i ANÁLISIS METALOGRÁFICO DE LOS CABEZALES DE ACERO INOXIDABLE AUSTENÍTICO 316 PRESENTES EN UN INTERCAMBIADOR DE CALOR ST 8035 TIPO A EN FLUJO DE AGUA PAULA DANIELA RINCÓN GARCÍA XIOMARA ANDREA SEGURA ORTIZ UNIVERSIDAD DISTRITAL FRANCISCO JOSÉ DE CALDAS FACULTAD TECNOLÓGICA PROYECTO CURRICULAR DE TECNOLOGÍA E INGENIERÍA MECÁNICA BOGOTÁ, D.C. 2016
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ANÁLISIS METALOGRÁFICO DE LOS CABEZALES DE ACERO INOXIDABLE AUSTENÍTICO 316 PRESENTES EN UN INTERCAMBIADOR DE CALOR ST
8035 TIPO A EN FLUJO DE AGUA
PAULA DANIELA RINCÓN GARCÍA XIOMARA ANDREA SEGURA ORTIZ
UNIVERSIDAD DISTRITAL FRANCISCO JOSÉ DE CALDAS FACULTAD TECNOLÓGICA
PROYECTO CURRICULAR DE TECNOLOGÍA E INGENIERÍA MECÁNICA BOGOTÁ, D.C.
2016
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ANÁLISIS METALOGRÁFICO DE LOS CABEZALES DE ACERO INOXIDABLE AUSTENÍTICO 316 PRESENTES EN UN INTERCAMBIADOR DE CALOR ST
8035 TIPO A EN FLUJO DE AGUA
PAULA DANIELA RINCÓN GARCÍA XIOMARA ANDREA SEGURA ORTIZ
MODALIDAD DE TRABAJO DE GRADO: Monografía
TUTOR: Luis Hernando Correa Murillo
Docente Proyecto Curricular Tecnología e Ingeniería Mecánica
UNIVERSIDAD DISTRITAL FRANCISCO JOSÉ DE CALDAS FACULTAD TECNOLÓGICA
PROYECTO CURRICULAR DE TECNOLOGÍA E INGENIERÍA MECÁNICA BOGOTÁ, D.C.
Tabla 1. Clasificación de aceros austenítico 316 y 316L según normas AISI, W. Nr y DIN ............................................................................................................... 24
Tabla 2. Composición química acero inoxidable austenítico AISI 316 según norma NMX B-83 (% peso) ........................................................................................ 25
Tabla 3. Propiedades mecánicas del acero 316 a temperatura ambiente ............. 26
Tabla 4. Propiedades mecánicas del acero 316 a temperatura ambiente ............. 26
Tabla 5. Propiedades físicas del acero 316 y 316 L a temperatura ambiente (20°C) ........................................................................................................................ 26
Tabla 6. Módulo de elasticidad [kN/mm2] del acero 316 y 316L a diferentes temperaturas ................................................................................................... 27
Tabla 7.Coeficiente de expansión térmica del acero 316 y 316L a diferentes temperaturas ................................................................................................... 27
Tabla 8. Tratamientos térmicos aplicables en los aceros 316 y 316L .................... 27
Tabla 9. Resultados del analisis elemental de las pruebas 1 y 2 realizado a la Probeta 1 ........................................................................................................ 59
Tabla 10. Resultados del análisis elemental de las pruebas 1 y 2 realizado a la Probeta 2 ........................................................................................................ 60
Tabla 11. Resultados del análisis elemental de las pruebas 1 y 2 realizado a la Probeta 3 ........................................................................................................ 62
Tabla 12. Método de empleo del diversos reactivos para verificar la Macroestructura del aluminio y aleaciones de aluminio. ................................. 63
Tabla 13. Principales propiedades físicas del Aluminio altamente puro ................ 83
Tabla 14. Rangos de resistencia de la serie de aleaciones de forjado .................. 85
Tabla 15. Propiedades mecánicas típicas de aleaciones de aluminio por forjado térmicamente no tratables .............................................................................. 86
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Tabla 16. Propiedades mecánicas típicas de aleaciones de aluminio por forjado térmicamente tratables ................................................................................... 86
Tabla 17. Propiedades fiscas típicas aleaciones de forjado por recocido .............. 87
Tabla 18. Propiedades mecánicas de aleaciones representativas de aluminio por fundición ......................................................................................................... 88
Tabla 19. Propiedades físicas de aleaciones representativas de aluminio por fundición ......................................................................................................... 88
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LISTA DE GRÀFICAS
Pág.
Gráfica 1. Resultados de análisis elemental de la Probeta 1 (a) Prueba 1 y (b) Prueba 2 ......................................................................................................... 58
Gráfica 2. Resultados de análisis elemental de la Probeta 2 (a) Prueba 1 y (b) Prueba 2 ......................................................................................................... 60
Gráfica 3. Resultados de análisis elemental de la Probeta 3 (a) Prueba 1 y (b) Prueba 2 ......................................................................................................... 61
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LISTA DE FIGURAS
Pág.
Figura 1. Regiones corroídas de un puente pintado .............................................. 30
Figura 2. La corrosión galvánica de tubería de acero al accesorio de latón en la atmósfera marina húmeda. ............................................................................. 30
Figura 3. La corrosión galvánica del aluminio en el empalme de cables de alimentación enterrada (cobre y aluminio) ...................................................... 31
Figura 4. Flujo de corriente en el electrolito que no se origina desde el sistema CP diseñada para proteger el oleoducto. ............................................................. 32
Figura 5. Barnaclas fijado a la periferia de un timón de acero de alta resistencia con presencia de percebes fijados a la superficie .......................................... 33
Figura 6. Efecto de la corrosión de sal fundida en base de níquel y aleaciones de acero inoxidable. ............................................................................................. 34
Figura 7. Escamas protectoras de protección y no conformados en la aleación 800. (a) Cr2O3-base de cascarilla de óxido protectora formada en el gas oxidante libre de azufre. (B) la escala-óxido de sulfuro de formarse en condiciones reductoras que contienen sulfuro de hidrógeno. ............................................. 34
Figura 8. Topografía (a) y la sección transversal (b) de cascarilla de óxido formada en la aleación Fe-18Cr a 1100 ° C (2012 ° F). Las áreas brillantes en la superficie de la aleación (a) son aquéllas en las que la escala ha astilladas. La escala de hebilla y zonas engrosadas localmente (b) son el óxido rico en hierro. La capa fina escala adyacente a la aleación es Cr2O3, que controla la velocidad de oxidación. .................................................................................. 35
Figura 9. Ejemplo de ataque sulfuración de alta temperatura en un tubo de 310 intercambiador de calor de tipo después de 100 horas a 705 ° C (1300 ° F) en el gas de carbón productor gasificador. .......................................................... 36
Figura 10. . Ejemplo de ataque de la carburación de alta temperatura por picadura de tipo 310. Las paredes del reactor después de 4000 h de exposición a gas de carbón producto de la gasificación. Se formaron los pozos durante el funcionamiento en condiciones de alta actividad de carbono en el gas. (A) Visión global de las picaduras. (B) Sección a través de un pozo. ................... 37
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Figura 11. Un acero lacado que presenta corrosión filiforme que muestra filamentos grandes y pequeños parcialmente orientados en la dirección de laminación de la chapa de acero. ................................................................... 38
Figura 12. Sección transversal del laminado de papel de aluminio en el cartón que muestra la expansión de la capa de PVC por los productos de corrosión de la corrosión filiforme. Los espacios vacíos entre las fibras de cartón que pueden atrapar agua. SEM. 650 × ............................................................................... 39
Figura 13. La corrosión por grietas en un sitio de la grieta de metal a metal formada entre los componentes de tipo 304 de sujeción de acero inoxidable en el agua de mar ........................................................................................... 40
Figura 14. Ejemplos de pozos profundos (a) y pozos poco profundos (b) ............. 41
Figura 15. Proceso auto catalítico que ocurre en una picadura de corrosión. El metal, M, se enfrentó con una solución de NaCl aireado. La disolución rápida se produce dentro de la fosa, mientras que la reducción de oxígeno tiene lugar en las superficies adyacentes. ............................................................... 42
Figura 16. Tubo de curva cerrada de acero utilizado en el economizador de una caldera de recuperación de ácido sulfúrico. El tuberculación exposiciones tubo asociada con el ataque de oxígeno. La fotografía inferior muestra los tubérculos en mayor detalle. ........................................................................... 43
Figura 17. Agrietamiento por corrosión intergranular ............................................. 44
Figura 18. Pérdida de zinc en un cobre amarillo (70Cu-30Zn) expuestos durante 79 días en 1 N de NaCl a temperatura ambiente. Se presenta una estructura porosa dentro del tapón. La línea oscura que rodea el tapón es un artefacto de grabado. 160 ×. .......................................................................................... 45
Figura 19. Pulido de tubos de transferencia de calor de la erosión por arena en una cámara de combustión de lecho fluidizado .............................................. 46
Figura 20. Rozamiento de cobalto-cobre chapado en oro dividido en pisos en contacto con el oro sólido en un contacto eléctrico. (A) Después de 1000 ciclos. (B) Después de 104 ciclos. (C) Después de 105 ciclos. (D) Después de 106 ciclos. ....................................................................................................... 47
Figura 21. Daños por cavitación a un impulsor de la bomba elenco ÁCIDO CN-7M utilizada para bombear la solución de nitrato de amonio a 140 ° C (280 ° F). 48
Figura 22. La fatiga por corrosión de una aleación de Ti-6Al-4V probado en el aire ambiente. Intergranular bajo y fatiga estrías son evidentes en la superficie de la fractura; el grano parece haber separado del resto de la microestructura. . 48
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Figura 23. Microscopio Electrónico de Barrido SEM .............................................. 50
Figura 24. Cortadora metalográfica ....................................................................... 51
Figura 25. Piezas cortadas del material de estudio después de cortarlas en la cortadora metalográfica. ................................................................................. 51
Figura 26. Resina Epoxica utilizada en el procedimiento de preparación de la probeta de estudio .......................................................................................... 52
Figura 27. Encapsuladora metalográfica ............................................................... 52
Figura 28. Probeta de estudio encapsulada. ......................................................... 53
Figura 29. Pulidora metalográfica .......................................................................... 54
Figura 30. Intercambiador de calor Flovex serie ST 80 ......................................... 55
Figura 31. Dimensiones Intercambiador de calor serie ST80 ................................ 56
Figura 32. Morfología del material de las tapas o corazas de estudio ................... 56
Figura 33. Probeta 1, 2, y 3 estudiadas en el SEM. ............................................... 57
Figura 34. Morfología probeta 1. ............................................................................ 58
Figura 35. Morfología Probeta 2 ............................................................................ 59
Figura 36. Morfología Probeta 3 ............................................................................ 61
Figura 37. Reactivo empleado en la probeta de estudio. ....................................... 63
Figura 38. Estado final de Probeta de estudio después de finalizar el proceso de preparación de la probeta. .............................................................................. 64
Figura 39. Diagrama de fases Aluminio-Silicio ...................................................... 65
Figura 40. Diagrama de fases Al-Si ....................................................................... 66
Figura 41. Identificación de fase en toma metalográfico tomada en el SEM. (a) Silicio y (b) Aluminio ....................................................................................... 67
Figura 42. Identificación de las fases de toma metalográfica obtenida en Microscopio Metalográfico. (a) Silicio y (b) Aluminio ....................................... 67
Figura 43. Corrosión galvánica encontrada en las regiones que estaban en contacto con otros metales e inmersos en el medio húmedo. ........................ 69
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Figura 44. Corrosión por altas temperaturas vista en la probeta 1. ....................... 70
Figura 45. Corrosión por picadura en piezas luego de la fase de corte. ................ 71
Figura 46. Corrosión por picadura vista desde MEB. ............................................. 71
Figura 47. Tuberculación en las tapas del intercambiador de calor. ...................... 72
Figura 48.Corrosión intergranular vista en probeta 2. ............................................ 72
Figura 49.Erosión por cavitación en regiones de contacto directo con el medio acuoso en movimiento. ................................................................................... 73
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LISTA DE ANEXOS
Pág.
Anexo A.Aluminio y sus aleaciones. .................................................................... 82
Anexo B. Análisis elemental Probeta 1-Prueba 1 .................................................. 90
Anexo C. Análisis elemental Probeta 1-Prueba 2 .................................................. 91
nexo D. Análisis elemental Probeta 2-Prueba 1..................................................... 92
Anexo E. Análisis elemental Probeta 2-Prueba 2 .................................................. 93
Anexo F. Análisis elemental Probeta 3-Prueba 1 ................................................... 94
Anexo G. Análisis elemental Probeta 3-Prueba 2 .................................................. 95
Anexo H. Serie de Fuerzas Electromotrices .......................................................... 96
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GLOSARIO1
ACUOSO: Abundante en agua
ALEACIÓN: Producto homogéneo, obtenido por fusión, compuestode dos o más
elementos químicos, uno de los cuales, almenos, debe ser un metal.
ALÚMINA: Óxido de aluminio (Al2O3)
ALUMINIO: Elemento químico metálico, de núm. atóm. 13, de color similar al de la
plata, ligero, resistente y dúctil, muy abundante en la corteza terrestre, que tiene
diversas aplicaciones industriales. (Símb. Al).
ÁNODO: Electrodo positivo.
BAUXITA: roca compuesta por óxidos de aluminio hidratados.
CARBUROS: Combinación del carbono con un metal.
CÁTODO: Electrodo negativo.
CAVITACIÓN: Formación de burbujas de vapor o de gas en el seno de un líquido,
causada por las variaciones que este experimenta en su presión.
CORROSIÓN: Desgaste paulatino de los cuerpos metálicos por acción de agentes
externos, persista o no su forma.
DENSIDAD: Magnitud que expresa la relación entre la masa y el volumen de un
cuerpo, y cuya unidad en el sistema internacional es el kilogramo por metro cúbico
(kg/m3).
DISCONTINUIDAD: Cualidad de discontinuo. Interrumpido, intermitente o no
continuo.
ELECTRÓLISIS: Descomposición en iones de una sustancia en disolución
mediante la corriente eléctrica.
ENTORNO: Ambiente, lo que rodea.
1 Apartado realizado a partir de la referencia [35]
xv
EROSIÓN: Desgaste o destrucción producidos en la superficie de un cuerpo por la
fricción continúa o violenta de otro.
FALLA: Defecto superficial o interno de un material
FATIGA: Pérdida de la resistencia mecánica de un material, al ser sometido
largamente a esfuerzos repetidos.
FERROMÁGNETICO: Propiedad de los materiales que, como el hierro, tienen muy
alta permeabilidad magnética.
FILAMENTO: Cuerpo filiforme, flexible o rígido.
FILIFORME: Que tiene forma o apariencia de hilo.
FORJADO: Dar la primera forma con el martillo a cualquier pieza de metal.
FUNDICIÓN: Derretir y licuar los metales, los minerales u otros cuerpos sólidos
para dar forma en moldes al metal fundido.
HENDIDURA: Corte en una superficie o en un cuerpo sólido cuando no llega a
dividirlos del todo.
HETEROGENEIDAD: Mezcla de partes de diversa naturaleza en un todo.
IMPUREZA: Materia que, en una sustancia, deteriora alguna o algunas de sus
cualidades
INTERCAMBIADOR DE CALOR:
LIXIVIACIÓN: Tratar una sustancia compleja, como un mineral, con un disolvente
adecuado para separar sus partes solubles de las insolubles.
METALOGRAFÍA: Estudio de la estructura, composición y propiedades de los
metales y de sus aleaciones.
MICROSCOPIO: Instrumento que permite observar objetos demasiado pequeños
para ser percibidos a simple vista.
MICROSCOPIO ELECTRÓNICO: microscopio que utiliza radiación electrónica en
vez de luz, y con el que se consiguen aumentos muchos miles de veces
superiores a los del microscopio ordinario.
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MORFOLOGÍA: Parte de la biología que trata de la forma de los seres orgánicos y
de las modificaciones o transformaciones que experimenta.
ÓXIDOS: Dicho del oxígeno o de otro agente oxidante: Producir óxido al
reaccionar con una sustancia.
PARTÍCULA: Parte pequeña de materia.
PERCEBE: Crustáceo cirrópodo, que tiene un caparazón compuesto de cinco
piezas y un pedúnculo carnoso con el cual se adhiere a los peñascos de las
costas. Se cría formando grupos y es comestible.
PICADURA: Agujero, grietas, etc., producidos por la herrumbre en una superficie
metálica.
PIROFÓRICO: Que se inflama espontáneamente en contacto con el aire.
PORO: Espacio que hay entre las moléculas de los cuerpos.
PROBETA: Muestra de cualquier sustancia o material para probar sus
propiedades
PROCESO BAYER: principal método industrial para producir alúmina a partir de
bauxita
SEM: Microscopio Electrónico de Barrido
SULFURO: Sal del ácido sulfhídrico.
ACERO AUSTENITICO: familia de aceros que se obtiene adicionando elementos
formadores de austenita, tales como níquel, manganeso y nitrógeno.
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RESUMEN
Este proyecto de grado es una monografía realizada con el fin de conocer y
estudiar a fondo los tipos de corrosión que se presentan en las tapas un
intercambiador de calor por el que fluye agua industrial que por referencias en el
catálogo de los fabricantes se cree que es Acero austenítico 316.
Inicialmente se encuentra un marco conceptual sobre el acero austenítico 316
como material, características generales, la corrosión, tipos de corrosión y como
identificarlos. Esta parte es fundamental para la identificación de los tipos de
corrosión que presentan en las piezas a estudiar.
Es importante destacar que el estado del arte es vital para el estudio que
realizamos, ya que gracias a este encontramos los avances y otras
investigaciones similares que nos ayudarán a la solución de nuestro problema. En
esta ocasión se encontrarán artículos importantes sobre el acero austenítico, su
alta resistencia a la corrosión, los tipos de corrosión presentes en este y cómo
afecta cada sustancia a la intensificación de la corrosión en el acero austenítico
316 específicamente.
Es claro que para analizar el material se requiere de un estudio metalográfico y se
debe seguir un procedimiento para detectar la composición química del material y
los tipos de corrosión en instrumentos microscópicos, para esto se debe diseñar
un proceso metodológico ideal para seguir y dar una solución al problema.
Se da una descripción detallada de todo lo que se hizo en las piezas, y de cómo
se maneja normalmente este tipo de casos en el mundo metalográfico, para esto
es importante detallar los equipos que se usaron, en este caso microscopios
electrónicos de barrido, equipos para preparación de probetas metalográficas, y
otros elementos que son precisos de señalar como los materiales correctos para la
preparación de las probetas, los paños de pulido, los abrasivos, el tiempo y el
paso a paso que debe seguirse.
En última instancia se encuentran los resultados del estudio y las conclusiones a
las que se puede llegar después de seguir procedimiento metodológico diseñado
para la resolución del problema, se verá la descripción de lo que se encontró con
las fotografías y los análisis hechos en los equipos. Y lo más importante se ve con
precisión el material del que están hechas las piezas y los tipos de corrosión
presentes.
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INTRODUCCIÓN
La metalografía es la ciencia que estudia las características micro estructurales constitutivas de un metal o de una aleación relacionándolas con las propiedades físicas, químicas y mecánicas. La información que puede suministrar un examen metalográfico o un estudio microscópico de las características estructurales de los materiales es determinar el tamaño y estructura de grano, determinar de espesor de recubrimiento, la calidad de tratamiento térmico, calidad de la soldadura y revestimiento, conteo de fases, corrosión etc. La preparación de la muestra es una de las fases más importante del estudio metalográfico, esta depende de las características que queremos determinar, el material y los equipos que se utilizarán. Específicamente en este proyecto de grado se debe conocer ampliamente de detectar la presencia de corrosión en los procesos, ya que esto aumenta la productividad y la eficiencia de cualquier planta ya que las fallas por problemas de corrosión de materiales metálicos causan pérdidas económicas por miles de millones de dólares a nivel mundial cada año. La importancia del conocimiento en el material es fundamental, en este caso se indica en el catálogo del fabricante que se trata de acero austenítico 316, este posee una variedad de propiedades que lo hacen uno de los metales más utilizados en la industria por su alta resistencia a la corrosión es un material ideal para este tipo de aplicaciones, pero aun así debe hacerse un estudio de composición química para tener certeza del material que se estudia. Obviamente las condiciones y las características del entorno donde se encontraba la pieza a estudiar son vitales para el estudio y deben tenerse en cuenta para lograr un pronóstico adecuado y llegar a conclusiones acertadas, de lo contrario es probable que se den afirmaciones generales y superficiales del estudio. En este caso específico, se realizará un estudio metalográfico a dos cabezales de un intercambiador de calor que se presume están hechos de acero austenítico 316 por el que fluye agua, con el fin de determinar la composición química del material, su estructura y morfología y de esta forma encontrar corrosión, detectar los tipos, causas, velocidad con la que ataca y otras características.
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1. DEFINICIÓN DEL PROBLEMA 1.1 ANTECEDENTES
En la empresa Gilpa impresores S.A encargada de la producción de empaques para diversos productos, utilizan impresoras industriales de gran magnitud que se calientan rápidamente por la productividad, para controlar la temperatura a estas impresoras se instalan intercambiadores de calor que son dispositivos diseñados para transferir calor entre dos fluidos, o entre la superficie de un sólido y un fluido en movimiento; el intercambiador de calor que tenía una de esas impresoras era un Flovex ST 8035 tipo A.2 Las tapas de este intercambiador de calor después de 20 años están demasiado corroídas, aproximadamente el 75% del total de la constitución original de las tapas desapareció por la corrosión y el 50% de lo que está actualmente muestra signos de corrosión por lo tanto es indispensable cambiar la piezas 1.2 FORMULACIÓN ¿Cuáles son los tipos de corrosión que se presentan en las tapas de un intercambiador de calor ST 8035 tipo A en flujo de agua, y que diagnostico se debe dar para la construcción de los repuestos de las tapas para el intercambiador de calor? 1.3 DESCRIPCIÓN La empresa Gilpa impresores S.A necesita cambiar las tapas del intercambiador de calor Flovex ST, ya que se encuentran demasiado corroídas. Es importante verificar tipo de material del que están hechas las tapas, partiendo que es Acero Austenítico 316, y el tipo de corrosión por el que están afectadas, para que los repuestos tengan una mayor vida útil. Teniendo en cuenta el contexto en el que se encuentra el intercambiador de calor y gracias a las nuevas investigaciones y avances sobre los materiales, la metalografía y la corrosión, es necesario hacer un estudio detallado del análisis elemental del material en el cual están construidas las tapas y que clases de corrosión se presentaron en él, para poder definir la mejor opción para construir los repuestos.
2 Referencia [17]
20
2. JUSTIFICACIÓN Las fallas por problemas de corrosión de materiales metálicos causan pérdidas económicas por miles de millones de dólares a nivel mundial cada año. Detectar la presencia de corrosión en sus procesos aumenta la productividad y la eficiencia de cualquier planta. Se hará un estudio a las tapas de un intercambiador de calor que usa agua; para así detectar las causas, el tipo de corrosión, la velocidad con la que ataca y predecir cuál es la vida útil de este elemento. Se detectará el problema y se darán soluciones para disminuir el costo en la empresa para los cambios de estos elementos usados en el mismo equipo con el mismo material. Los intercambiadores usan fluidos que reaccionan química o electroquímicamente más rápido, se usaran los resultados del análisis metalográfico de los elementos, para aconsejar a la planta donde es utilizado y si es de provecho para otros; sobre qué medidas se pueden tomar para que la corrosión no afecte de manera rápida al elemento, que fluido podría usarse, y como debe ser el mantenimiento preventivo, predictivo y correctivo de estos elementos. Con este proyecto no solo se podrá aplicar lo aprendido en este equipo en específico, además otras empresas o plantas que utilicen el material de estudio en condiciones similares a esta, los cuales aprovecharán estos conocimientos y se beneficiarán tanto teórica como financieramente.
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3. OBJETIVOS 3.1 OBJETIVO GENERAL Realizar un análisis metalográfico a una pieza de acero inoxidable austenítico AISI 316, perteneciente a los cabezales de un intercambiador de calor de referencia ST 8035, la cual fue reemplazada por el desgaste corrosivo por el flujo medio- bajo de agua industrial. 3.2 OBJETIVOS ESPECÍFICOS
Realizar la toma de imágenes metalográficas a diferentes zonas afectadas a nivel microestructural debido a la corrosión debido a flujo de agua común.
Analizar metalográficamente las imágenes, identificando cambios significativos nivel granular sufridos por los procesos de corrosión.
Presentar y sustentar los resultados del análisis metalográfico explicando las causas y los efectos de los cambios microestructurales sufridos por el material debido a la exposición de los procesos de corrosión.
Identificar los tipos de corrosión que interfieren en los cabezales del intercambiador de calor debido al flujo continuo de agua común
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4. MARCO REFERENCIAL
4.1 ESTADO DEL ARTE En el mundo se hacen pruebas y normas que estandarizan los materiales para que, al momento de utilizarlos sus nombres, aplicaciones, fallos, y características sean iguales. En nuestro caso en específico hablaremos de los avances y estudios que se han realizado sobre la resistencia a la corrosión del acero AISI 316. Usualmente en estos estudios se analiza la corrosión del material en soluciones salinas o de cloruro de sodio. En algunos artículos encontramos propiedades descubiertas y analizadas después de experimentos antes mencionados, generalmente lo que se concluye es lo siguiente: Para soluciones de cloruro de sodio: Se propone dos enfoques para la estimación de la probabilidad de que la pared de un tubo es penetrado en el tiempo t, debido a la corrosión por picadura. La estimación de la probabilidad de fallo depende del diseño y las propiedades del material, el recubrimiento, y la condición ambiental en la superficie del tubo externo. Los modelos sólo representan la corrosión en la superficie del exterior del tubo, por lo que, si la corrosión desde el interior contribuye al daño, fallo puede ocurrir antes de lo que se determine en este estudio. El uso de recubrimiento disminuye la probabilidad de fallo para los cálculos del modelo. El revestimiento se supone que permanece intacto durante los primeros cinco años. En realidad, el revestimiento no es completamente denso y todos los orgánicos son permeables al oxígeno y agua. La mayoría de los recubrimientos tienen defectos que podría actuar como sitios de iniciación para la corrosión por picadura. Aun así, es una medida importante, para reducir el ataque de la corrosión por picaduras en las tuberías de AISI 316L3 Esto depende de la ubicación de la tubería y la acumulación de cloruro en el tubo. El desarrollo de un pozo es dependiente del material la alineación de los granos, que depende del método de producción del material. Es importante señalar que los hoyos no sólo crecen verticalmente a través del área de sección transversal del tubo. La velocidad de corrosión en estos modelos se determina como una tasa media, suponiendo crecimiento lineal4
3 Referencia [36] 4 Referencia [36]
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En ácido fórmico y acético: El comportamiento de la corrosión de acero inoxidable AISI 316 en los ácidos fórmico y acético se investigó midiendo la pérdida de la corrosión de peso, la curva de polarización, la impedancia en la interfaz acero/solución, y la variación de potencial de electrodo naturales (NEP) con el tiempo5 Para obtener información para la película pasiva en AISI 316 después de la inmersión en ácido fórmico, la distribución de los principales elementos de la composición se analizó por espectroscopia de electrones Auger (AES). A partir de estos resultados, se encontró que la cantidad de Molibdeno distribuido en la superficie del acero era más grande, mientras que la cantidad de hierro era menor que antes de la inmersión. También se encontró que la cantidad de cobre (Cu) en un sistema acuoso y níquel en uno no acuoso fue mayor que antes de la inmersión6 En el caso del ácido fórmico, el análisis de superficies de acero después de la inmersión en ácido acético se llevó a cabo mediante análisis micro de iones (IMA). En 50 y 100 ácidos acéticos%, algún porcentaje de cromo estaba presente en la superficie de acero. En ácido acético 90%, se creía que la corrosión selectiva no se produjo debido a que la distribución de los principales elementos de la composición de la superficie de la muestra después de la inmersión no cambió7
5 Referencia [37] 6 Referencia [38] 7 Referencia [38]
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4.2 MARCO TEORICO Y CONCEPTUAL
Los aceros inoxidables austenítico son aceros inoxidables, en los cuales
predomina la fase austenítico, y tienen altos contenidos de Cr (15-28%) y Ni (3-
40%). También contienen otros elementos como el Molibdeno (Mo), Titanio (Ti),
Los aceros inoxidables austeníticos no son magnéticos y no pueden ser
endurecidos por tratamiento térmico. Son muy dúctiles y presentan excelente
soldabilidad. En los aceros inoxidables austenítico, predomina completamente la
fase austenítico en el material, esta fase presente inicialmente en los aceros
sometidos a altas temperaturas del orden de 910-1401oC. Son aceros con gran
utilización en las industrias químicas, de alcohol, petroquímica, de papel y
celulosa, en la industria petrolífera, industria textil y farmacéutica.8
4.2.1.1 Clasificación
Tabla 1. Clasificación de aceros austenítico 316 y 316L según normas AISI, W. Nr y DIN
Fuente: Referencia [1]
8 Referencia [39]
25
4.2.1.2 Composición química
Tabla 2. Composición química acero inoxidable austenítico AISI 316 según norma NMX B-83 (% peso)
C
máx. Si
máx. Mn
máx. P
máx. S
máx. Cr Ni
AISI 316
0,08 1,00 2,00 0,045 0,030 16.00-18.00
10.00-14.00
Fuente: Referencia [2]
4.2.1.3 Características fundamentales9
El acero AISI 316 corresponde a un acero inoxidable aleado con molibdeno. Esta
adición le otorga mejores propiedades anticorrosivas que la familia de los aceros
304, debido a que disminuye en una manera significativa la susceptibilidad a la
corrosión por picado debido a que la capa pasivante que genera el material es
mucho más resistente
Presenta una buena resistencia a la oxidación en condiciones intermitentes a
temperaturas no superiores a los 870º C. No se recomienda el uso de estos
aceros en temperaturas en el rango de 420ºC a los 869ºC, pero en valores por
debajo o por encima de estos, tiene un buen comportamiento. Este fenómeno se
presenta debido a que existe la probabilidad de que los carburos de cromo en los
bordes del grano conllevan a su sensibilidad y en consecuencia la resistencia a la
corrosión se ve drásticamente comprometida
Estos aceros presentan buenas condiciones de soldabilidad y se recomienda que
en las secciones soldadas se realice un recocido posterior con el fin de obtener la
más alta resistencia a la corrosión
Los aceros austeníticos poseen una estructura centrada en las caras desde
temperaturas cercanas al cero absoluto hasta cerca del punto de fusión, como
resultado de la utilización de níquel y manganeso como elementos de aleación.
Para formar la estructura austenítica es necesario añadir cerca de un 8% de níquel
a la base de 18% de cromo para causar la transición desde ferrítico a austenítico.
Comparado con la estructura ferrítica, la estructura austenítica es más resistente y
moldeable. El añadido de níquel también ayuda a mejorar la resistencia a la
9 Este apartado se ha realizado a partir de las Referencias [40] y [41]
26
corrosión frente a algunos corrosivos como por ejemplo materiales orgánicos y
medioambientes naturales
4.2.1.4 Propiedades Mecánicas
Temperatura Ambiente
Tabla 3. Propiedades mecánicas del acero 316 a temperatura ambiente
Fuente: Referencia [1]
Temperatura variable
Tabla 4. Propiedades mecánicas del acero 316 a temperatura ambiente
Fuente: Referencia [1]
4.2.1.5 Propiedades físicas
Tabla 5. Propiedades físicas del acero 316 y 316 L a temperatura ambiente (20°C)
Fuente: Referencia [1]
27
Módulo de elasticidad [kN/mm2]
Tabla 6. Módulo de elasticidad [kN/mm2] del acero 316 y 316L a diferentes temperaturas
Fuente: Referencia [1]
Coeficiente de expansión térmica 10-6*K-1
Tabla 7.Coeficiente de expansión térmica del acero 316 y 316L a diferentes temperaturas
Fuente: Referencia [1]
4.2.1.6 Tratamientos térmicos
Tabla 8. Tratamientos térmicos aplicables en los aceros 316 y 316L
Fuente: Referencia [1]
28
4.2.1.7 Características químicas10
Las normas especifican que el contenido de titanio en el AISI 316 debe ser:
MÍNIMO: Diez veces el contenido real de carbono sumado al contenido real
de nitrógeno de dicha colada (este último a veces no viene en los
certificados, por lo cual no se tiene en cuenta) se expresa así: 10(%C+N)
MÁXIMO: 0,7 % es pequeña si se compara con la de croo 18% - 20% o la
de níquel 8 – 11%. Pero es grande si se compara con la de carbono: 0,04 –
0,08%
4.2.1.8 Procedimientos de limpieza11
Decapado Es un procedimiento químico para eliminar la cascarilla y las oxidaciones
producidas en caliente (Soldadura, tratamientos térmicos, etc.).Es un proceso para
limpiar el acero inoxidable. El acero inoxidable es de un color croo-níquel,
metálico-brillante, cuyo magnifico aspecto se pierde en las zonas soldadas y
cuando se realiza un tratamiento térmico en atmosfera normal. Para poder
recuperar su aspecto es necesario eliminar todos los óxidos oscuros que se han
producido en su superficie y para esto se inventó el decapado También se puede
eliminar estos óxidos mediante un cepillado o roseado (decapado mecánico). Pero
en piezas grandes o con partes internas inaccesibles; el mejor sistema es el
decapado químico.
Pasivado Es un procedimiento de limpieza que restaura la resistencia a la corrosión de los
aceros inoxidables el objetivo principal es restaurar y proteger. Aunque el acero
inoxidable se auto pasiva es decir que forma espontáneamente sus óxidos de
cromo protectores mediante el pasivado se acelera la formación de esta película
protectora y se asegura, mediante inmersión además los baños de pasivado
10 Apartado basado en la referencia [40] 11 Apartado basado en la referencia [40]
29
también son capaces de disolver pequeñas manchas de óxido de hierro y por eso
hay quienes lo utilizan como procedimiento de limpieza.
4.2.2 Corrosión. 12
4.2.2.1 Definición general.
La corrosión es una falla en un elemento resultado de un proceso químico o electroquímico en el cual el material reacciona con elementos de su entorno, reacción que altera sus propiedades como reducción en su dureza, reducción en su resistencia mecánica, entre otras.
4.2.2.2 Tipos de corrosión según los mecanismos de ataque.
Corrosión generalizada
Este mecanismo de ataque se refiere a la corrosión dominada por el
adelgazamiento uniforme del material o pieza, que sucede sin un ataque
localizado apreciable. Se pueden presentar diversos tipos diferentes de corrosión
generalizada:
Corrosión atmosférica
La corrosión atmosférica se define como la corrosión o degradación del material
expuesto al aire y sus contaminantes en lugar de sumergirse en un líquido. Esta
forma de corrosión, ha sido identificada como una de las formas más antiguas de
la corrosión. Muchos autores clasifican a su vez este tipo de corrosión como
mojada, húmeda y seca que destacan los diferentes mecanismos de ataque de
bajo el aumento de la humedad en el ambiente.
12 Este apartado se ha realizado a partir de las referencias [4], [5], [23], [22], [10]
30
Figura 1. Regiones corroídas de un puente pintado
Fuente: R. H. Heidersbach, Universidad Politécnica de California
Corrosión galvánica
La corrosión galvánica se produce cuando un metal o aleación está eléctricamente
acoplado a otro metal en un mismo electrolito. Los tres componentes esenciales
son:
• Los materiales con diferente potencial de superficie
• Un electrolito común
• Una trayectoria eléctrica común
Figura 2. La corrosión galvánica de tubería de acero al accesorio de latón en la atmósfera marina húmeda.
Fuente: R. Baboian, Texas Instruments, Inc.
31
Durante acoplamiento galvánico, la corrosión de los metales menos resistentes a
la corrosión su superficie se vuelve anódico, mientras que la corrosión de los más
resistentes a la corrosión se convierten en una superficie catódica. La extensión
de la corrosión acelerada que resulta de acoplamiento galvánico se ve afectada
por los siguientes factores:
• La diferencia de potencial entre los metales o aleaciones
• La naturaleza del entorno
• El comportamiento de polarización de los metales o aleaciones
• La relación geométrica de los metales o aleaciones de componentes
Las diferencias de potencial entre metales diferentes o aleaciones provocan el
flujo de electrones entre ellos cuando están acoplados eléctricamente en una
solución conductora. La dirección del flujo, y por lo tanto el comportamiento
galvánica, depende de que el metal o la aleación. Por lo tanto, el metal más activo
o aleación se vuelve anódico, y el metal más noble o aleación se vuelve catódica
en la pareja. La fuerza motriz de la corrosión galvánica es la diferencia de
potencial entre los metales o aleaciones de los componentes.
Figura 3. La corrosión galvánica del aluminio en el empalme de cables de alimentación enterrada (cobre y aluminio)
Fuente: R. Baboian, Texas Instruments, Inc.
32
Corrosión por fuga de corriente
La corrosión por fugas de corriente, o electrólisis por perdida de corriente, es
diferente de la corrosión natural, ya que es causada por una corriente eléctrica
inducida desde el exterior y es básicamente independiente de los factores
ambientales tales como la concentración de oxígeno o el pH.
Las fugas de corriente se definen como aquellas corrientes que siguen caminos
distintos al circuito previsto. Dejan su trayectoria prevista, debido a malas
conexiones eléctricas dentro del circuito o mal aislamiento alrededor del material
conductor. La corriente escapada pasará a través del suelo, agua, o cualquier otro
electrolito adecuado para encontrar un camino de baja resistencia, tal como un
tubo de metal enterrado o alguna otra estructura de metal, y fluirá hacia y desde
esa estructura, causando corrosión acelerada.
Figura 4. Flujo de corriente en el electrolito que no se origina desde el sistema CP diseñada para proteger el oleoducto.
Fuente: Referencia [3]
Corrosión biológica generalizada
Una cantidad considerable de metales, tales como acero estructural, aleaciones de cobre, aleaciones de magnesio, y zinc, tienden a corroerse en general sobre toda la superficie expuesta en ambientes acuosos. Esto es particularmente cierto en ausencia de efectos galvánicos y hendiduras. Las tasas de corrosión de estos
33
metales en ambientes acuosos aireados tienden a ser determinado por la velocidad a la que el oxígeno disuelto puede ser entregado a la superficie metálica. Por lo tanto, la velocidad de corrosión se verá afectada por cualquier cosa que cambie la velocidad de transporte de oxígeno. Los organismos biológicos presentes en el medio ambiente tienen el potencial para aumentar o disminuir el transporte de oxígeno a la superficie; en consecuencia, pueden aumentar o disminuir las tasas de corrosión. Por ejemplo en la figura 5, se identifica unos barnaclas fijados a la periferia de un timón de acero de alta resistencia, que originalmente se había recubierto con una pintura anti incrustante. Durante el uso, la pintura alrededor de los bordes había sido eliminada por acción mecánica, lo que permite la fijación de percebes. La cobertura parcial de tales macro organismos puede conducir a la corrosión localizada. La cobertura completa a veces puede proporcionar una película de barrera y limitar la corrosión.
Figura 5. Barnaclas fijado a la periferia de un timón de acero de alta resistencia con presencia de percebes fijados a la superficie
Fuente: B. Little, Naval investigación oceanográfica y la Actividad de Desarrollo del
Departamento de la Armada Estadounidense
Corrosión por sal fundida o fusionados
La corrosión de los envases de metal por sales fundidas, o fusionados, se ha
observado durante un período prolongado de tiempo, pero en las últimas décadas,
más esfuerzo se ha dirigido hacia la comprensión de los fenómenos de corrosión a
temperaturas más altas.
34
Figura 6. Efecto de la corrosión de sal fundida en base de níquel y aleaciones de acero inoxidable.
Fuente: J.W. Koger, Martin Marietta Energy Systems
Corrosión por altas temperaturas
Cuando el metal está expuesto a un gas oxidante a temperatura elevada, la
corrosión puede producirse por reacción directa con el gas, sin la necesidad de la
presencia de un electrolito líquido. Este tipo de corrosión se conoce como pérdida
de brillo, la oxidación de alta temperatura, o de escala. La tasa de ataque aumenta
considerablemente con la temperatura. La película superficial típicamente se
espesa como consecuencia de la reacción a escala / gas o de la interfaz de metal /
escala debido al catión o al transporte de aniones a través de la escala, que se
comporta como un electrolito sólido. Para escalas continuas y no porosas,
transporte iónico a través de la escala se realiza por el proceso ratecontrolling.
Figura 7. Escamas protectoras de protección y no conformados en la aleación 800. (a) Cr2O3-base de cascarilla de óxido protectora formada en el gas oxidante libre de azufre. (B) la escala-óxido de sulfuro de formarse en condiciones reductoras que contienen sulfuro de hidrógeno.
Fuente: I.G. Wright, División de Columbus Battelle
35
Oxidación por altas temperaturas
Las aleaciones destinadas a aplicaciones de alta temperatura están diseñados
para tener la capacidad de formar escamas de óxido protectora. Como alternativa,
cuando la aleación tiene las capacidades de fuerza de ultra alta temperatura, debe
ser protegida por un revestimiento especial.
Los requisitos de aleación para la producción de escamas de óxido específicos se
han traducido en niveles mínimos de los elementos scaleforming, o combinaciones
de elementos, dependiendo de la composición de la aleación de base y la
temperatura de servicio previsto. La Figura 8 representa esquemáticamente la
velocidad de oxidación de las aleaciones de hierro-cromo (1.000 ° C, o 1832 ° F,
en 0,13 de oxígeno atm) y representa los tipos de cascarilla de óxido asociados
con diversos tipos de aleación.
Figura 8. Topografía (a) y la sección transversal (b) de cascarilla de óxido formada en la aleación Fe-18Cr a 1100 ° C (2012 ° F). Las áreas brillantes en la superficie de la aleación (a) son aquéllas en las que la escala ha astilladas. La escala de hebilla y zonas engrosadas localmente (b) son el óxido rico en hierro. La capa fina escala adyacente a la aleación es Cr2O3, que controla la velocidad de oxidación.
Fuente: I.G. Wright, División de Columbus Battelle
Sulfuración
Cuando la actividad de azufre del medio gaseoso es suficientemente alta, fases de
sulfuro se pueden formar. En la mayoría de los entornos encontrados en la
práctica por las aleaciones resistentes a la oxidación, Al2O3 o Cr2O3 deben
36
formar con preferencia a cualquier sulfuros, y el ataque sulfuración destructiva se
produce principalmente en los sitios donde el óxido protectora ha roto. El papel de
azufre, una vez que ha entrado en la aleación, parece ser la de atar al cromo y
aluminio en forma de sulfuros, redistribuyendo efectivamente los elementos de
protección formadores de incrustaciones cerca de la superficie de la aleación y por
lo tanto interferir con el proceso de formación o re-formación de la escala de
protección.
Figura 9. Ejemplo de ataque sulfuración de alta temperatura en un tubo de 310 intercambiador de calor de tipo después de 100 horas a 705 ° C (1300 ° F) en el gas de carbón productor gasificador.
Fuente: Referencia [4]
Carburación
Como en el caso de la penetración de sulfuro, la carburación de aleaciones de alta
temperatura es termodinámicamente improbable excepto a presiones parciales de
oxígeno muy bajos, ya que los óxidos protectores de cromo y de aluminio son
generalmente más propensos a formar de los carburos. Sin embargo, la
37
carburación puede ocurrir cinéticamente en muchos entornos que contienen
carbono. La protección se deriva de la capa más interna, que es generalmente
más rico en cromo o aluminio. La concentración de especies gaseosas tales como
monóxido de carbono en las capas de óxido porosas exteriores parece ser uno de
los medios por el cual las actividades suficientemente altas de carbono se pueden
generar en la superficie de la aleación para la carburación que se produzca en
entornos de otro modo oxidantes. La creación de microambientes también es
posible en virtud de los depósitos que crean condiciones de estancamiento no
permeables al gas ambiente.
Figura 10. . Ejemplo de ataque de la carburación de alta temperatura por picadura de tipo 310. Las paredes del reactor después de 4000 h de exposición a gas de carbón producto de la gasificación. Se formaron los pozos durante el funcionamiento en condiciones de alta actividad de carbono en el gas. (A) Visión global de las picaduras. (B) Sección a través de un pozo.
Fuente: I.G. Wright, División de Columbus Battelle
Corrosión localizada13
Estas formas de corrosión se caracterizan en que el daño producido a la corrosión
se localiza en lugar de difundir de manera uniforme sobre la superficie metálica
expuesta. Esto hace que estas formas de ataque más difícil de tratar que los que
producen un ataque generalizado. En lugar de hacer frente a una pérdida lenta,
relativamente uniforme de espesor de metal presentándose altas tasas de
penetración de metal en sitios específicos, mientras que el resto del metal (o
recubrimiento) va en gran parte no afectado. El ataque también puede ser más
difícil de detectar debido a que gran parte del daño puede haber debajo de la
superficie, con sólo una pequeña abertura visible al ojo en la superficie del metal.
Por otra parte, estas formas de ataque son económicamente importantes y
13 Este apartado esta basado en las referencias [21] y [23]
38
peligrosos, ya que pueden conducir a un fallo prematuro de una estructura por la
rápida penetración con poca pérdida de peso en general.
Corrosión filiforme
La corrosión filiforme se produce sobre superficies metálicas recubiertas de una
capa orgánica delgada que es típicamente de 0,1 mm (4 milésimas de pulgada) de
espesor. El patrón de ataque se caracteriza por la aparición de filamentos finos
que emanan de una o más fuentes en direcciones semialeatorias. La fuente de
iniciación es generalmente un defecto o fallas mecánica en el recubrimiento. Los
filamentos finos son túneles formados por productos de corrosión debajo del
recubrimiento abombada y agrietada.
Figura 11. Un acero lacado que presenta corrosión filiforme que muestra filamentos grandes y pequeños parcialmente orientados en la dirección de laminación de la chapa de acero.
Fuente: Referencia [5]
El mecanismo de ataque de la corrosión filiforme en aluminio y magnesio, como en
el hierro y el acero, también es una célula de corrosión impulsado por aireación
diferencial. Las células filiformes se componen de una cabeza y una cola activa
que recibe oxígeno y vapor de agua condensada a través de grietas y se divide en
el revestimiento aplicado. En el aluminio, la cabeza está llena de folículos que
fluyen de gel de alúmina que se mueven hacia la cola. Las burbujas de gas
39
pueden estar presentes si la cabeza es muy ácida. En magnesio, la cabeza
aparece negruzca debido al ataque químico del magnesio, pero el fluido corrosivo
es evidente cuando la cabeza está rota. Las colas filamentosas del aluminio y
magnesio son de aspecto blanquecino. Los productos de corrosión son hidróxidos
y óxidos de aluminio y magnesio. Los productos de corrosión finales son
parcialmente hidratado y completamente expandido en la cola poroso. La cabeza y
secciones centrales de la cola son ubicaciones de los diversos iones reactantes
iniciales y los productos intermedios de la corrosión de aluminio en medios
acuosos correspondientes.
Figura 12. Sección transversal del laminado de papel de aluminio en el cartón que muestra la expansión de la capa de PVC por los productos de corrosión de la corrosión filiforme. Los espacios vacíos entre las fibras de cartón que pueden atrapar agua. SEM. 650 ×
Fuente: Referencia [6]
Corrosión por hendiduras
La presencia de aberturas estrechas o espacios entre metal-metal o no metal-
componentes de metal puede dar lugar a la corrosión localizada en estos sitios.
Del mismo modo, las grietas no intencionales, tales como grietas, costuras y otros
defectos metalúrgicos podrían servir como sitios para la iniciación a la corrosión.
Resistencia a la corrosión de la grieta puede variar de un sistema de aleación-
entorno a otro. Las aleaciones pasivas, en particular los del grupo de acero
inoxidable, son más propensos a la corrosión por hendiduras grieta que los
materiales que exhiben un comportamiento más activo. La Figura 13, por ejemplo,
40
muestra corrosión de la grieta de un cierre de acero inoxidable tipo 304 retirado de
un embarcadero agua de mar después de 8 años. Aunque la arandela muestra
deterioro grave, la función del elemento de fijación no disminuyó.
Figura 13. La corrosión por grietas en un sitio de la grieta de metal a metal formada entre los componentes de tipo 304 de sujeción de acero inoxidable en el agua de mar
Fuente: Referencia [5]
Corrosión por picadura
La corrosión por picaduras representa una limitación importante para el uso
seguro y fiable de muchas aleaciones en diversas industrias. Las picaduras es un
tipo muy grave de daño por corrosión debido a la rapidez con la que pueden ser
perforadas secciones metálicas. La aparición imprevista de las picaduras y su
velocidad de propagación impredecible hacen que sea difícil tomar en
consideración en el diseño de prácticas de ingeniería.
El deterioro por picaduras es uno de los tipos más peligrosos y más comunes de la
corrosión localizada encontrados en ambientes acuosos14. En las industrias de
elaboración de productos químicos, la corrosión localizada es una de las
principales causas de fallas en el servicio repetidos y se calcula que representa al
menos el 90% del daño por la corrosión del metal 15
La corrosión por picaduras se define como un ataque corrosivo muy localizada. En
pocas palabras, picaduras es el tipo de corrosión localizada que produce pozos,
es decir, sitios de ataque corrosivo que son relativamente pequeñas en
comparación con la superficie expuesta en general. Si el ataque apreciable se
14 Referencias [19] y [20] 15 Referencia [23]
41
limita a una relativamente pequeña área fija de la actuación de metal como ánodo,
los hoyos resultantes se describen como profundo (Fig 14ª). Si el área de ataque
es relativamente grande y no tan profundo, los pozos se llaman superficial (Fig.
14b).
Figura 14. Ejemplos de pozos profundos (a) y pozos poco profundos (b)
Fuente: Referencia [5]
Se afirma que los hoyos empiezan por la ruptura de la pasividad en núcleos
favorecidos en la superficie de metal16 . El desglose es seguido por la formación
de una celda electrolítica. El ánodo de esta célula es un área diminuto de metal
activo, y el cátodo es un área considerable de metal pasivo. El metal pasivo
resistente a la corrosión rodea el ánodo y tiene la propiedad de activar los
productos de corrosión dentro de la hendidura para la tendencia de la corrosión
para penetrar en el metal en lugar de propagación a lo largo de la superficie.
Una vez que se inician los hoyos, se pueden seguir creciendo por un proceso
auto-sostenible, o por un proceso auto catalítico; es decir, los procesos de
corrosión dentro de un pozo de condiciones de producir que resulta estimulante y
16 Referencia [23]
42
necesario para la actividad continua de la fosa17. Este proceso se ilustra
esquemáticamente en la Fig. 15. El crecimiento de la picadura es controlado por
velocidad de despolarización en las zonas catódicas.
Figura 15. Proceso auto catalítico que ocurre en una picadura de corrosión. El metal, M, se enfrentó con una solución de NaCl aireado. La disolución rápida se produce dentro de la fosa, mientras que la reducción de oxígeno tiene lugar en las superficies adyacentes.
Fuente: Referencia [7]
Tuberculación
La formación de tubérculos por los organismos biológicos que actúan en conjunto
con la corrosión electroquímica se produce en muchos entornos y en muchas
aleaciones. Un ejemplo de tuberculación en un tubo economizador de acero en
servicio de ácido sulfúrico se muestra en la Fig. 18. Este ejemplo muestra que es
posible que los tubérculos para formar sin la presencia de cualquier
microorganismo; el fenómeno por lo general se lleva a cabo en sistemas acuosos
biológicamente activos.
17 Referencia [23]
43
Figura 16. Tubo de curva cerrada de acero utilizado en el economizador de una caldera de recuperación de ácido sulfúrico. El tuberculación exposiciones tubo asociada con el ataque de oxígeno. La fotografía inferior muestra los tubérculos en mayor detalle.
Fuente: Referencia [8]
Corrosión metalúrgicamente influenciada
Las influencias metalúrgicas son consideradas como la estabilidad relativa de los
componentes de una aleación, fases metálicas, fases de metaloides tales como
carburos, y las variaciones locales en la composición en una sola fase. Un ejemplo
se da de las formas en que las inclusiones no metálicas, tales como óxidos y
sulfuros, pueden influir en la corrosión.
Mecanismos de corrosión intergranular
La corrosión intergranular se produce cuando la velocidad de corrosión de las
áreas de límite de grano de una aleación supera a la de los interiores de grano.
Esta diferencia en la velocidad de corrosión es generalmente el resultado de
diferencias en la composición entre el límite de grano y el interior.
44
Las diferencias en la velocidad de corrosión pueden ser causadas por una serie de
reacciones. Una fase puede precipitar en un límite de grano y agotar la matriz de
un elemento que afecta a su resistencia a la corrosión. Una fase de límite de grano
puede ser más reactivo que la matriz. Varios átomos de soluto pueden segregar a
los límites de grano y acelerar localmente la corrosión
A temperaturas superiores a aproximadamente 1035 ° C (1900 ° F), los carburos
de cromo se disuelven completamente en aceros inoxidables austeníticos. Sin
embargo, cuando estos aceros son enfriados lentamente a partir de estas altas
temperaturas o recalentados en el intervalo de 425 a 815 ° C (800 a 1500 ° F), los
carburos de cromo se precipitan en los límites del grano. Estos carburos contienen
más cromo que la matriz.
La precipitación de los carburos agota la matriz de cromo adyacente al límite del
grano. La velocidad de difusión del cromo en la austenita es lenta a las
temperaturas de precipitación; Por lo tanto, la zona agotada persiste, y la aleación
es sensibilizada a la corrosión intergranular. Esta sensibilización se produce
porque las zonas agotadas tienen mayores tasas de corrosión que la matriz en
muchos entornos. La Figura 4 ilustra cómo el contenido de cromo influye en la
velocidad de corrosión de las aleaciones de hierro cromo en sulfato ferroso (Fe2
(SO4) 3) en ebullición al 50% H2SO4). En todos los casos, las aleaciones están
en el estado pasivo. Las grandes diferencias en la tasa de corrosión son el
resultado de las diferencias en el contenido de cromo.18
Figura 17. Agrietamiento por corrosión intergranular
Fuente: Referencia [9]
18 Referencia [5] y [42]
45
Corrosión por lixiviación selectiva
La lixiviación selectiva o Dealloying corrosión es un proceso de corrosión en el que
se elimina preferentemente un constituyente de una aleación, dejando detrás una
estructura residual alterada19.
Figura 18. Pérdida de zinc en un cobre amarillo (70Cu-30Zn) expuestos durante 79 días en 1 N de NaCl a temperatura ambiente. Se presenta una estructura porosa dentro del tapón. La línea oscura que rodea el tapón es un artefacto de grabado. 160 ×.
Fuente: Referencia [10]
La degradación mecánica asistida
Con asistencia mecánica degradación de los metales se define como cualquier
tipo de degradación que implica tanto un mecanismo de corrosión y un mecanismo
de desgaste o fatiga.
Erosión
La erosión puede definirse como la eliminación de material de la superficie por la
acción de numerosos impactos individuales de partículas sólidas o líquidas. El
desgaste por erosión no se debe confundir con el desgaste abrasivo o por
rozamiento, debido a que los mecanismos de remoción de material, y por lo tanto
los criterios de selección de los materiales, son diferentes. En su forma más leve,
el desgaste erosivo se manifiesta a menudo como un pulido brillante en las
19 Referencia [26]
46
superficies expuestas a los componentes que penetran en la corriente de flujo, o
de codos u otras estructuras de la corriente de deflexión. Esto se ilustra en la fig.
21, que muestra los tubos de transferencia de calor de acero al carbono en una
cámara de combustión de lecho fluidizado. Los tubos han sido pulidos por la
acción de partículas de arena que impactan a una velocidad de aproximadamente
1,8 m / s (6 pies / s). El aspecto negro de estos tubos es debido a la costra de
óxido, que se ha pulido por la acción erosiva pero no completamente eliminado.
Figura 19. Pulido de tubos de transferencia de calor de la erosión por arena en una cámara de combustión de lecho fluidizado
Fuente: Referencia [5]
Corrosión por fricción
La corrosión por fricción es un proceso de desgaste y la corrosión combinado en el
que se elimina el material de las superficies de contacto cuando el movimiento
entre las superficies se limita a muy pequeña oscilación de amplitud (tan bajo
como 3 o 4 nm). Por lo general, la condición existe en componentes de la máquina
que se consideran fijos y no se espera que el desgaste.
La oxidación es el elemento más común en el proceso de desgaste por
rozamiento. En los sistemas oxidantes, partículas metálicas finas eliminadas por
desgaste adhesivo se oxidan y quedan atrapados entre las superficies. Los óxidos
actúan como un abrasivo y aumentan la velocidad de eliminación de material.
47
Figura 20. Rozamiento de cobalto-cobre chapado en oro dividido en pisos en contacto con el oro sólido en un contacto eléctrico. (A) Después de 1000 ciclos. (B) Después de 104 ciclos. (C) Después de 105 ciclos. (D) Después de 106 ciclos.
Fuente: Referencia [11]
Erosión por cavitación
La erosión por cavitación se produce sobre superficies metálicas en contacto con
un líquido. Las diferencias de presión en el fluido generan burbujas de gas o de
vapor en el fluido. Cuando estas burbujas se encuentran con una zona de alta
presión, se colapsan y causan choques explosivos a la superficie. Estas
perturbaciones superficiales causan deformación localizada y picaduras. Las
hendiduras de cavitación finalmente se vinculan y causan una rugosidad general
de la superficie y el material de extracción.
La cavitación es similar a la erosión por partículas en su daño. Sin embargo,
características de la superficie formadas por cavitación son diferentes de las
formadas por la erosión de las partículas. La cavitación produce microcráteres
redondeadas en la superficie, mientras que la erosión de partículas produce
huellas de las partículas que impactan. La formación de cráteres mueve material
de la superficie a los bordes de los cráteres, y estas extrusiones finalmente se
rompen, causando la pérdida de material de la superficie20.
20Referencia [28]
48
Figura 21. Daños por cavitación a un impulsor de la bomba elenco ÁCIDO CN-7M utilizada para bombear la solución de nitrato de amonio a 140 ° C (280 ° F).
Fuente: A. R. Wilfley and Sons, Inc., División de bombas
La fatiga por corrosión
La fatiga por corrosión se produce en los metales, como resultado de la acción
combinada de una tensión cíclica y un ambiente corrosivo. La fatiga por corrosión
depende de las interacciones entre la carga, ambientales y factores metalúrgicos.
Para un material dado, la resistencia a la fatiga (o resistencia a la fatiga en un
valor de tensión máximo dado) disminuye generalmente en presencia de un
ambiente agresivo. El efecto varía ampliamente, dependiendo principalmente de la
combinación de metal-entorno particular. El medio ambiente puede afectar a la
probabilidad de iniciación de grietas por fatiga, la tasa de crecimiento de grietas
por fatiga, o ambos.
Figura 22. La fatiga por corrosión de una aleación de Ti-6Al-4V probado en el aire
ambiente. Intergranular bajo y fatiga estrías son evidentes en la superficie de la
fractura; el grano parece haber separado del resto de la microestructura.
Fuente: Referencia [12]
49
5. DISEÑO METODOLOGICO
5.1 MICROSCOPIO ELECTRONICO DE BARRIDO (MEB)
La Microscopía Electrónica de Barrido (MEB) se utiliza para la observación
tridimensional de imágenes de alta resolución, análisis de superficie a altas
magnificaciones de materiales orgánicos e inorgánicos suministrando una amplia
información de relieve, textura, tamaño y forma de grano, y composición química
(EDS); es una herramienta para caracterización microestructural de materiales
polímeros y minerales, y en ciencias biomédicas y análisis forenses. Tiene
múltiples aplicaciones en campos como:
Ciencia de materiales
Ciencias biomédicas
Biología
Odontología
Electrónica
Química
Farmacia
Restauración de obras de arte
Biotecnología
Textiles
Ciencias forenses
Peritación grafológica
Ciencias agropecuarias
Geología
Industria
Para hallar la composición química del material de estudio, se va hacer uso del
Microscopio Electrónico de Barrido SEM, ubicado en el laboratorio del
Departamento de Física de la Universidad Nacional de Colombia sede Bogotá.
Esto se realiza con el objetivo de determinar los porcentajes reales de peso de
cada uno de los elementos que componen el material de estudio, y así, tener la
posibilidad de realizar un estudio más detallado y completo de los tipos de
corrosión en el material.
El instrumento con el cuál cuenta la universidad es un Microscopio Tescan Vega 3
SB, el cual opera con un filamento de tungsteno a voltajes de aceleración de los
50
electrones desde 200V hasta 30kV y vacios de 0,009 Pa a 2000 Pa. El
microscopio posee actualmente tres detectores: electrones secundarios (SE),
electrones retrodispersados (BSE) para observación de imágenes y de
espectroscopía de rayos X por energía dispersiva (EDX) para análisis elemental,
el cual logra una resolución en la imagen de 3 nm21.
Figura 23. Microscopio Electrónico de Barrido SEM
Fuente: Propia. 22
5.2 PREPARACIÓN DE PROBETA METALOGRAFICA23
El proceso de preparación de la probeta del material de estudio para la tomar imágenes metalográficas, consiste en:
Cortado: La pieza debe ser cortada de forma transversal, para poder observar los diferentes cambios microestructurales sufridos por toda la pieza debido a la corrosión. Este corte tiene que ser más recto para facilitar el lijado y pulido. Sus
21 Referencia [29] 22 Registro fotográfico tomado del Laboratorio de Microscopio Electrónico de Barrido de la Dependencia de Física de la Universidad Nacional de Colombia- Sede Bogotá 23 Este apartado fue realizado haciendo uso de las referencias [33], [30], [34]
51
dimensiones son de máximo una pulgada de diámetro por un centímetro de ancho. Para realizar el corte se hizo uso de la cortadora metalográfica presente en el Laboratorio de Preparación de probetas metalográficas de la Universidad Distrital Francisco José de Caldas.
Figura 24. Cortadora metalográfica
Fuente: Propia. 24 Figura 25. Piezas cortadas del material de estudio después de cortarlas en la cortadora metalográfica.
Fuente: Propia.
24 Registro fotográfico tomado en el Laboratorio de Preparación de probetas metalográficas de la Universidad Distrital Francisco José de Caldas.
52
Encapsulamiento: El montaje puede ser realizado con resinas termoendurecibles (montaje en caliente), resinas endurecibles en frío (montaje en frío) o en montajes mecánicos. Para en encapsulamiento de las probetas a estudiar, se hizo uso de una resina Epoxica (Figura 26). Estos son materiales de alta dureza y muy buena resistencia mecánica y a la corrosión. Se realiza con el objetivo de facilitar el manejo de la muestra y además que al pulir no se pierdan las fronteras de la pieza, ya que son las secciones a estudiar. Para realizar el proceso de encapsulamiento, se hace uso de la Encapsuladora Metalográfica presente en el Laboratorio de Preparación de probetas metalográficas de la Universidad Distrital Francisco José de Caldas.
Figura 26. Resina Epoxica utilizada en el procedimiento de preparación de la probeta de estudio
Fuente: Propia Figura 27. Encapsuladora metalográfica
Fuente: Propia. 25
25 Registro fotográfico tomado en el Laboratorio de Preparación de probetas metalográficas de la Universidad Distrital Francisco José de Caldas.
53
Figura 28. Probeta de estudio encapsulada.
Fuente: Propia
Lijado: Consiste en el lijado de la superficie cortada con diferentes tipos de lija
y variando la dirección para asegurar un lijado uniforme. Este proceso se
realiza lijando la pieza en una sola dirección hasta desbastar, luego se alterna
la dirección girándola 90 grados para eliminar los rayones dejados
anteriormente. Al tener la pieza lijada uniformemente, se cambia la lija, esta se
debe variar del calibre más grueso al más fino para eliminar progresivamente
los rayones e imperfecciones, el rango de calibre de papel lija usado debe ser
el mayor posible con el menor intervalo para asegurar un perfecto pulido de la
pieza. Para el caso de la aleación de aluminio y _ debe tenerse en cuenta que
es un material blando y no se debe ejercer tanta fuerza a la probeta para que
los rayones sean poco profundos.
Pulido: El pulido de la pieza debe realizarse frotando un abrasivo muy fino, como la alúmina y pasta de diamante sobre paños especiales que varían de aspereza según el material y abrasivo. La pieza también debe lubricarse para garantizar un mejor acabado. Todo esto con el fin de mejorar la calidad de la toma microscópica. Para la preparación de la probeta de estudio, se hizo uso de la pulidora metalográfica del Laboratorio de Preparación de probetas metalográficas de la Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Se realizó pulido con diversos tipos de paño como de billar, Fliz ovejero, y paños especiales. También se empleó abrasivos como alúmina, suspensiones monocristalinas de diamante de 6 micras y pasta diamantada 3 micras.
54
Figura 29. Pulidora metalográfica
Fuente: Propia. 26
Ataque: El ataque a la probeta se basa en la aplicación de un ácido a la superficie
de la pieza para rebelar y observar con mucha más claridad las estructuras
microscópicas del metal. El ataque debe ser acorde al material y a los
componentes elementales que contiene.
26 Registro fotográfico tomado en el Laboratorio de Preparación de probetas metalográficas de la
Universidad Distrital Francisco José de Caldas.
55
6. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
6.1 IDENTIFICACIÓN DEL MATERIAL DE ESTUDIO
Inicialmente, se necesitó identificar los porcentajes de peso reales de los
elementos presentes en el material. Al realizar una hipótesis a priori de realizar el
estudio en el Microscopio Electrónico de Barrido (SEM), se propuso que las piezas
de estudio eran de posiblemente fundiciones de Acero austenítico inoxidable 316
teniendo en cuenta las características y propiedades físicas y geométricas del
material. Está hipótesis se realizó basándose estrictamente en el catálogo
comercial del Intercambiador Flovex ofrecido en el mercado.
Dichas piezas consisten en las dos (2) corazas o tapas de un intercambiador de
calor presente en la empresa Gilpa impresores S.A de Bogotá, que tiene un
tiempo de uso aproximado de 20 años y las cuales presentaban claros signos de
deterioro en donde aproximadamente más del 50% del total de la constitución
original de las tapas desapareció por la corrosión.27 Debido a que la mayor parte
del material restante presentaba señales claras de corrosión y daño del material,
fue necesario realizar un mantenimiento correctivo al intercambiador y reemplazar
completamente estas piezas.
Figura 30. Intercambiador de calor Flovex serie ST 80
Fuente: Catálogo Flovex S.p.A
Debido a normatividad interna de la empresa Gilpa impresores S.A, no fue posible obtener registro fotográfico de las condiciones en el que se encontraba el intercambiador Flovex ST, pero por medio de mediciones al intercambiador, inspección visual y haciendo uso del catálogo del producto, se verificaron las
27 Observación basada en inspección visual de las tapas del Intercambiador de Calor
56
dimensiones (Figura 31) y se llegó a la conclusión que se trataba de un intercambiador ST 8035 tipo A con restricción de flujo de agua a medio / bajo (Figura 30). El medio acuoso al que estaba expuesto el intercambiador de calor en su interior era agua común, es decir, directamente del agua de la tubería que suministra la empresa proveedora de servicio de agua de Bogotá. Figura 31. Dimensiones Intercambiador de calor serie ST80
Fuente: Catálogo Flovex S.p.A Partiendo de esto, y haciendo énfasis en la geometría de las piezas, el acabado superficial y la morfología de las mismas, se llegó a la conclusión de que las piezas se produjeron por el proceso de fundición. También por medio del Microscopio Electrónico de Barrido, se obtuvo la morfología del material (Figura 32). Figura 32. Morfología del material de las tapas o corazas de estudio
Fuente: Propia.28
28 Datos obtenidos por medio del SEM de la Universidad Nacional de Colombia- Sede Bogotá
57
En la Figura 32 se aprecian algunas características a nivel superficial del material,
en las cuales se puede observar que no existe una uniformidad. Además el orden
de los granos es aleatorio, es decir se ven porosidades en el material que da la
sensación de inconsistencia y se visualiza una no compactación de los granos.
Estas características argumentan la hipótesis de que efectivamente el material de
estudio es una Fundición.
Continuando con el proceso de identificación del material, se hace uso del
Microscopio Electrónico de Barrido (SEM) para hallar la composición y análisis
elemental del material, haciendo uso de los detectores de espectroscopía de rayos
X por energía dispersiva (EDX) del microscopio.
El proceso de análisis elemental fue llevado a cabo en 3 piezas de material
diferentes. Dos de ellas, presentes en la probeta metalográfica de estudio
(encapsulada en la resina epóxica) y otra pieza sin encapsular (ver figura 33). Esto
se realizó con el fin de evitar desviaciones en los datos y tener un punto de
comparación en cuanto al análisis elemental de la probeta inmersa en resina y la
que no lo estaba. Adicionalmente, por cada pieza se realizaron 2 pruebas,
mostradas a continuación:
Figura 33. Probeta 1, 2, y 3 estudiadas en el SEM.
Fuente: Propia
58
Resultados análisis elemental PROBETA 1
Figura 34. Morfología probeta 1.
Fuente: Propia29
Gráfica 1. Resultados de análisis elemental de la Probeta 1 (a) Prueba 1 y (b) Prueba 2
Fuente: Propia.30
29 Datos obtenidos por medio del SEM de la Universidad Nacional de Colombia- Sede Bogotá 30 Datos obtenidos por medio del SEM de la Universidad Nacional de Colombia- Sede Bogotá. Para más información consultar anexos A y B.
59
Tabla 9. Resultados del análisis elemental de las pruebas 1 y 2 realizado a la Probeta 131
31 Los datos en unidades arbitrarias han sido extraídos directamente de la altura de los picos (cps / eV) en los espectros EDX. Los porcentajes aproximados han sido calculados a partir de los datos anteriores. Cabe destacar, que la altura de los picos EDX sólo representa una aproximación a las cantidades reales. 32 Datos obtenidos por medio del SEM de la Universidad Nacional de Colombia- Sede Bogotá. Para más información consultar anexos A y B. 33 Datos obtenidos por medio del SEM de la Universidad Nacional de Colombia- Sede Bogotá
60
Gráfica 2. Resultados de análisis elemental de la Probeta 2 (a) Prueba 1 y (b) Prueba 2
Fuente: Propia34
Tabla 10. Resultados del análisis elemental de las pruebas 1 y 2 realizado a la Probeta 235
34 Datos obtenidos por medio del SEM de la Universidad Nacional de Colombia- Sede Bogotá. Para más información consultar anexos C y D. 35 Los datos en unidades arbitrarias han sido extraídos directamente de la altura de los picos (cps / eV) en los espectros EDX. Los porcentajes aproximados han sido calculados a partir de los datos anteriores. Cabe destacar, que la altura de los picos EDX sólo representa una aproximación a las cantidades reales 36 Datos obtenidos por medio del SEM de la Universidad Nacional de Colombia- Sede Bogotá. Para más información consultar anexos C y D.
61
Resultados análisis elemental PROBETA 3
Figura 36. Morfología Probeta 3
Fuente: Propia37
Gráfica 3. Resultados de análisis elemental de la Probeta 3 (a) Prueba 1 y (b) Prueba 2
Fuente: Propia38
37 Datos obtenidos por medio del SEM de la Universidad Nacional de Colombia- Sede Bogotá 38 Datos obtenidos por medio del SEM de la Universidad Nacional de Colombia- Sede Bogotá. Para más información consultar anexos E y F.
62
Tabla 11. Resultados del análisis elemental de las pruebas 1 y 2 realizado a la Probeta 339
A partir de los resultados anteriores, se evidencia que el material de estudio se
compone principalmente por Aluminio y Silicio con pequeños porcentajes de
Cobre, Hierro y Zinc. Esto lleva a la conclusión de que dicho material se trata de
una Fundición de una Aleación de Aluminio- Silicio (Al-Si), que se encuentra en la
serie 3xx.x las cuales son aleaciones donde el silicio es el principal elemento
aleante.41
Este tipo de aleaciones se caracterizan por sus excelentes propiedades de
moldeo. Buena solubilidad y buena resistencia a la corrosión. La adición de silicio
mejora notablemente la fluidez de la aleación durante el proceso de fundición.
Esto se debe a que el silicio tiene un retículo tipo diamante, no denso, donde cada
átomo de silicio en estado sólido ocupa un espacio mucho mayor que en el estado
líquido, por lo que al solidificar la contracción es inferior a la de otras aleaciones y
metales. En general las aleaciones Al-Si, son más dúctiles y resistentes al choque
que aleaciones Al-Cu pero son difíciles de mecanizar debido a su naturaleza
abrasiva de las partículas de silicio. 42
A partir de la información anterior, es notable que la hipótesis de que el material
era un Acero Inoxidable Austenítico no era correcta, pero el supuesto de que se
trataba de una pieza realizada por medio del proceso de fundición si fue acertada.
39 Los datos en unidades arbitrarias han sido extraídos directamente de la altura de los picos (cps / eV) en los espectros EDX. Los porcentajes aproximados han sido calculados a partir de los datos anteriores. Cabe destacar, que la altura de los picos EDX sólo representa una aproximación a las cantidades reales 40 Datos obtenidos por medio del SEM de la Universidad Nacional de Colombia- Sede Bogotá. Para más información consultar anexos E y F. 41 Para más información acerca del Aluminio y sus aleaciones, Ver Anexo A 42 Referencia [31].
63
Debido a la composición química hallada en el material por medio del SEM, el
ataque que resultó más conveniente para aplicar a la probeta fue haciendo uso del
reactivo 2M (ver figura 37), cuyo modo de empleo se encuentra descrito en la
Tabla 12
Figura 37. Reactivo empleado en la probeta de estudio.
Fuente: Referencia [13]
Tabla 12. Método de empleo del diversos reactivos para verificar la Macroestructura del aluminio y aleaciones de aluminio.
Fuente: Referencia [14]
64
El ataque 2M empleado, permite examinar bajo el microscopio la Macroestructura
de la probeta de aluminio y diversos tipos de aleaciones. También permite
identificar características de la superficie como:
o Diferentes tipos de inclusiones
o Porosidades
o Discontinuidades
o Defectos de la superficie
o Corrosión intergranular
o Heterogeneidad de la forma de los granos
o Zonas de solidificación
o Zonas oscuras y claras
o Entre otras
Figura 38. Estado final de Probeta de estudio después de finalizar a cabalidad el proceso de preparación de la probeta.
Fuente: Propia.
65
6.1.2 DIAGRAMA DE FASES SEGÚN EL TIPO DE MATERIAL IDENTIFICADO.43
Haciendo uso del Microscopio Electrónico de Barrido (SEM), se dedujo que el
material de estudio es una Aleación de Al-Si. El respectivo diagrama de fases se
presenta en la Figura 39.
Como se puede apreciar en la Figura 39, el sistema binario Al-Si forma un sistema
eutéctico a una temperatura de 577 ºC y con una composición del 11,6%, donde la
microestructura está formada por una fase y una dispersión de fase o silicio.
La solubilidad del silicio en la matriz de aluminio es máxima a la temperatura del
punto eutéctico. En condiciones de equilibrio la solución sólida de aluminio o fase
tiene un contenido de silicio del 1.3% a 550 ºC y baja hasta 0,05-0,008% a la
temperatura de 250 ºC.
Figura 39. Diagrama de fases Aluminio-Silicio
Fuente: Referencia [15]
43 Apartado basado en la Referencia [15] , [16] y [31]
66
En este tipo de aleaciones, el silicio puede aparecer de dos formas:
1. A partir de la precipitación de la solución sólida
2. A partir de una forma directa durante el proceso de solidificación.
Desde el punto de vista cristalográfico ambas formas son equivalentes, pero
difieren en la forma y distribución. En procesos de Fundición o Colada, las
aleaciones de Al- Si no suelen alcanzar estructuras totalmente en equilibrio y suele
aparecer silicio libre en los lingotes.
Figura 40. Diagrama de fases Al-Si
Fuente: Referencia [16]
Los resultados de investigaciones metalográficas, muestran que la aleaciones
vaciadas de aluminio son caracterizadas por una estructura dendrítica de solución
sólida α, como matriz de la aleación, así como caracterizada por la formación de
grandes placas irregulares de la fase Si-β presentes en la matriz de una manera
desordenada, granos eutécticos (α+β) con una morfología que depende de la
concentración de masa de silicio y cobre.
67
Figura 41. Identificación de fase en toma metalográfico tomada en el SEM. (a) Silicio y (b) Aluminio
Fuente: Propia 44
Figura 42. Identificación de las fases de toma metalográfica obtenida en Microscopio Metalográfico. (a) Silicio y (b) Aluminio
Fuente: Propia45
44 Datos obtenidos por medio del SEM de la Universidad Nacional de Colombia- Sede Bogotá 45 Datos obtenidos por medio del Microscopio Axio Observer D1m de la Universidad Distrital de Bogotá- Sede tecnológica.
68
A partir de lo anterior, se concluye que el material se encuentra en una fase
Eutéctica ya que el porcentaje de peso de Silicio presente en aleación se
encuentra en el rango del 8% al 12%, según lo hallado en el SEM. Al realizar la
revisión de las imágenes metalográficas, tomadas a través del Microscopio
Electrónico de Barrido y el Microscopio Óptico, se evidenciaron características
significativas en cada imagen. Para el caso del SEM se evidencia en la mayoría de
las tomas realizadas, que el aluminio se presenta con una estructura dendrítica en
la matriz de aluminio y se pueden identificar las inclusiones de Silicio presentes en
la muestra sin un patrón especifico, es decir, que los granos se encuentran de
manera aleatoria y desordenada en el material (figura 41). Por otro lado, las
tomas realizadas con el Microscopio Óptico, muestran al aluminio como granos,
donde los límites de estos, son claramente identificables y el Silicio aparece como
agujas incrustadas en el material de manera aleatoria (figura 42).
6.2 IDENTIFICACIÓN DE TIPOS DE CORROSIÓN
Posteriormente de la identificación del material, analizamos los tipos de corrosión
que se presentan en las piezas, la identificación de estos debe hacerse luego de
analizar y entender el marco teórico y conceptual específicamente la sección 4.2.2
donde se describen detalladamente los tipos de corrosión que pueden presentarse
en el material de estudio.
Gracias diferentes herramientas como los microscopios o la inspección visual
general se estudia la morfología del material y de esta manera se pueden observar
varios tipos de corrosión originados por diferentes motivos. Se tomaron varias
fotografías a las piezas donde se podrá detectar los tipos de corrosión que
afectaron al material y llegar a conclusiones metalográficas muy claras.
Se estudiará la corrosión analizando cada tipo que se pueda encontrar e
inspeccionando las piezas para detectar si lo hay o no.
CORROSIÓN GENERALIZADA:
Dentro de la clasificación de corrosión generalizada, podemos detectar corrosión
galvánica y por altas temperaturas.
Corrosión galvánica: Hay corrosión galvánica en las regiones donde estaba en
contacto con otros metales (secciones donde estaban los tornillos). En la figura 43
69
se puede observar claramente y analizando se determinó que es corrosión
galvánica ya que cuando dos o más diferentes tipos de metal entran en contacto
en presencia de un electrolito, se forma una celda galvánica porque metales
diferentes tienen diferentes potenciales de electrodo o de reducción. El electrolito
en este caso el agua suministra el medio que hace posible la migración de iones
por lo cual los iones metálicos en disolución pueden moverse desde el ánodo al
cátodo. Esto lleva a la corrosión del metal anódico (el que tienen menor potencial
de reducción) que en las piezas que se estudia es la fundición de aluminio-silicio;
(ver anexo H). A la vez, la corrosión del metal catódico (el que tiene mayor
potencial de reducción) se retrasa hasta el punto de detenerse en este caso el
material es acero endurecido, que es el material del que estaban hechos los
tornillos. La presencia de electrolitos y un camino conductor entre los dos metales
puede causar una corrosión en un metal que, de forma aislada, no se habría
oxidado.
Figura 43. Corrosión galvánica encontrada en las regiones que estaban en contacto con otros metales e inmersos en el medio húmedo.
Fuente: Propia
Corrosión por altas temperaturas: Analizando el contexto en el que estaban las
piezas, el intercambiador de calor recibía agua a unas temperaturas tan altas que
esta podría estar más allá de su punto de ebullición por lo tanto el vapor de agua
que es un gas muy oxidante hace que el material se corroa muy fácil. En la figura
44 se ve una fotografía a la probeta metalográfica 1 (ver figura 33) en la que se
muestra corrosión por altas temperaturas.
70
Figura 44. Corrosión por altas temperaturas vista en la probeta 1.
Fuente: Propia46
CORROSIÓN LOCALIZADA:
Dentro de la clasificación de corrosión localizada encontramos en las piezas
corrosión por picadura.
Corrosión por picadura: Este tipo de corrosión es fácil de detectar a simple vista,
ya que se caracteriza por poros localizados en la superficie o cerca de esta. En los
cabezales del intercambiador desde la etapa de corte en la preparación de
probetas se notaron gran cantidad de poros cerca de la superficie, se debe
mencionar que los defectos de la fundición (porosidades) incrementan la
posibilidad de que haya corrosión por picadura. En la figura 45 se puede observar
el material luego de la fase de corte con las picaduras. Y en la figura 46 pueden
verse dos de estas picaduras con mejor precisión.
46 Datos obtenidos por medio del Microscopio Axio Observer D1m de la Universidad Distrital de Bogotá- Sede tecnológica.
71
Figura 45. Corrosión por picadura en piezas luego de la fase de corte.
Fuente: Propia.
Figura 46. Corrosión por picadura vista desde MEB.47
Fuente: Propia
Tuberculación: Se detectó formación de tubérculos por organismos biológicos
que viajaban en el ambiente acuoso en el que se encontraban las piezas, en la
figura 47 se puede observar la morfología de estos en varias regiones de las tapas
luego de la fase de corte.
47 Datos obtenidos por medio del SEM de la Universidad Nacional de Colombia- Sede Bogotá
72
Figura 47. Tuberculación en las tapas del intercambiador de calor.
Fuente: Propia
CORROSIÓN METALÚRGICAMENTE INFLUENCIADA
Corrosión intergranular: Se observa claramente en la figura 48 que hay
agrietamientos en la estructura intergranular, puesto que en las imágenes de
microestructura no se detecta uniformidad para los limites del grano esto puede
ser causado por que átomos de agua segregaron a los límites de grano y
aceleraron localmente la corrosión o por el óxido de aluminio liberado por la capa
pasivante el cual se precipita y que resulta ser más noble que la matriz.
Figura 48.Corrosión intergranular vista en probeta 2.
Fuente: Propia48
48 Datos obtenidos por medio del Microscopio Axio Observer D1m de la Universidad Distrital de Bogotá- Sede tecnológica
73
DEGRADACIÓN POR EFECTOS MECÁNICOS
Erosión por cavitación: La principal causa del desgaste del material es la erosión
por la cavitación puesto que la presión y las secciones de las tuberías a las que
estaba sometida el agua que viajaba el intercambiador pueden variar es una
causa muy general en este tipo de equipos. En la figura 49 se observan regiones
en las que se evidencia la perdida de material de gran magnitud.
Figura 49.Erosión por cavitación en regiones de contacto directo con el medio acuoso en movimiento.
Fuente: Propia
74
7. CONCLUSIONES
Es una importante lección académica que se debe ser cuidadoso con la información precisa que se adopte de los catálogos, ya que esta puede reducir drásticamente la confiabilidad de los resultados obtenidos en el estudio, se debe proceder directamente al estudio completo de las piezas en todos los aspectos..
El material presente en los cabezales del intercambiador de calor de referencia ST 8035 es una Fundición de aleación de Aluminio- Silicio (Al-Si), que se encuentra en la familia de fundición 3xx.x.
El material se encuentra en una fase Eutéctica ya que el porcentaje de peso de Silicio presente en aleación se encuentra en el rango del 8% al 12%. Se presenta con una estructura dendrítica en la matriz de aluminio y se pueden identificar las inclusiones de Silicio presentes en la muestra sin un patrón especifico
Es posible que el catálogo con el que se adquirió el intercambiador es una versión anterior al que se utilizó para obtener más información para este estudio ya que el material Acero austenítico 316 es un material que tiene propiedades que son mejores que el de la aleación de aluminio para este tipo de aplicaciones.
Se comprobó corrosión generalizada; galvánica en donde el material de las corazas (Fundición de aluminio-silicio) es el material anódico y el material de los tornillos (Acero endurecido) es el material catódico. También por altas temperaturas, en donde el gas oxidante es el vapor de agua que hace que se corroa el material fácilmente.
Se determinó que el material tiene corrosión localizada por picadura ya que se observan poros cerca a las superficies y corrosión por tuberculación debido a los organismos biológicos que viajaban en el medio acuoso (agua).
En la corrosión metalúrgicamente influenciada se encontró corrosión intergranular ya que no se observa en las imágenes de microestructura uniformidad en el límite de grano.
75
Por efectos mecánicos se estableció que el material tiene erosión por cavitación ya que el material se encuentra muy desgastado y esto se le atribuye a las variaciones de presión y de área seccional de las tuberías.
Se detectaron muchos tipos de corrosión en un lapso de 20 años, que es una vida útil muy corta para piezas tan importantes en un intercambiador de calor.
Se determinó con este análisis que la fundición de aleación de aluminio-silicio no sirve para la aplicación de piezas funcionales de intercambiadores de calor.
76
RECOMENDACIONES
Al momento de comprar un producto, el catalogo es una parte vital, ya que en este está planteado lo que se adquiere en todos los aspectos y debe ser completamente verídico. Pero cuando se hacen estudios científicos como es el metalográfico no es aconsejable hacerse suposiciones de ningún tipo, ya que se pueden encontrar contradicciones como en este caso. Se debe hacer un estudio completo para que la veracidad de los resultados no dependan de fuentes que no son lo suficientemente confiables.
Para la realización de proyectos de grado, se sugiere que se tengan en cuenta variables inesperadas al momento de plantear el título, los objetivos y el desarrollo general del documento, ya que pueden se puede incurrir en errores e inconvenientes a los cuales no se les puede dar una solución viable. En este caso en específico, el hecho de introducir el tipo de material en el título, implica que debió realizarse un estudio previo del material para tener completa certeza de que se estaba encaminando bien el documento. No basta solo con la información encontrada en los catálogos, ya que estos se encuentran en constante cambio. Se aconseja proponer títulos que enmarquen el proyecto en general y evitar, preferiblemente, especificar características como tipo de material, propiedades, procesos, etc.
Las aleaciones de aluminio por su fácil deformabilidad, presentan algunas peculiaridades en los procesos de corte, desbaste y pulido que necesitan atenderse para llegar a un resultado óptimo. Para el aluminio y sus aleaciones es necesario que el pulido final sea llevado hasta el abrasivo pasta diamantada de 3μm con su adecuado paño de lo contrario habrán aún rayas visibles en el material. Es recomendable para efectuar el ataque químico que, primero se ataque por el tiempo mínimo que se muestra en las tablas, y luego, si es necesario, ir incrementando el tiempo de ataque, para así evitar el sobreataque
Como diagnostico a la empresa Gilpa Impresores S.A. se sugiere que la mejor opción para alargar la vida útil del intercambiador es cambiar el material con el que se diseñaron los cabezales a algún tipo de acero austenítico que son aleaciones muy resistentes a la corrosión y a temperaturas extremas donde el papel del carbono es garantizar la resistencia mecánica, o que se haga un tratamiento térmico a la aleación de fundición aluminio-silicio ya que puede adquirir mejores propiedades anticorrosivas. Esta sugerencia se hace ya que se sabe que la empresa Gilpa impresores invertirá en un mejor diseño para las corazas y determinar
77
un material idóneo es una tarea que se asignó al momento de entregar las corazas para hacer el estudio de corrosión.
Para prevenir la corrosión galvánica en general se sugiere a la empresa Gilpa Impresores S.A tener una relación de áreas adecuada, aislar las uniones metálicas, utilizar recubrimientos o ánodos de sacrificio de zinc o cobre y preferiblemente evitar métodos de unión como las uniones roscadas. Es importante verificar la compatibilidad de los materiales para tener un control sobre la corrosión galvánica.
La corrosión por picadura fue el tipo de corrosión que más se presentó en las diversas probetas. Esto indica que la capa pasivante del material, que en este caso se compone principalmente por oxido de aluminio, se presenta principalmente por los defectos y el acabado superficial de la pieza debido a su proceso de fabricación, es decir, por medio del proceso de fundición. Además la sensibilización por las altas temperaturas también incrementan en un alto porcentaje que se presenten las picaduras en el material. Como solución se propone utilizar materiales aleantes apropiados, dar los acabados superficiales necesarios buscando preferiblemente superficies lisas y brillantes, utilizar inhibidores adecuados en el medio acuoso, hacer uso de recubrimientos catódicos, evitar factores de diseño como hendiduras, esquinas, perforaciones innecesarias, etc.
La corrosión intergranular que puede apreciarse en la probeta, puede ser causada por el óxido de aluminio liberado por la capa pasivante el cual se precipita y que resulta ser más noble que la matriz. Al parecer actúa como un cátodo y provoca una aceleración de la corrosión de una zona empobrecida adyacente al límite de grano.
Debido al medio acuoso en el que se encontraba el material, presenta una corrosión por cavitación acelerada aparente. Las mejores opciones para reducir el daño por cavitación es utilizar materiales más resistentes, cambiar el diseño de las tapas o corazas, reducir la entrada de aire en el intercambiador, evitar impurezas o partículas en el medio acuoso, optimizar las condiciones de operación del intercambiador, añadir inhibidores en el medio acuoso, realizar recubrimientos catódicos, minimizar cambios temperatura muy marcados y tener un acabado superficial adecuado.
78
BIBLIOGRAFÍA
[1] ThyssenKrupp Aceros y Servicios S.A, «Cátalogo comercial: Aceros
Inoxidables Austenitios,» 13 Julio 2013. [En línea]. Available:
http://www.thyssenkrupp.cl/archivos/AISI_316.pdf.. [Último acceso: 2016 Abril
03].
[2] Poveda, E.; R.Alvarez, «Acero Inoxidable 316 y 316L. Propiedades y
características Física-Químicas,» Fundación Universitaria los Libertadores,
2014.pdf?sequence=1.. [Último acceso: Abril 2016].
82
ANEXOS
Anexo A.Aluminio y sus aleaciones. 49
El aluminio es un material no ferromagnético, extraído de la bauxita por medio del proceso Bayer y electrólisis. El aluminio posee una variedad de propiedades que lo hacen uno de los metales más utilizados en la industria tales como su baja densidad, alta resistencia a la corrosión, alta conductividad de electricidad y calor, fácil mecanizado y su bajo costo. Con el fin de mejorar las propiedades e incrementar su utilidad, se adicionan elementos seleccionados como el cobre (Cu), Manganeso (Mn), Silicio (Si), Magnesio (Mg), Zinc (Zn), Estaño (Sn) y Litio (Li)
El aluminio ofrece un gran rango de propiedades que pueden ser aplicadas
precisamente a la demanda de aplicaciones específicas a través de la elección de
aleaciones, temperatura y procesos de fabricación. Las principales características
del aluminio y sus aleaciones, que los haces ser uno de los materiales más
utilizados, son:
El aluminio es ligero; su densidad es sólo una tercera parte que la del
acero.
Aluminio y sus aleaciones están disponibles en una amplia gama de valores
de resistencia desde materiales altamente dúctiles de baja resistencia hasta
aleaciones de alta resistencia a la tracción (690 MPa o 100 ksi). [6]
Las aleaciones de aluminio tienen una alta relación resistencia-peso.
Aluminio conserva su resistencia a bajas temperaturas y, a menudo se
utiliza para aplicaciones criogénicas.
El aluminio tiene una alta resistencia a la corrosión en la mayoría de las
condiciones de servicio, y no se forman sales de colores para manchar las
superficies adyacentes o decolorar los productos con los que entra en
contacto.
El aluminio es un excelente conductor de calor y electricidad.
El aluminio es altamente reflectante.
49 Este apartado ha sido realizado utilizando la referencia [6] y [31]
83
El aluminio es no ferromagnético, una propiedad de importancia en las
industrias eléctrica y electrónica.
El aluminio no es pirofórico, que es importante en aplicaciones que implican
el manejo de materiales inflamables o explosivos o exposición.
El aluminio es tóxico y se usa rutinariamente en recipientes para alimentos
y bebidas.
El aluminio tiene un aspecto atractivo en su acabado natural, que puede ser
suave, brillante y lustroso. Puede ser prácticamente de cualquier color o
textura.
El aluminio es reciclable. El aluminio tiene un valor sustancial de desecho y
reciclaje de un mercado bien establecido, proporcionando tanto beneficios
ambientales como económicos
Aluminio se fabrica fácilmente. El aluminio puede ser formado y fabricado
por todo trabajo de los metales comunes y métodos de unión.
Principales propiedades físicas del aluminio altamente puro (≥99,95% Al)
Tabla 13. Principales propiedades físicas del Aluminio altamente puro
Fuente: Referencia [6]
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Aleaciones de aluminio50
Las propiedades mecánicas, físicas y químicas de las aleaciones de aluminio
dependen de la composición y la microestructura. La adición de determinados
elementos al aluminio puro produce grandes mejoras en sus propiedades y
utilidad. Por esta razón, muchas de las aplicaciones de aluminio utilizan
aleaciones con uno o más adiciones de elementos como el cobre (Cu),