I. ESCORIASContenido unidad 1: Introduccin, estructura y teora
de escoriasEscorias. Se definen como vidrios formados por
disoluciones gneas de xidos o de las combinaciones que aquellos
puedan tener.Independientemente de la composicin qumica y dada la
elevada temperatura de los procesos pirometalrgicos dentro del
horno, las escorias son soluciones complejas de una sola fase. No
obstante, al solidificarse por enfriamiento, tienden a cristalizar
en un nmero variable de fases slidas.La escoria producida en el
AH., es diferente en composicin qumica a las producidas en los
hornos de refinacin o aceracin. AH., en la zona donde reaccionan la
ganga y los fundentes para formar las escorias y de la que gotea el
metal, liberado y fundido en el crisol. La diferencia de densidades
entre el metal fundido (arrabio 7.2 gr/cm) y de la escoria (2.50 a
3) permiten su separacin por sangrado a diferentes niveles.Un
estudio completo de las escorias comprende: Composicin qumica
Fusibilidad Viscosidad Peso especfico Tensin superficial Calor
latente de fusin Su funcin Aspecto y Aprovechamiento industrial.a)
Constitucin:Los componentes fundamentales de las escorias son tre:
SiO, CaO y AlO En general, las escorias se clasifican en dos tipos
muy amplios: Escorias cidas y bsicas:Si los xidos de propiedades
cidas que lo integran (SiO, PO,), predominan sobre los bsicos(CaO,
MgO, MnO, FeO,.), se denominan cidos.El AlO, cuando interviene en
la formacin de una escoria, puede funcionar como cido o como bsico,
segn los casos, dado su calidad de enfoque.b)Fusibilidad de las
escorias.Este depende de su composicin qumica y fundamentalmente de
la cantidad de SiO. Al ser la escoria un vidrio, es muy difcil
determinar el grado de fusibilidad considerandose como dato prctico
aquella temperatura a la cual la escoria cuela fcilmente, que es
distinta para cada tipo de escoriac) ViscosidadAl ser la escoria un
producto vtreo, carece de punto de fusin fijo, pues desde el estado
lquido a elevadas temperaturas, se vuelve cada vez ms pastoso a
medida que se enfra hasta su solidificacin total.El estado slido,
lo adquiere entre el lmite de temperatura de varios cientos de
grado y todo ello sin dejar de mantenerse amorfo.Este fenmeno se
explica por la viscosidad, la cual aumenta rpidamente con el
descenso de la temperatura, e impide que las molculas adopten la
forma cristalina, al no conseguir la movilidad necesaria para su
orientacin.En general se puede decir que las escorias fluidas, se
separan mejor del metal fundida que las viscosas.En trminos
generales, puede decirse que las escorias cidas(%SiO) son viscosas
y fluidas las bsicas(%CaO), siempre que la basicidad B no sea muy
pronunciada, pues, pasado cierto lmite, la viscosidad aumenta
rpidamente.
d) El peso especfico; vara con la naturaleza de los xidos
bsicos.La escoria del AH., suelen tener un p.e., de 3, que en
ocasiones puede descender hasta 2.5, si una parte de CaO es
sustituida por MgO.El p-e-, se puede calcular aproximadamente por
medio de la ley de aditividad, el cual establece que el valor
numrico de una propiedad sujeta a la ley de aditividad, se obtiene
sumando las cantidades resultantes de multiplicar el % de cada
elemento por su coeficiente especfico.Ej., Supongase una escoria
compuesta de 40%CaO, 36% MgO y 22%CaO y las densidades respectivas
de 2.3, 3.6 y 3.30Densidad= (40x2.3 +36x3.6 +22x3.30)/100 =2.70Por
esta regla, puede conocerse la densidad de una escoria si su
composicin es uniforme y homognea.
e) Tensin superficialEsta propiedad fsica determina la facilidad
con que un lquido puede subdividirse, determinando las
posibilidades de efectuar en ms o en menor grado ciertas acciones
qumicas dependientes de su superficie de contacto o activa, como
son las funciones reductoras, desulfurantes y desfosforantes.Se
sabe que las molculas de un lquido sufren atracciones mutuas en
todas direcciones, menos las de la superficie que son nicamente
atradas por las del interior del mismo. Este fenmeno es el que
tiende a reducir la superficie de un lquido dandole forma
esferoidal.
(f) Funcin de las escoriasTienen fundamentalmente tres funciones
independientes de la especfica que es la eliminacin de la ganga del
mineral y de las cenizas del carbn al formarse (dentro del AH) que
son: fundente, reductora y afinante.Como fundente, es necesario que
la escoria sea fcilmente fusible y fluida, pues un aumento de la
viscosidad puede ocasionar entorpecimientos en el descenso del
metal fundido y taponamientos en los orificios de salida. Un exceso
de fluidez, puede ocasionar un descenso rpido de la carga con los
consiguientes perjuicios en su funcin fisicoqumica.Depende la
temperatura de formacin de una escoria, del dimetro de los granos
de los componentes(xidos); cuanto mayor sea el tamao de los granos,
mayor ser la dificultad que presenta su difusin y por tanto su
fluidez y homogeneidad.Se hace necesario aadir algunas sustancias
fluidizantes que sin intervenir en la formacin de una escoria
mejoran las cualidades de la misma. El espato flor CaF, cuyo punto
de fusin es de 1330C es sumamente fluido y contribuye a fundir los
componentes ms refractarios de las gangas y puede hacer escorias
neutras si se regula su adisin. Con el silicato clcico forma un
eutctico con el 38.2% de fluoruro de clcico que baja el punto de
fusin de 1500 a 1130C que tiene el eutctico. Las reacciones que se
efectan en presencia del CaF, son:SiO +CaO SiOCa; SiOCaO+ CaF CaO+
SiF 2SiO + 2CaF SiOCa +SiF ; El SiF, es muy voltil. g). El aspecto
de las escorias; depende de su composicin qumica y de la forma en
que fue enfriada. Pueden ser vtreas, cristalizadas, porcelnicas y
amorfas.Por ejemplo, las escorias ricas en FeO, tienen siempre
aspecto vtreo cuando se enfran rpidamente y porselnicas cuando se
enfran lentamente.Mediante el anlisis microscpico, se pueden
apreciar que el enfriamiento brusco, que les da el aspecto vtreo,
es porque constituye una disolucin slida y en las enfriadas
lentamente, se pueden apreciar las agrupaciones cristalinas que
indican su composicin mineralgica.
h) Aprovechamiento industrial.Alguno de los usos de las escorias
de AH., son: Las escorias ricas en P , en forma POCa, se emplean
como abonos en lugar de los superfosfatos comerciales. Otro de los
empleos de las escorias del AH., es en la fabricacin de cementos
siderrgico. Las escorias para que puedan ser utilizadas para
fabricar cemento de estos tipos son previamente mezclados con
clinker de cemento portland. Otra aplicacin interesante, es en la
fabricacin de aislantes en forma de lana de vidrio.
Clasificacin de los xidos de acuerdo a su carcter cido, bsico y
anftero. OXIDOS
ACIDOS BASICOS ANFOTEROS
SiOPOTiOVOSbOAsO.. CaO MgO FeO MnO NaO KOZnO PbO ..NiO
AlOFeOCrOVO..
Diferentes compuestos presentes en la escoria de acuerdo a la
teora molecularSILICATOS FOSFATOS ALUMINATOS FERRITAS
FeO.SiO -grunerta SiO2FeO fayalita MnO.SiO rhodonita 2MnO.SiO
teforita CaO.SiO walastonita 2CaO.SiO AlO.SiO Silimanita 3 AlO.2SiO
mulita2MgO.SiO forsterita (Mg.Fe)SiO olivina
3FeO.PO3MnO.PO3CaO.PO4CaO.PO3MgO.POFeO. AlO hercinitaCaO.AlO
FeO.FeOCaO.FeOCaO.FeO2CaO.FeOmCaO.nFeO
COMPUESTOS
COMPLEJOS3CaO.MgO.2SiO5CaO.PO.SiO7CaO.PO.2SiOCaO.MgO.SiO4CaO.AlO.FeO
Curva de BouduoardReaccin: CO+C2CO ; H =+41.2 Kcal
(endoter).Seala las proporciones tericas de CO/CO2 que pueden
existir en equilibrio a la presin atmosfrica y a diferentes
temperaturas, en un recinto cerrado cuando se encuentran mezclados
tales gases en presencia de un exceso de C. Estas condiciones
pueden ser similares en cierto modo, a las que imperan dentro de
los procesos de reduccin directa e indirecta(alto horno), donde
existe una mezcla de gases como: CO, CO2 y N2 que entran en
contacto con la carga el cual contiene una gran cantidad de C en
exceso y en el que el N2 no tiene ninguna reaccin importante. El
comportamiento de CO/CO2, pueden relacionarse entonces, con las
transformaciones que se producen en el alto horno.As, segn la curva
de Bouduoard, muestra el equilibrio: A 500C aproximadamente de 5%CO
y 95%CO2.A 600C aproximadamente 25%CO y 75%CO2. A 800C
aproximadamente 85%CO y 15%CO2.
En trminos generales, se puede decir que a temperaturas
inferiores a 400C, son estables grandes cantidades de CO2 y a altas
temperaturas inestables. En cambio, a temperaturas superiores a
900C, son estables elevados % de CO e inestables a bajas
temperaturas.Si a una temperatura determinada (temperatura baja),
hay un exceso de CO2 sobre el terico marcado por la curva, el
equilibrio se alcanzar al reaccionar el CO2 con el C, en la sigte.
forma: CO2 + C 2CO ; H= 41.2 Kcal (endotermica). (1) Si el exceso
es de CO, el equilibrio se alcanzar al descomponerse el CO, esto
es: 2CO CO2+C ; H = -41.2 Kcal (exotrmica) (2).Esta descomposicin
deposita C como holln en la atmosf. O en los conductos.Se dice que
la segunda reaccin, es mucho ms lenta que la primera y se favorece
con la presencia de partculas de hierro. Se destaca que una
elevacin de temperatura, favorece la formacin de CO que es una
reaccin endotrmica y un descenso en la temperatura favorece la
formacin del CO2.La formacin de CO, segn la reaccin de BOUNDUOARD,
es favorable por: Un incremento de temperatura Una disminucin de
presin Una baja relacin CO/CO2.Y la formacin del CO2 es favorecida
por:- Una disminucin de temperatura- Un aumento de presin y- Una
alta relacin CO/CO2.
REDUCCIN QUMICAReduccin de los xidos de hierro por el CO.La
curva de CHAUDRN da una idea de las reacciones tericas que se
pueden producir a diversas temperaturas entre los xidos de hierro
Fe2O3, Fe3O4 y FeO con las proporciones convenientes de CO y CO2.
.O sea las proporciones de CO que se deben rebasar para producir a
diversas temperaturas la reduccin de FexOy hasta obtener Fe
slido.La reduccin de los xidos de hierro FexOy por el H tambin se
realizan aunque en proporciones muy pequeas como se ver ms
adelante.A temperaturas inferiores a 560C, la reduccin de los xidos
de hierro por la accin del CO, se realiza en las siguientes etapas:
Fe2O3Fe3O4Fe sin la aparicin de la fase FeO intermedia que no es
estable a temperatura ambiente.Las reacciones de reduccin de los
FexOy con el CO por debajo de 560C, son:Fe2O3 +CO Fe3O4 + CO2 H=
-15.1 KcalFe3O4 + CO Fe + CO2 H= -10.6 Kcal
----------------------------------- ------------------- Fe2O3 +CO
Fe + CO2 H= -7.9 Kcal Reaccin Total.En la siguiente figura, se
observa que bastan pequeos % de CO en los gases inferiores a 0.003%
para que en el intervalo de 400-900 C, se verifique la
transformacin: FeO FeO .A temperaturas superiores 560C, la reduccin
se realiza en las etapas siguientes: Fe2O3Fe3O4FeOFe .Las
reacciones de reduccin de los FexOy con el CO por encima de 560
son:Fe2O3 +CO Fe3O4 + CO2 H= -15.1 KcalFe3O4 + COFeO + CO2 H= -10.6
Kcal FeO + CO Fe + CO2 H= -19.2
Kcal----------------------------------- ------------------- Fe2O3
+CO Fe + CO2 H= -7.9 Kcal Reaccin Total.En la siguiente figura, se
observa que se requieren considerables % de CO en los gases para
que en el intervalo de 560-900 C, se verifiquen las
transformaciones: Fe3O4 FeO Fe.
Segn la curva anterior, las concentracin de CO que deben
rebasarse para que se verifiquen a diversas temperaturas las
transformaciones, son:A 500C: Fe2O3 --0.0005%COFe3O4 ---48%COFeA
700 C: Fe2O3 -0.0015%COFe3O4 -38%COFeO-60%Fe.A 900C: Fe2O3 -
0.003%COFe3O4 -25%COFeO-68%Fe.Es decir a 700C, para que tericamente
se produzca la reduccin Fe2O3 Fe3O4 FeO se debe sobrepasar la
proporcin de 38%CO en los gases y para que se complete la reduccin
FeOFe debe rebasarse la proporcin de 60%CO.A 900C, para que se
realice la transformacin Fe3O4FeO, tericamente, hace falta
sobrepasar la proporcin de 25% CO en los gases y para la reduccin
de FeOFe, el % de CO debe ser superior a 68%.Curva de Boudouard y
de ChaudrnSobrepuestas ambas curvas, se observa la reduccin de los
xidos de Fe con la cantidad terica de CO que pueden existir en
equilibrio a la presin atmosfrica y a diferentes temperaturas.Con
ambas curvas, se puede tener una idea de lo que ocurre en la
reduccin de los xidos de Fe por mezclas de CO y CO cuando hay en su
presencia un exceso de carbono, como ocurre en cierto modo en un
alto horno.La parte de las curvas de Chaudrn, que estn a la
izquierda de las cuevas de Bounduovard entre 400-700C estn
dibujadas de trazos, porque, para que tericamente se produzca la
reduccin Fe3O4 Fe se tiene que rebasar de 40-60 de CO%. Esos % son
superiores a los mximos que permite a cada temperatura la curva de
Bouduord, que son: a 600C;25%CO, a 650C;45% y a 700C;60%. Se
comprende que, en esas condiciones, tericamente no se puede
producir la reduccin de los xidos de Fe, por ser necesarios % de CO
mayores que los que realmente pueden existir segn la curva de
Bounduoard.
A temperaturas superiores a 700C, en cambio, tericamente no hay
dificultad, ya que a esas temperaturas segn la curva de Buoduoard,
es posible la formacin de proporciones suficientes de CO para la
reduccin de FeOFe.En el alto horno, en cambio, la reduccin de los
FexOy en la regin de 400-700C, si se pueden producir porque los
gases ascendentes contienen suficiente CO que la requerida
tericamente por la curva de Buondouar y Chaudrn. En la prctica que
en los altos hornos en la zona de las temperaturas de 800-1000C, en
el que la proporcin de CO en los gases no se llega a alcanzar con
suficiente holgura para que ocurra la reaccin FeOFe, por lo que, se
presenta una cierta paralizacin en el avance de la reduccin a 950C
aprox.. Una parte de la fase final de la reaccin FeOFe no se
verifica sino hasta que los xidos alcanzan las temperaturas de
1050-1350C.Gas de alto horno y las reacciones de reduccin de los
xidos de hierro.
Al verificarse la reaccin entre 1050-1350C, se formar CO2 que es
inestable a esas temperaturas, segn la curva de Buonduord y el CO2
se transforma a CO consumiendo cierto calor de reaccin y C, del
coque, esto es.FeO(s) +COFe(s) +CO ; H=-3.2KcalCO + C(s) 2CO ;
H=+41.2Kcal, de los cuales, resulta la reaccin:FeO(s) + C(s)Fe+CO ;
H=+38 Kcal denominada, de reduccin directa del xido ferroso por el
carbono.Sin embargo, se sabe que la reduccin del FeO, se realiza
realmente por el CO ya que con el carbono prcticamente no se efecta
debido a que ambos se encuentran en estado slido.La ltima reaccin
por sus caractersticas, tiene importancia trmica por ser
fuertemente endotrmica e importancia econmica por el consumo de
calor y por la prdida de C del coque que ocasiona. Se ha dicho con
anterioridad que, si a una temperatura elevada, hubiera un exceso
de CO2 sobre el terico marcado por la curva, el equilibrio se
alcanzara al reaccionar el CO2 con el consumo de C y requiere
calor, en la siguiente forma: a)- CO2 + C 2CO ; H= 41.2 Kcal
(endotrmica).
Si el exceso ahora es de CO (o a una temperatura baja), el
equilibrio se alcanzar al descomponerse el CO a CO2 y C, esto es:
b)- 2CO CO2+C ; H = -41.2 Kcal (exotrmica).Esta ltima reaccin,
deposita C como holln en los conductos o en la atmosfera.Se sabe
que esta reaccin, es mucho ms lenta que la primera y se favorece
con la presencia de partculas de hierro, segn reaccin c. Tambin,
que un ascenso de temperatura, favorece la formacin (estabilidad)
de CO que es una reaccin endotrmica y un descenso, en la formacin
del CO2 que es una reaccin exotrmica, as: c)- FeO(s)+COFe(s) +CO2 y
este ltimo a CO2 + C(s) 2CO
Las transformaciones ms importantes dentro del alto horno son:1.
Precalentamiento, secado y eliminacin de H2O de la carga a
aprox.(200C): H2O(l)H2O(g) y Fe2O3.3H2O Fe2O3+3H2O.2. Reduccin
indirecta del min. de hierro entre 400-1000C. Fe2O3 +CO Fe3O4 + CO2
H= -15.1 Kcal Fe3O4 + COFeO + CO2 H= -10.6 Kcal.3. Descomposicin de
los carbonatos de Fe y de Ca entre 600-800C. Del min.;
FeCO3FeO+CO2, del fundte; CaCO3CaO+CO2 y MgCO MgO+CO 4. Reduccin
indirecta de los xidos de hierro a aprox. 950C. FeO + CO Fe + CO2
H= -3.2 Kcal. CO2 +C 2CO H= +41.2 Kcal.5. Reduccin directa (del FeO
no reducido) entre 1050-1350 C. FeO + C Fe + CO H= +38.0 Kcal.6.
Carburacin del Fe a 1200 C aprox.FeO(s) +COFe3C+CO2 ; H= -37.1 Kcal
Fe+COFe3C+CO27.Fusin de una parte de FeO y formacin de escoria
entre1000-1350 FeO(s) FeO(L); FeO(L) + SiO2(s)FeOSiO2 (L) FeOSiO2
(L) +MnO(s) MnOSiO2(l) + FeO MnOSiO2(l) + CaO(s) CaOSiO2(l) +MnO8.
Fusin del Fe carburado y reduccin de xidos de Mn,Si,Pcon el carbono
del coque a aprox.1400(en esta etapa, inicia la incorporacin del
Mn,Si, P. al metal fundido).Fe3C(s) Fe3C(L); MnO + C [Mn]+CO; H=
+65.2 Kcal. SiO + C [Si] +CO; H= +157.4 Kcal. PO.4CaO + C [P] +
CaO+CO FeO+ SO2+C [FeS]+CO.9. Combustin del coque, entre
1500-2000C.C +OCO2 ; H= -94.3 Kcal. Y CO +C 2CO ;H= +41.2 Kcal, de
los cuales se obtiene la reaccin TOTAL; C+O 2CO ;H= -53.1
Kcal.Desulfuracin: FeS+CaO+COCaS +Fe+CO; CO+C COFeS+CaO+CCaS
+Fe+CO; Y en presencia de Si, en forma de SiO; FeS+SiO+CSiS +Fe+CO;
Las cuales son posibles que sucedan dentro del alto horno a altas
temperaturas. 10. Separacin de la fundicin y de la escoria en el
crisol por diferencia de densidad entre 1400-1600 C.
DesfosforacinEl fsforo contenido en el mineral, pasa en su
totalidad al arrabio liq., y solamente puede eliminarse en
presencia de una escoria bsica. Fe(PO) +3CaO Ca(PO) +3FeO y baja
temperatura. El Si, presente en el b.m., tiene ms afinidad por la
cal (CaO) de la escoria que el anhdrido fosfrico, por lo que lo
remplaza; Ca(PO) +3SiOSiOCa+POEl P, reducido pasa casi en su
totalidad al arrabio en forma de fosfuro de hierro, segn reaccin
ocurrida en la interfase metal-escoria: [FeSi]+(PO)[FeP]+
(SiO)Tericamente, con una oxidacin intensa se lograra la
desfosforacin por la liberacin del PO, segn la reaccin;[Fe]+{O}+
FePPO+Fe; o sea; FeO+ FePPO+FeLo cual no es posible conseguirla
dentro del AH., donde se sigue un proceso altamente
reductora.Reac.,tot., desfosforacin; (FeO)+[FeP]+(CaO)(PO.3CaO)+
[Fe].
Reacciones en diferentes regiones del alto horno.
Balance de Materiales en AH. Pag..971.-Un alto horno produce
arrabio de la siguiente composicin:Arrabio a partir de Mineral de
Fe; Fundente y Coque92.8%Fe 78%FeO 96%CaCO 88%C3.8%C 8.4%SiO 2%MgCO
9%SiO 2.1%Si 0.6%MnO 2%SiO 1%AlO 0.9%P 5%AlO 2%HO0.4%Mn 1.7%PO
1.2%MgO 5.1%HO Se usa fundente a del peso del mineral y 900kg de
coque. Los gases salen con 2 partes de CO y una de CO2. Supongase
que el 99.5%Fe es reducido y que el 0.5% es escorificado. Por ton.
de arrabio producido, calcular:1. El peso del mineral usado,2. El
peso de la escoria y la composicin en % en peso,3. Cantidad de
fundente cuando se desea elevar la basicidad a 3 unidades.4.
Volumen de aire requerido.5. Volumen y composicin en % de los gases
de AH.Ok resuelto.108-Un AH produce arrabio con la siguiente
composicin qumica:3.6%C1.4%Si95%Fe . El mineral usado contiene:
80%FeO 12%SiO 8%AlO Se emplea 1kg de coque por kg de arrabio el
cual consta de: 90%C 10%SiOSe cargan 400Kg de fundente con 100 %
CaCO. Los gases contienen 28% CO y 12 %CO. Calcular por tonelada de
arrabio producido:1- Peso del mineral.2.-El peso de la escoria
producida.3- Volumen de oxgeno liberado en la carga del a.h.4.- El
volumen de gases formados en el alto horno.109- Un alto horno
emplea los siguientes materiales de carga para producir arrabio y
escoria de las caractersticas dadas: Los gases de salida muestran:
27 %CO, 14% CO y 59 %N. No hay paso de Fe a la escoria. Calcular:
1- El peso del mineral por tonelada de arrabio. 2- El peso de la
escoria3- El volumen de los gases ( incluyendo el aire humedo) 4-
El % de carbono del coque quemado en las toberas.5-Calor generado
en la reaccin FeO Fe con CO, sabiendo que para este caso H= -8
kcal/mol. Y C+O CO: H= -260 kcal/mol
Mineral 900 Kg Coque 500 KgFundent 1000 kg de Arrabio
Escoria
78 % FeO 84 % C 95 % CaCO 94 % Fe 40 %CaO
9 % SiO 10 % SiO 5 % SiO 2.2 %Si
3 % AlO 3% AlO 3.8 % C
4 % HO 3 % HO
ESTRUCTURA DE LAS ESCORIAS El componente fundamental de las
cermicas vtreas al igual que en las escorias, es la slice (SiO), la
subunidad de la slice es el tetraedro SiO-4, El silicio Si-4 se
encuentra covalentemente enlazado a cuatro tomos de oxgeno (a),
(b).
Se ha dicho que los xidos capaces de formar vidrios (formadores
de red) son; SiO, BO, GeO, PO y VO. El mas usado es el SiO. Y los
xidos bsicos como; CaO, MgO, NaO y KO que son capaces de romper la
red del vidrio (modificadores). Los iones de oxgeno de estos xidos
entran en la red de SiO en los puntos de unin de los tetraedros,
dejando iones de oxgeno con un electrn desapareado.
Un Tercer tipo de xidos que no son capaces de formar vidrios por
si solos pero que pueden incorporarse a una red vtrea ya existente
son los denominados en cermicos; intermediarios. Entre ellos se
encuentran el AlO. PbO, TiO, ZnO. El ms comn encotrado en la carga
del AH, es el AlO Algunos de los grupos de (SiO4)-4 pueden ser
remplazados por grupos (AlO4)-4, aunque, puesto que la valencia del
Al es +3 hacen falta iones alcalinos( como los de CaO o MgO) que
suministren la carga positiva necesaria para mantener la
neutralidad.Teora de las escorias.En la actualidad, se manejan en
esencia dos teoras para el estudio de la estructura de las escorias
lquidas, estos son:
Teora inica y molecular:La primera estudiada inicialmente por
M.F Temkin y otros, las escorias lquidas se consideran como
soluciones inicas, es decir, que los componentes individuales se
encuentran electrolticamente disociadas.Desde el punto vista de la
conductividad elctrica, se pueden clasificar en tres grupos:
moleculares, inicos y electrnicos.Estos tres grupos de lquidos en
un momento dado pueden comportarse tanto en forma inica como
electrnica.Se sabe que las escorias lquidas son soluciones inicas y
al solidificarse muestran una estructura cristalina bien definida,
donde los cationes y aniones presentes guardan una posicin regular,
lo cual origina una gran consistencia en el estado slido y a altas
temperaturas. Sin embargo, al estado lquido esta
consistencia(fuerzas de atraccin y repulsin), se debilitan
ocasionando que los iones tengan un mayor movimiento, aunque la
estructura original no se altera en forma clara.Una evidencia de
que las escorias son soluciones inicas, es que durante la
electrlisis de las mismas se deposita en el ctodo el metal puro en
cuestin. Las propiedades de cada catin o anin en las escorias
lquidas, est definida por el potencial inico, el cual se relaciona
entre la carga y el radio del in dado. I=Q/rQ, es la carga elctrica
del in o el nmero de valencia y r, el radio atmico del in en A.Lo
anterior significa que el potencial inico I, aumenta con la
disminucin del radio y con el aumento de valencia del in.Los iones
con mayor tendencia a polarizar son aquellos que tienen sus
electrones ms dbilmente ligados a su ncleo.As la capacidad de
polarizacin de los cationes aumenta conforme aumenta su potencial
inico I, y cuando mayor es el tamao del anin.Se sabe que la
capacidad de polarizacin de los cationes depende de su configuracin
electrnica, por lo que, los cationes del grupo de metales alcalinos
o alcalinoterreos se caracterizan por una menor capacidad de
polarizacin que los cationes de los metales de transicin en las
escorias lquidas.Los cationes ms importantes que se encuentran
presentes en las escorias, se clasifican en dos grupos:1. Cationes
con un radio inico grande y valencia pequea:Ca, Mg, Fe, Ca, Na, K
2. Cationes con radio inico pequeo y valencia grande:Si, P, Al..Y
la reaccin entre un cido y una base, o entre cationes y aniones
anteriores, se representa inicamente como:SiO (cido) + O (base)
SiOQue en forma molecular se representara como:SiO + 2CaO
2CaO.SiO.
Teora molecularSe sabe que todas las escorias son silicatos
desde el punto vista qumico.Sin embargo, es posible solamente
determinar los contenidos en forma simple de las sustancias que
forman la escoria sin que se tenga ninguna informacin sobre sus
enlaces qumicos.La teora molecular sobre la estructura de las
escorias lquidas, se apoya en la composicin qumica y mineralgica de
las escorias slidas y se fundamenta sobre las siguientes bases:1.
Las escorias lquidas son soluciones de xidos bsicos, cidos y
anfteros que interaccionan entre s formando compuestos complejos
(tabla 1 y 2).2. Los xidos que forman compuestos complejos(xidos
ligados), no participan en las reacciones qumicas, es decir, los
xidos libres son los que nicamente pueden reaccionar. 3. La
concentracin de los xidos ligados y de los libres, se rige por los
conceptos de equilibrio qumico, ya sea para formacin o disociacin
de un compuesto complejo, por ejemplo:CaO+SiOCaOSiO o 2FeO+ SiO
2FeOSiO 4. La concentracin de equilibrio como funcin de la
temperatura, se expresa directamente por los % en peso o fracciones
molares de los xidos correspondientes, ej para las reacciones
anteriores:Kc=[CaOSiO ]/ [CaO] [SiO ] y Kc= [FeOSiO]/ [FeO][SiO] Se
sabe que con el aumento de la T, aumenta el grado de disociacin y
con l la concentracin de los xidos libres, por lo que Kc aumenta
tambin.En base a la teora molecular en escorias liquidas, se forman
primeramente compuestos entre xidos ms bsicos y ms cidos. El CaO,
es de los xidos el ms bsico y el SiO de los ms cidos.Por esta razn,
en las escorias de AH., preferentemente existen los silicatos de
calcio, los cuales se pueden formar de acuerdo a la siguiente
reaccin: 2FeOSiO +2CaO 2CaOSiO +2FeO.Como resultado del
desplazamiento del FeO por el CaO, el cual es ms bsico, se libera
el FeO. Existe un gran nmero de compuestos que pueden formarse
mediante reacciones similares en escorias liquidas (tabla 2).La
teora molecular considera que los compuestos que se encuentran en
estado lquido, son iguales al del estado slido, sin embargo esto no
es posible, por lo cual se considera que sta teora no es
completamente vlida para explicar la estructura interna de las
escorias lquidas A pesar de lo anterior, sta teora explica muchos
fenmenos metalrgicos en forma simple y sencilla, por lo que, en la
actualidad tiene muchas aplicaciones.Basicidad.Con el fin de
conocer el grado de basicidad o acidez de una escoria, se elige el
concepto de Basicidad B. A pesar que el concepto de basicidad no es
una cantidad o magnitud fisicoqumica, permite determinar en forma
aceptable el carcter de cualquier escoria.En la prctica de aceracin
la basicidad se expresa por una relacin simple, esto es: B=[%CaO]/
[%SiO]Y en escorias con elevado contenido de PO, es:B=[%CaO] /
[%SiO]+[% PO] B =[%CaO]-1.8 ][% PO] / [%SiO] Existen otras
expresiones para determinar la basicidad y su aplicacin est
supeditada al tipo de proceso, por ejemplo: La basicidad ternaria o
cuaternaria en el AH.En general las escoria con B2.5, escorias
fuertemente bsicas.