Top Banner
Koordinációs kémai Az NMR alapjai 2009. 03. 11.
39

Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

Oct 25, 2019

Download

Documents

dariahiddleston
Welcome message from author
This document is posted to help you gain knowledge. Please leave a comment to let me know what you think about it! Share it to your friends and learn new things together.
Transcript
Page 1: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

Koordinációs kémai

Az NMR alapjai

2009. 03. 11.

Page 2: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

The electromagnetic spectrum

Page 3: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

Alapelvek

Page 4: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

Alapelvek

2,35 T 100 MHz

8,46 T 360 MHz

9,40 400 MHz

11,747 500 MHz

22,316 950 MHz

Page 5: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

FT NMR, suprevezető-mágnes

Page 6: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

FT NMR

Page 7: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

Felbontás

Page 8: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

Információ források

Page 9: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

Kémiai eltolódás

Page 10: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

Kémiai eltolódás

Page 11: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

2009.03.11.

Page 12: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

Spin-spin csatolás: hetero S=1/2, 100%

Page 13: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

Spin-spin csatolás: hetero, S=1/2

Tl(III)- CN-

Page 14: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

Spin-spin csatolás: hetero, S=1/2, nem

100%

Page 15: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

Spin-spin csatolás:

hetero, kvadrupol I= 9/2

nem 100%

Spin-spin csatolás:

hetero, kvadrupol I=1

100%Relaxáció!

Page 16: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

T.I. esete a savas mintával…

Page 17: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

Spin-spin csatolás: homo, S=1/2, nem

elsőrendű

Page 18: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

Paramágneses minta

Page 19: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

Integrál

Page 20: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

2D technikák

Page 21: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

2D NOESY , COSY

Page 22: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

Dinamikus NMR

Page 23: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

Időskálák

Page 24: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

Jelalak analízis ill. jelszélesedés

Page 25: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz
Page 26: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz
Page 27: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz
Page 28: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

Uranyl(VI)-carbonato complexes. Correlation between the kinetics and the binding mode of the ligand.

Page 29: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz
Page 30: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

-500

-100

300

700

1100

1500

0.1 1 10 100 1000 1E4 1E5

10 parameters were fitted from the18 (4T1, 4M(0), 4M(∞) and 6 kobs)

kobs(FREE;MONO) = 109(12) s-1, kobs(FREE;TERM) = 2,6(0,4) s-1,

kobs(TERM;CENT) = 0,08(0,1) s-1, 1/T1(TERM) = 1,2(0,1) s-1, 1/T1(TERM) = 0,2(0,3) s-1 and

5 starting and final intensities

Color-code: yellow (FREE), red (MONO), black (TERM), grey (CENT)

Uranyl(VI)-carbonato com plexes. Correlation betw een the kineticsand the binding m ode of the ligand.

Page 31: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

Summary of exchange reactions

(I–VI) in the uranyl(VI) – carbonate

equilibrium system

Uranyl(VI)-carbonato complexes. Correlation between the kineticsand the binding mode of the ligand.

CENT < TERM < MONO

-Water and proton catalysed carbonate exchange of MONO and TERM with FREE

-no exchange with CENT, the exchange between CENT and FREE is connected to the TRIN ⇔ MONO , i.e. the dissociation of the trinuclear complex

Page 32: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

Equilibria in the Pt(CN)42− – Tl3+ – CN-– – H2O system

Recently, we have synthesised complexes with direct metal-metal bond:

mPt(CN)42– + Tl3+ + nCN– [Pt mTl(CN)4+n](n–1)–

Four binuclear (m=1, n=1-4), and a trinuclear complex (m=2, n=2) are formed in

aqueous solution.

Page 33: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

2009. 03.25? Inkább majd az alkalmazásoknál…

Page 34: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

Equilibria in the Pt(CN)42− – Tl3+ – CN-– – H2O system

Page 35: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

Equilibria in the Pt(CN)42− – Tl3+ – CN-– – H2O system

Page 36: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

Equilibria in the Pt(CN)42− – Tl3+ – CN-– – H2O system

Page 37: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

Equilibria in the Pt(CN)42− – Tl3+ – CN-– – H2O system

Page 38: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

(p p m )1 2 0 01 2 5 01 3 0 01 3 5 01 4 0 01 4 5 01 5 0 0

1 J T l– P t = 5 7 ,0 2 k H z

2 J T l– C ( A ) = 9 ,7 4 k H z 1 J T l– C (B ) = 2 ,4 5 k H z

2 J T l– C (C ) = 0 ,4 5 k H z

Structure of [(ACN)(CCN)4Pt-Tl(BCN)]–complex

EXAFS-structure

Figure 1a. 230.8 MHz 205Tl NMR spectrum of the [(ACN)(CCN)4Pt-Tl(BCN)]–-complex showing the spin-spin coupling schemes. The sample consists of 50 mM Tl3+, 50 mM Pt(13CN)4

2– and 150 mM Na13CN, pH = 1.04. b. Stuctural model based on Pt and Tl LIII EXAFS data.

Page 39: Az NMR alapjai - unideb.hu · Alapelvek 2,35 T 100 MHz 8,46 T 360 MHz 9,40 400 MHz 11,747 500 MHz 22,316 950 MHz

Related Documents
Icom IC-207H service manualSECTION Frequency coverage Mode 1 U.S.A Europe S.E. Asia Italy SPECIFICATIONS 144 MHz band Tx: 140 MHz-150 MHz.' MHz-174 MHz*' 144 MHz—t46 MHz TX: 140

Icom IC-207H service manualSECTION Frequency coverage Mode 1...

Category: Documents
Amateur Radio In The Bands Above 1 GHzAmateur Radio Microwave Frequencies 1240 –1300 MHz (60 MHz) 2300 –2310 MHz and 2390 –2450 MHz (70 MHz) 3300 –3500 MHz (200 MHz) 5650 –5925

Amateur Radio In The Bands Above 1 GHzAmateur Radio...

Category: Documents
SERIA - Elektronik-Star · 2017. 11. 29. · NO MIC. 200.175 MHz 200.175 MHz Frecvența microfonului wireless 2 201.400 MHz 201.400 MHz NO MIC. 201.400 MHz 201.400 MHz Dimensiuni

SERIA - Elektronik-Star · 2017. 11. 29. · NO MIC....

Category: Documents
Technical Overview - Keysight...2015/10/23  · 200 MHz CR 350 MHz LD F O = 300 MHz F O =21.4 MHz Switched filters F O = 321.4 MHz = 321.4 MHz F O = 3.9214 GHz F O = 50 MHz 30 MHz

Technical Overview - Keysight...2015/10/23  · 200 MHz CR.....

Category: Documents
Presentación de PowerPoint · 2019. 1. 11. · S10 167 MHz 174 MHz 168,25 MHz 170,50 MHz S31 372 MHz 379 MHz 373,25 MHz 375,50 MHz 31 550 MHz 558 MHz 551 MHz 554 MHz 5 174 MHz 181

Presentación de PowerPoint · 2019. 1. 11. · S10 167 MHz...

Category: Documents
Terminal Internacional del Sur S.A. · Patio de minerales 11,747 ... provincia, actividades culturales, equipos de laboratorio ... promover el mejor desempeño y afán pro activo

Terminal Internacional del Sur S.A. · Patio de minerales.....

Category: Documents
KMBT C364e-20140724141645 · 2315-2320 MHz, 2320-2325 MHz, 2325-2330 MHz, 2330-2335 MHz, 2335-2340 MHz, 2340- 2345 MHz, 2345-2350 MHz, 2350-2355 MHz, 2355-2360 MHz, 2360-2365 MHz,

KMBT C364e-20140724141645 · 2315-2320 MHz, 2320-2325 MHz,....

Category: Documents
A Gestão do Espectro Desafios Nacionais e Padrões Globais · 694-960 266 MHz (*) 236 MHz 208 MHz 170 + 92 MHz (10 países) 1 710-2 025 315 MHz 315 MHz 225 MHz 315 MHz ... Art.168.

A Gestão do Espectro Desafios Nacionais e Padrões...

Category: Documents
Techniques to Reduce Femtocell Manufacturing Test Timerfmw.em.keysight.com/mod/pdf/solutions_small_cell_test_ref_soln... · 2350 MHz 2350 MHz 2350 MHz 2310 MHz 2310 MHz 2610 MHz 2610MHz

Techniques to Reduce Femtocell Manufacturing Test...

Category: Documents
Home - Ofcom · TDD 2300 MHz TDD 3500 MHz TDD 3800 MHz FDD 3500 MHz Base receive 2300-2400 MHz 3400-3600 MHz 3600-3800 MHz 3410-3490 MHz Base transmit 2300-2400 MHz 3400-3600 MHz

Home - Ofcom · TDD 2300 MHz TDD 3500 MHz TDD 3800 MHz FDD....

Category: Documents
 · Radio Systems LTE 700 WCDMA850 Assessment Frequency 750 MHz 900 MHz 900 MHz 1800 MHz 2100 MHz 2300 MHz ... Further explanation of this report in the document 'Understanding the

 · Radio Systems LTE 700 WCDMA850 Assessment Frequency 750...

Category: Documents
1550 MHz to 2650 MHz Quadrature Modulator with 2100 MHz …...Part No. Internal LO Range ±3 dB RF OUT Balun Range . ADRF6701: 750 MHz . 400 MHz . 1150 MHz . 1250 MHz : ADRF6702 .

1550 MHz to 2650 MHz Quadrature Modulator with 2100 MHz...

Category: Documents