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compuestos de coordinación
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compuestos de coordinación

Dec 19, 2015

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Alexis Reyes

teroria se compuestos de cordinacion.
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Page 1: compuestos de coordinación

compuestos de coordinación

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Page 3: compuestos de coordinación

1. Excepto el mercurio, son sólidos a temperatura ambiente2. Excepto cobre y oro son plateados azulados en condiciones normales3. Muestran diferentes estados de oxidación4. Solubles en ácidos minerales excepto metales nobles5. En al menos uno de sus compuestos muestra un orbital d incompleto6. A menudo son buenos catalizadores7. Forman complejos8. Generalmente coloreados9. A menudo son paramagnéticos10.Se encuentran en la naturaleza principalmente como óxidos o

sulfuros

Generalidades de los Metales de Transición

Page 4: compuestos de coordinación

Estados de OxidaciónE. Ox.

<+2 Solo Cu+; Ag+ y Au+ , el resto solo en Compuestos Organometálicos

+2 Iónicos, MO básicos (tipo NaCl)

V2+,Cr2+,Fe2+ se oxidan por aire a pH<7

+3 MF3, M2O3 iónicos , MX3 gran carácter covalente

M(H2O)63+ [M(H2O)5 (OH)]2+ + H+

M(H2O)63+ + OH- óxidos hidratados

M(H2O)63+ + Cl- [M(H2O)5 Cl]2+

Muchos complejos

MX3 ácidos de Lewis

+4 o mayor

Principalmente Ti (IV) en TiO2 o TiCl4VO2+ (vanadilo) En el resto solo F- y oxoaniones

+5 en V, Cr, Mn, Fe CrF5 KMnO4 K2FeO4

Page 5: compuestos de coordinación

Estados de Oxidación

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Propiedades Periódicas

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Abundancia relativa

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Compuestos de coordinación

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EFECTO QUELATO

[Cu(OH2)6]2+ + en [Cu(OH2)4(en)]2+ + 2 H2O

So=+23 JK-1mol-1

[Cu(OH2)6]2+ + 2NH3 [Cu(OH2)4(NH3)2]2+ + 2 H2O

So=-8.4 JK-1mol-1

La formación de quelatos estabiliza los complejos. Especialmente favorables los ciclos de 5 y 6 eslabones.

Page 10: compuestos de coordinación

Algunos ligandos

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Page 16: compuestos de coordinación

Isómeros

Isómeros estructurales

Estereoisómeros

2.decoordinación

4.de enlace

5.geométricos 6.Ópticos

3.dehidrato

1.de ionización

Page 17: compuestos de coordinación

Ejemplos de isómeros estructurales1. de ionización           [PtBr(NH3)3]NO2 da aniones NO2- en solución

[Pt(NH3)3(NO2)]Br da aniones Br- en solución

2. de coordinación

    [Co(NH3)6] [Cr(C2O4)3] y    [Co(C2O4)3] [Cr(NH3)6]

3. de hidrato

[CrCl2(H2O)4]Cl.2H2O verde claro

[CrCl(H2O)5]Cl2.H2O verde grís

[Cr(H2O)6]Cl3 violeta

4. de enlace

[Co(NH3)5(ONO)]Cl nitrito unido por Otambién [Co(NH3)5(NO2 -O)]Cl

[Co(NH3)5(NO2)]Cl nitro unido por N también [Co(NH3)5(NO2 -N)]Cl

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EstéreoisómerosIsómeros geométricos cis-trans (5)

http://wwwchem.uwimona.edu.jm:1104/courses/IC10Kiso.html

Page 19: compuestos de coordinación

cis-[CoCl2(NH3)4]+

trans-[CoCl2(NH3)4]+

Page 20: compuestos de coordinación

mer-[CoCl3(NH3)3]

fac-[CoCl3(NH3)3]

Page 21: compuestos de coordinación

Estereoisómeros:

Isómeros ópticos

[Co(en)3]3+

(en = etilendiamina)

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Page 24: compuestos de coordinación

Efecto del campo cristalino de los ligandos sobre la energía de los orbitales d

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Page 29: compuestos de coordinación

Si adsorbe aquí

COLORES DE LOS COMPLEJOS METÁLICOS

Se veasí

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El valor de 10Dq

1. ligando

2. posición en la TP del metal

3. estado de oxidación del metal

Page 31: compuestos de coordinación

Efecto del ligando (serie espectroquímica)

I- < Br- < SCN- ~Cl- < F- < OH- ~ ONO- < C2O4

2- < H2O

< NCS- < EDTA4- < NH3 ~ pyr ~ en < bipy < phen < CN- ~ CO

Page 32: compuestos de coordinación

Efecto de la posición en la TP del metal

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Efecto del E. Oxidación del metal

[Fe(H2O)6]2+

[Fe(H2O)6]3+

10 Dq = 9 400 cm-1

10 Dq = 13 700 cm-1

[Co(H2O)6]2+

[Co(H2O)6]3+

10 Dq = 9 300 cm-1

10 Dq = 18 200 cm-1

Page 34: compuestos de coordinación

¿Cómo afecta el valor del 10 Dq?

Page 35: compuestos de coordinación

+3/5o

-2/5o -2/5o

+3/5o

E= 3*(-2/5o)+1*(3/5o) = -3/5o

CAMPO DÉBIL

CONFIGURACIÓN DE ALTO SPIN

E= 4*(-2/5o) = -8/5o (+ P)

CAMPO INTENSO

CONFIGURACIÓN DE BAJO SPIN

d4 d4

Energía de estabilización por campo cristalino

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Campo Tetraédrico

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Complejos Planos

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Otras geometrías

Page 42: compuestos de coordinación

EFECTO JAHN-TELLER

H2O

Cu

H2O OH2

OH2

OH2

OH2

2+

H2O

Cu

H2O OH2

OH2

OH2

OH2

2+

dz2

dx2-y2

UN SISTEMA DEGENERADO NO LINEAL, ES INESTABLEY SE ESTABILIZA MEDIANTE UNA DISTORSIÓN QUE HACE

DESCENDER LA SIMETRÍA Y HACE DESAPARECER LADEGENERACIÓN

dx2-y2

dz2

H2OCu

H2O OH2

OH2

OH2

OH2

2+

dz2

dx2-y2

dx2-y2

dz2

Oh D4h

d4 AS d7 BS d9(AS)

Ej.: complejo d9

Page 43: compuestos de coordinación

¿Orbitales Moleculares?

Page 44: compuestos de coordinación
Page 45: compuestos de coordinación

Enlaces de tipo

Page 46: compuestos de coordinación

Ligandos donantes

Page 47: compuestos de coordinación

Ligandos aceptores

Page 48: compuestos de coordinación

Espectros electrónicos