscosity. Acta. Chim. Slov.1998;45(1):69–77.REFERENCES 23736. Naughton, FC. Castor oil. In: Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Published online:2000, doi: 10.1002/0471238961.0301192014012107.a01, p. 2.37. Naughton FC. Castor oil. In: Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Published online:2000, doi: 10.1002/0471238961.0301192014012107.a01, pp. 7–9.38. Laguerre M, Lecomte J, Villeneuve P. Evaluation of the ability of antioxidants to counteractlipid oxidation: existing methods, new trends and challenges. Prog. Lipid Res. 2007;46:244–282.39. Niki E. Lipid peroxidation and its inhibition: overview and perspectives. J. Oleo. Sci. 2001;50(5):313–320.40. Laguerre M, Lecomte J, Villeneuve P. Evaluation of the ability of antioxidants to counteract lipidoxidation: existing methods, new trends and challenges. Prog. Lipid Res. 2007;46:244–282.41. Wicks ZW. Drying oils. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Published online: May17, 2002, doi: 10.1002/0471238961.0418250923090311.a01.pub242. Gunstone FD, Padley FB, editors. Lipid Technologies and Applications. New York: Marcel Dekker,1997. p. 184.43. Gunstone FD, Padley FB, editors. Lipid Technologies and Applications. New York: Marcel Dekker,1997. p. 186.44. Hasenhuettl GL. Fats and fatty oils. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Publishedonline: 2005, doi: 10.1002/0471238961.0601201908011905.a01.pub2, p. 805.45. O’Lenick AJ, Steinberg DC, Klein K, Lavay C. Oils of Nature. Carol Stream, IL: Allured Publishing,2008. pp. 1–2, 85–93.46. Leray, C.Waxes. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Published online: September15, 2006, doi: 10.1002/0471238961.2301240503152020.a01.pub2, p. 1.

47. Leray, C.Waxes. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Published online: 2006, doi:10.1002/0471238961.2301240503152020.a01.pub2, p. 2.48. O’Lenick AJ, Steinberg DC, Klein K, Lavay C. Oils of Nature. Carol Stream, IL: Allured Publishing,2008. p. 22.49. Leray C.Waxes. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Published online: 2006, doi:10.1002/0471238961.2301240503152020.a01.pub2, p. 8.50. Leray C.Waxes. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Published online: 2006, doi:10.1002/0471238961.2301240503152020.a01.pub2, p. 9.51. Leray C.Waxes. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Published online: 2006, doi:10.1002/0471238961.2301240503152020.a01.pub2, p. 5.52. Leray C.Waxes. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Published online: 2006, doi:10.1002/0471238961.2301240503152020.a01.pub2, p. 11.53. Harlow RD, Litchfield C, Fu HC, Reiser R. The triglyceride composition of Myrica carolinensis fruitcoat fat. J. Am. Oil Chem. Soc. 1965;42(9):747–750.

Formula Kosmetik Dengan Minyak Alami Lemak

Documents