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Dioxinas

Jan 10, 2016

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Compuestos organicos organoclorados
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INCLUIRIMAGEN "http://www.cof.es/imgs/image38.gif" \* MERGEFORMATINET

INFORME DIOXINASINTRODUCCIN

La reciente aparicin de informaciones sobre la contaminacin con dioxinas en pollos procedentes de determinadas granjas de Blgica, que haban sido alimentados con piensos adulterados con grasas de origen industrial que contenan dioxinas, ha vuelto a poner de relieve a un amplio grupo de sustancias, trgicamente popularizadas a partir de un accidente industrial, ocurrido hace ms de 20 aos. El accidente acaecido en 1976 en una planta de fabricacin de triclorofenol en Seveso (Italia), produjo la liberacin de una nube txica de composicin compleja, incluyendo cantidades importantes de dioxinas, que provoc vctimas mortales, as como numerosos casos de intoxicacin, que en el caso de mujeres embarazadas se tradujeron en abortos y malformaciones congnitas graves en los nios nacidos.

CARACTERSTICAS QUMICASEl trmino dioxina se aplica a un conjunto de sustancias aromticas cuyo ncleo esencial es el 1,10-dioxantraceno o dibenzo-p-dioxina. Dentro de stas, los derivados clorados o clorodibenzo-p-dioxinas (CDD) son los ms conocidos y, entre ellos, la TCDD (2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina) es la ms estudiada y, sin duda alguna, la molcula de referencia del grupo, motivo por el cual es mencionada de forma habitual como dioxina, simplemente (vase la figura).Junto con las dioxinas propiamente dichas, existen otros grupos de sustancias qumicamente relacionadas, que frecuentemente son asociadas a las dioxinas en lo que a aspectos de toxicidad ambiental y humana se refiere. Se trata de los clorodibenzofuranos (CDF) y policlorobifenilos (PCB). Debe tenerse presente, asimismo, que existen para los CDD y CDF "versiones bromadas", en las que los tomos de cloro (Cl) estn sustituidos total o parcialmente por tomos de bromo (Br). Esto conduce a las bromodibenzo-p-dioxinas (BDD) y a los bromodibenzofuranos (BDF).

Tanto los derivados clorados como bromados de las dibenzodioxinas y de los dibenzofuranos son estructuras aromticas tricclicas con propiedades fsicas y qumicas similares. Tericamente, existen 75 posibles congneres qumicos para las CDD (y otros tantos para las BDD), de los que slo 7 parece desarrollar efectos txicos de tipo "dioxina"; se trata de aquellos que presentan tomos de cloro en las posiciones 2, 3, 7 y 8. Igualmente, hay 135 tericos congneres para los CDF (y tambin para los BDF), de los que slo 10 manifiestan toxicidad dioxnica. Por ltimo, hay 209 posibles congneres de PCB, con slo 11 con propiedades txicas dioxnicas; concretamente, se trata de aquellos con cuatro o ms tomos de cloro, con no ms de una sustitucin en las posiciones orto (numeradas como 2, 2', 6 o 6').

l conjunto de congneres tericamente posibles de CDD (y BDD), CDF (y BDF) y PCB estn recogidos en la Tabla 1.710CICLO AMBIENTALComo norma general, estos compuestos son intensamente liposolubles y presentan una presin de vapor muy baja, motivos por los cuales presentan un alto riesgo de bioacumulacin. Adems, son compuestos qumicos extremadamente estables, en especial aquellos congneres con cuatro o ms tomos de cloro.Estos productos se descomponen rpidamente en presencia de luz solar, pero pueden persistir durante dcadas en las capas del suelo no expuestas al sol. Los derivados bromados son sustancialmente ms fotodegradados que sus congneres clorados.Al margen de la fotodegradacin, CDD, CDF y PCB presentan una elevada estabilidad qumica y son intensamente liposolubles, lo que les hace ser candidatos idneos para su acumulacin en los tejidos grasos de los animales y el hombre.

ORIGEN DE LAS DIOXINAS Y ANLOGOSLos derivados clorados y bromados de dioxinas y furanos (CDD, BDD, CDF y BDF) no tienen inters industrial como tales y por ello nunca han sido sintetizados de forma intencionada, salvo a escala de laboratorio con fines cientficos y/o analticos. En el mbito industrial son producidos como elementos de desecho a partir de diversos procesos qumicos y de combustin.Por su parte, los policlorobifenilos (PCB) son producidos en cantidades relativamente grandes para su uso como agentes dielctricos, fluidos hidrulicos, plsticos y pinturas.En trminos generales, pueden agruparse las posibles fuentes de dioxinas y anlogos en cuatro:

Procesos de incineracin y combustin: Incineracin de basuras y de otros residuos slidos, tales como medicamentos, restos biolgicos y otros elementos peligrosos; procesos metalrgicos, tales como la produccin de acero a alta temperatura, recuperacin de metales en altos hornos, combustin de carbn, madera, productos petrolferos y neumticos usados.

Industria qumica: Produccin de cloro y derivados clorados orgnicos con fines diferentes: insecticidas, herbicidas, catalizadores y productos intermedios para la sntesis de otras sustancias. Aunque la produccin de muchas de las sustancias incluibles en este grupo han dejado de ser producidas en la mayor parte de los pases desarrollados, no ocurre lo mismo en pases en vas de desarrollo.

Produccin de papel y depuracin de aguas: Los procedimientos de blanqueado de papel mediante el empleo de cloro pueden conducir a la formacin de CDD y CDF a partir de los derivados polifenlicos presentes de forma natural en la pulpa de la madera empleada en la produccin de pasta de papel. De igual manera, los lodos empleados en los procesos de depuracin de aguas residuales pueden concentrar cantidades apreciables de CDD y CDF.

Reservorios naturales: La notable estabilidad qumica y su intensa lipofilia facilitan su acumulacin en suelos, sedimentos y materia orgnica. Esto puede, al menos tericamente, facilitar su diseminacin a travs del polvo. No es probable que esto ltimo tenga consecuencias importantes a escala global, pero s puede tenerlas a escala local.

FACTORES DE EQUIVALENCIA TXICA DE LAS DIOXINAS (TEF/TEQ)La similitud de los aspectos toxicolgicos del conjunto de los productos indicados ha permitido establecer un parmetro para poder definir la toxicidad relativa de cada uno de ellos. Se trata del Factor de Equivalencia Txica o TEF (del ingls Toxic Equivalency Factor), que utiliza a la TCDD (2,3,7,8-Tetraclorodibenzo-p-dioxina) como referencia, asignndole el valor 1.La mayor parte de los valores de TEF para los diferentes compuestos han sido establecidos, tal como se recoge en la Tabla 2. Sin embargo, la compleja naturaleza de las mezclas de CDD, CDF y PCB existentes en la realidad ambiental, complica notablemente la evaluacin de los riesgos ambientales y sanitarios. Por este motivo, se ha desarrollado otro parmetro que facilita la determinacin de los riesgos y el control regulatorio sobre la exposicin a estas mezclas. Este parmetro es conocido como Concentracin Equivalente Txica o TEQ (del ingls TCDD Toxic Equivalents Concentration), que combina los correspondientes valores TEF para cada uno de los congneres individuales presentes en la mezcla, con su concentracin en la misma.

Tabla 2. Valores de TEF para CDD, CDF y PCB asignados por la OMSCongneres TEFClorodibenzo-p-dioxinas (CDDs)1 tomo de cloro: cualquiera de las 2 combinaciones.02 tomos de cloro: cualquiera de las 10 combinaciones.03 tomos de cloro: cualquiera de las 14 combinaciones04 tomos de cloro: 2,3,7,8-TCDD1Cualquiera de las 21 combinaciones restantes05 tomos de cloro: 1,2,3,7,8-PnCDD1Cualquiera de las 13 combinaciones restantes06 tomos de cloro1,2,3,4,7,8-HxCDD0,11,2,3,6,7,8-HxCDD0,11,2,3,7,8,9-HxCDD0,1Cualquiera de las 7 combinaciones restantes07 tomos de cloro1,2,3,4,6,7,8-HpCDD0,011,2,3,4,5,7,8-HpCDD08 tomos de cloro: OCDD0,0001Clorodibenzofuranos (CDFs)1 tomo de cloro: cualquiera de las 4 combinaciones.02 tomos de cloro: cualquiera de las 16 combinaciones.03 tomos de cloro: cualquiera de las 28 combinaciones04 tomos de cloro: 2,3,7,8-TCDF0,1Cualquiera de las 37 combinaciones restantes05 tomos de cloro: 2,3,4,7,8-PnCDF0,51,2,3,7,8-PnCDF0,05Cualquiera de las 26 combinaciones restantes06 tomos de cloro1,2,3,4,7,8-HxCDF0,11,2,3,6,7,8-HxCDF0,11,2,3,7,8,9-HxCDF0,12,3,4,6,7,8-HxCDF0,1Cualquiera de las 12 combinaciones restantes07 tomos de cloro1,2,3,4,6,7,8-HpCDF0,011,2,3,4,7,8,9-HpCDF0,01Cualquiera de las 2 combinaciones restantes08 tomos de cloro: OCDF0,0001Policlorobifenilos (PCBs)Sin tomo de cloro en posicin orto (2,2',6,6')PCB 1260,1PCB 1690,01PCBs 77 y 810,0001Con un tomo de cloro en posicin orto (2,2',6,6')PCBs 114, 156 y 1570,0005PCBs 105, 118, 123 y 1890,0001PCB 1670,00001

NIVELES DE EXPOSICIN HUMANA A LAS DIOXINAS Y ANLOGOS

Los seres humanos estn expuestos a la presencia de dioxinas y anlogos en el medio ambiente, pudiendo ser objeto, adems, de contaminacin accidental o profesional (ocupacional).Se estima que ms del 90% de la exposicin ambiental a CDD y CDF proviene de los alimentos, muy especialmente de aquellos de origen animal. La contaminacin de los alimentos deriva esencialmente de la deposicin de las emisiones procedentes de diferentes fuentes (incineracin de desechos, produccin de sustancias qumicas, etc.) en granjas o en sus proximidades, as como en los cursos de agua.En los pases industrializados el consumo diario medio de CDD y CDF es de 50-200 pg TEQ/persona/da. Esto conduce a unos niveles de 10-30 pg TEQ por g de tejido graso, equivalentes a 2-6 ng TEQ/kg peso corporal. Si se incluye a los PCB, entonces los correspondientes valores TEQ se multiplican por un factor de 2 a 3.En general, el consumo de este tipo de agentes es relativamente elevado durante la infancia, moderndose en los adultos a partir de los 20 aos. En comparacin con los adultos, los niveles en nios lactantes son 1 o 2 rdenes de magnitud superiores, con relacin al peso. Los ltimos estudios de campo realizados por la OMS indican diferencias sustanciales en las concentraciones de estos productos en la leche materna, con niveles ms elevados en los pases industrializados (10-35 pg TEQ/g grasa lctea) que en los an en vas de desarrollo (