Top Banner
Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 40, 3, 2005, 175-192 INTRODUCTION Dyes are chemicals which on binding with a material will give colour to the material. Dyes are ionic, aromatic organic compounds with structures including aryl rings which have delocalised electron systems. The colour of a dye is provided by the presence of a chromophore group. A chromophore is a radical configuration consisting of conjugated double bonds containing delocalised electrons. Other common chromophoric configurations include azo (-N=N-), carbonyl (=C=O); carbon (=C=C=); carbon-nitrogen (>C=NH or -CH=N-); nitroso (-NO or N-OH); nitro (-NO 2 or =NO-OH); and sulphur (C=S). The chromogen, which is the aromatic structure normally containing benzene, naphthalene or anthracene rings, is part of a chromogen-chromophore structure along with an auxochrome. The presence of ionising groups known as auxochromes results in a much stronger alteration of the maximum absorption of the compound and provides a bonding affinity. Some common auxochrome groups include - NH 3 , - COOH, - HSO 3 , - OH [1]. A detailed classification of dyes including some structures is provided in The Colour Index (C.I.) [2]. Coloured dye wastewater arises as a direct result of the production of the dye and also as a consequence of its use in the textile and other industries. There are more than 100,000 commercially available dyes with over 7 x 10 5 tonnes of dyes produced annually [3]. It is estimated that 2 % of dyes produced annually are discharged in effluent from manufacturing operations whilst 10 % was discharged from textile and associated industries [4]. Use of reactive dyes is increasing [5]. The rapid growth rate in the use of reactive dyes is due to DECOLOURISATION OF WATER/WASTEWATER USING ADSORPTION (REVIEW) S. J. Allen 1 , B. Koumanova 2 1 Queens University of Belfast, David Keir Building, Stranmillis Road, Belfast BT9 5AG, UK 2 University of Chemical Technology and Metallurgy, 8 Kl. Ohridski, 1756 Sofia, Bulgaria E-mail: [email protected] ABSTRACT Growing concern about environmental issues has prompted the textile industry to investigate appropriate and environmentally friendly treatment technologies. Waste aqueous effluent containing colour compounds causes serious environmental problems. A large variety of dyestuffs can be found in real effluents such as acid, basic, reactive, direct, etc. It has been estimated that about 9 % of the total amount (450 000 tons) of dyestuffs produced in the world are discharged in textile wastewater. The most frequently applied adsorbent for the removal of organic pollutants in wastewaters is currently activated carbon. However, activated carbon is an expensive material. The use of alternative and perhaps cheaper adsorbents is attractive. This review evaluates a number of different adsorbents and types of dyes. The review also outlines some of the fundamental principles of dye adsorption onto adsorbents. These subjects are central to the understanding of the adsorption processes occurring with different adsorbents. Keywords: textile wastewater, adsorption, decolourisation, activated carbon, low-cost adsorbents. Received 06 Juny 2005 Accepted 25 July 2005
18
Welcome message from author
This document is posted to help you gain knowledge. Please leave a comment to let me know what you think about it! Share it to your friends and learn new things together.
Transcript
Page 1: Decolorisation of Waste Water

S. J. Allen, B. Koumanova

175

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 40, 3, 2005, 175-192

INTRODUCTION

����� ���� �������� ��� ��� �������� ��� �

�������� ����������������������������������������������

������������������������� �����������������������

����������� ���������������������������������������

������� ��� �� ���� ��� ��������� ��� ��� ��������� ��� �

��������� ������� � �� ��������� ��� �� �������

�������������� ����������� ��� ������������������ �����

����������� ������������ ����������� ����� ����

���������� ��������������� �������� ���� � !"! #�

����������"$"�#%���������"$"$"#%������� ��������

�&$"!'���� $'"! #%���������� !�����! �'#%������

� !�(� ��� "!� �'#%� ���� ������� �$")#�� ��

��������� ����������������������������������

����������������������������������������������������

����������������� ������������������������� ��

�����*���������������������������������������+�� �

�����*���������������������������������������������

����*����������������������������������������

��������������������)����������*������������

�������� �!',�� �$��'�� �')�

,�� ��'�-./�������������

��������������� ��� ����� ���������� ���� ����������� ��

���������������$������0���*��$�0�#�-(/�

$������������ ���� ������������������������������

����������������������������������������������1�����

�������������������*����������������������������������

���� ����.22�222� ����������� ��������������� ��

�����3�*�.24����������������������������������-,/���0����

��������� ���� (�5� ��� ����� ��������� ��������� ���

�������������������������������������������������

�����.2�5� �������������������*�������������������

�����������-6/��7����������������������������������-4/����

��������� �������������������������������������������

DECOLOURISATION OF WATER/WASTEWATERUSING ADSORPTION

(REVIEW)

S. J. Allen1, B. Koumanova2

1 Queens University of Belfast, David Keir Building,

Stranmillis Road, Belfast BT9 5AG, UK2 University of Chemical Technology and Metallurgy,

8 Kl. Ohridski, 1756 Sofia, Bulgaria

E-mail: [email protected]

ABSTRACT

���������������� �������������� ��� ����������������������� ��� ����� ��� ������������������������

������������������������������������������������ � ����� ���������������� ������ ����� ������� �

������������������������������������������ ����������� ������������� ����� �������������������������������

�������������������������� ���� ���������������� ���!"#$�$$$�����%�������� �������� �������������������������

��� ����������������&������� ��� ��������������������� ���� ��� ��������������������� ������ ������������� ��

������� �������� �������'������ �������� ������ ��� ��� ����������������&�� �� ��� ���������� ����������

����������������������������&������������ ������� ������������������������������������������&�����������

� ������ ���� ��� ��� � ��������� ��������� ��� ��� ����������� ����� ����������� &��� � �(��� ��� ������ ��� ��

������������������������������������� �����������������������������

)������*��������������������������������� ����������������������������+��������������

Received 06 Juny 2005

Accepted 25 July 2005

Page 2: Decolorisation of Waste Water

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 40, 3, 2005

176

������������������������������������������������������

�������������������������������������������������

������� -4 8/�

!���������� ��� ��������� �������� ��� ��������

��������������������� ������������������������������

���������������������������������� ����� �������������

��� ��� ��� �� ��� ��������� ��� ������� ������������� ��

������������������������������������� �����-3/��$�����

������������������������������������������ ���9�����

���� ���� ������ ���:��� ������� �������� ��� �*�����

������������������� ��� ��� �*������� ���� �������

�������������%���������������������������������������

���������������������� �� ����2�224������������ ��

���������������������������������������������-;/%�����

������������������������������������ ���������������

���������� ��� ��� ��� �� ��� ��������� ���� �����

�����������������1�������������-</�

COLOUR ADSORPTION

����������������1�������� ���� �������������

���������������������� ��� ������� ������ � ���� ��

�����������������������������������������������������

�����������������������������������������������

1������� ����� ���� ����� ������ �� �������� ���� ��

���������������������-.2/�����������������������������

���� ����������=���������������������*������-</�

����������������������������������������������:�������

������������� �������� �������� ������ ��������� �����

�������������'�����������������

>������� ����������� ������� ��� ��+

�������������� ������ �*���� ��� ���� ��� ���������� ���

������������?*�������������������������������@�����

'������������������ ���������0���������������������

����������������������������������������-../���$�����

������������������ ���������������������������������

����������� ����������������������������������������

�*��������� ����������� �?*������ ��� ���������� ���

���������������������������$����������������������

��� ������������� ��� ����������� ��� ������ -../�� � )���+�

-.(/��������������������������������� �����������������

���������� ���� ����� ������� �������������� ��� �� ��

������������������������������������������������

������������������������������������������������������

A�������������������������������������������� ��

�������������������������������������������������������

������������������������������ ���� ����*������������

)�����������������������������������������������������

���������������������������������������������������

����������������������������������������������������

���������������������������������������-.,/�

������������� ��������������������������

����������������������������������������������������

��������������������������������������������������

�����������9� ��������� �B�$#� ����� ��� ��� ����� ��

������������������������ �����>�$#�������������

������������������������ �����������������-.6/�

��� ����������� ��� � �� ������ ������A�*����

)� ����CDE 2.��A) ,22#�����A�*�����B��������BE

?$� �AB 622#�� ���� �1������ ��������� ��� ��������

��������������������������������������������������������

����������� ���� ��� ���������� ������� ��� ����

��������������������������������������������������������

��� � �� -.4/�� �A��+�� ��� ���� -.4/� ��������� ���� ��

���������������������������������������������AB 622

���� �� ��� ���� ����A) ,22�� �������� ��� ��� ����

�������������� ��� ��� ������� ����������������� ��� ��

�����������������AB 622����������������������

AB 622���������������������� ������������������

���A) ,22������������������������ ������������0�������������

�����������������������������AB 622�������������

���������������������������������������������������������

������ ������������ ���A) ,22� ���� ���� ����

���������� ���������� ���������������������������� ��

���� ���� ��� ����������� ��� �������� ���� ��������� ��

������������������������+������������������������

����������������������������������������������������������

���������������������������������������������������������

@��+��� ����@��������� -.8/� �������� ��

+��������������������������������������������������������

�������� � ���� ������� ���� �� ������� ������ ��� �� �����

���������������������������������������������������������

�������������������������������������������'� ������

��������� ��������������������� ��� ��1������ ���� ������

������������������������������������������$����������

���������������������+��������������������������

����������� ������0�������������������-.3/��@��+��

����@��������������������������������������������

����� ��� ��������� ���������� ������� ��� �� ��*��� ���

����������� ������ ��� ������������� ��� �����

����+�������������������������� ���������� ��������

��������������������������������������������������

��������������������������������������������

�������������������������������������������������� �����

Page 3: Decolorisation of Waste Water

S. J. Allen, B. Koumanova

177

���� ������������������������-.;/�����������������������

����������������'��������������������� ��������������

������������������������������������������-.;/�

$����������-.2/���������������������������������

����������������������������������������������������

��������� ��� ��� �1��������� ����������� ��� ������

��������������������������������������������� ���

��������������������������������E��������C���������

F����� >������������+�������������� F����+����

���������0������� ��+����F����� >��������������

��������������� ����������� �����������������������

���������������������C�������������������������

������� ��� �*�������E������������ ������� ��� ��

������������������������������������1��������������

�� ������������-.</���������������������������������

������������������������������������������������������

����1����������������0������ ��+��������������������������

���������������������������������F������B������G����

F!E��F���������������.23#��F������F���FD��F�������

F���.<;#�����F������D���+�D��F������������+�4#� ���

����������������C����������622�������������������7����

���������������������������������������������������

��� ����� ���������9� F������ G���� &F�����

D���+&F������F���

��� ����������� ��������� ���� ��������� ����

���������� ��������������������������������������������

����������������������������,22 422��������������

��������������������������������������....��6,6�����622

��� .������������������� ���������������+�������������

��������������������C 622����������������������������

���� ���������� �������� ��� �������� ���� ��������

�����������,;2��.3<�����;3���� .���������������������������

����� ������������������+�����������������������(42 6(2

���������������-(2 (./�

�� ������������-.</���������������������������

�������������F���������������������������������������

C 622� �����������������*���� ������� ��������

����������� ������������������� ��������������������

������������������������������ ������ ������������

����+���������� ������������������������������� �������

��������������������������������������������������#���

��������������������*������������������������������

������������������������������*����� ����� ������

�������������������������������������������������

��������-((/����������������-(,/�������������������������

�������������������������������������������� ������

�����������������������������������������������������

�����������������������������������������������������

����������� ���� ��� ����������� ��� �� ������ ��� �������

���������9� ������������ ��� ���� ��� ����� ��� ��������%

�����������������������������������������������������%

������������������������� ����������������������������

��������������������� �������������������������������

�����������������������������������������������������

�������������������������������������� ���������������

������ ���������������������������������������������

��������������������������������������������������

��� ��� ������� ��� ���� ��������� ��� �������� �����

�������������������������� ��������������*���������

�����������������������������������������������������*���

�������+��������,#����������������� �����������������

�����������������(��������.#�� �'�������������������

�������������������������� �����������*������������

�� ������������������������ ���������������� ����

����������� ��������������������,�

7����������������'�������������������������

����������������������������� ����������������������

��������������������������������������������������*���

�������� �������� �� ������ ���������� ��� ��������#� ��� ���

�������������������������������������������'������

��������� ��� ���������� ��� �*���� ����������� � �

����������� ����*� ��� ��� ����������� ��� �� �������� ��

������ ������ ����������� ��� ����������� ������� ��� �

�������������'��������������������'���1�������������

�����������������������������������������������������

�������������'H>$

#�-(6 (4/����'H>$

��������������������

���������������1������������������������������������

��� ��������#� �������� ��� ��� ���������� ������� �������

�������������������������������������������������������

��������������������������������������� �������������

��������*���������������������������������������

���������������������������������������������������

������������������������ ������� �������+��������������

������.�����������������������������������������������

F������G���� ��F������D���+�����F������F���

Dyes Concentration

range (mg dm-3)

Remazol Yellow

Remazol Black

Remazol Red

single 714 278 213

system 1 RY +RB 50-1000 600 160 ----

system 2 RY+ RR 50-1000 590 ---- 185

system 3 RB + RR 50-1000 ---- 230 80

system 4 RB+ RY+ RR 50-1000 590 140 65

Page 4: Decolorisation of Waste Water

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 40, 3, 2005

178

������ ��� �������� ������� ���� ��� �����*������ ���������

�����������������������������������-(8/����������������

�������������������+���������������������������

�������������#���������������������������������

�����������-(8/�

$�����������������1�������I�����J��������������

�� ������������&<3,�K#��������������-(3/��A���

���������������������������������������������������

���������������������������:��������������������������

-(;/���!����������������������������������������������

������� ���������������������������������������������

����-(</�����������'�������������3��������������*������

�����������������������������+�������������������C

622#��� ������'�����������;�.�-(< ,2/���A����������

�������������������� ����������������� ���� �������

��������-,./���0�������������������������������������

�����������������������������������'�����E��������

���������� ��� ������'� ��������+� ���������� �'�������

������������ 'L� ����� ���� �' � ���� ��������� �

����������� �����������+�����������������'��������

�&3�2#

��������������������������������0���������������E�������

���������� ������������������+������������������

��������*�������������������������������-,(/�

����'���������������������������������������'

��� ��� ���� ��������� ���� ������� ���������� �����

�1��������#� ��������������������������������������

��������������C 622���������������������������������

��������������������������������������������������

�����������������������������������������������������

��������������������������������������������������C

622���������'L������' ������������������������#

��������������������������������� �������������������

�������������������������������������������������

����������������������������������������������������

��������������������������� �����������������������

��������������������������������������������������

������������������ �������������������������������������

����������'��C 622� ������������������������������������

�������#��������������������������#�� ��������������

����������C 622���������������������������������M�

�� ��������������������������������

����*��������������������������������� ����

�������-.</�����������������C 622�������������������

������������������������'�3�(��������������1��������

�'����������������������������������������������������

����������� �������� ���� 4�4�� 4�2� ���� 4�2� ���� ��������

����� �� ��������� ����+� ���� ��������� ����� �������������

������'������������������������������C 622���������

���������������������������1����������'�N��'���

������

�������������������������������������������������������

�������� ��� ��� ��������� ������ � �� ������� ����� ��

������� ������������������*����������������������

������������������������������#��������������������

�������'������������� ����������������������������

��� ����������� ������� �����*������ �������� �������

�������������������������������-,(/�

�����������������������������������������

��+������������������������������������������������������

������������������ �����-,,/��A�����������������������

������������������������������������+�� �����������

������������������������� ������������+������������

��������������������������������������������+�������

����� �������� ����� �� ������ ����� ������������������

�������������������������������� �����������������������

�����������������������1���������������-,6/��'� �����

�������� �������������� ������������� ������������� ��

����������������������������������������������������

��� ������ ���� �� ������������������������� ��������

���������������������������������������������������������

������ �������� �� ��������� ���� ������ �������������� ���

������������������������������������������������:��

�������������������-,4/���$���������� �����������������

��� ����������������������������� ������������������� ���

���������������������������������� �������������������

����������������������������������������������

?1�������������+������������������������������

���� ������ ���� ����������� ��� �������� ������ ���������

��������-,8/�������������������������������-,3�,;/

���� ����� �������+���� � 0�� ����� ��������������� � �

���������������������������������������������������

�������������������������������������������-,</�������

�����������������������������������������������

������������������ ��+����� ��+�����������-,8/��������

�������������������������������������������������������

�������������������������������� �������������

���������������� ������� C��� �*������ �� �������� ���

��������� ���������� ��� ������ ���������� ��� ��

���������� ��������� ���� ������ ���� ((� �������� ��

���������� ���������������������� ��������������������

���������������������������� ������������������������

$���� ������������������D?����������������������

�� ���������������������������������������

����� �� �������� ��$���������������������

��������������������������������������*��������������

Page 5: Decolorisation of Waste Water

S. J. Allen, B. Koumanova

179

-62/��$����������������������������������������

�������������� �������$(�����*�����������

����� ��������� ��� ��� ������� ����� ������

!'$�$',��������������������������������

�������� �������������������������������

�������� ���������� ������������������$����

��������������������������� ��������������

���������������������������������������������

�������������������������������������������

���������������������������������������������

���������������������������������������������

@����� ������������ �������� �������� ���

��������� ����������� -6.�6(/�� � $����� ���

�����������������������������������������������

-6,� 68/�

$���� ��� ���� -63/� ������� ��� ��

������������������������������������������������

����������������������������� ���+����������

��������������������������������������������

����.<..�=�(6;;���� .�����'�, 6��������

�������������������(�������������������� ���

,� ���� .4� ����� ���� ,� ���� (3� ����� ��

���������������������������������������������

���������������������������������0������������

������������������������������������������

�����E�������������������������� ������

������+������������� � 0����������������������

������������������������������ ���������������

�'���� ��� ���������� � 0�� ��� ���������� ���� ��

������������������������������������������

������������� !'(���������������������������

��������������������������=!',L�����������

�������������������������������� ��������������������������

)������������������������������������������������FD(�

FG(�����F������D���+�D�������������-6;��6</������

!'(� ������� ���� ����*��� ������� ���� ������ ��

�������������������������������������������������-42/�

$����������������������������=$� !' � ��

������������������������������������������ ����� ��

����������������������+�������������������������

�����������������������������������������������������

��������C� �������������������������������������� ����

����������������������������������������� ��+��

������������������������'��������������������������

���������������������������� �����������������������

������� � ��� ����������� ��������� ��� ������ ������� ,� ��

���������������������'�,�2�-63/�

�������������������������������������������

����������� ��� ����� ��������� ����� ����� �������� ���

�������������������������+������������9�������������

�����%��������������������%���������������������������

����� -4./�� � ��� �������������� ��������������� ����

���������� ��� ��������� � ��� ����� ��������� ���� ��

���������������������������������������� �������������

�������������������������

@����������� -4(/��������� �������+���������

����������������������������������������������������

������� � ����� �������� ���� ��������� ��� E�������

C�������������F����� >�������� ��������1�������

������������������������������������������������������

�������E��������������������������������������

�������������������������������������� ���������������

������(��A�*������������������������������������

�������������������������������

�������� ����� � ���������

� �������������

����

�������������� ������� � !!"��#$$� �#%�

�������������� &���'��(�)*��+�,�-�$��

&���'��.�'���'��.-�/0�

�$1�

�#1�

�#�

�������������� ����!���2%3����"$� �$����$��� 1� �$�

���������������,!$$�� �� %%�����3����4�#3� #�%��#�#��"# � �"�

�������������� ����'�����''�*���� #� $$���3$� �#"�

�������������� ��� � #$� $�

���������������,!$$�� �4�$%�����#���

���1"����1�

������!�!��

!$$��#���

�%�

���������������0 $%�� �4�$%�����#�����1"����1� ! 3�� �$1�� � ���

!%!�

�%�

���������������/� $%�� �4�$%������#������1"����1� �"!��13��% ��!�3� �%�

���������������0������ �4��$%����1� $$����!� �%�

���������������,!$$�� ���#"� %#� �$!�

�������������� �4�$� �3� �#1�

���������'����� �2� � ���� !"�

���������'����� ��� � #$� !"�

�������������������� �)�� 0�������� %� �3$�

�������� �2� � # �� !� �#1�

�������� �)� ������� ���� #� 3 ��3%�� � �#%�

����� �)� ��������''����'��� !�#� ��!�

�������������� ��'� &4��&������ �!� �� ��3�

�������������� ��'� 0���&5����� 3��"� ��3�

�����)��� �� %%�����3����4�#3� !%3��#$"��!%%� �"�

0������ �����'����� ��� #� "��11� �#%�

0�����������*���� /)�'���������2�3�������� �1"�� ���� �1� ��!�

0)����-������0��'���0����� ����� 3��!�� ��"� �$ �

0)��� &2�#���� #�� # ���"���� �3��

0)��� ���#"����"!� �3��!!� �3��

0)��� �� � �$$� $�

0)����������������'������ ���"1� �3! ��1�3� �3 �

0)����������������'������ �� ���� ���

��"��

!1"�� ! ��

�"��

!%�

0)����������������'������ �4�!���2"3� �%����1��� !%�

0)����������������'������ �4� �����!���

�4%�

�1##�� �1!$��

�1!$�

!%�

0)�����������������'������ �4 � � 3��3%"� �3��

0)�������������������� �� ���2�!#���� � "%���%1���"$� $�

0)�������������'������ �� � �$ 3���$3� �3!�

0)������������������'������ ���"1� ��"1� �3 �

0)������'���� �. #���4�$���4� ���

���"����%��

3!#��1 ���1%���

31���% "�

# �

0)������'���� ���#"� ��$� ����

Page 6: Decolorisation of Waste Water

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 40, 3, 2005

180

C�������������������������*�����������������������

�����7����� ����� ���������� ��� ������� ������ ��������

������������������������������������ ���������

�� ���� ���� ���F����� >�������� �1���������� ��

�� ������������������������������������A�������������������

������� ���������*������� 864� ��� <(4��� � .�� � ��

������������������������� ������������������������������

��� ������������ ����� ��� ��� ������������� ���� ��

��������� ��� ���������� ������� ��� ���������� ������

������������������������������������������������

������������������������������������������������������

������������������������:�������������������������

������������������������������������������������

����������������������������������������������

�������������������� ��� ���������� ����������

���+� ����������� ������������ ��� ��� ����������� �+������

������� ��� ��� ������ -4,/�� ������ �������� ����� ��

��������� ��� ������� (;�(�� .�� �A���� ����������

� ���������������������������������������������������

������� ���� ������������ �������*���� ��� ������� -46/�

����������������������������������������� ������������

������� ������ �������� ��������� ���� �������

����������� ����������������������+��� ��� ����������

�����������������������

����������������������������������������������

���$�������� ��������� ����+�$ !!� �FD#� ���� ��������

������������ �A0 (F!�������� ��������������������

������������������������-44/��7�������������������������

�������������$���������������������+���������� �������

��������������� �������������*���������������$�������

��������������������������������������������������������

�������� �����������������������������������������

������������ ����� ����������������������!�����

-44/����������������������������� ���������������

����������������������������������������������������

����������������������������������=�'�� $��'�� )'

�����=!'(�����������������������������������������

����������������-(8��48/����������������������������

���������������������������������+�� ���������������

�������������� ��� ���������������� ������������

����������������������'���������������C�����������

�������������������������'�H>$

#������'���� �����

������ ������ ���� ��� �������� ���� ������� ��� ��

����������������������1��������������������������'������

���8�(���������������������������������������������'

������������'����*����������������������������������

�����������������������������������������������������

������������������������� ������������'��������

�'�� �������� ������ ���� ����������� ���� ��� ��������

����������������� ���������������'�� ��� �������

����*��������������������������������������������

���������A�*�������������������������������

����� ���+� ������ ��� �'� .2 .(�� ���� ��� ������� ����

���������� �������������������'�

E� ����������������������������������� ��'���

��������������������������������*�����'L��������������

��� ����������������������������� ���� �������������

�����������������������������������������������������

��������������� ����������������'���������'�<#��������

�*��� ������� ����� ��� �������� ������ ������

�������������'�,#��$����1����������������������������

������������������������������������+�������������62

���.,�5�����������������(;����2�.�5� ���������������

�������������� ���������������������������������������

����������������������������� ��'���'�&��'H>$

#����

��������������������������� ����������������������������

�������������#� ���� ��� ����������� ������������ ��

�� ������ �����������������������������������������

����������� -44�� 43/�� ���� �� ��� �'�� �'N��'H>$

�� ��

���������������������������������������������������� ��

��������������� ����������������������������������

����������������������������������0��������������������

���������������������������������������������������+

��������� ����������� ����������������� ��� ����������

�������������������������������������������������������

���������������������� ������������� ������������ ���� ��

���������������������������������'����������������������

���������������� ��������'H>$

�����������������0�����

��������� ��� ����� ���� ������� ������������ ������ ��

��������� ����� ��� ��� ����������� ��� ���� ����� ����

���������-(8/�����������������������������������������

���������������������������������������������'������

����6����<��������������'H>$

������#�

��� ������� ��� �������� ���� �������������� ��� ��

��������������������������������������������������������

�����������������������������������������������

���������� ������������������������������������������

'� �������������������������������������������������

������.22����.222���� ,�������������������������

����������������������� �������������������������

���E�����������C����������������� ���������

�������1�������������������������������������-44�

4;/�� � ��� ����������� ��������� ����������� �����

���������� ��������� ����+� ���� ����� � ����� ���

Page 7: Decolorisation of Waste Water

S. J. Allen, B. Koumanova

181

�������������0���������������������������������������

��������������������������������E�������������� ��

�����������*�������������������������������������������

��������� ������������������������������0�������������

�����������������������������������������������

��������� ������� ��� ���������� ��������� ���� ��

E������� ��� C��������� ��������� � ������ ��� ���� ��

���������������������������������������������

����� �*������E������� ���������� ��� ���������� �

��������� ����������� ���� ��� ����������� ��� ��

���������� ��������� ����+� ���� ����� ������ ��� ����

������������������C��������������� ��������������

�����������������������������-44��4;/�

C�0F�������������������������������+����������

������������������������ �����������������������������

�������������������������������������������-4</������������

��� ���C�0F� �������� ���� ����'������������ ��� ��

����������������������������AD#��������������������

����+��FD#������������������� ��FG#�����������������

����������������������#��������������� ����ADL�������

������������������������������������������������'

�������'�..#��A���������������������������������������� ���

FD ��FG � ���� ��� ��������� ������ ��� ��� �������� ��

�������������� ��'�����������������������������������

���������������������������������������������������

���������������������������� ����������������������

����������������*�������������������������������

�������������������������������������

�����������������������������������������������

����+���������� ������������������� ����������������

&������������������������+�&������������������������� �

'� �����������*����'���'�"�,#��������������������������

��������������������������������������������������������

)�������������������������������������������������

��� �������������������� ��� ��� ���� �������� ��������

�������������������������������������������������

���������������������������������������������#����������

������������������������������������������������������

������� �������������-44/�

0��������������������������������������������

C) 622��������������������������������� ���������������

�������������������0��������������������������������

�������������������������������C) 622#��� ��������������%

� �������������������������������C) 622�����������

�����������������������������������������-44/�

��������)��������������������������������������

���������������)���������������������������������������

�����������-82 8./������������������������������������

D���������������������)�������)������������������������

����������������>���������������������������������������

�������� ���� ��������������� ���������� �������� ��������

������������ ��� ���� ������������ ����� ��� �����

�����������������������������������������������������

���������������*������������������������ ��������

��������������������������������������������������� ��

���� ���� ���� �� ������ �������������� ��� �1��������� ��

�������������0������������<25��������1��������������

����������������(62�������������������-8(/�

�������������� ��� ��������������������� ��

�'H�>�$

�������*���������� ��������������������� ���������

�������� ������������������#������������ �� �����������

����������������)������������������������� ��'H�>�$

≈(�-8,/�

����������������������'�����������4 ;������������� ���

������������������������������������������ �������������

�������������� ���������������������������������������

�*������ ��� �� ��������������������� �,8��� � .#� ���� �

��������������������� ������������-(2/�

)�������������� �������������������������

��� ������� ������� ����������� -86/�� 0�� ���� ��+� � �

�������������������������*��������������D�������������

�������������������������������� ����������������

��������������������� ���������������� ���*��������

�������������������� ���������������������������� ��

����� ��� ������������������ ����������������������

��������E��������1������������*�������+�����

���� ����������� ���8�;(�*�������.2 6�����(�.4�*�.2 6���

� .�����������������������������������������������������

����������������������������������������������������������

�������=!'(�� �'�� $��'�� $�!'

(�����=)'������

�����������������������������

��������>�������������������������������������

�������������������������������������������������������������

������������������� ������������������*��������������

��������������������������������������������������������

������-84/�����������9������������������;9.�������������

����������������������������� ��������������������

������� ��� �� �� ������������� �F������ ����������� ��

�������� ���������� ��� ����������� ������������������

E����������������������������������������� �������

�����������������������������������������������

��������������� -88/� ���������� ��� ���� ��

�������������+������������������������#�����������������

�����������������������������������������������

�������������$�A���$�,#(���������������*���������������

Page 8: Decolorisation of Waste Water

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 40, 3, 2005

182

����������������������������������������������������

����������������������������������������������-83/�

)�������+��������-8;/���������������������������

�������������������������������������������������

������ ��� �����*������� 3;2 ;62O$�� ���� ��

���������������������������������������������>������

���������������������������;22O$����������������

�����������������������������������������������

�����������������������

@��+��� ��� ���� -8</� ������� ��� ��� +�������� ��

��������������������������������������������������������

�������������F��������������������������������������

�����������������������������������������������������

�����������������������������������������������������

������� ��� �*����������� ����������������� ���� ���

��������������������������������������������� �������+�

��������$�����������������������������������������

��������������������������������������������������

���������������������������������������

�������� ������C�����M�� ����� ������������� ����

��� ���� �������� ��������� ������� ��� �����������

������������������������������������������������������

�������������������������������������������������

������������������������������������������������������

������������A����������������������������������� ����

������������������������������������C������������������

�����������������������-32/��A�����������������������

�������������������������������������������(�

,�����$���

C�(�

,�������C������������������������������������������

���A�������!�(�������������0������ ��+��������������

�����������������������������������9�������������������

�����������) ������������� �������������������

��� ���������������� ���������������� ���������������

��� ���������������������� �������������%�������������

��������������������������������������� ���������������

���������%� ��� ��� ����� ������ ���'� ����� ������� ��

��������� -32/�� � D��� ���E������� ����C��������

�1����������������������������0����������������

����������������������������C������������������� ���

�����������������������������������������������0�

�������������������������1�������������������

�� �� �����D��������������������� ��������� ��

����������1������������������������� ���������������

�*������ ����������� ������������ � 0�� ���� ���

�������������������������� �����)��(9��

(�

,���������

,�33� -3./����� ����� ��� ���������� ����������� ���� ��

��+�������'��������������������������������������

����������������������D�������������������������

��������������� �����-3(/��0������ ��+�������������

�������������������������������������������������������

����������� ���� �������� ��� ����� +������� ��������

������� �������� ���� ������ �������� ���� ��� ����

������������������������ ������E��������C��������

����D?���������������������������������������������

�������������������������� ���������������������

����� ��� ���� ��� ���� ����� ���� ����� ���� ���������

�*�����������������������������C��������������������

����������������� �������������� ������������������

���������� �������� ���� ���� ��� ��������� ������ ��

����������� ������ ������� ���� ���� ��� ��������

�����������������-3(/�

���������������������������������������������

������� ������������������������������������������

�������������������������������������������������������

��������� ��������������� �������������� �������

�)�)#�������������������������������������������������

;42O$��D������������������������������������������

��������������������������������� �����������������

��� ����� ���������� &� )�) ���������� &� �������

�������������� ��������� ��� �������������� ���������

���������������������� ���)�)� ������������������

������������+�������������B��������������������

��������� ������ ��������� ��������������������������

��� �������� �'� ����������C��������� �����������

����������������*��������������� ����-3,/�

@��������������������������������������������

���������� ����������*����������������D�����������

����-36/����������������������*������������������������

��� ������� ����������� ��� ��� ������ ��� �������

������������������������������������������������

������������������������������������ ����������

�������������� ��������� -34 33/��D��������� ���� ��

�������� ���������������������������������������

������������������������������ ���� �����-3;/����

���������������+������������������������������������

������������������� ��������������������������������������

�����������������������������

��� ����������� �������� ��� ���������� ���� ��

�������� ����������*��� ���������������*���

�������� -3.�� 3</�� ����*����� ��� ���������� ���

������������*��������������������������������

��������<4�5����������������������<8�5����������

�*����������� ������������������������ ���������

��������������������������������������������*�������

Page 9: Decolorisation of Waste Water

S. J. Allen, B. Koumanova

183

��� ������ ��� ��� ���������� ��� �����������

����*���� ������������ ���� ������������ �� �����

��������� ���������� ��� ����������������*���

��� �������������������������������������������������

�������������������������������������)�������������

6BE��?������� ����F)��?������������� �����AF����

!������� ����+�$(F!� �����������������*�����

-;2/�� ?1��������� ��� ������� ������ � ������������

���������������������������� �����������������������������

����%����� ������������������������������������������� ����

��������������������������������� �����������������

����������������� ���������������������������������

������������������������������������������������

������������������������������������������� �������

������������ ����������������*���������������

�����������������������������������-3</�

$����������������������������������������������

��� ������������������������������������������� ��

����������������������������������������������

���������� ���� �����-;./���0��������������������������

������� ������������������������������������ ������

��������������������� ���'� ������ ������� ��

���������������������������� ����������������������

���������� ����� ��������������� ����� �����������

��������������������������������� �������������

��������������������������������������������������������

�����������������������������������

����������������������������������������������

����� �E) F����������������������������������E�����������

����-;(/���'��������������������������A� ����������� ��

�����������������*�������������������E��������������������

���� ��� ������� +������������ ���� ������ ��������� ��

���������������������������������������������������������

�����=����������������������������������������� ���

���������������������������������������������������������

��������*������������������������������������������������

������#������������������� �������������������1��������

����������������������������������������������������������

��� �������������������� ��� ����������������������

������������������������������������'���������������������

������� ������������� ������ ������������ ��� �������� ���

��������������

���������A�����������������������������������

���� �������� ��� ���� ����� ���������������� ���

����� ����� ��� ������� ����� ��������� ����� -;,/�

����������� �������� ������������ ���������� �*����� �

��������������������� �������������������������A�*��

�������������������������2 4�=.�2���+� .������������

������� ���� �������� ���������� �������� ��� ���� ������

��������� ���� ��������� ����� -;,/�� � ��� �������� �������

��������������������������������������*�����������

�������� ������ (4� �� ,�� ��� ���� ����� ���� �*������

���� ��� �������� ���������� ���� ��� ����� ������� �����

�������������������������������������� �����������

���������������������������������������������������

����������������������������������+���������� ��

���������������������������������������-;,/���������

�������-;,/� ���������������������������������������

���������� ���� �������� ��������� ��� 1���������� ����

������������ ��������������������������������������

����������������������������������������������

������������������������������������������������������

������ �>���� ��� �� �� ������ ������������� ����

������������������������������������������������������

�������������� ������ ������������� ���������������� ����

�����������������������������������������������������

�������������������������������������������������*����

�������+������������������������*����� ����������

��� ��������� ��� ������� �������� ��� ��� ��������

�������������>������������������������ ���������������

��������������������������������������������������

���������������������������

>���� ��� +�� �� ������� �*�������� ���� �*�����

����������� ������� ����������� ��������� -;6/��E������ -;4/

�������� ��� ��������� ��� �������� ��������� ������ �

'������:$������� ���� ���������������������������

�������������A������-;8/��K�����-;3/�����������-;;/

��������������������������1�������������+����������

�������������������������������� ���� �������������

0���������������-;< <./��������������������������

��������������������*����������������������������

�����������������������������������������������������

����������-6(/���$����������������������������������������

�������������������������������������������#����������

������������������������������������������������������

�������������������������� �����-<(/��$����������������

����'���� ��� ���� ��������� ���� ������ ��� ����������

���������������� � � E� ��'� ������� ������ ������� ��

����������� ��������� ��� �� ��������� ������ ���������

�� �����������������

������������������������������������������������

��� ��������� ����'������������ ��� �����������

����������������������*������ ��������������������

�����������������������������������������������������

Page 10: Decolorisation of Waste Water

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 40, 3, 2005

184

����+�� ���� ���������� � )�������� �� ��������� ��� �'

������������� ����������� ���� ����������� ��� ���

�������������������������'L�������������������������

������������� ����������������

������������������������������ ��������������

��� ������������� ����������� ������ ��� ��� ����� ���� ��

���������������������������*�������������������

����������� ��� �������� ������� ��� ��� ��������� ��

�����*��� ������������������������������������������

��� ��������� ��� ���� ������ ��� ����� ��� ��������

����������������������������������������������������

�����������������������������������������������������

����������������������������������������������������

�������� ��� ��� �'���� ��� ��������� -<,/�� �����������

����������������������������������������������������

���������� ��� ������ �*������ ��� ��������� ��

������������������������������������ �����*�������

������������������������-<,/�

>���� ��� �� �� ��� ��� �� ������������� ���������

������������������������������������ ���������������

����������-(4��;8 ;;��<6 <</��)�����������������������

��� ����������������� �������������� ����������� ���

����� ��� ��������� ��� ������������� ��� �*����������

�����������������������������������������������������

������C��� ��� ��������������������������� �������������

�������������������������������������������������� ��

������������� ���������������������������������������

�������0�� �����������������������������������������

�*����������������������������������������������������

�������� ������� ��� ��� ��������� ���������� �����

�����*�������� ����������������������������������

��� �����*���������������������������������� �����

�������������������������������������������������������

��� ��� � � ����������� ��� ����� ��������������� ��

����������������������������������������������������

���������� �������������������������������������

�����������������������������������������������

������������������������������������������������������

����������������������������������������������

������������������������������������������������������

�*����������� ��������� ����������� ��� ��� ����������

�������

)�������G����-.22/������������������������

����*������� ��������������������������������������

����������� ��� �������� �� ���� ������ ���������� ��

����������������������������������������������������

��������������������������������������*����������������

���� ���E������� ����C��������� �������� � ��

������ ������������������� ������������������������������

���������������� ��������������������������*���������

���������������������������������������������������

����� ����� 0������� ���� ��������������� ������������� ���

��������������������������������������������������������

������������������������� ����������������������������

�������������� ���������������������������������������

��������������� �������������������������������-.22/�

��� �����E���������������������������������������

������������������������������� ������������������������

���������������������������������������������������

�������������������������������������������������������E������

������������������������������������-<8��<;/�������������

�����������������������������������������������������������

���������������������������������������������������

��������������������������������������������������������

��������������������������� �����*��������������������������

��������������������������������������������������������

�������������������������������������������������������

��� �������� ��� �� ����������� ��� ������ ����������:

����������� �������� ��������� ��� ������� �������

��������� ������ ���� ���� ����@����� �������� � ��

�����������������������������������������������������

��+���������� ������������������������������������������

0�� ����� ������ ����� ��� �� ������������ ��� ���� ��

�*���������������������������������������������*�����

��������� ������ ������� ��� ��� ����� ����� -.2./�

������� ��� �������������� �������� ����� ��� ����+��

�������������������*������������*�������������������

�������� ��������������������������������������

�*��������������������������������������������������

������������������������� ���������������������

�����������������������������������������������������

�������������������������� �������������������������1������

����������������� ����������������� ����������������

������1�������������������������C��������� 622�-.2(/����

��������������������������� ��������*������������������

���������� ������������������� �����������������������

����� ��������������������������E�����������������

���+������� �������������� ��� �������� ������� ������

��������� �������������������� �3�8<���� .&���������

�8�6���� .#�&� �������� �6�.���� .#�&����������� ����

�(�26���� .#�� ������ �������������� �� ��� ���� ��

���������������������������������������

0�� ����� ��� ��� �������� ����� ��� ������������ ��

����+��������������������������������������� ��������

Page 11: Decolorisation of Waste Water

S. J. Allen, B. Koumanova

185

��������������������������������������������������

�������*���������������������������������� �����������

��� ���������� ��� �������� ������� �������������� ���

�����������������������������0��������� ������������

������������������������������������������������*������

���� ��������� ������������� ������� ����������� ��

�������������������������������������������

0����������� ��� ����������������������������������

��������������������������������������������������� ����

���� ��� ������ ���������������� ���� ������ ��� ��

���������������������������������������������F������

������������������������������������������������������

������������������������1�������+� �����������������

�������������������������������������������� ����������

�����������������������������������*�������������������

�������������������������� ����������������������

��� ��������� ����������� ��� ���� ���������� ��� ��

����������������������������������������������������������

�������� ����� ��� ������������ ���� ������������ ��� ��

��������������������������������������������������������

��� ��������� ������� ��� ���� ����������� ������

��������� ���������������������������������������������

�������������������������������C������������������

���������������������� �����������������������������

���������������������������������������������������

��� ����������������� ���� ���������������������������

����� ����� ���� �������� ��� ��� �*��������� 0�� ��*��� ���

������������������� ����������������������������

��� ������������������ ��� ������� ������������� ���+�� ��

�*�������������������������������������������������

���������������������C����������������������������������

��� ����������������������������������D�����F���((

����� �������� ���������� ����������������� �������������

�����������)������������������������������������ ����

����������������������������������������������

��������������������������������������������������������

�����������������������������������������������

������K����� �, ������ ������#� ��� �� �������

��� ������������������������������������������0�

.<32����������������������� ������������������� �������

���7������)�������������������������������������

���� �������� ��� ���������� ��� -.2,/���� ������ ��� ��

����������������������������K������������������������

A���� �� -.26/�� � ������ ��� ���� -.24/� �������� ��

������������������������������������������������,�

����������� �(.���������������((������������� �K����

��������������������������������������������������

������������ ��������������������������������������

��������������������������������������+����� ����������

������*���� ������� ��������� ����������� � ��

����������� ��������� ��� ��� ����������� ���� ���� ���

�*����� ��� �� ��� ���� ��������� ���� �� ������

���������������

K��������������� -.28��.3./���������������

�������+������������ ��������������������������������

������������?�������A������D��������������� �������

��������C�������������������������������������������

������������������1��������������������E���������

���������������������������������������������������

������ ���������������� �������������+������������

����������1�����������E��������������������������������

��� ��� ������ ������� ������ �1�������� 0������������

���������������������������������������������������

������������������� ���������� ����� ��������� ��

��������������������������� ���������������������������

��������������������������������������������������������

������������������������������������-.28/�

����������������������������������������������

����*�����������������������������������������������

��������� ��� ������������� ������� ������ ��

���������� ������������� ���� ������������� ���������

���������� �������� ��� ���������� ��� �������������

����������������������������������������������� ��

�������������������������������������������������

���� ��� ������������� ���� ������������ �����������

����������������������������������������������������

����������������������������������������������������

������������������������������������������������������

��������������������������������������������������

���� ������� �������� ��� ��������� ����� ����+���

���������� ���� ����� ��� ���������� ��� ���������

����������-.28/�

��������� ���� � 0�� ������������� �������

����� �� ������������� ������ ��� �������� ��� �������

��������������������������������������������������

�������������������������������������������������

�������������� ��� ��������� ��� D������ ��� ���� -6(/�

A������������������������� �����-.23/������������

���� ����� -.23/�� ������� ������ �������� -.2;/�

1������������������+�-.2</����������������������-..2/

��������� ���������������������� ��� ��������������

�������������������� ������F���� ������������������-.../

��������������������$�������������� ���������������

����������������������������',>�

6������������ ��

Page 12: Decolorisation of Waste Water

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 40, 3, 2005

186

������������������������������������������������

���� ��� ������� ��������� ��� �������� �����������

A���������������������������������������������������

�����������������������������������������������

����������+��-..(/�������� �������+��-..,/�������������

-..6 ..4/��������������-..8 ..3/��C�����M��?����-..;/�

������ -..</�� ����������� ���+� -.(2/�� ���� -.(. .(,/�

���������-.(6��.(4/��������� ������������-.(8/�� ����

�������������-.(3/�� ������������-.(;/������������

����� -.(<�� .,2/�� ������������������� �������� ��

���������������������������������������������������

-.8</��0����*�����������������������������������-.32/�

F���� �� ��� �1��������� ���� +������� �������� ��� ���

����������� ��� ��������������� -.,./��-��.�� �

���.�� -.,(/�� ���� ���������� !��� ����� �� ���� ��

����������������������������������������������������������

���� -.,,/�

P�����������-.,6/�������������������������������

�������������� ��� �������������� �������������� � � 0�

���� ��+�� �� ������ ��� �� � ����� ����������� ���

������������������������������������������������������

����������� ���� ��������� ��� ������� ����� �������

��������� ����������������������������������������

���������������������������������������������������

������������������������������������������������������

���������� ���������������������������������������

�����������������������������������������+�������

������������� ��������*���������������;2�5�����

��������������������������

P����� ��� ���� ������� ��� �� ����� ���� ����� ��

������������������������ ���������#���������� ��������#

�����-.,4/���D������������������������������������������

�*����������������������������������� ���������������

����������������������������������E� ������������������

������������ �������� ��� ������������ ������ ��

��������������� ������������ �������� ����+���� ��� ��

�����������D�������������������� ��������������������'

����������������������� ����������������������������

A����������������������*���������������+�� �

�����������������������������������������������������

������������������*����������� ��������������������

��������������� ���������������� -.,8/������� ��+���

�� ��������������������� ���� ���������������������

��������� ���� ��� ��� ���� ���� ������,�������

���������� ��-.,3��.,;/������������/���������������

-.,</�� 0�� ���������-����� �� ������/���� �� � ��

����,���������� ����������� ���� ����� �� �� ��

�������� �������� ������ ����� ���� ���� ����� ���� �����

�������������-.62/��������*������������������������������

������������������������������������������������������

���������������������������������������������������

������������������������������ �������������

�������������������������������������������������������

������$����������������������������������������������

���������������������������������-.6./���������� ������

�����������������������*����� ���� ����������� ���

��������������������������������������������������������

��������������������-.6(��.8;/�������������������

��������������������C�����������������������������

��� ������������� ������� ��������� ���� ��������� ����

������������� -.6,�� .66/�� C��� ���� ������� �������

��������������� ��� ��� �����*�� ���-��.�� �� ���.�

���������������������������������������*�����������

����������������� ���� �������� ��������:������� ����

����������������+�������������������������-.64��.68/�

-��.�� �����.�������������� ����������������������

�����������������-��.�� �����.������������������

��������������� ���� ��������� ���������� ��� ��

����������82�5������������������������������+�������

������������������-��.�� �����.�� ������������������

��������������������������������������������-.,(/�

P������������-(2/������� ����������������������������

��������������, 8�������������������������������������

���� ��� ��� �������������� ��� ��� ����� ���������� ��

������������������������������������������������������

��� �������� ��� ���� �������� ��� ���� ����� �������� ��

�������� ���������������������������������������

�� ������� ������� �������� ����-��.�� ��

� ���� ���������������������������������������������������

������ -.64/�� 0�� ����� ��+��$�������������� -.64/� ������

����������������������������� �����������������������

�� ��������������������������� ���6;�5�������������

������� ������ ����� �������� ���������� �������

����������������������������� �����������������������

����������9�������� �4.�5#�&���������������*������

�6;�5#�&�������������������,3�5#�&����������,6�5#�&

������ �3� 5�#� &� ������� ������� �*������� �6� 5#�

$����������� ���������������������+����������

��������������������������������������������������

�+����������������������������������������������

���������������B���������������������������������+�� �'�

!�(����� !"! ������������������� ����� )�

,'�������

������������������������+�� ���������������������������

���������������1����������������������������������+���

Page 13: Decolorisation of Waste Water

S. J. Allen, B. Koumanova

187

�������������������� ���������������� �������

�������������������������������������

��� ����������� ������������ ���� ��� �1���

�0�������� ������#�����)������1��������������#���������

�����������������������#������������������������

�������������� ���������������C����������������� -.68/�

0�����������������������������������������������

��������� ��������������������:��������������������

�������� ����������������������������������������

���������)�����������������������������������������

��� ��� ��������� ����� ����+�� ��� ������� ����� � ��

�������������������������������� ������������������

�����������������������������������������������������

������������������������� ����� �������������� ��� ��

���������������������������������������������������

���������������� ������������������ �1����������

�������� ��������� ����������� ���� ���� ������ ��� ����

)����������������� �����������������������������

������������������������� ��� ��������� ���� ��� �1���

�������� �������������������������������������

$����������������������������������������������

�����������-.63 .6</������������ �������������

��������� ��������� ���� �������� ������ ��� ��*����� �����

D�����������)���������-.6</�����������������������

������������������������������*����� �������$��������������

+�� �� ��� ������� ������ �����*��� ��� �������

��������� ��� ���� ��� ��������� ���������� ���

�����������������������������������������������

�������������������������������������������������

��� ���������� ������������ ��� ������� ����������� �����

������������������������������������������������������

��� ������������������������������������������������ ����

��� ��� ��������� ��� ����� ��� ���� �������� ����� ��

��������������������������������������������������������

�����������������������������������������������������

���� ������������A�������� ����� ������������������

�� ��������������������������������������������

�������������������������������������������-.6;/��D������

��� ���� ������������ ������������� ��� ���� ��������� ��� ��

��������������1��������������������������������������

�������*������������������������-.6;/�����������������*��

��������������������������������-.6;/��E�+����������

������������������������������������������

@�����������������������������������������

������������������������������������������� ���������

������������ �����)��+��������#��������������������

�����������������������������������������������������

����������������������������� ���������������.�4�=

;�(�5��������������������������-.42��.4./������������

�� ������������ ����������������������������������

���������������������������������������+�������

�����������������������������������������������

A������ ��� ���� -.4(/� ����������� ��� ���� ��

��������������+��������������������������+�����������

����������������������������+�����������+���������

���� ��� ���� ��� �� ��������� ���������� �����������

��������������������������� ������������������������

�������������������������������������'����������������

!����������������-.4,/��������������������������

�������������������������������������������������

�������� ��������������*������������A���������*���

������� ��� �� ������������� ���� ��� ��������������

�����������������������������������������*��������

������������������������������������������������������

����������������� ��������������������������������

��������6; 8(���� .��0��������������������������������

��� �������� ��������� ����� ��� ������� ����*���� ��

���������������������������������� ������������*���

�����*� ����������������������������������������

�������-.46/��>���������������1�������������������

)�, #����������������������������������-.4,/����������

�����*������������������*����������������

���F��������F���.6.��.(2�����(� ���<;�5��<2�5������42

5���������������������������������������������������

����������������������������������������������

����������� ����������'���

�����������������������������

; <������� �������� ���������������������������

������������������������-.44/�

?��������������������������������������������

���������������0������������������������������������

��� ��������������� ���� �������� ��+�� ���������� � ��

��������������������������������������������������

�������������������������������������������������������

������������������*����������������������������

��� ���������������������������-.48/��������������

��� ��������������������������������������������������

��������� ��������������������*���������������? 6D�

�����������������������������������������������

�;2���� . .#�����������������82���� .#�-.48/�

���������������������������������������������

���������������������������������������������� ��

�����������������������������������������������������

����������������������������������������������������������

������������������������������������������������������

Page 14: Decolorisation of Waste Water

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 40, 3, 2005

188

�������� ����� � ���������

� �������������

����

�������� ��1������ 1���

�������� ��'��� ��''�*� &6�

�7�

�1$���$$���

�#$�

##�

��'����� ���#"�� ��$� 31�

/���'� �������� ����+�'���� 1$� �# �

,�''�������)� ������� ���� #� #$$��!3$���3� �#%�

,����� ����+�'��'������� "3�#""� !1�

8��+�� ���#"� 3$� �$!�

8��+�� ������� ���2 �� 3#$�� $���3$� �$!�

8��+�� ������ �$� �$3�

-����� ������� ���2 �� %�$��#$$��3%#� "3�

-����� �� %%� 1 � �"�

&��+������ ����+���'��� �3$� � #�

&��+������ /����'����� !"� � #�

&��'�)����������'����� �� ����� $�����!�� 3���!"��#3� �#��

&�,� ������� ���2 �� ��#��� $����$� �$!�

&�,� ���#"� �3� �$!�

4����� ��'� �5��%� $� �3#�

9����)�''�� ������� ���2 �� !$$����$���#$� �$!�

9����)�''�� ���#"� ��� �$!�

9��� ���31���� #� �"!� ����#�1� �33�

9��� ������� ���2 �� 3$$���1$��%$$� "3�

9�����'����)� ��� 1� #!�!3� % �

9�����'����)� ��� 1� �!��#� % �

9������������'�����'����)� ��� ����������� ��#$� % �

9�������� �5�!���.!� �%#���#$� �$$�

�)�+� ������)�+��� ���#� #""� !1�

�)�+� ������+��� ����#"� �1%� �� �

�����)���� ��� � ��$� %�

(� ��'��� ���#���� �1���2�%3� � ����$1���31� "��

(�'���� ����+����'��� #� �3%�

(�'���� ������� ���� #� �%#�� !�� �� �#%�

:��'��� &���'��(�)*��+�,�-�$��

&���'��.�'���'��.-�/0�

#3�

�#�

�#�

:��'��� ���#���� �1���2�%3� 3��������"1� "��

������,��A�*������������������������������������

�������������������������������

������������'� ����� ����� ��� ������ ������� ���

��������������������������������������������

������������������������������������������������

������������������������������������������

��� ��� ������������ ���������������������� � 0�

�����������������������������������������

����� ���������� �������������� ��� ��������

����������������������������������������������

������� �������� ����������� ��� ����

���������������)����������������������������

���������������������������������������

������������������������������������������

�����������������������

F���������������������������������

�������� ��� ��� ���������� ���� ��� ���������

��� ����������� ��� �*����� ���� �������� ��

������������������������ ����������� ����� ���

���������������������� ����������������

���������� ����������������������+������������

�������������������������� �����������������

���������� ��������������������������������

���������� ���� ��� ����� ����������� �'� ��

���������������������������������������������

���� �� �� �� � � )������� �������� ���� ��

����������������������������������������������

���������������������������������������������

����������� ��������� �A�*������ ��� ����� ���

�������������������������������������������������������

���������������������

�����������������������������������'�������������

��������� ������ ���������������������������������������

�������������������������������*����������������+��

$����1������� �� ������� ���������� ��� ��� ���������

����������������������������������+����������-.43/���

����������������������������������������+�� ���

���������������������������������������������������

��� �*���������� ����������������� ������� ����������

���� � ���������������������D�����F���((�����D����

D����,���0������� ����������������������1����������

���������� ��1������ ��� ������ .� +�� ��� ����� � ����

1���������� ���� ���������� ��� �� ������ ���� �������� ��

����������� ��������� 0�� ���� ���������� ��������� ��

������������������+������������������������������� ��

������������������������ ������������� ���������0�

������������������������������������������������������

������� �����������������������-.4;/��0��������������

��������������������������������������������������

DD,�������������� �����������������������C���DF((���

�*��� ��������� ����������� ���� ������ �� �� ��

C�����M�������������������������������%������������

������������422������������������������������������

����������������������������������������DD,�����-.4;/�

F���������������������(4�������������� ���������

��������������������������� �����������������������

����C�����M����������������������������������������������

����*���������������������������������������������

�����������������������������������������������

��������������������������������������������������������

�� ������ ��� ���� ���������� �1��������

������������������������������������������������(��,�

������ ���������� ��������� ���� ����� ������������

������������� ��������*��������������������������

����������������

�����������������������������������������������

�����������������+���������������������������������

A��������������������������������������������

���������� �������� �������C�������������E������

Page 15: Decolorisation of Waste Water

S. J. Allen, B. Koumanova

189

�������� ������������*����������)�����������

�����������������������������������������������+������

������������� ����������������*���������������������

����������������������������������������������������

������������������������������������������ ��+��������

����������������������������������������������

REFERENCES

.��A���)���� B������A��������������������������

�������������������������������������������������>�

����������Q������7�������������D��������(226�

(�����$������0���*�0��������������6�������)����������

$����������(22(�

,�����F���������B��A�A�������F��A��������>��!����

����D����������������!!��(22.��(63 (44�

6�� P�F��?�������$������ ��� �������� ���������� ?��� >�

$������� )�����������$���������� ���������>�����

�*������.<<4�

4�� $�� �M!������ C�F�� '� +���� ��E�� '� +���� !���

E���������'�A��>��������@�P��������� P��$��

��������D�����������!"��.<<<��.22< .2.;�

8��A�$��D���������P��$���?������!#��.<<4��3(6 3(4�

3����C��)����+������@�$��>��+�������*��������������

��������������#!��.<<4��4��.. .4�

;��P��>�������P��)�����������$��������$$%��.<<6���.,. .,,�

<��G�A��)��+����A��E��A��������������>��������&!�

�����.<<;��,,4 ,43�

.2��K�K�'��$����B��A�K���� P�C�� >������� F������

$��������F�����#!��.<<<��43 3.�

..����A��F�������>����������������������������������

����������������@���� 0�����.<;6�

.(��A��)���+���@����)����������&'��3��.<<3��. ..�

.,�� A�� )���+��� ����������� ������������� ?��������

���������.<<2�

.6��F��F����������$����������&(��.��.<<.��42 4(�

.4��R��A��+���E��A��+���+���A��A����������?�

������F����������@����F�����&'��(22.��,,43 ,,88�

.8��B�A��@��+����E�F��@����������@���F�����&&��.<<<�

�����.;<4 .;<<�

.3��B�A��@��+����E�F��@���������2�@���F�����&$��.<<3�

�����(2<, (.2.�

.;��B��A�K����P��$�����������D�����������&#��.<;(�

�����34< 33,�

.<��G���� ������A���A��K�������)�P���������A�!�

����������@����F�����&"��(222��<(3 <,4�

(2��F�)��P������F�E���������C�$��@���)�'��E����P��$��

�������������D�����������!%��.<<3��,<. ,<<�

(.��B�E��F���������G��'������P����@�����0����?����$��

�����F�����&#��.<<,��(.32 (.3;�

((��P��)�����0����P��C��������*���F�����#$��.<<8��. (<�

(,��)�P���������K�P�'��K������B��A�K����?��������>�������

�����'#��.<;;��,< 4,�

(6��P�)��!���P����)� �����P��$��������0����������)����

�����$&%��.<;<��.43 .86�

(4��$�>��'������C�D������������P��?��������?����������4�

�����.<3;��;8, ;3;�

(8��$����E�����E�F��F��������$��������������������

��������������A��������++����!� �G��+��.<<6�

(3��D�F��>�����$�����������������������������A�����

�������++����!� �G��+��.<<6�

(;��B����>��+���$���F������)'��.<84��.33 .<;�

(<��$����E�����P�A��)������R��$������E�F��F�������

�����$�������&%��.<<(��3<3 ;..�

,2��$�>��'������A�'��@���@����F�����..��.<33��83, 83<�

,.��$��A����� $���������C��$������� A���������A������

�����$�������&'��.<<3��.8.< .8(8�

,(��P�)��A��������'�D��A��+��������������������������

�����������������������������������������A�����

������++����!� �G��+��.<3.�

,,����F��)� �����@��)������$��)�����@����F����

�����&'��(22.��364 36<�

,6��K��K����������A��>����������F��K��������)��F���� ����

�����D���������������!"��(222��(8, (84�

,4��)�P����>��������B����C� �����$�P��)��������F��>�����

�����)���������?���������$$)��.<<(��,. 4(�

,8�� ����������� >������������ ���������������� ���

������������� ��� ���������� �������� ����!������

0���� ��������� >���������Q������7���������� ��

D��������.<<;�

,3��G���� ��������������������������������������������

����������������������1����������������>����

�����Q������7�������������D��������(222�

,;��B��@��+����0����������@���� ��������������7����

D���������� ����������$�������>��������� ��

Q����M��7�������������D��������.<<4�

,<��)�P��������������������@�����)�������������&'��.<<3��(. (3�

62��)�?��D���������P��������F�A��D���+���������������

@����F�����&&��.<<<��(68< (63<�

6.��$�'��B��������)����'�������P��)�����������$����������

�����!"��.<4;��;68 ;43�

6(�����D�������S��)����F�B�P��?��������@����F�����&$�

� � � �.<<3��(2;6 (2<(�

6,��B��A�K����'�)��D������P��B��������P�������>����

Page 16: Decolorisation of Waste Water

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 40, 3, 2005

190

)�����#!��.<;(��,26, ,243�

66��B��A�K����'�)��D������P��B��������P�������>����

)�����#!��.<;(��6(4. 6(8.�

64��B��A�K����'�)��D������P��B��������P�������>����

)�����#!��.<;(��.383 .33;�

68��B��A�K����'�)��D������P��B��������P�������>����

)�����#*��.<;6��.6<< .4.6�

63��A�)��$�����>�G��'���'�G��E���������>��������)%�

�����(226��8< ;6�

6;��H���+�����D������?����P���3��(22.��3< ;6�

6<��H���+����)��������+>�����D�������&)��(222��6,. 6,<�

42������$��A��������P���$����������+�P��$�����0�������)����

�����#$#��.<<<��(.( (.<�

4.��C�$��@���F�E���������F�)�� P������@����F�����&'�

(22.�� 8., 8.;�

4(��G�$��@�����G�)��)������@�'��$������B��A�K���

>�����D�������&*��(226��8<4 326�

4,�� E�)�� $��������� F�F������������ F�?��B�������+�

��������)����������������� ���������������.3�

�����������@����������.<;<�

46��G���� ������A���A��K�������A�C�����������@���

�����F�����&'��(22.��,3(6 ,3(;�

44��A���� B������A���A��K�������)�P���������A�!�

����������P��?��������A�������)*��(22,��((< (,;�

48��@��)����P�P��A���������1���������������,�������

�����@������!� �G��+��.<<4�

43��P�>��$����A��E����@����F�����&'��(22.��(,;4 (,<6�

4;��E��D����������D��@������>������������������� ����

���� ���� ���������������>������� '�����7)���.<;(�

4<��B��F�� �������������$��)������������$�����)�����#%�

�����(22(��(3, (;(�

82��B��A�K����A�)���������������B��) �������@����F����

�����$'��.<;.��,(3 ,,.�

8.��B��A�K����A�)���������������B��) �������@����F����

�����$"��.<;2��.4 (2�

8(��B��A�K����C�����*�������$���?�����6��$*!!��(6, (66�

8,��)����@������A�P��'������)����+�������@����?�������

�����F�����)(��.<<8��(<4 ,22�

86����B�)��>������D�)��A��������B�R�A��P�����������)����

)�����'"'��(22,��(38 (;(�

84����)��K��������G��G������7�D�������������@���

?��������F�����!"��(22(��4(. 4(4�

88��P����������P�A��E������$���B������$%*��.<<,��(2. (.,�

83��>��D������P��K��������'��>���������B�����

$�������������)%��.<<8��3(3 3,.�

8;��>��)�������+��?��)�������+��D��D�����+���?��)����+��

�����F������� ���+���)����P��� ������>� �����������

�����*#��.<<3��(4, (43�

8<��B��@��+����E���'�������P����'������)�P���������@���

�����F�����&!��(22,��(2;. (2;<�

32��B��������B��'��������@�)��)������+��A��A������P�

�����$�����0�������)�����#)$��(22,��,( ,<�

3.��)��K�����H�����������)��?������@����?�������

�����F�����!'��(22,��.4 (2�

3(�� K�� F��+������� ��� R������������@���� )���

���������&)��.<<3��.;< .<8�

3,��)���� �����C��D������E����� ���������������)���

�������������#$��(22,��64. 68.�

36��A��D����������?��B�������C��D���������H��B������

�����$���������""��(22.��.2,, .262�

34�� B�� ������� F������ ��� ���� ���� ����� ��

�������������C���������A0��D������ 0���� ;.2:466

(44(�� .<<;�

38��$��K���A��'���������A���+����A���+������@���

)�������������&%��.<<6��.4< .83�

33��)��>���������$��R�����������P��A�����)�����$("�

����(22.��4< 8;�

3;��!���� D����+���C��D������-���3�������-�����"$�

����(226��.2, ..,�

3<��)��K�����A�)���������)��?������F����)����?����(��.<<3��(,,�

;2��E��D���������P�C��E�������'��)�1�����A��$���P�

$���>�����*#��.<<4��.6;8�

;.��C�D������+��)��D�����@����)���(3��(22.��,8. ,88�

;(��!�K��E���������������K����������������B����������

@����F�����&!��(22,��,2(, ,2,,�

;,�������������D����������A���������A�)��$���+�

������>��������)#��(226��6< 82�

;6��0��D��+������K����B����+��E�F��$���������>�����4�

�����0����>�����$�������.��.<38��,(;�

;4��A�?��E�����������������F�����)&��.<36��.4 .;�

;8��A����A�����������������������������������������

����� ��� ��� �1������ ������ >���������Q�����

7�������������D��������.<<4�

;3��K�G�'��K�����������������������������������������

������������������>������������Q����M��7������������

�����D��������.<;;�

;;��)�P���������A�������������������������������

��������������������������������������>���������

Q������7�������������D��������.<;.�

;<��P����������A��F�����>�����6��0����>����$���������������

�����C���������.<3(��(<<�

<2�B�� A�K���� R�P�>�� >������ P�� $��� �������

D�����������&%��.<;2��(3< (<(�

<.��B��A�K����A��?� B�������A�A��!�������@����F����

Page 17: Decolorisation of Waste Water

S. J. Allen, B. Koumanova

191

##�� .<;;�� .4(3 .4,,�

<(��B��A�K����B��F����������>��A� ����@����F����

#$�� .<;3�� ,34 ,33�

<,�� �E�'�������R�?��) �������?�����B������)$��.<88�

.(.6 .(,.�

<6��)�P���������B��A�K����K�G�'��K�������P��$�����0������

�����)�����$#)��.<;;��4.3 4(6�

<4��)�P���������B��A�K����K�G�'��K������ �?�������

>��������')��.<;<��,< 42�

<8�� )�P���������B��A�K����K�G�'��K������ P��$��

��������D�����������"'��.<;<��(<. ,2(�

<3��)�P���������>����D�� ���A���%�A����������C������P�

����F����$�����F�������..��.<<6��(4 ,<�

<;��)�P���������A����A�����������������##��.<<4���6(, 66,�

<<��)�P���������E�P��@�������A����A���������>���������

>����D�� ���P��$�����������D�����������)(��.<<3�

66( 64(�

.22��Q��)����E��G�����@����F�����&!��(22,��.4,4 .466�

.2.�����B�������E������9����� ����������������>�����

�������E��������Q������7����������D��������.<;6�

.2(��)�R��A�����!�$��F����P��K����+������P��'����A����

������*%��(22(��.;< (26�

.2,��)��$���+��>��D�� ���F��>�����>�����@����?�������

��������C����0��������@�����$�����������(222��)���E������7)��

.26��F��A���� �������������������������������+�����

����������������A�C��� ������>���������Q�����

7�������������D��������(22,�

.24��)�P���������Q��B����F��A���� ���>����P�������

D����������������((��(22,��.6, .4(�

.28��D��K���������D���������)�P���������P��7�����$��

��������������A�������)����#��&(��(22,��3,4 368�

.23�����!������������0$�?���!&��.<<4��(<< ,26�

.2;��B��A�������C��>���������P��A������������B������P�

������$�����������D�����������&'��.<;4��6,. 6,3�

.2<�� C�� >��������� P��A��������� ���B������ P�� $��

��������D�����������&#��.<;(��36< 34;�

..2��K�)��E� ��$�K��E����D����������������)$�� .<<3�

.(. .(4�

...��F���� ������������)��)���+�����>��)�����+����

������R��)��������D����������������(%��(22.��(,, (,4�

..(��F�A��E�����������B�P��E����������P�%�@�����$�C�

C��������>�������D�������&#��.<<3��63, 633�

..,��B��)����S��S���0����?����$���F�����&)��.<<3���;2; ;.(�

..6��$��!�������������>������A��K������D������

����������������)"��.<<;��33 3<�

..4��$��!����������!��K��������F�G��G�����

@������A�������.,��$**&��;< <4�

..8��B�������������F�)��P��������P���E����P��'������

A�������*#��(22(��(8, (36�

..3��$��!����������!��A���������K��B��������A�

F�����K��F�����������D����������������'!��.<<8��,3 6,�

..;��B��A�K����A�)�������������P���������@��������

)�����>��������#"��.<;4��,23 ,((�

..<��?��E�����������C��>������E��C�������A��)������

A��K�����A�$�A��E�����������R����C�������P��D����

������$���)�����<��.<<;��6,4 662�

.(2��E�$��A���������A��C��������?�>��B����������E���

R������������$�B���B��������D�����@����F�����&&�

.<<<�� <3< <;;�

.(.��R�P�>��>������B��A�K����P�P��'������@����F�����$%�

������.<38��.283 .232�

.((��'�A���������������C�������A�A��!�������A�)��?�

�������B�������P��$�����������D�����������&'��.<;4���(. (3�

.(,��'�A����������A�A�%�!������������C�������A�)��?�

�������B�������P��$�����������D�����������&'��.<;4��(; ,4�

.(6��A�A��!�������A�)��?� B�������P��$����������

������D�����������'%��.<<.��(43�

.(4��A�)��?� B�������@����F�����#'��.<<.��(3. (3,�

.(8��$��!����������F����G������P��$����������

�������D�����������'&��.<<(��.4, .43�

.(3��K�)��E� ��$�K��E����K�K�������D���������������

������'#��.<<4��3< ;,

.(;��$��!������������P�)�?���������$���������&"�

������.<<3��62. 6.3�

.(<��)�K��K�����K�K��>�������F�A��)�����������R�A�

������)�����P��$�����������D�����������&(��.<;3�

<< .26�

.,2��B�)��B������B��>�������R�!��)�����@����F�����#"�

������.<<2��64 42�

.,.��E�A����������0��������������������������������

���������������������������������������������

��*���������������������������������>��������

�����Q������7�������������D��������(22.�

.,(��K����B��������A���� ��������� ���� �����������

���������� ���F��������������������������������

��������������������������������1���������������

>���������Q������7�������������D��������.<<;�

.,,��K�B��D���������������)�����������>��������'!�

������(22,��(.. (((�

.,6����K��P�����R�K��B���������D���������)����T�P�

'����A�����$%$��(22,��,. 6(�

.,4��>��P������'��D��������A��F����������@����F����

(22,�� 6<,; 6<66�

.,8�� P�K�� >������$�F�� D���+��������� ��*���$��

Page 18: Decolorisation of Waste Water

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 40, 3, 2005

192

$���������������.<<8��,. ,4�

.,3��@�E��$���� )�E�� � E����@����� P�� ���A���������

D��������$%��4��.<<6��448 44<�

.,;��E��$�����K��)��������?������*������$��������$#�

������..��.<<,��(.(. (.,(�

.,<��P�)��K������>�)��!� ����E�D��F������?����A����

�����������.3��$**'��886 88;�

.62��K����$������D�F��K���P��@����>�������$�����C����

)$��8��.<;(��;3( ;3<�

.6.�����H�������'�B��K���������E����������?����P�

D�������$#*��.<;(��.<3 (2,�

.6(�� $�0�� >������� P�F�� E������ P����B������+�����

>��������'(��(22,��.3< .<8�

.6,����E�'���@����)����������#)��.<<(��,43 ,88�

.66����K��A�������)�K��B������@����)����������&"��.2�

������.<<8��;. ;3�

.64��E�>��$��������D����������������$�������>���������>����

������D�������&'��.<<<��<. <4�

.68��)����C�����������F����D�����������P�A��E��������

������)������>���������������#%��(222��.(< .6.�

.63�� )��K����������K����������A�� P�+����@���� )���

���������"%��.<<<��6(4 6,,�

.6;��)��K����������K����������A��P�+����@����F����

&)�� (22(�� 63.3 63(6�

.6<��'�P��D��������?���)������������*��������������

������#*��.<<6��4; 82�

.42��B��A�K���� 0�C��A�$������� P��$����������

D�����������&$��.<;.��62. 62;�

.4.��B��A�K����0�C��A�$�������$���?����>������$*�

�������$<;4��(;4 (<4�

.4(��E�$��A���������A��C��������?�>��B����������E���

R������������$�B��B�������D�����@����F�����&&�

.<<<�� <3< <;;�

.4,��)��!����������>��������������)���� ���������@���

�������F�����&!��(22,��38, 33(�

.46��K�F��F��+����������R������������@���� )���

���������&)��(��.<<3��.;< .<8�

.44��$�K��E����K�)��E� ��)�@��$� ��?����������������

������$!��.<<8��.2(, .2(;�

.48��A��@��+���)�P���������>����7������$��������+�

������'$��.<<<��,(. ,(4�

.43�� )�P��������������� ��� �������������������� ��9�B�

A�K����?����7���������������������������������

����������� ���� ���� ������ �$F$��D����F�����

7)���.<<8��4<�

.4;��B��A�K����$���?����P���#!��.<;,��.;3 .<8�

.4<��@����������$�G��$�����A�$��E����)�C��$�����'�C�

�������)����A�C��'�����$���������"'��(22.��4. 4;�

.82��$��!�������������K�������������>��������'"�

������(22(��63 4;�

.8.��B��A�K����'�)��D������P�F��B�������T�P��$�������

0����������)�����*'��.<;,��.2; ..<�

.8(���A�)��$�����'�G��E���P��'�������A�������*&��(22(��(,, (6;�

.8,��'��G�����������+���������K����+���$���?���

�������)�����"(��.<<,��((83 ((3(�

.86��C�$��@���F�E���������F�)��P������P��'�������A������

�������!&��(222��8, 34�

.84��F��)��������$���!����������K��K����������@�����

�������A�������#$��(22.��.24 ..2

.88��G�)��'���B��A�K����$���?����P���!%��.<<;��..4 .(6�

.83��B��A�K��������0��$���?����P���&%��.<;6��8<( 8<3�

.8;����E��'����@����)�������������&"��.2��.<<8��;< <4�

.8<�����>������)��R����������B����������P�7�����$��

���������������A�����)����#��&*��,��(226��,.3 ,(8�

.32��K�������?����������������������������+������

�������������������(��.<;.��3. 3,������D��������#�

.3.��D��K���������D���������)�P���������0�������P�

�������?����>���������������#�