By Dr. Hoda A. El-Ghamry

By Dr. Hoda A. El-Ghamry

Coordination Chemistry

الكيمياء التناسقية

402325رقم المقرر

) األيزومرزم ) التشابه

األيزومرزم

التركيبي

التناسقي

الموضعي

التناسقي الليجند

الربطي أتصال)

ي(

هيدراتي

) مائي)أيوني

الفراغي

الفراغي

الضوئي الهندسي

:-((Isomerismالتشابه

في تختلف ولكنها الكيميائي التركيب نفس لها التي الجزيئات

البنائي أو التركيب متشابهات تسمى الفراغي وتسمى(( Isomersأو

بالتشابه ) الخاصية ( Isomerismهذه

التركيبيي الكيميائي :- التشابه التركيب نفس لها التي المركبات

البنائي التركيب في تختلف ولكنها

الفراغي الكيميائي :- التشابه التركيب نفس لها التي المركبات

. الفراغ في الذرات ترتيب أو الفراغي التركييب في تختلف ولكنها

كبير . بوضوح التشابه خاصية اإلنتقالية العناصر تظهر

التشابه : :-التركيبيأوال

األيوني- 1 :-( (Ionization Isomerismالتشابه

لها التي المركبات في موجود التشابة من النوع هذا

تعطي تأينها عند ولكنها الكيميائي التركيب نفس

مختلفة .أيونات

: المتراكبان لذلك SO4 [Cr)NH3(5Br]Brمثال

‚ [Cr)NH3(5SO4]

2+ + BaSO4[Cr(NH3)5Br] SO4 + Ba(NO3)2 [Cr(NH3)5Br]

+ + AgBr[Cr(NH3)5SO4] Br + AgNO3 [Cr(NH3)5SO4]

الهيدراتي- 2  المائي التشابه :-(( Hydrate Isomerism او

سلسلة هو المتشابهات من النوع لهذا الكالسيكي المثال

الصيغة ذات المائي الكروم لكلوريد معقدات ثالثة من

له. CrCl3.6H2Oالتركيبية المركب لهذا االخضر فااليسومر

التركيبية هذا Cl.2H2O [Cr)H2O(4Cl2]0الصيغة اذابة وعند

المرتبطة الكلوريد ايونات احدي فان الماء في المعقد

االيسومر لتعطي اوال الماء من واحد بجزئ تستبدل بالفلز

التركيبية الصيغة ذو المخضر Cl2.H2O[Cr)H2O(5Cl]االزرق

بالفلز المرتبط المتبقي الكلوريد ايون استبدال واخيرا

البنفسجي االيسومر ليعطي الماء من أخر بجزئ

Cl3[Cr)H2O(6].

الترابطي ) -3 ( :-linkage Isomerismالتشابه

التناسقية المجموعة تحتوي عندما التشابه من النوع هذا يوجد

: مثل المركزية الذرة مع التناسق يمكنها ذرتين فمثال على

) مجموعة النيتروجين( NO2النيتريت ذرة خالل ترتبط أن يمكنها

باسم وتعرف األكسجين ذرة خالل ترتبط أو نيترو باسم وتعرف

Coمثل( :nitritoنيتريتو )

NH3

NH3

NO2

H3N NH3

H3NCl2 Co

NH3

NH3

ONO

H3N NH3

H3NCl2

اللون أصفرباالحماض يتأثر وال

اللون أحمرباالحماض التفكك وسهل

التناسقي- 4 ( :-Coordinotion Isomerism)التشابه

تحتوي التي المركبات في االيسومرزم من النوع هذا أنيونات يوجد على

المركب نفس في متراكبه عنه وكاتيونات في وينتج فقط تختلف متشابهات

عبارة هي أخر بمعنى أو والكاتيونات االنيونات بين المجموعات تناسق مكان

المرتبط نوعية في تختلف ولكنها الكيميائية الصيغة نفس لها مركبات عن

مركزيتين ذرتين على يحتوي ما وعادة المركزية بالذرة يتصل .التي

االيسومرزم من النوع هذا من نوعين ويوجد

الشق- من كال في المركزية الذرة نفس علي تحتوي تناسقية مركبات أ

والسالب الموجب

مثال:

[CrIII)NH3(6 ]3+ [CrIII)SCN(6 ]3-

[CrIII)NH3(4 )SCN(2 ]+ [CrIII)SCN(4 )NH3(2]-

الشق- من كال في مختلفة مركزية ذرة علي تحتوي تناسقية مركبات ب

والموجب السالب

مثال:

[CoIII)NH3(6 ]3+ [CrIII)SCN(6 ]3- ,

[CrIII)NH3(6 ]3+ [CoIII)SCN(6 ]3-

H2N

CoIII

O2

CoIII(NH3)2 Cl2(NH3)4

H2N

CoIII

O2

CoIII(NH3)3 Cl(NH3)3 (Cl)

2+

2+

Unsymmetrical

symmetrical

الموضعي- 5 التناسقي التشابه

المركزية الذرة متعددة المتراكبات في موجود االيسومرزم من النوع هذا

الليجند جزيئات توزيع أختالف من وينشأ جسرية مجاميع علي تحتوي التي

المركزيتين الذرتين بين

الليجندي- 6 التشابة

نفسه .ايسومرزم وجودل نتيجة ينشأ الليجند داخل

323462 )]ClNHCHH(C[Co(en)

CH3CH3 CH3

NH2

NH2

NH2

ارثو باراميتا

مثال:-

:-الفراغيالتشابه : ثانيا

تحتوي التي المركبات في موجود التشابة من النوع هذا

تختلف ولكنها المركزية الذرة ونفس الليجند نفس علي

الذرة حول الفراغ في الليجند جزيئات ترتيب في

.المركزية

ال- 1 :-(( Geometrical Isomerismهندسيالتشابه

ايسوميرزم والترانس بالسيس التشابة هذا ويسمي

حول متجاورة مواقع تحتل التي المتشابهة فالليجندات

تسمي متقابلة مواقع تحتل التي اما سيس تسمي الذرة

التناسقية. االعداد تعطي وال لمتراكبات 4, 3, 2ترانس

جميع ان حيث االيسومرزم من النوع هذا االسطح رباعي

انها اال متجاورة االنظمة هذه في التناسقية المواقع

. االوجه ثماني أو المستوي المربع معقدات في شائعة

المستوي : المربع معقدات أواال

التركيب لها التي [Ma4[المتراكبات ,[Ma3b] ,[Mab3 [من النوع هذا تظهر ال

لماذا؟؟؟؟ ............ التشابه

التشابه من النوع هذا تظهر التي فقط هي التالية االنواع اما

التركيب- ذات Ma2b2متراكبات

المركزية ,Mحيث الذره السن a and bهي احادية ليجنداتa b

a b

M

n

a b

b a

M

n

Cis form Trans form

التركيب- ذات Ma2bcمتراكبات

,Mحيث المركزية الذره ليجندات a, b and cهي

السن احاديةa b

a c

M

n

a b

c a

M

n

Cis- form Trans- formالتركيب- ذات M)AB(2[n[متراكبات

المركزية , Mحيث الذره حيث ABهي متماثل غير السن ثنائي ,Aليجند

B الليجند في المعطية الذرات تمثل

M

n

M

n

Cis-form Trans-form

A

B B

A A

B A

B

التركيب- ذات M)AA(2[n[متراكبات

المركزية , Mحيث الذره حيث AAهي متماثل السن ثنائي تمثل Aليجند

الليجند في المعطية التركيب الذرات ذات جسرية M2a2b4[n[متراكبات

المركب [ ذلك علي ]Pt2)PEt3(2Cl4مثالاألوجه: ثماني معقدات ثانيا

التال الشكل في مبين هو كما المركزية الذرة حول الليجند ذرات تترتب

التركيب لها التي النوع] Ma5b] , [Ma6[المتراكبات هذا تظهر ال

لماذا؟؟؟؟ ............ التشابه من

التشابه من النوع هذا تظهر التي فقط هي التالية االنواع اما

التركيب- [ ذات Ma4b 2[nمتراكبات

المركزية ,Mحيث الذره السن a and bهي احادية ليجندات

الليجندات يكون عندما سيس المركب البعض bيكون لبعضهما بالنسبة سيس

) المواضع) تحتل اي متجاوران الليجندات 2, 1اي يكون عندما ترانس ويكون

) المواضع ) تحتل اي متقابالن اي البعض لبعضهم بالنسبة 6, 1ترانس

M

1

2

34

5

6

M

b

b

aa

a

aCis-form

or 1,2-isomer

M

b

a

aa

a

bTrans-form

or 1,6-isomer

التركيب- ذات Ma3b 3[ n[متراكبات

المركزية Mحيث الذره السن bو aهي احادية ليجندات

الليجندات يكون عندما سيس المركب لبعضهما bيكون بالنسبة سيس

) ( المواضع تحتل اي متجاوران اي يكون 3, 2, 1البعض عندما ترانس ويكون

) المواضع ) تحتل اي متقابالن اي البعض لبعضهم بالنسبة ترانس الليجندات

1 ,2 ,6

التركيب- ذات M)AA(2ab [n ,[M)AA(2b 2 ]n[متراكبات

المركزية Mحيث الذره السن , bهي احادي ثنائي AAليجند ليجند عن عبارة

متماثل السن

بالنسبة سيس السن احادية الليجندات يكون عندما سيس المركب يكون

) المواضع ) تحتل اي متجاوران اي البعض عندما 2, 1لبعضهما ترانس ويكون

) متقابالن ) اي البعض لبعضهم بالنسبة ترانس السن احادية الليجندات يكون

المواضع تحتل 6, 1اي

M

a

b

ba

a

aCis-form

b ligands are cis

M

b

a

aa

a

bTrans-form

b ligands are trans

M

a

a

ba

a

aCis-form

a &b ligands are cis

M

a

a

aa

a

bTrans-form

a & b ligands are trans

ال- 2 ( Optical Isomerismضوئي)التشابه

أو الالتماثل حالة في تكون التي المركبات في يظهر التشابة من النوع هذا

في األخر صورة هو مركب كل ويكون تماثل مستوي علي تحتوي ال التي المركبات

المراه

Example: [CoIII)en(2Cl2]+Mirror