Bez tytułu slajdu - Jagiellonian University9. ISO 14403, Water Quality – Determination of Total Cyanide and Free Cyanide by Continuous Flow Analysis, 2002. 10. ISO/TC 23914-2, Water

1.1

KONSPEKT

- Przegląd, charakterystyka i porównanie metod przepływowych;miejsce i rola metod przepływowych w analizie chemicznej

- Budowa i zasada działania układów przepływowych; podstawowe cechy i parametry analizy przepływowej (ze szczególnym uwzględnieniem

wstrzykowej analizy przepływowej)

- Sposoby łączenia roztworów i wywoływania reakcji chemicznej; techniki rozcieńczania roztworów w analizie przepływowej

- Techniki zatężania roztworów i rozdzielania składników próbek

- Procedury kalibracyjne i miareczkowanie

- Zastosowanie metod chemometrycznych do poprawy parametrów analitycznych wstrzykowej analizy przepływowej

- Analiza procesowa i analiza wieloskładnikowa (z uwzględnieniem analizy specjacyjnej)

- Przykłady interesujących układów przepływowych; tendencje i perspektywy rozwoju analizy przepływowej

1.2

20001988

1.319941992

1.419951993

1.5

POBRANIE PRÓBKI

TRANSFORMACJA PRÓBKI(rozpuszczenie, roztworzenie, mineralizacja)

ROZDZIELENIE SKŁADNIKÓW PRÓBKIZAGĘSZCZENIE PRÓBKI

(odparowanie, ekstrakcja, dyfuzja gazowa itp.)

USTALENIE WARUNKÓW FIZYKOCHEMICZNYCH PRÓBKI I WZORCÓW

(rozcieńczenie, ustalenie barwy, lepkości, pH itp.)

POMIAR

SPORZĄDZENIE WYKRESU KALIBRACYJNEGO

OBLICZENIE I OCENA WYNIKÓW ANALITYCZNYCH

TECHNIKA MANUALNA

INSTRUMENT POMIAROWYKOMPUTER

ANALIZATORY PRZEPŁYWOWE

1.6

1.7

próbka

woda

reagentmieszanie

układpomiarowy

analiza tradycyjna

próbka

woda

reagent

mieszalnik

układpomiarowy

odpływ

pompa

ciągła analiza przepływowa (CFA)

1.8

próbka

powietrze

segmentowa analiza przepływowa (SMA)

1957

próbka

woda

reagent

mieszalnik

układpomiarowy

odpływ

pompa

powietrze

1.9

próbka

woda

reagent

mieszalnik

układpomiarowy

odpływ

pompaurządzenie dozujące

wstrzykowa analiza przepływowa (FIA)

1975

woda

próbka

1.10

1.11

Efekt dyspersji

1.12

Czas

Sygnał

CFA

FIA

1.13

wstrzykowa analiza sekwencyjna (SIA)

1990

S R

S R

1.14

1. ISO 13395, Water Quality – Determination of Nitrite Nitrogen and Nitrate Nitrogen and the Sum of Both by Flow Analysis (CFA and FIA) and Spectrometric Detection, 1996.

2. ISO 11732, Water Quality – Determination of Ammonium Nitrogen – Method by Flow Analysis (CFA and FIA) and Spectrometric Detection, 1997.

3. ISO 11905-1, Water Quality – Determination of Nitrogen – Part 1: Method by Using Oxidative Digestion with Peroxodisulfate, 1997.

4. ISO TC 147/SC 2 N 477, Water Quality – Determination of Sulfates by Flow Analysis (CFA) and Photometric Detection, 2000.

5. ISO/DIS 16264, Water Quality – Determination of Soluble Silicates by Flow Analysis (FIA and CFA) and Photometric Detection, 2000.

6. ISO 15682, Water Quality - Determination of Chloride by Flow Analysis (FIA and CFA) and Photometric and Potentiometric Detection, 2000.

7. ISO/CD 16265, Water Quality – Determination of MBAS Index (Methylene Blue Active Substances Index) – Method by Flow Analysis (CFA and FIA), 2001.

8. EN 13506, Water Quality – Determination of Mercury by Atomic Fluorescence Spectrometry, 2001.

9. ISO 14403, Water Quality – Determination of Total Cyanide and Free Cyanide by Continuous Flow Analysis, 2002.

10. ISO/TC 23914-2, Water Quality – Determination of Antimony – Part 1: Method by Hydride Generation Atomic Absorption Spectrometry (HG-AAS), 2002.

11. ISO/DIS 15681-1, Water Quality – Determination of Orthophosphate and Total Phosphorus Contents by Flow Analysis (FIA and CFA) – Part 1: Method by Flow Injection Analysis (FIA), 2003.

12. ISO/DIS 15681-2, Water Quality – Determination of Orthophosphate and Total Phosphorus Contents by Flow Analysis (FIA and CFA) – Part 2: Method by Continuous Flow Analysis (CFA), 2003.

1.15

Pozycja literaturowa

Liczba układów

FIA

Liczba układów

CFAMineralizacja Rozdzielanie Redukcja Termosta-

towanie

[1] 2 3 - + + -

[2] 1 3 - + - +

[3] 0 1 - - + -

[4] 0 2 - + - -

[5] 1 1 - - - -

[6] 3 4 - + - -

[7] 1 1 - + - -

[8] 0 1 - + - -

[9] 0 3 + + - +

[10] 0 1 - + - -

[11] 0 2 + - - +

[12] 3 0 + - - +

2.1

2.2

PODSTAWOWY UKŁAD WSTRZYKOWO-PRZEPŁYWOWY

próbka

woda

reagent

mieszalnik / reaktor

układpomiarowy

odpływ

pompa

urządzenie dozujące

2.3

SS

S

Pompa strzykawkowa

Pompa tłokowa

Pompa perystaltyczna

S

2.4

WSTRZYKIWANIE HYDRONYNAMICZNE

2.5

ZAWÓR WSTRZYKOWY

część ruchoma (rotor)

450

część nieruchoma (stator)

kanały

2.6

próbka

nośnik

układ pomiarowy

odpływ

45o

NAPEŁNIANIE WSTRZYKNIĘCIE

próbka

nośnik

układ pomiarowy

odpływ

45o

2.7

2.8

a a –– łąłącznikcznikb b –– uszczelkauszczelkacc-- kokołłnierznierz

2.9

M

M

M

M

Spektrofotometria UV/VIS

Fluorymetria (chemiluminescencja)

Potencjometria(elektrody jonoselektywne)

2.10

woda

reagent

mieszalnik / reaktor układ

pomiarowy

odpływ

pompa

urządzenie dozujące

podajnik próbek

KOMPUTER

2.11

Pojemność pętli dla próbki

Średnica przewodu

Odległość zaworu wstrzykowego od detektora

Prędkość przepływu roztworu nośnego

GŁÓWNE PARAMETRY INSTRUMENTALNEWSTRZYKOWEJ ANALIZY PRZEPŁYWOWEJ

2.12

R

t

DRH0

Hmax

max

0

HHD =

max

0

CCD =

Próbki o jednakowym stężeniu analitu, wstrzykiwane z pętli o różnej

pojemności

( V1 < V2 < V3 < V4 )

2.13

R R

Średnica przewodu:

1) 0.7 mm, 2) 0.5 mm, 3) 0.35 mm

Długość przewodu:

1) 50 cm, 2) 100 cm, 3) 150 cm, 4) 200 cm

2.14

Prędkość przepływu:

1) 0.57 ml/min,

2) 0.95 ml/min,

3) 2.00 ml/min,

4) 3.00 ml/min

(d= 0,5 mm, L = 100 cm)

R

R

t (min)

2.15

Kontrolowany przepływ roztworów do układu pomiarowego w przewodach o niewielkiej średnicy (oszczędność roztworów, niewielkie ryzyko zanieczyszczenia roztworów, wzrost bezpieczeństwa pracy)

Wprowadzenie próbki do roztworu nośnego w znanej, niewielkiej objętości (oszczędność próbki, duża szybkość przygotowania próbki do pomiaru)

Kontrolowana dyspersja segmentu próbki

Rejestracja sygnału w postaci niesymetrycznego piku

Powtarzalność efektów związanych z przebywaniem próbki w układzie i ustalaniem jej właściwości fizykochemicznych

OGÓLNE CECHY WSTRZYKOWEJ ANALIZY PRZEPŁYWOWEJ

2.16

ZAŁOŻENIE

W kolejnych cyklach pomiarowych utrzymywane są stałe warunki doświadczalne:

- pojemność pętli dla próbki,

- średnica przewodu,

- odległość zaworu wstrzykowego od detektora,

- prędkość przepływu roztworu nośnego.

2.17

1. Piki pojawiają się w jednakowym czasie od momentu wstrzyknięcia2. Dla analitu o jednakowym stężeniu piki są identyczne

R

Rm(c1)

t

2.18

3. Piki mają jednakową szerokość u podstawy

4. Dla analitu o różnych stężeniach maksymalne wysokości pików są proporcjonalnedo stężenia analitu

R

Rm(c3)

t

Rm(c1)

Rm(c1)

2.19

5. Dla analitu o różnych stężeniach wysokości pików mierzone w jednakowym czasiepo wstrzyknięciu są proporcjonalne do stężenia analitu

R

Ri(c3)

t

Ri(c2)

Ri(c1)

2.20

6. Dwa punkty piku o jednakowych wysokościach, mierzone po obu jego stronach, odpowiadają jednakowemu stężeniu analitu

R

Ri(c1) = Rj(c1)

t

2.21

7. Punkty piku o zmniejszających się wysokościach (po obu jego stronach) odpowiadają zmniejszającemu się stężeniu analitu,

tj. są obrazem próbki stopniowo rozcieńczanej

R

Rm(c1)

t

Ri(c1)

Rj(c1)

Rk(c1)

3.1

Rozcieńczanie w zamkniętym układzie przepływowym

próbka

nośnik

układ pomiarowy

pompa

zawór

3.2

Rozcieńczanie w układzie z zamkniętym przepływem próbki

próbka

nośnik

pompa

zawór

układ pomiarowy

3.3

Rozcieńczanie w układzie z zamkniętym przepływem próbki

próbka

nośnik

układ pomiarowy

pompa

zawór

3.4

nośnik

reagent I

reagent II

p

q

V

Technika rozdwajania segmentu (splitting zone technique)

3.5

p (ml/min) q (ml/min) V (ml) rozcieńczenie RSD (%)

0.8 0.6 40 32 1.3

0.8 0.6 100 18 0.7

0.8 0.6 200 13 < 0.5

1.2 0.8 40 19 1.0

1.2 0.8 100 9 1.1

1.2 0.8 200 7 < 0.5

nośnik

reagent I

reagent II

p

q

V

3.6

nośnik I

nośnik II

reagent I

reagent II

V1

p

V2

q

r

r = 1.9 ml/minV1 = 40 µlV2 = 40 µl

V1 V2 V2

technika rozdwajania segmentu (splitting zone technique) +technika strefowego pobierania próbki (zone sampling technique)

3.7

p (ml/min) q (ml/min) czas (s) rozcieńczenie RSD (%)

1.8 0.7 8 50 2.1

1.1 0.7 12 390 2.7

0.7 0.6 15 1360 8.4

0.8 0.6 18 6900 3.6

nośnik I

nośnik II

reagent I

reagent II

V1

p

V2

q

r

r = 1.9 ml/minV1 = 40 µlV2 = 40 µl

4.1

PROCEDURA KALIBRACYJNA

Przygotowanie wzorców i próbek do pomiarów

Wykonanie pomiarów

Interpretacja wyników pomiarowych,

Obliczenie wyniku analitycznego (stężenia analitu w próbce)

KALIBRACJA ANALITYCZNA

4.2

KALIBRACJA ANALITYCZNA

METODA KRZYWEJ

WZORCOWEJ

METODA DODATKÓW

WZORCA

MIARECZKOWANIE

4.3

wzorzec

woda

próbka

METODA KRZYWEJ WZORCOWEJ

4.4

METODA KRZYWEJ WZORCOWEJW ANALIZIE WSTRZYKOWO-PRZEPŁYWOWEJ

25

20

15

10

5

czas

Rx

R

0 5 10 15 20 25

ccx

4.5

próbka

woda

wzorzec

METODA DODATKÓW WZORCA

4.6

METODA DODATKÓW WZORCAW ANALIZIE WSTRZYKOWO-PRZEPŁYWOWEJ

R

Δc

Rx

cx 0 5 10 15

15

10

5

cx

4.7

„NETWORK METHOD”

próbka

woda

układpomiarowy

odpływ

pompa zawór

siećprzewodów

Technika dzielenia segmentu (splitting zone technique)

4.8

R

c

ST1

ST3

ST5

ST2

ST4

cw

R

czas

ST1

ST3

ST5ST2

ST4

pomiar sygnałów dla wzorców

4.9

czas

R

c

ST1

ST3

ST5

ST2

ST4

cw

S1

S3

S5S2

S4S4

S5

S2

S3

S1

R

cx

pomiar sygnałów dla próbki

4.10

seria wzorców

próbka

układpomiarowy

odpływ

pompa zawór

Technika odwróconego przepływu (reverse flow technique)

INTERPOLACYJNA METODA DODATKÓW WZORCA

4.11

R

ΔR

próbka

wzorzec

cx c

ΔR

4.12

MOŻLIWOŚĆ ELIMINACJI EFEKTÓW INTERFERENCYJNYCH W METODZIE DODATKÓW WZORCA

Nie zawsze pamięta się o podstawowym warunku zapewniającym „sukces” metody metody dodatków wzorca:

efekt interferencyjny można wyeliminować tylko wtedy, gdy we wszystkich roztworach poddawanych pomiarom

stężenie interferenta jest stałe (czyli, gdy stopniowe dodawanie analitu do próbki nie powoduje

stężenia interferenta w próbce)

4.13

próbka

nośnik

układpomiarowy

odpływ

pompa I

zawór I

seria wzorców

nośnik

zawór II

pompa II

„MERGING-ZONES STANDARD ADDITION METHOD”

4.14

S

St St

S

S + St

Technika łączenia segmentów (merging zone technique)

„MERGING-ZONES STANDARD ADDITION METHOD”

4.15

próbka

nośnik

układ pomiarowy

odpływ

45o

NAPEŁNIANIE WSTRZYKNIĘCIE

wzorzec

odpływ

próbkanośnik

układ pomiarowy

odpływ

45o

wzorzec

odpływ

odpływ

„GRADIENT SCANNING STANDARD ADDITION METHOD”

4.16

„GRADIENT SCANNING STANDARD ADDITION METHOD”

technika przenikających się segmentów (penetrating zone technique)

SSt SSt S +St

4.17

SttSStS

Sx CD

RRR

C ⋅⋅−

=+

t t

R R

ti tj ti tj

RSt

R0

RS+St

RS

R0

wzorzec

wzorzec

próbka

próbka + wzorzec

4.18

MIARECZKOWANIE

prpróóbkabkatitranttitrant

prpróóbkabka

titranttitrant

titranttitranttitranttitrant

wzrastajwzrastająące stce stężężenie analituenie analituwzrastajwzrastająące stce stężężenie enie titrantatitranta

titrant(wzorzec)

próbka

układpomiarowy

odpływ

pompa zawór komora mieszania

4.19

MIARECZKOWANIE

Czas (s)

10

10

10

sΔ

0

0

0

20

20

20

30

30

30

40

40

40 50

50

50

60

60

70 80

Transmitancja

pH = 2.0

pH = 1.0

pH = 1.4

pHx

0 pH1 pH2 pH3 pH4

sΔ

pH

Δsx

4.20

KALIBRACJA TECHNIKĄ ZATRZYMANIA PRZEPŁYWU

Warunek: szybkość reakcji chemicznej wprost proporcjonalna do stężenia analitu

4.21

TECHNIKI MANIPULACYJNE

Techniki polegające na dokonywaniu celowych, instrumentalnych zmian (manipulacji) w konstrukcji i/lub w sposobie działania

układu wstrzykowo-przepływowego

Technika strefowego pobierania próbki (zone sampling technique)Technika rozdwajania segmentu (splitting zone technique)Technika łączenia segmentów (merging zone technique)

Technika przenikających się segmentów (penetrating zone technique) Technika odwróconego przepływu (reverse flow technique)Technika zatrzymanego przepływu (stopped flow technique)

TECHNIKA GRADIENTOWA

Technika wykorzystująca informacje dostarczane przez punkty tworzące sygnał analityczny (pik), dotyczące gradientu lokalnych stężeń analitu w

segmencie próbki (lub wzorca)

4.22

Wstrzykowa analiza przepływowa pozwala na zmniejszenie czasochłonności i kosztochłonności procedury analitycznej

ponieważ:

- roztwory doprowadzane są do układu pomiarowego w niewielkiej objętości i ze stosunkowo dużą szybkością,

- istnieje możliwość użycia pojedynczego roztworu wzorcowego do sporządzenia serii wzorców o różnym stężeniu analitu,

- przygotowanie roztworów do pomiarów może być w pełni zautomatyzowane.

5.11993

5.2

nośnik

próbka

reagent

eluent

kolumna

V1V2

W

W

Det W

EKSTRAKCJA CIECZ – CIAŁO STAŁE

5.3

kolumna

kolumna

S

S

reagent

próbka

eluent

V

P

V

P

reagent

próbka

eluent

5.4

5.5

Cecha Analiza konwencjonalna

Wstrzykowa analiza przepływowa

zużycie próbki (ml) 500 10

2 - 20

2

50 - 100

częstość pomiarów (1/h) 3 60

czas analizy (min) 240 2

zużycie odczynników (%) 100

zużycie wypełnienia kolumny (%) 100

współczynnik wzmocnienia 20

Porównanie analizy konwencjonalnej i wstrzykowej analizy przepływowej w zakresie zatężania próbek na drodze wymiany jonowej

przed oznaczaniem metali ciężkich metodą płomieniowej ASA

5.6

Wyniki zagęszczania próbek techniką ciało stałe - ciecz we wstrzykowej analizie przepływowej

pod kątem oznaczania kadmu metodą płomieniowej ASA

Próbka Wypełnienie kolumny Eluent Współczynnik

wzmocnieniaCzęstośćpoboru próbek

Zużycie próbki

(ml)

woda morska Chelex-100 2M HNO3 13 27 2

ekstrakt gleby CPG-80 1M HNO3 35 70 8

24

15

28

70

woda morska, ścieki Żywica 122 2M HNO3 40 4

krzewy pieprzu Chelex-100 2M HNO3 24 4

woda morska CPG-80 2M HCl 120 2

woda rzeczna Chelex 1000.01 M L-cysteina + 0.025 M EDTA

10 10

5.7

EKSTRAKCJA CIECZ-CIECZ

Faza organiczna

Fazawodna

Butla wyporowa

membrananośnik

reagent

próbka

5.8

faza wodna faza wodna

faza organiczna

membrana

faza wodna faza organiczna

ściana przewodufilm organiczny

5.9

chloroformwoda

woda

pikrynian

Butla wyporowa

Separator membranowy

Oznaczanie kodeiny(np. w materiałach farmaceutycznych)

5.10

Oznaczanie ołowiu metodą płomieniowej AAS(np. w wodach)

Cecha Analiza konwencjonalna

Wstrzykowa analiza przepływowa

zużycie próbki (ml) 100 16

0.75

1.8

60

częstość pomiarów (1/h) 10 60

zużycie KMIB (ml) 10

zużycie KJ (ml) 10

współczynnik wzmocnienia 30

woda

próbka

2M KJ

separator membranowy

KMIB

AAS

odpływ

odpływ

.

.

5.11

DYFUZJA GAZOWA

membrananośnikreagent I

reagent II

próbka

5.12

Oznaczanie ozonu(np. w wodzie)

R – roztwór indygaC – ślepa próba

5.13

STRĄCANIE OSADÓW

odczynnik strącający

próbka

reagent

rozpuszczalnik

filtr

V1V2

W

W

Det W

5.14

VV

odczynnik strącający

próbkareagent

rozpuszczalnik

P2

P1

reaktor

VV

odczynnik strącający

próbkareagent

rozpuszczalnik

P2

P1

reaktor

5.15

Cecha tradycyjnie Pb Cd Co Ni

liczba analiz (1/h) 2 90 72 72 72

52

0.15

1.5

3.0

współczynnik wzmocnienia 20 44 43 52

granica oznaczalności (µg/L) 10 X 2 1.3 1.5

RSD (%) 1.6 – 4.0 2.7 2.7 1.8

zużycie próbki 100 2.5 3.0 3.0

VV

HMA-HMDTC

próbka

woda

P2

reaktor

butla wyporowa

P1

1.6

4.0

0.5

0.8kwasaskorbinowy

KMIB

Oznaczanie metali w krwi i moczu metodą AAS

6.1

Sposób wykorzystania pomiaru procesowego Cel pomiaru

Kontrola procesu Optymalizacja przebiegu reakcji chemicznej, optymalizacja zużycia energii

Kontrola jakości produktu Przestrzeganie składu produktu

Kontrola bezpieczeństwa Ochrona instalacji i zakładu

Ochrona środowiska Monitorowanie szkodliwych emisji, rozpoznanie szkodliwości otoczenia

ANALIZA PROCESOWA

6.2

KONTROLA PROCESUKALIBRACJA KALIBRACJA

nośnik

reagent

mieszalnik

układpomiarowy

odpływ

pompa II

zawór wstrzykowy

próbka

PROCES

pompa I

UKŁAD KONWENCJONALNY

wzorzec

zawór kierunkowy

6.3

nośnik

reagent

mieszalnik

układpomiarowy

odpływ

pompa II

zawór wstrzykowy

próbka

PROCES

pompa I

UKŁAD ZAPEWNIAJĄCY MAŁE ZUŻYCIE REAGENTA

wzorzec

zawór kierunkowy

KONTROLA PROCESUKALIBRACJA

6.4KONTROLA PROCESU & KALIBRACJA

reagent

mieszalnik

układpomiarowy

odpływ

pompa II

zawór wstrzykowy

próbka

PROCES

pompa IUKŁAD Z CIĄGŁYM

PRZEPŁYWEM PRÓBKI

wzorzec

6.5

Układ szeregowy lub równoległy z dwoma (lub wieloma) detektorami

Układ szeregowy z dwoma (lub wieloma) zaworami i jednym detektorem

Układ równoległy z jednym detektorem

Układ gradientowy

ANALIZA WIELOSKŁADNIKOWA

6.6

UKŁAD SZEREGOWY Z DWOMA DETEKTORAMI

bufor TRIS pH = 7.4

bufor TRIS pH = 7.4

próbka

próbka

TRIS

pCa

pH

6.7

UKŁAD SZEREGOWY Z POJEDYNCZYM DETEKTOREM

woda

woda

próbkaCu2+ / [CuEDTA]2+

eluent (HNO3)

kolumna(zatrzymująca

jony Cu2+)

ASA

[CuEDTA]2+

Cu2+

próbkaCu2+ / [CuEDTA]2+

eluent (HNO3)kolumna

ASA

6.8

UKŁAD RÓWNOLEGŁY Z JEDNYM DETEKTOREM

próbkaCl- + NO3

-

woda

Fe(III)W465

nm

I II

III

I, II – kationity (zatrzymanie jonów chlorkowych)III – anionit (wymiana jonów chlorkowych i azotanowych na jony rodankowe)

6.9

UKŁAD RÓWNOLEGŁY Z JEDNYM DETEKTOREM(analiza specjacyjna)

próbka Fe(II) + Fe(III)

1, 10 - fenantrolina

bufor o pH = 5.2

R

M

M

W

R – reduktor Jonesa (amalgamat cynku)

M – mieszalnik (z kulkami szklanymi)

Fe(II) + Fe(III)

Fe(II)

6.10

V

Fe Fe

UKŁAD GRADIENTOWY

Fe

PAR4-(2-pirydylazo)-

rezorcynol

pompa

ASA

pH = 2

pH = 9

zawór

próbkaV + Fe

7.1

UKŁADY MODUŁOWE I MINIATUROWE

próbka

reagentnośnik

odpływ

DET

7.2

UKŁADY MODUŁOWE I MINIATUROWE

Układ µ-TAS

7.3

Układ zamknięty do oznaczania alkoholu etylowego

próbka

NAD+

zbiornik recyrkulacyjnyz dinukleotydem NAD+

układpomiarowy

340 nm

pompa zawór

NAD+

NAD+

NADH → NAD+

I II

III

CH3CH2OH + NAD+ ↔ CH3CHO + NADH + H+ CH3CHO + NAD+ ↔ CH3COOH + NADH + H+

I - reaktor z dehydrogenazą alkoholową (ADH)

II - reaktor z dehydrogenazą aldehydową (AlDH)

III – reaktor z dehydrohenazą ketaglutaranową (GlDH)

7.4

Układ zamknięty do katalitycznego oznaczania miedzi

próbka(Cu2+)

S2O32-

mieszalnik

spektrofotometr

układ elektrochemiczny

anoda (Fe2+ → Fe3+)

pompa

roztwór nośny(FeSCN2+)

katoda (Cu2+ → Cu)

Jony Cu2+ katalizują redukcję jonów Fe3+

( w postaci FeSCN2+) tiosiarczanem, w wyniku czego następuje odbarwienieroztworu rejestrowane spektrofotometrycznie.

W układzie elektrochemicznym następuje regeneracja jonów Fe3+.

7.5

próbka

nośnik

reagent I

spirala magazynująca

zawór sekwencyjny

odpływ

pompa tłokowa

układpomiarowy

reagent II

odpływ

WSTRZYKOWA ANALIZA SEKWENCYJNA(1970)

7.6

próbkareagent

produkt reakcji

7.7

Badanie efektu interferencyjnego

R

t

12

34

5

6

7

Badanie wpływu różnych interferentówna sygnał analityczny mierzony dla wapnia (50 ppm) metodą ASA w analizie wstrzykowo-przepływowej:

1 – 10% La

2 – 1000 ppm K

3 – keton izobutylowo-metylowy (IBMK)

4 – etanol

5 – 1000 ppm PO43-

6 – 1000 ppm Al

7 – 100 ppm Ca

7.8

jon analitujon interferenta

Rczas odczytu

w FIAczas odczytu

w analizie tradycyjnej

t

Możliwość kinetycznej dyskryminacji sygnału analitycznego w pomiarach

przy użyciu elektrod jonoselektywnych

Eliminacja efektu interferencyjnego

7.9

Badanie efektu interferencyjnego

R

t

R

t

7.10

Badanie efektu interferencyjnego

Ca

Ca + 200 µg/ml PO43-Ca + 200 µg/ml Al

7.11

Obniżanie granicy oznaczalności analitów