1. ESTROGENEstrogen adalah hormon wanita yang diproduksi di
ovarium, dan juga di plasenta selama kehamilan. Estrogen juga
diproduksi di testis pria namun dalam jumlah kecil. Estrogen
bertanggung jawab untuk karakteristik seks dan bersama dengan
progesteron mengontrol siklus menstruasi. Contoh yang ditemukan
adalah estradiol (oestradiol), estron (oestron), dan estriol
(oestriol). Secara biologis, estradiol adalah yang paling
aktif.
Biosintesis
Obat-obat estrogen berfungsi :a. menekan ovulasib. bersama
progestogen membentuk dasar dari kontrasepsi oral kombinasi dan
terapi penggantian hormon (HRT). c. Melengkapi tingkat estrogen
alami yang tidak cukup akibat gangguan menstruasi, d. Menekan
pembentukan androgen (pertumbuhan tumor kanker tergantung pada
androgen, misalnya kanker prostat).e. Melindungi terhadap
osteoporosis, serangan jantung, dan penyakit Alzheimer. f. Beberapa
jenis kanker, misalnya kanker payudara dan rahim, tergantung pada
pasokan estrogen untuk pertumbuhan, terutama selama tahap-tahap
awal, kadar estrogen yang sangat tinggi akan merugikan.Estrogen
steroid untuk penggunaan obat awalnya diperoleh dengan pengolahan
urin kehamilan, namun sekarang dapat diperoleh dari sintesis
androstadienedione dalam satu langkah oleh fermentasi mikrobiologi
baik sitosterol yang diperoleh dari kacang kedelai atau kolesterol
yang diperoleh dalam jumlah besar dari woolfat domba atau dari
sumsum tulang belakang sapi,
2. TESTOSTERONHormon reproduksi utama pria atau androgen adalah
testosteron. Testosteron disekresikan oleh testis dan bertanggung
jawab untuk pengembangan dan pemeliharaan karakteristik seks pria.
Androgen juga memiliki efek fisiologis sekunder, aktivitas anabolik
yang merangsang pertumbuhan tulang dan otot dan mempromosikan
penyimpanan protein. Jalur biosintesis untuk testosteron termasuk
dalam Gambar 5,132, di mana testosterone berperan sebagai perantara
dalam jalur untuk estrogen. Testosteron juga disintesis di
perempuan dalam ovarium tetapi hanya dalam jumlah sedikit.
Testosteron tidak memiliki rantai samping dan memiliki 17-hidroksil
seperti di estradiol, tapi masih mengandung metil C-19 dan 4
-3-Satu sistem di ring A. Kerangka C19 ini ditunjuk androstane.
Testosteron dapat diproduksi dari androstenolone dengan rute
kimia, memerlukan reduksi 17-karbonil dan oksidasi dari
3-hidroksil, dengan penggunaan kelompok melindungi tepat. Proses
unggul sederhana memanfaatkan konversi mikrobiologi dengan ragi,
dimana fermentasi pertama di bawah kondisi aerobik mengoksidasi
3-hidroksil dan kemudian dengan tidak adanya udara mengurangi
kelompok 17-keto.
Contoh jenis-jenis testosterone:
3. TetraterpenSalah satu senyawa tetraterpen yang dianggap
mewakili adalah karotenoid. Senyawa ini berperan dalam
fotosintesis, tetapi dapat juga ditemukan di jaringan tanaman
non-fotosintesis seperti jamur dan bakteri. Pembentukan kerangka
tetraterpen seperti phytoene, melibatkan dua molekul geranylgeranyl
difosfat (GGPP) yang urutan pembentukannya sama dengan pembentukan
squalen dan triterpen dan senyawa siklopropil yaitu prephytoene
difosfat adalah perantaranya. Perbedaan utama antara jalur
tetraterpene dan triterpen adalah bagaimana kation allylic yang
dihasilkan dibuang. Untuk pembentukan squalene, kation allylic
menerima ion hidrida dari NADPH, tetapi untuk biosintesis phytoene,
sebuah proton hilang, menghasilkan ikatan ganda di pusat molekul,
dan dengan demikian rantai terkonjugasi singkat dikembangkan. Pada
tumbuhan dan jamur, ikatan ganda baru ini memiliki konfigurasi Cis,
sementara pada bakteri memiliki konfigurasi Trans. Sistem triene
ini mencegah terjadinya siklisasi pada squalene. Kemudian konjugasi
diperpanjang dengan reaksi desaturasi, menghilangkan pasangan atom
hidrogen bergantian dari setiap sisi sistem triene, dan akhirnya
membentuk likopen yang mempunyai kesamaan dengan mayoritas
karotenoid.
Berikut adalah skema pembentukan likopen:
sistem -elektron pada karotenoid akan membentuk berbagai pigmen
warna pada karotenoid seperti kuning, oranye, dan merah pada
jaringan tanaman, serta phytoene tidak berwarna. Lycopene adalah
karakteristik pigmen karotenoid dalam buah tomat matang
(Lycopersicon esculente; Solanaceae). Warna oranye dari wortel
(Daucus carota; Umbelliferae / Apiaceae) disebabkan oleh karoten.
Meskipun senyawa ini tersebar luas di lebih tanaman tingkat tinggi.
-Carotene dan karotenoid alami lainnya secara luas digunakan
sebagai zat pewarna untuk makanan, minuman, permen, dan
obat-obatan. Karotenoid beroksigen disebut xanthophylls juga
didistribusikan secara luas, dan asal biosintesis dari cincin
oksigen yang ditemukan di zeaxanthin, lutein, dan violaxanthin.
Pengelompokan epoksida di violaxanthin memungkinkan modifikasi
kimia lanjutan, seperti cincin kontraksi pada siklopentana,
dicontohkan oleh capsanthin pigmen merah cemerlang manis paprika
(Capsicum annuum; Solanaceae), dan pembentukan fucoxanthin, sebuah
karotenoid yang berlimpah di ganggang coklat (Fucusspecies;
Fucaceae). Astaxanthin umumnya ditemukan pada hewan laut, kerang,
dan ikan seperti salmon dan bertanggung jawab untuk warna merah
krustasea atau pink. Hewan ini tidak dapat mensintesis karotenoid,
dan astaxanthin diproduksi oleh modifikasi karotenoid tanaman,
misalnya -karoten, yang diperoleh dalam makananBerbagai jenis
modifikasi karotenoid:.Biosintesis turunan karotenoid:
Fungsi karotenoid bersama klorofil dalam fotosintesis adalah:a.
sebagai aksesori pigmen cahaya, b. efektif memperluas jangkauan
cahaya yang diserap oleh bagian pelaksana fotosintesis.c. Sebagai
pelindung untuk tanaman dan ganggang terhadap kerusakan
foto-oksidatif.
Fungsi karotenoid pada manusia adalah sebagai molekul
antioksidan penting yang dapat melindungi dari beberapa jenis
kanker.Metabolit sekunder yang penting dari karotenoid adalah
vitamin A. Vitamin A1 atau retinol secara efektif memiliki struktur
diterpen, tapi itu berasal pada mamalia oleh metabolisme oksidatif
sebuah tetraterpenoid, terutama -karoten pada makanan. Vitamin A1
(retinol) dan vitamin A2 (dehydroretinol) adalah vitamin yang larut
dalam lemak yang ditemukan hanya dalam produk hewani terutama
telur, produk susu, dan hati hewan dan ginjal. Minyak hati ikan,
misalnya minyak ikan cod, minyak hati halibut merupakan sumber
sangat kaya. Mereka ada sebagai alkohol bebas, atau sebagai ester
dengan asam asetat dan palmitat. Vitamin A2 memiliki sekitar 40%
dari aktivitas vitamin A1. Prekursor karotenoid (provitamin)
tersebar luas di tanaman, dan setelah konsumsi, ini kemudian diubah
menjadi vitamin A dalam hati. Hijau sayuran dan sumber tanaman kaya
karotenoid, seperti wortel, membantu untuk memberikan tingkat yang
memadai. Kekurangan vitamin A menyebabkan cacat penglihatan,
termasuk penurunan nilai pada cahaya rendah tingkat (rabun senja)
dan pengeringan dan penyakit degeneratif kornea. Hal ini juga
diperlukan untuk pertumbuhan normal muda hewan. Retinoid (vitamin A
dan analog) yang sekarang dikenal sebagai toact molekul sinyal yang
mengatur aspek beragam diferensiasi sel, perkembangan embrio,
pertumbuhan, dan visi.Adapun biosintesisnya adalah seperti
berikut:
Vitamin A relatif stabil dan sensitif terhadap oksidasi dan
cahaya. Stabilisator antioksidan seperti vitamin E dan vitamin C
kadang-kadang ditambahkan. Hal ini lebih stabil dalam minyak
seperti minyak fishliver, yang dengan demikian kendaraan baik untuk
administrasi vitamin. Bahan sintetis juga digunakan. Asupan
berlebihan vitamin A dapat menyebabkan efek toksik, termasuk
perubahan patologis di kulit, rambut rontok, penglihatan kabur, dan
sakit kepalaSemua Asam-trans-retinoic, metabolit biologis yang
paling aktif dari vitamin A, telah ditemukan untuk memainkan peran
utama dalam regulasi ekspresi gen, dalam diferensiasi selular, dan
proliferasi sel epitel. Sintetis asam retinoic (tretinoin) dan
isotretinoin (asam 13-cis-retinoic digunakan sebagai perawatan
lisan topicalor untuk jerawat vulgaris, mengurangi tingkat
dehydroretinol dan memodifikasi keratinisasi kulit. Tingkat
Dehydroretinol di kulit menjadi nyata meningkat dalam kondisi
seperti eksim dan psoriasis. Acitretin adalah analog aromatik yang
dapat memberikan bantuan dalam kasus yang parah psoriasis. Semua
bahan-bahan ini dapat menghasilkan efek samping beracun, termasuk
peningkatan sensitivitas terhadap sinar UV. Tretinoin juga telah
terbukti berguna dalam kemoterapi kanker, terutama pada leukemia
promyelocytic akut.
TERPENOID HIGHERFragmen terpenoid mengandung beberapa unit
isoprena yang ditemukan sebagai alkil substituen di shikimate
turunan kuinon. Ubiquinones biasanya memiliki sisi rantai C40-C50,
plastoquinones biasanya C45, dan menaquinones hingga C65. Perantara
alkilasi yaitu difosfat polyfrenyl dibentuk dengan meningkatkan
panjang rantai dengan penambahan lebih lanjut dari residu IPP.
Bahkan lebih lama rantai polyisoprene ditemui di beberapa polimer
alam, terutama karet dan getah perca. Karet dari pohon karet Hevea
brasiliensis (Euphorbiaceae), tidak biasa dalam memiliki array
diperpanjang cis (Z) ikatan ganda daripada konfigurasi trans
normal. Gutta percha, dari Palaquium gutta (Sapotaceae), di sisi
lain, memiliki trans (E) ikatan ganda. Obligasi cisdouble di karet
diketahui timbul dengan hilangnya thepro Sproton (HS) dari C-2 dari
IPP (hilangnya kontras HR yang memberikan atrans ikatan ganda).
Namun, kecil (sampai dengan C20) trans-allylic difosfat inisiator
sebenarnya digunakan untuk awal rantai sebelum cis diperpanjang
rantai diuraikan.