REAES DE ADIO ELETROFLICA
REAES DE ADIO ELETROFLICA
01) Quando o cis ou trans 2-buteno tratado com cloreto de
hidrognio em lcool etlico, um dos produtos da reao o composto A.
Represente um mecanismo que explique a formao deste composto.
02) Escreva um mecanismo que justifique a reao abaixo
03) Disponha os seguintes alcenos segundo a ordem de sua
reatividade frente hidratao catalisada por cido e justifique a sua
ordenao
04) Indique os produtos que se formam da reao de do 1-buteno com
os reagentes abaixo:
a) H2 (Pt) c) HCl
e) O3 seguido de hidrlise g) KMnO4 em meio bsico
b) Br2 d) Um Perxido f) H3O+
05)Indique os produtos que se formariam das seguintes reaes .
Equacione:
a) Ciclopenteno + HCl
b) 2-pentino + H3O+ c) 2-bromo-2-metilbutano + KOH (
alcolico)
d) 1-pentino + HCl ( excesso)
e)
06) Mostre o mecanismo da adio de H2SO4 ao buteno-1 produzindo o
sulfato cido de butila. Por que o oxignio (do nion sulfato) que se
liga ao carbono e no o enxfre, uma vez que este ltimo mais
nucleoflico do que o Oxignio.
07) lcoois podem adicionar-se a ligao dupla Carbono-Carbono de
maneira semelhante a da gua. Frequentemente um ter insaturado usado
para reagir com lcoois como forma de proteger o grupo -OH, enquanto
se processa reaes em outra partes da molcula. Indique o produto da
reao do metanol com o dihidropirano em presena de catlise cida.
Escreva um mecanismo para a formao deste produto e mostre as
estruturas de ressonncia para alguns intermedirios, se
apropriado.
-a- Escreva as equaes para as etapas da oximercurao-desmercurao
do 3,3-dimetil-1-buteno
b- Compare o produto desta sequncia de reao com o produto da
reao do 3,3-dimetil-1-buteno com soluo aquosa de HCl.
08)A oximercurao-desmercurao frequentemente empregada na obteno
de lcoois. Mas se a reao for levada em presena de lcool no lugar da
gua ( a sequencia denominada de solvomercurao-desmercurao ) um ter
obtido como produto. Escreva equaes que mostrem como se pode
preparar 2-metxi-2metilbutano a partir do 2-metil-1-buteno por esta
tcnica.
09) Use a estrutura de um estado de transio para mostrar porque
o trans-2-metilciclohexilborano no produz o cis-2-metilciclohexanol
quando tratado com perxido de hidrognio em meio alcalino.
10) Indique o produto orgnico majoritrio (incluindo a
estereoqumica) da hidroborao-oxidao do (a) 1-etilciclopenteno (b)
(Z) 3-metil-2-penteno.
11)2,3-dibromobutano existe na forma de trs estereoismeros : um
par de enantimeros (2R, 3R) e (2S , 3S) e a forma meso (2R, 3S).
Use uma equao para indicar quais os ismeros so formados quando
cis-2-buteno bromado.
12) Quando o propeno tratado com Br2 + Cl ( , somente um
bromocloropropano isolado como produto. Qual seria a sua estrutura.
Baseado no mecanismo de adio eletroflica mostre a sua estrutura
13) Quando o ciclohexeno tratado com soluo aquosa de Cl2 em gua,
smente um produto com 70% de rendimento obtido. Escreva as equaes
das diferentes etapas desta reao ( complete com a estereoqumica).
Obs- reao da halohidrina.
14) O ismero cis de alquenos podem ser preparados por hidrogenao
cataltica de alquinos. J o ismero trans de alquenos pode ser obtido
com excelente rendimento pela reduo de alquinos em presena de
metais-dissolvido. A soluo empregando metais sdio ou ltio
dissolvido em amnia lquida a -33 oC, permite que o metal alcalino(
inicialmente na forma de radical) seja oxidado ction, enquanto que
um prton abstrado da NH3 . Escreva as equaes que mostrem o
mecanismo destas reaes, reduzindo o 3-octino por:
a) hidrogenaao cataltica em presena de Pd. B) reduo empregando
Na com NH3 lquido.
15) Quais dos seguintes pares de alquenos devemos esperar que
apresente maior diferena de energia entre os seus ismeros cis e
trans ? Por que?
a) (CH3)3CCH=CHCH2CH3 e CH3CH=CHCH3b) ClCH=CHCl e CH3CH=CHCl
16) Indique os produtos que se formaria ao reagir
17)Por que no processo de produo de margarina se hidrogena
parcialmente os leos vegetais, como indicado no equao abaixo?
18) Que produtos devem se originar da oxidao por ozonlise dos
substratos indicados?
19)equacione o mecanismo da reao de ozonlise do (-terpineno
indicando todas as etapas e mostre os produtos formados.
20) Em relao ao 3-metilciclopenteno, indique o mecanismo da
epoxidao. Por que a epoxidao possui estereoqumica sin? Quais as
dois enantimeros que se formam na estrutura A . Ao se hidrolisar o
epxido qual a estereoqumica que se formaria em B?
21) Em relao ao 3-metilciclopenteno, indique a estrutura de C e
os produtos D e E
22) Indique quais os produtos de adio que se poderia esperar da
reao do HBr com 1,3-ciclohexadieno. Justifique, indicando as
estruturas de ressonncia possveis.
23)Indique como podemos realizar a sntese abaixo.
Respostas
Questo 01
Com a formao de carboction a molcula fica solvatada e ocorre uma
competio entre o Cl:- e o etanol. A formao do ter se deve ao ataca
do etanol ao carboction. Nesta reao forma-se uma mistura de
produtos.
Questo 02
A reao sofre um rearranjo com objetivo de formar o carboction
mais estvel
Questo 03
O mais reativo a molcula A (isobutileno), por que ele que exige
menor energia para reagir porque forma na etapa de transio um
carboction 3ario.
O segundo mais reativo molcula B porque forma um carboction
2ario que necessita mais energia que o 3ario O menos reativo o C
porque forma um carboction 1ario que necessita mais energia que o
2ario.
Questo 04
Questo 37
Questo 05
Questo 36
Questo 06
Questo 07
Questo 08
Obs: a reao similar a da gua apenas houve troca da gua pelo
lcool.
Questo 09
Obs isto s ocorre se houver um indutor quiral como por exemplo
ipc2BH (visto em aula), pois caso contrrio, o bororohidreto pode
reagir em ambas as faces do metil-ciclohexeno conduzindo a dois
diastereoismeros, como se pode observar pelos exemplos abaixo.
Questo 10
Questo 11
Questo 12
Questo 13
Questo 14
Questo 15
O ismero cis de cada par apresenta maior energia por possuir
grupos mais volumosos prximos.
Questo 16
Questo 17
Por que leo por apresentar maior nmero de insaturaes permite
maior facilidade de quebra das ligaes e mais facilmente digervel
pelo organismo. Gorduras saturadas so mais difceis de serem
fragmentadas e so rotas metablicas para a sntese de
colesterol.Questo 18
Questo 19
Questo 20 e 21
Questo 22
Questo 23
Alcenos podem formar ciclopropanos de duas maneiras:
A partir do diazometano (CH2N2). O diazometano muito reativo e
possui trs formas de ressonncia.
Ele se decompe em presena de luz ou calor produzindo o grupo
metileno.
O metileno reage com alcenos por adio na dupla formando
ciclopropano.
O metileno pode ser entendido como:
Assim ele pode reagir com alceno recebendo um eltron da ligao pi
do alceno no orbital vazio e doando outro do orbital cheio para o
carbono da dupla do alceno.
Se ele reagir com com ciclohexeno o produto formado ser:
Outra maneira de produzir ciclopropanos utilizar Dialocarbenos.
S que formar com dois halognios.
Ex:
Os dialocarbenos podem ser obtidos da seguinte forma
As reaes de dialocarbeno so estereoespecfica. Se os grupos R do
alceno so trans eles permaneceram trans no produto.
Prof . Renato Halfen
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