Top Banner
Analyses of Hazardous Substances in Air Analyses of Hazardous Substances in Air, Volume 5. DFG, Deutsche Forschungsgemeinschaft Copyright c 2002 Wiley-VCH Verlag GmbH ISBNs: 3-527-27046-9 (Hardcover); 3-527-60019-1 (Electronic)
234

Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Oct 31, 2014

Download

Documents

Laila Regina
Welcome message from author
This document is posted to help you gain knowledge. Please leave a comment to let me know what you think about it! Share it to your friends and learn new things together.
Transcript
Page 1: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

�������� � ���� ������������� �� ���

�������� � ���� ��� ���������� �� ���� ������ �� ���� ������ ����� ������� ������������ � ���� ��������� ������ ����

�� !�" #�$�%��%�&'�( )���*�+��,- #�$�%�'��.(�. )/����� �,

Page 2: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

�������� ���������������������

�������� � ���� ������������� �� ���

������ �

� ��� �� �������� �������������� ����� ���������� ��������

��������� �� ��� !�"���������� � ��������� � � ������� ������ � �� ������� ����# �������$ ����� �����%

�������� � ���� ��� ���������� �� ���� ������ �� ���� ������ ����� ������� ������������ � ���� ��������� ������ ����

�� !�" #�$�%��%�&'�( )���*�+��,- #�$�%�'��.(�. )/����� �,

Page 3: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

����� ��� ��� ���� ��������� �������������� ������� �������� ����������� ����� �� ������ ��� ����� ��������������������� ���������� ��� ���� � !������������������ �� "#$"%�&'#(#) ��������&*������ �+���

����� ��� ���� �� � ��� �� �� �� ����� ,� ��+���&������������� ��� ��� ��-�� �� �������� .�� � � ��� /���������� 0�����.����� � �� 1��� ��2� "�&'#%3) 4���������

������� ���5 6���� ��-�����&�������7��� ,���&���� 8������7 ��� ��� 9� *��

��� ���� :����� ��� 0� ��������&��&������� ��� �� �5

�������� � ���� ��� ���������� �� ��� ; ���7 � � ��������������������� < 0���� ��� ��.� �� ��� ��� �� ��� � ����� �� 0���� 0��+���� �� �� *��� ����� $ *������� < 4�- =��� <0������ �� < :������� < �����+��� < ����� � 5 *���>&?09������� ���������2��� $ �������� ���� ?��� " @"AA"B

?��� " @"AA"B $

*.19=&?0 ?����� ���7 3A)3A *������� @������ C�+����� �� ������>B7 DEED�

���� � �� ���&���� +�+���

��� ���� � ����� � @�������� ���� �� ������ ��� �� � ��� ���������B� 4� +�� �� ��� ���� ��> ����+����� �� ��> ���� $ �> +�� �+��� ���7 ���������7 �� ��> � ��� ����� $ ��� ������ � �� ����&�� � �� � ������� �������� -� ��� -�� �� +��������� ���� �� +���������� C���� ��� �����7 ���&�����7 � �� ��� �� ��� ����7 � �� -��� �� �+���������> ����� �� ����7 ��� �� � �� ����������+�� �� � �> ��-�

0��+��� ���5 ����� � �����7 *������������ ���5 � ����� 8���� ���� ���7 !F��������:���������5 6� �������� ��� G 0�� ,�7 ����� �

���� � �� �� ������ C�+����� �� ������>�

�������� � ���� ��� ���������� �� ���������� �� ���7 ��� ���� ��������������������� 0�+>���� � DEED *���>&?0 ?����� ���

.�:4�5 (&#D%&D%E)3&A @���� ��B< (&#D%&3EE"A&" @9��� �����B

Page 4: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Preface

�� ������� � �� ������� �� ����� ��� � �������� �� ������� ��������� �� ���� �� ������� ����� � ������� ����� ���������� �������� �� � ������������� � ����������� �� ���� ������� �� ������� ��������� �� � ���� ���� ��� ����� !������������������ "�������� �� ��� �� �������� �� ������ ��#�$ ������% ��� � ��������� ������� ����� �� � &'��� ������� ����������� � (������������������� "&�������� ������� ��������� ��������� �� ���)����% "�������� �� ��� �� ������������ �� ������* ��)������ (�� +,+ ����������%- .������� ������� �� � ����� ��� �� ����� ������������ �� ��� ���-.� /������������ ������� ���������� �� ���� �� �� ������������� ���� �������� ������ ��� ���������� � �������� �� � ������� ������ �� � ��� �� ���)������ ���� ���� ������� �� ����- .�� ������� ������� �� 0112 � ������� �(�� +,+ ����� �� � &����� ������ �� � !� ��������� �� ����� �������� ����� ��� ���������� �� ���-.� ���������� ���� � � �� ������ � ��� �� ����� �� ��� &����� ������*� ����)������� ��������� �� ����� ���� � �� � �������� ���* �- �- ���� �&������� 3���� �� � ������ � ����� ��� � � ���������-.� ��������� �� �� ������ �� � ��� � ����� ����� ��� ������������ ���)������ ��� ��������- !�������� � ���� ��� � �������� �� 4*5*6*7)�� ����� ����)��������� �� �������'��� ��� �� ���������� �� ������ ��-#� ������� ���� �� � ��� ��� �� � /������������ ������� ����������* �� ����)����� .- (����* #-8- 9������� ��� �- $����* ��� ��� ���������� ���� ��� ������������ ���������-

�- ������������ �� � ���������� ��� ������������ �� ���� ������� �� ���������������� �� � ���� ����

�������� � ���� ��� ���������� �� ���������� �� !�* ����� !������������������������� � 4,,4 �����):�� :����� �� �

�;(<�= 5)+46)46,2>)1 "���������%? 5)+46)>,,01)0 "&��������%

Page 5: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Foreword

��� �������� �� ��� ��� ����� �� � ���� ������� ����� � ����������� �������������� �� ��� ������� � ��� ������ ���� ��� �� ������ �� �������� �� �������������� ����� �� ��� ��� ������� ����� ��� ������� ������ ������ �� ��� �� � !����� ������� �� �������� � ��� ����� �� "��������� �������� #��� $"�#% ����� � ������ ��������� ����� &� ������ � ���� ����� ������ ��� � ���������� �� ��� ��� ��'����� ������������ ��� ���� ��� () "�#� ���� ��� ���� �� ��� ��������* ��� ����� ������ ������� ���������� �������� ���� ����� +����� ������� ���������� �� ��� ,������� -������������������ �� �� ������ ��� ������������ �� .����� .�/���� �� ������ ������� ��� 0�� *���1� 2*3 ������$������ ��� ����� ���������% ��� ���������� � ��� ���� �� ����������� ������� ��� �� �� ��� ��� ������ �� ������� ��� ��� ������ � �� �� �������� ��� � � ����'��� ���� ����������� �� �������� ������ �� �������� 4����� ��� ����� ��� �������'���� ���� ������� ��� �������� �������� �� �������� -����������� ��� ���������������� ����� ����� ��� �� �������� �������� ������ �� ��������� ������ ���������� �� ��� ������� ������� �� �� ��������� �� ��� ����� �� ��� ��� '����� �����������5������� �� ���������� �� ���� ���������� ������� ��� ����� ���� ��� ��� ��6��'���� �� ��� 0�� � +���� 7*������� �������1 �� ��� ������ ��� ��� �����'���� �� .����� .�/���� �� ������ ������� ��� 0�� *���� � ������� �� ����������� ����� ��� ������� ������� ������� ��� �� ������� ��� 0�� � !��'����� 7*������ �� .�/������ !�������� *� �� 0�� *���1 ��� ����� ���������� ��������� ����� �������� �������� �� ������������ ���� ��� ������ ��������� �� �� ����� �� ������� ��� �������� �� ���� ������ ������ � ������'�� �� ��� ������� � ���� ���� �� ��� �������� ������ �� ������ ������� ���� ������� ������� �� �� ������� � �� �� ������� ��������� ������ �� �� �������� �� ��� ��� ����� �� ��� �� � � ��� ��� � �������� �� � ������� �������� ����� ����������� �� �������� ������ ������� �� ��� �������� �� � �������� ����8����� � �������� �9 �������� ������� ��� ��� ��������� �� ��/������ ���'������ ��� �� �� ��� �������0� ����� � � �� ��� ��� ������� �� ������ �� ��� 0�� � !������� ����������� �������� ������� ��� �������� �� ������� ����� �� ���� ��� �������� 0���� ��� ,������� -������������������ ��� ����� �� ���������� ���� ������������� �� ��� ���6���� "�� ��� � �� ���� �� ��� �������� ,�� ��� �� 0��� ��0���'8 . ��� ���� �� ���� �6���� ���'����� �� ������ ������������ 0����� ��� �� ��� 2��� :��� .����� ��'!����� ��� ���������

:� *����� ����� �� ��� 0�� � +���� 7*������� �������1 �� ��� ������ ��� ������������ �� .����� .�/���� �� ������ ������� ��� 0�� *���

*� 3������ ����� �� ��� 0�� � !�������7*������ �� .�/������ !�������� *� �� 0�� *����1

�������� � ���� ��� ���������� �� ���������� �� ,-+� ,������� -������������������ ������� � ;)); 0���'8 . 8����� +��.

�!&<�= >'�;9';9)?@'� $.��������%A >'�;9'@))��'� $��������%

Page 6: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Contents

������� ��� ��� ����� � ���������� �� ��� ���������� �� ��� ������������������������� �� ��� ��� �������� ���� �� �� ��� � � ��� �� ������ �������� �� ��� ���� ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ��

�� ����� � ������ � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �

�������� ���� ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �

������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ��

������������������ ���� ���� !� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �"

��#�������$��� ���� �����%!� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �%

����&�'�����'(�'���� ���� ���� �!� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � )"

����&���������$��� ���� ����)�!� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ��

&���� �$�*'�� ���� �����+!� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � "

&����� �$�*'�� ���� ����"!� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � "�

&���������$���� ���� ���� �!� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ��"

��'��,��-��. *�$�� '������� '�� /'(�$�� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ���

�������������(���'���� '�� ������������(���'�������� ���� �!� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ��"

����0��������'���� '�� ����(��������'���� ���� ���� )!� � � � � � � � � � � � � ��%

0��(��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �)"

����"�+��$1����$��� 0��������'��� ��1�������2��� '�� ��1����*$�'������ ����)"!� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ��%

3������ ���� ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �%%

3������ ���� ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ��%

������4����������$��� ���� ���� �!� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ���

��!��� �� ����� �� ��� ������� "!��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ��%

�������� �� ��� #����� $%& � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ���

�������� � ���� ��� ���������� �� ���������� �� &5�� &�$���� 5����$�.�.�������'*�#�(��.� � ���� 6����7#8 7���'. ��18

�3���9 ����"��"�) �% �8'����/���: ����"� ���%�� �!����������

Page 7: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Analytical Methods

�������� � ���� ��� ���������� �� ���������� �� ���� ������ ����� ������� ������������ � ���� ��������� ������ ����

�� !�" #�$�%��%�&'�( )���*�+��,- #�$�%�'��.(�. )/����� �,

Page 8: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Summary

0� *������ � �� ������ � ��*��*�� � 1��2� � ����� � �������* +����� �� ����� ���� �� *��1 1�� � ������ � ���� ����� ����� ��� �����*��� ������ ���* 1�� ��&�*� ������ ���*��3� �4 0� ������ � ��*��*�� � * 2��� �� ��� ��� ������* � �� ��������� *� � �*��3� ��4 5���� *�������� 1�� ���� ������� 6��������+� � * 6�� �������+� *������ ���� �� �����* ��� �� ��� � �78�4���������� ��+�� *������ �* �� � ������ �� ��� *��* ������� � ��� ���* ��� �� 6�� �������+� �+������� - �� ��*��*� � � ������ � �� �� ��������� ��� *��*� ��� ������*+����� �� ���2 �����4

7������ ��� *��* *�+����� )���4, �� 9 $4�� .4% � * #4(:)������*��*�," ;�� +������� � 9 ..4(� &4# � * (4(:

�� � � ������ � �� .$�� '�� � * .��� �� �� �������*��*� ��� �# ��� � * ��� � 9 ' *������ ���� �

������� ������ ������*��*� .. ��<�#

)��� � ������ +����� �� ' 8 ���," 5����*��*� & ��<�#

7����� ��*��*� # ��<�#

������*��*� ' ��<�#

Aldehydes(Formaldehyde, Acetaldehyde,Propionaldehyde, Butyr-aldehyde, Glutaraldehyde,Pentanal, Hexanal, Heptanal,Octanal, Nonanal)

Method number 2

Application Ambient air analysis

Analytical principle High performance liquid chromatography

Completed in March 1995

Aldehydes#

�������� � ���� ��� ���������� �� ���������� �� ���� ������ ����� ������� ������������ � ���� ��������� ������ ����

�� !�" #�$�%��%�&'�( )���*�+��,- #�$�%�'��.(�. )/����� �,

Page 9: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

7� �� �� .. ��<�#

��=� �� ' ��<�#

����� �� .$ ��<�#

>�� �� .. ��<�#

!� � �� .. ��<�#

��������*��*� �? ��<�# )��� ��� ���2�,5��� � .% ��<�#

��������� � 9 .4�. ).�.:,�� ��� �������������� ������ � ����" .

������ +�����" ' 8

Aldehydes

5�*��*�� ��� ���� ��������� �� �� ����� ������ �� )��� ;���* !�4 . @5�*���*��A � ������ �,4 8� ��� �� ��*��*�� 1�� �� �� ��� �� ��$ � * �� ��� ���� ����� ��� ��� � *�����* � � *��� ���4 ������ ��� ���� ���� ��� �=������ ��������*��� ��4

5�����" �� �������� �� ��������� �/=��� ��" �� ����!����� "� ��#

Analytical Methods &

Page 10: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Contents

. �� ���� ��� ������ /6����� �� ������ � * ������� ��4. /6����� ��4� ��������4# ���������� ��� *��*�# ������ ������� � * ���������� & >������ � � *���� � ��� �� �������� � ��6��* �����������$ 5 ������� *������ ���� ' ���������� % ��������� �� �� � ������� ������? B���������� �� �� ����*?4. 7������ )������*��*�,?4� ������� ������?4# B��+��� ����?4& ������ �� �����( �������� .� B����� ��

Aldehydes$

Aldehydes(Formaldehyde, Acetaldehyde,Propionaldehyde, Butyr-aldehyde, Glutaraldehyde,Pentanal, Hexanal, Heptanal,Octanal, Nonanal)

Method number 2

Application Ambient air analysis

Analytical principle High performance liquid chromatography

Completed in March 1995

Page 11: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

1 General Principles

0� *������ � �� ������ � ��*��*�� � 1��2� � ����� � �������* +����� �� ����� ���� �� *��1 1�� � ������ � ���� ����� ����� ��� �����*��� ������ ���* 1�� ��&�*� ������ ���*��3� �4 0� ������ � ��*��*�� � * 2��� �� ��� ��� ������* � �� ��������� *� � �*��3� �� C.� �D4 5���� *�������� 1�� ���� ������� 6��������+� � *6�� ������+� *������ ���� �� �����* ��� �� ��� � �78�4���������� ��+�� *������ �* �� � ������ �� ��� *��* ������� � ��� ���* ��� �� 6�� �������+� �+������� - �� ��*��*� � � ������ � �� �� ��������� ��� *��*� ��� ������*+����� �� ���2 �����4

2 Equipment, chemicals and solutions

2.1 Equipment

��� �������� � ��6��* ���������� �6�����* 1�� ���*�� � � ���� � * � E����� �� ������� 1�� �����������

F��*������ ���� �� ������� �� #'$ � � * � ������������� ���� " �� �� �$ �� � ��� �� *������� #4� ��� ������ ��� ���� B7.?� $ µ����1��������3�* ������ � ����� ���1 ���� ����� .�� �8<�� 0������� 1�� $� �8 ������� )���� ���G�� ����, 0 .�� �� *��������� ���� ���8��������� ���� �� �4 �4 ;������ 50 ���$ �8 � * .�� �8 +�������� ����2��� $� .�� �� � * �$ �8 ����� �������� ��������0���������������*��� ��� ������ �" �!7����8��5 �5B0B���/ );��������, �50/B� �/7�75H

2.2 Chemicals

5��� ������� � ������� ���*� )�4�4 ;��2,0������*�������* 1������ � �����* ������� ��* ($I(%:/�� ��� � ������� ���*� )�4 �4 �2��,��&��� ������ ���*��3� � )��&��!7�,� � ������� ���*� )�4�4 ���2�,������*��*� ������� � � ������� ���*�5����*��*�� � ������� ���*� )�4�4 ;��2,7����� ��*��*�� � ������� ���*� )�4�4 ;��2, ������*��*�� � ������� ���*� )�4�4 ;��2,7� �� ��� � ������� ���*� )�4�4 ;��2,��=� ��� � ������� ���*� )�4 �4 ;��2,

Analytical Methods '

Page 12: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

����� ��� � ������� ���*� )�4�4 ;��2,>�� ��� � ������� ���*� )�4 �4 ;��2,!� � ��� � ������� ���*� )�4 �4 ;��2,��������*��*� ������� � �$: � 1���� )�4 �4 ���2�,

2.3 Calibration standards

�� �� ��������� ��� *��*� ��� �� �+������� ���������� ��� �+� �� �� �� ����3�*� �� ����������4

7��������� �� ��&�*� ������ ���*��3� �� C#D� �8 �� � � �����* ������� ��* ��� �**�* �� �4& � �� ��&�*� ������ ���*��3� �45����1��*� # �8 �� 1���� ��� �**�* *���1��� 1��� ������ � �� ��2� �4 .� �8 �� ($:��� �� ��� �**�* �� �� 1��� ������� 4 0� ������� �� ��&�*� ������ ���*��3� ������ . �8 �� � .�I��: ��� ��� ������� �� �� ���� �� ����� * �� �**�* 1�����2� �4 !������� �� �*��3� � ����������� ����� $I.� �� ���� )� � ��1 ���� �� �������� ���� �� ���� �+�� ���,4 0� ����������* ��&�*� ������ ���*��3� � �� ��2�*���� �������� 1���* 1�� 1���� � * ������������* �1�� ���� �� ��� ��40� � *�+�*��� ���2 ������� � 1�� *��� �* � � ������ � �� ���� *���+���+�� ��� ��������*4 .� �� �� �� �� �� *���+���+�� ��� 1����*� *�����+�* � ���� ������ � * ��������� � ��� *�����* �� .�� �8 1�� ���� ������4 0� ������� � � � ������ � �� �����2 ������� � ��� �� �����1�"

����� � � ����� ��*���+���+���<.�� �8��#�!

�����)�������� 1������ �� ���� � �<�������� 1������ �� *���+���+�,

����� ���� ���� � ���<.�� �8��#�!

������*��*� .� �4.&# .4&#5����*��*� .� �4.(' .4('���#�5�*��*� .� �4�&& �4&&���&�5�*��*� .� �4�?' �4?'���$�5�*��*� .� �4#�# #4�#���'�5�*��*� .� �4#$% #4$%���%�5�*��*� .� �4#?? #4??���?�5�*��*� .� �4&.' &4.'���(�5�*��*� .� �4&&. &4&.5��� � .� �4�&& �4&&��������*��*� .� �4#$% #4$%

0��� ��������� ��� *��*� ��� �������* ���� ���� ���2 ������� �4 ��� ��� ����������6���� �� �� ���2 ������� � ��� ��� ������* �� .�� �8 +�������� ����2� � * ���������� � �� �� �� ���2 ��� *�����* 1�� ���� ������ � ������ �� . "$ � * . "��4 0� �������� � � � ������ � )������* �� � ' 8 ����� � ��� ������, ��� �� �����1�"

Aldehydes%

Page 13: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

����� � � ���������� ��� *��* .

5�*��*� � � ������ � µ�<�#

��� ' 8 ��� ).�.# 7�<�� ��,

������ ���� ���2������� � �8<.�� �8

�� � ������ � µ�<$ �8������

���������� ��� *��* .)� *�����*,

���������� ��� *��* �)*������ . "$,

���������� ��� *��* #)*������ . "��,

������*��*� �$ .%4?%$ �(%( $(' .&(5����*��*� .� (4?�� .'## #�% ?����#�5�*��*� � �4&�� &�% ?. �����&�5�*��*� � �4?'� &%% ($ �&���$�5�*��*� � #4�#� $#? .�? �%���'�5�*��*� � #4$%� $($ ..( #����%�5�*��*� � #4??� '&% .�( #����?�5�*��*� � &4.'� '(# .#( #$���(�5�*��*� � &4&.� %#$ .&% #%5��� � $ '4.�� .�.% ��# $.��������*��*� .� .%4?$� �(%$ $($ .&(

3 Sample collection and preparation

��� � ���1��������3�* ���� � ��� ������ �� *��1 ����� �� �����*�� �� � ���1 ������ .�� �8<�� 4 0� ������ � +����� ������� �� ' 8� ��� � *����� �� � ������� � ������� � ��6���� ��4 5���� ������ �� �� ������ ��*�� �� ����* 1�� �������� ��������4 ������� *� � ����������� � * ��������� �������� ��� ���������*4������� � * ����2 ����� ���+��� �� �� �����*�� �+� �� �� ��2� � �� ��� � �������� ������ � � ��*�� �� �� �+�����* �� �*����� �4 0� �����*�� �� �����* 1������ ������ � �� � $ �8 +�������� ����2 �� � ������ ���� �� ����� . �8<�� 45� ��� 2 +����� ��� ����� �* 1�� �� �����*��� ���*� �1� � ���*�* �����*��� ��� � ����3�* �� *������ � ���� +�����4 0� ��� 2 +����� ��� ��������* ���� �� � ������� �������4

4 Operating conditions for high performance liquidchromatography

����� " ;�������" �����8� ��" �$ �� ��� �� *�������" # ��

�������" F��*������ ���� �� ������� �� #'$ ������� ��� ����" H������� .�� �.? $ µ�

Analytical Methods ?

Page 14: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

����� �����������" B��� �����������;����� ����" /��� � 5" 0������*�������* 1����

/��� � " 5��� ������

���*�� � �������" ���� 0��� /��� � ���*�� � �������)�� , ):, )��� ���4 �,

� .$ $�. � $�� .� .�� (4�# .? .��& # $� .4�

���1 ����" �4' �8<�� � E���� +�����" .� µ8

������ . ��1� � �� �������� � ��6��* ���������� �� � ��������� ��� *��*4

5 Analytical determination

.� µ8 �� �� ������ ������� �������* �� *������* � ����� # �� � E���* � * � ����3�* � *�� �� � *���� � �����*4

6 Calibration

������� �� .� µ8 �� �� �� �� ��������� ��� *��*� )��� ����� �4#, ��� � E���*� * � ���3�* � �� ���� 1�� �� �� ������ ������� �4 ��� �� ���� � � �� ���2����� ����� �* ��� ������* ���� �� �� ������� *� � 1�����4

7 Calculation of the analytical result

F�� � �� ���2 ����� �������* �� � � �������� �� ������� *� � 1���� $ � µ� �����* ���� �� ��������� ��+�4 0� � � ������ �� 1���� � �� �������* ���*� ��� �� �����1� � �6����� "

� � �

��J � �� ���

Aldehydes(

Page 15: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

5� �� �� � * .�.# 7�"

�� � �$����� ��

���� ����

��

1���"$ ����� �� �� � ����� � �� ������� �3 ������ +����� � 8� B��+��� ����� 0���������� �� �� ���� ��� � ��#� 5�������� �������� � 7�� 5����� � � � ������ �� �� � ����� � ��<�#

�� 5����� � � � ������ �� �� � ����� � ��<�# �� �� �� � * .�.# 7�

8 Reliability of the method

8.1 Precision (formaldehyde)

������*��*� ���� ����� 1��� �������* ��� � �K!5�58 ��������� ����� � * ��� ������ � � ������ ��+��� 1�� *��1 ����� ' ����� ��� �����*��� � �� ���4 �� �� ������ � �� .$�� '�� � * .��� µ�<�# ��� � ' 8 ������ +����� � * $ �8 �� ������1��� �����*40� ������ +����� 1�� *��1 ����� ����� ��� �����*��� ������ ���* 1�� �!7� �� �����* � * � ���3�* �� �������� 1�� �=��� �� ��� *��*�4 0� ��� 2 +����� 1��� ���������* ���� �� � ������� �������4 0�� ����*�* ������+� ��� *��* *�+����� � �1 �� $4�� .4%� * #4(:� � * ��� +������� � � �� ..4(� &4# � * (4(: ��� �� ������*��*� � � ������� � �� .$�� '�� � * .��� µ�<�#4 5��*� � �� ��! /! &?� �� � ����� �� ��������*1�� �� � ������ 1�� ��4?: ��� .$� µ�<�#� (4�: ��� '�� µ�<�# � * ?4': ��� .��� µ�<�#4

8.2 Detection limits

0� *������ � �� *������ ����� � E��� *�������� � � ������ �� � *�����* ��������� ��� *��* 1�� � ���3�* ��= �����4 0� �����1� � *������ ������ 1��� ����� �* )��� ������� +������ �� ' 8,"

������*��*� .. µ�<�#5����*��*� & µ�<�#7����� ��*��*� # µ�<�# ������*��*� ' µ�<�#7� �� �� .. µ�<�#��=� �� ' µ�<�#����� �� .$ µ�<�#

Analytical Methods .�

Page 16: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

>�� �� .. µ�<�#!� � �� .. µ�<�#��������*��*� �? µ�<�# )��� ��� ���2�,5��� � .% µ�<�#

8.3 Recovery rate

5� � ���1 ���� �� .�� �8<�� �� ���+��� ���� ��� � ' 8 ��� ������ +����� 1�� .�.:� *�� �� � *���� � *������* � ����� ?4.4

8.4 Sources of error

������ *� �� �� ������ � ���� ��*��*�� �� 3��*��*�� � * 2��� �� )���� �� ����� � ���� ����� �������� 2��� � ��4, ��� ���� *���+�����* 1�� ��&��!7�4 0��� *����+���+�� ���� �� ��������* ���� ���� *���+���+�� � �� ����������4 �� �� �������� ������ ����� � ���2� ��� ����� � �� ���*�� � ������� ���� �� ������3�*4 F *�� ����+� ����������� � *���� � � �� �� �� ����1 � ��<�# � ������� � ���� !>��� *������* � C&D ���* �� �� *�����*4 0� ���2� 1� �����* �����* ������ ��������*��*� *���+���+�4

9 Discussion

0� ����* *������* ������� �� ������� ���� *������ ���� �� �� ���* ��*��*��� * 2��� �� ��2� � � �� � ��*������ �� ���+� �� ��� �* ������ �� � ������� �4 ���� ������� � *���� � ��� �������� )�4 �4 .4$ 8<�� � '� 8 ��� ������ +������ �������� #.� ����, ������*��*� � � ������ � � �� ��1�� � +��� �� ��� � � ������ �� �� � �� *�����*4

�##������% ��� �������� � ��6��* ���������� �6�����* 1�� ���� )8��($,� F��*������ )8��($,� ����������� )��� ���,� � �������� ).��� 8� 7���, ���� 7��2� �/�����L����� �� � � * ����� ���� 1�� H������� ���� ���� ;J� ;�� 34

10 References

C.D &� '�#��� � * �� (� ������" ������� ���� �� ������*��*� � * ���� ��*��*�� � �����������=���� 1�� � �����+�* ��&�*� ������ ���*��3� � ����*4 M4 ���������4 �&%� �(%I#�').(?�,

C�D "� ��� � * (� )� ���" 5�*��*�4 � " M4 5 ������ 54 H������ )/*�," 5 ������� ;���*� 3�� 7�N�� � ���� *�����G*���� 5������������4 � * ." 8���� ����� 4 ���� ��� ����%� ����� ).((�,

Aldehydes..

Page 17: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

C#D *������������ 8���� *�� ���� ��� ������ �.45������� ���3�� ������ ���������� .(??C&D )� ����� � ������� �� �� ������ *��=�*� � �� *������ ���� �� ��*��*�� � * 2��� �� ��

������ � � ��&�*� ������ ���*��3� ������* ����* ����� �4 ����� ��� M4 5 ��4 ���4 #&$�&?I$� ).((#,

5�����" �� �������� �� ��������� �/=��� ���" �� ����!����� "� ��#

���� �� ��� �������� � ��6��* ���������� �� � ��������� ��� *��*4

Analytical Methods .�

Page 18: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

���� �� ���*�� � ������� �� ���� 8���$�4

Aldehydes.#

Page 19: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Summary

�� �������� �� ����� � ������� � �� ���� �������� ��� ������� ��� ������� � ���� ����� � ��������� ���� ������ � ������� ����� �� ������������� �� ������ ��� ���� ��������� ����� �� ��������� ���� ���� ���� ������� ��� ��������� �� ��� ������������ �� ��������� ��� � ����� �������� ����� ���� ���������� �������� ��� ���� ��� �� ���������� ���������� �� ���! ����� ���� ��������� �������� ��� ������� ������ �� ����� � ���������

"�� ���� �� �� ������� �����#

������� �������� ������ � $ %�&'(�� �������� � $ )��%'��� )* � ������� ���� ����� �� ������ ���)+�� �� �� �����

,��� ��� �����# *�*) �-.�/ �� ����� � ��� � ���������� ���*�*/ ��.�/� ��� � ��� ������ ������ �� )0� -

1� �����# � $ *�02������� �� ���������# ������� ����# 2

������ ������# )0� -

Benzene

3���� �� � ���������� ���������� �� ��� �� ��� ��� ������ ��� � ��� ������� ������4 �� ���� ����� ��� ����� �� ������� ��� �� ��� ����� 3�5 ������� � ������������� �� �� ���� ������� 6������ �� ����������� ���� ������ ��� �� � �������� �!����� ���� 4 ������ ����� �� ��� �� �� ���������� �� ������ �� ����� ���� ���� ���� ���� 4 �� ��� ��� �� ������ ���� ���� ����� ������� �������� ���

Benzene

Method number 1

Application Air analysis

Analytical principle Gas chromatography

Completed in April 1995

Benzene)%

�������� ���� ��� ���������� �� �� ������ �� ,78� ,���� � 7��� ��������� ����������� � �**� 9�����:�; :����� 8��;

4�3<�# /�%�=��=*+&�0 �;��� �����> /�%�=�&**)0�) �?�� ���� �

Page 20: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

������ �� �� !�� �� ����� � ������� ��� ���� �� � ������� � ��� ����� ����� �� ��������� �������� ��������� ������� �� �� !�� ������� ��� ������������ �� ��� �� ����� ��� �� ����� @)� �A�3���� �� ���� �� � �������� � ����� ����� ����!� ! ����� �� �� � ���� ����������� �� ������� �� ��� ����� ������������ ��� �6����� � �� ������� �� ���������������� ������� ������ ������� ������ �� ���� �� �������� ,�� �� ��� �� ������ ��� ����� �� � ����� ���� �� � ������ @)A�3���� �� ��������� �� �� ,78 ��������� ��� �� 4���������� �� ;���� ;�������� ���� �� �������� � �� 9��! B��� � �� ��� 444 �������� ) ��� �� ����� ������ �� �� ��� ���� ������� ������� � ��� �� ��������� ��� ;�������������� �� �B8�� �� ���������� � �� � �� �6������ ����� ��1C ������ �� ) ����% �-.�/ �)00/� ��� ����� �� � �� ����� ������ �� D������ � �� �� �1C ������ �� �� ���!��� � �� ������ �� ���� � �� ���! �� ������� ���� �� � �� ���� ��� �� ��� �� �6 ����� ����������3���� �� ��� ������ �� ���� � ��� ������� ���!������ 4 �������� ���� !��� �����!������ ���� ������� ���!������ ��� ���� �������� �� �� �� ��� �� � ���������� �6������ �� ������3���� �� �� ����� � ���!� ��� ���������� �� ���� � �� �� �� �6������ �� ��������� � ���� ����� ����������� �� ����������� ����� ���6��� �� ����� ���� �� �������� �� ����� ���� �� ���� �� � ��� � �������� ��� ,<B�4 �� ��� �� ��!�� ������ �� ������� ����� �� �� �6������ �� ����������������6� ������� ����6��� � ��� ��� ������� ���� ������� ��� �6 ����� � ������ ����� �� ���� ����6��� � �� �� ���� �� ��� ���B�!�� ������ ��� �6������ �� �� ������� � ���� �� ���� ��!�� ����� ��� �� ������ �6��� @/A�7����� ��������� � �� ��6� ��� �� �� ���������� �� ����� �� �� ���� 3�5������� � � �� ���� � �� �� �������� @/E)*A�3���� �� ��� ��������� ��� ����� � ������� � ��� ���������� ���� �� ��� ����� �� ��������� �� ����� ������ ��� ��� ������� ����� � ������� ����������� ���� �6���� ����� @))A� 3���� �� ������ ��� ��� ���� ��� � �� ���������� �� ���� ����� @)�E)+A� B� �� ���� ��� ��������� ����� � �������� ��� ���� �� /*E)&% µ�.�/ ��� ��� ���� ��� @)%A� D��� ������ ��� ������� �� �������� ������� @)&A�

B����# �� ���� � ?6������# �� ������������ �� ���� ��

Analytical Methods )&

Page 21: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Contents

) 8����� ��� ������ ? ������� ��� ��� �� ����������� ? ��������) ���� �����/ ��������/ ������ ���� ��� �� ����������+ D������� ������� ��� ��� �����������% B����� �� �����������& ����������= ��� ������ �� �� ������ �� ������2 1���������� �� �� �����2�) B ��� �2�� "�� ����2�/ 1� ����� ����2�+ ,��� ��� �����0 ,�� ����� �� �� �����)* 1����� ��

1 General principles

�� �������� �� ����� � ������� � �� ���� �������� ��� ������� ��� ������� � ���� ����� � ��������� ���� ������ � ������� ����� �� ������������� �� ������ ��� ���� ��������� ����� �� ��������� ���� ���� ���� ������� ��� ��������� �� ��� ������������ �� ��������� ��� � ����� �������� ����� ���� ���������� �������� ��� ���� ��� �� ���������� ���������� �� ���! ����� ���� ��������� �������� ��� ������� ������ �� ����� � �������� �7��� )��

Benzene)=

Benzene

Method number 1

Application Air analysis

Analytical principle Gas chromatography

Completed in April 1995

Page 22: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

2 Equipment, chemicals and solutions

2.1 Equipment

B ������� ���� ����� ��� �� ���� 3 ���� ,�F����8�� ���������� � ������ ��� ����� �������� ���� ���7��� ����� �� ���� ������ ����� ��� �� ����� ��3�������������������* �- ;������� � ����� ��� ������ ����� ����� ������ ���% �- ������ ��� ��� ����������� ����� ;�������)* �- 8������ ������ ��� ���������� ��� ��� �� � ������� ���� ����� ;�������"������ ��� ������� � ������ ��� ����� ��� ��������� ����� ��� �� ������������������ ��� ������� ������ " +*** ���� ,�"���

) �- 7����� ����� ��� ������ ����� ��������4 ������� ))* ��

2.2 Chemicals

����� ��������� ��� �� ����������� �� �������� ����� ������� ��� �� 3�!���3����� G����� (�� ! <�� )==0

2.3 Solutions

���� ������ �� ������� �� ��� ! ������� %* µ- �� ����� �� ���������� �� �)** �- ��������� ����! ������ ���� ��������� �� ������� �� �� ���! ��� ����� ���������� 3����� ����� �� �� �� ��� ! ������� �� ����� �� ������ �� �* ����� ��� ! ������� ����� ++* �� �� ����� ��� - �� ���� ����������7��� ��� ��� ! ������� ��������� �������� ��� �������� �� ������� ��� ���� ����������� ��� ���� *���E++�* ��.- �� ������

:����� �� ����� ! ������� ��-�

7��� ������ �� �� ��������� ������� ��-�

�� ������� �� �� ��������� ������� ���.-�

*�*% )** *���*�) )** *�++*�� )** *�22*�+ )** )�=&

) )** +�+*� )** 2�2*+ )** )=�&)* )** ++�*�* )** 22�*

Analytical Methods )2

Page 23: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

3 Sample collection and preparation

7�� ������� �� �� ���!��� � �� ��������� ���� �� ������� ��� �� ����� �� �� �������� ��� �������� �� ��� ���� �� ���� �� ���� ����� �� � ������� ���� ��� 2���� �� � ���� ���� �� *�+ -.��� B���� ������� �� ������ ������ �� ����� �� ������������� �� ��������� ��������� �������� ����� ������� ��� ����� �� ���������� ����� �� ������ � � ������������ ���� �����������7�� ���������� �� ���� ��� ���� �� �� ����� ���� ��� �� ���������� ����������� ��� � �* �- ������ ���� �� ����� ������������ 9�� � ������� ������ )*�- �� ���� ��������� �� �H� ��� ����� �� �� �� ����� ������ ��������� �� ������ ����� ��� ������� �� ����� �� ��������� �������� �� ������ ��� �� ��� ��� ������ � �H� ��� ������� �� ������ ����� ��� ������� �� ���� ��� �� ��� ��� � � ������ ��!��� B���� %** µ- �� �� ��� ������� �� �� ���������� �� � ) �-������ ���� �� ������� �� ��� ������������4 �� ������� ������ � ������ ���! �� �������� �� ������� � �� ���� ����

4 Operating conditions for gas chromatography

�����# (�������# ,3 %-���# /* �4����� ��������# *�/� ��7��� �� !���# )�* µ�

,��� ���# 7���� �������� ���� ���������������# �����# /% ��� = ��� �� % �� ��� �����

�� ))* ��� )* �� ���������4H� ��� ��� !# �/* ��,��� ���# /** ��

������� ���# "������� ������ � ���� �������� = ����,��� ��� ���# ���������� ��� �+** �-.���

;������ �/* �-.���(�!���� ���

4H� ��� ������# / µ-�����# �% �-.��

5 Analytical determination

9�� � % µ- ������ / µ- �� �� ���� ��������� ������� �� ���� ���� �� ����� ���� �� �H� ��� ��� �� ��� ���������� ���� �� �������� ������� ��� ����������� B���� ��� ����������� ��������� �� �� ����� ���� �� ���� �������

Benzene)0

Page 24: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

���� ��� � �� � ������� ���� �� ������ ��� ���� ���������� �� ����� �� ����� ��� ��� �� ����� �������� ���� ��� �7��� ���

6 Calibration

/ µ- ���� �� �� �� ��������� �������� ���� �� ��� ��/� �� �H� ��� ��� �� ��� ���������� �� ���� ��� ��� �� ����� �������� ���� ���� �� ���� �� ��������� ����� �� �������� ���! ����� ���� �� ���! ����� �� �� ������ ���!� ��� ������������� �� ����� � �������� ���.-� ������� �������� ��� �������� ������������ � �� ��������� ����� ���� ����� ����� ������������� ���� ����� �������� �� �� ����� ������ ���������� �� �� ��������� ����� ��� ������� ������ � ��������� ������� ��� � � ������� �� +�+* ��.- �� ����� � ���� ��������� �� ������� �� � �6����� �������� 4� �� � �������� �� �� ���������� �������� ��������� � �� ������� ������ ������ ���� �� ������ ������ �� �������������� ��� �� �!�� ��� ������� ���� �� ���� ���� 4� ���� ��� ������ �� ������� ����� ��������� ���� ���� �� � !�� �� �� ����� �� ��������� �������� �����

7 Calculation of the analytical result

�� ���! ���� �� �� ������ ���! �� ������ ��� ���� �� �������� ���! ����� ��� ����� ������ �� ���� ���� �� ��������� ���� �� ���������� ����� � ������� � ��.-�� �������� 4� �� ����� � ������� �� �� ����� ���� �6 ���� )*' �� �� ����� ������ � ������� � ���� ��� ���� �� ����� ������ ����!����� � ������ 4 ��� ��� ������� �� �� �� �������� ���� ���� ������� ����� � ����� ������� ���������� � ������� �� ����� � ��� �� ����� ��� �/ �� ���� � �� ������ ��� �� �� ������� � ����� �� �� �������� � �����#

� � � � ��! � �

B� �* �� �� )*)/ "�#

�� � � � ���� �

���� ���� "�

�� ���������� � ������� �� ������ E �������� �� �� ��������� ���������� ����������� E ��#

� � �� �����- �������

����� � �������� � � ���� �

���� ���� "�

�� ���� - �������

����� � �������

Analytical Methods �*

Page 25: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

� � � � ���� �

�� ���� � "� ��-

��

B� � $ �* �� �� � $ )*)/ "�#

� � � � ����� �-��

-����#� 3���� � ������� � ���� ��������� � ��.- ��!� ���� �� ���������

����� ����� ��������� ������ � - ���� �� ����� �� �������� ������! ������ ������ � �/

� 1� ����� ����� ����������� �� �� ������ ��� � ��� B�������� �������� �� �� ������ ��� � "�� 3���� � ������� � �� ������ ��� � ��.�/ �� � �� �*�* 3���� � ������� � �� ������ ��� � ��.�/ �� �* �� �� )*)/ "�� 3���� � ������� � �� ������ ��� � �-.�/

8 Reliability of the method

8.1 Accuracy

�� � ��� � �� �� ����� ��� � !�� �� ����� ������ � �� ������������ ����� �� ����� � �� 3�1 ���H� � I9��!��� � ��� �������J �� �� :4�D �<������� )0�E�)��� � (�� �3�������� �� ������� ���� �� �������#

3���� � ������������� ����� :���� ������� �� $ &� B ��� �

*�)&% ��� *�)&= ��� )*)��'*�+%/ ��� *�++* ��� 0=�)')�=0* ��� )�=0= ��� )**�+'

8.2 Precision

�� �������� �� ��� ���� )* � ������� ���� ����� ���� �� ������ ��� )+�� µ� ������� �� �� ��������� �� ������� �������� ������ ��� � $ %�&' �� �� ����������� ��� � $ )��%'

Benzene�)

Page 26: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

8.3 Recovery rate

�� ����� ��� � !�� �� ������ � ������� ���� ����� ��� �������� ������ ���*E)** µ� �� ������ B ��� �� ����� ���� �� � $ *�02 ��� ��������

8.4 Detection limit

G��� �� ���� ������ �� ������� �� ���� ��� ����� �� �� ����� ��� *�*) �-.�/

���� ���������� �� *�*/ ��.�/� ��������� ���� ���� ����� �� ������� ���������� �� ������ ���!�

9 Discussion of the method

�������� �� ���� � !� �� �� ������ ��� �� �� ���� ��� ���� ��� ������ �� �������� ����� �� �� �������� ���������# �� ���� � ��������� ���� ��� ����� �������� ����� �������� ������ �������� ������� ������ ������ ����� ��������������� � �� �� ������ ���� � ������� ����� �� �������� 4 �������� ���� ��� ������ � ��������� �� �� �� � �� � �� ��������� � �� �������� ����������,�� �� �� ���� ��������� ���������� �� �� ��� ����������� ����� �� ������� ����� ����� ���� ���� �� �� ���� �� �������� ��� ������ ������� ���� ����� ��������� ��� � �� ���������� � ������� ������� ���� ��������� ���� �� � ������ ���� ���� �� ���� ���� ������ (�� ������� �� ����� ���� ��������� ���� ���� ������ ,���� �� ���������� �� �������� �� ���� �6����� � ��� ��� �� ���� ��������� I��� �� ����������� �� ��������� ����� �������J ���� 3�!���7��������� �� ������� � ����� �� ������ ������ �� �� ������ ����� ����� �������������� ���� �� ����� ������ ���� �� ����� ���� ����� �� ���� ���� �� ))* �� �� ����� �������� B� � ������ �� ������ �� ��� �� �� ����� � �� ����� �������������� �� � �� ����� ����� ��� �������������� � ! �� � ��� � �� �� ����� �� �� �������� �� ����� ����� � �� ������������������� ��������� ��� �� �� D �������� ������ 4������� �34B�� ��� ������ � ��������� ��1( %&�� ���� �� ������� � �� ?G�G��� ���������� ������� ����� �������� � ������ �� ���� �� �� �� �6�� ��� ��� ������ �� �� ��� �� ���� ��������� �� � ������ �����

10 References

@)A "#���� $%����&'�(���� 7�� !K� � :������������ ���������� 2� B���� )0=0@�A �� )���� ��%� ��� ��&�� � �� �?����# 4���������� D����� � ������ �� L������������ ��

���������� B������� :�; :������������� ����9����� )0=2

Analytical Methods ��

Page 27: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

@/A *�����%� � ��%������������%��# -��� �� (BC �� 3B� :����� )00+� (�6���� � ��������� �� ������� �� ������ � ������ �� �� ���!��� �� 1����� <�� /* �� �� ������������ �� 4���������� �� ;���� ;������ �� ���� �� �������� � �� 9��! B���� 94-?M�:�; :������9������

@+A �� ���� � ��� +� '�%�� �# D �������� ��� �6������ �� ����� ������� :444� "����� ������� E ����������� �� ��!�������� � ��� ����������� �6������ �� ���������� �� 6������ 4�� B� � D ��� ?����� ;���� +/� )+%E)%* �)0=0�

@%A �� ���� � # D �������� ��� �6������ �� ����� ������� :44� (��������� �� ������� ��� 4�� B� � D ��� ?����� ;���� +/� &/E&= �)0=0�

@&A *� �����%�� ��� +� '�%�� � �?����# 3������� � B����������������������� �3B��9������ B��������������� ���6�!������ � 3���L����� ,���� � 7��� ��������� ���� :�;:������������� ����9����� )00+

@=A +�������%�� *�����%� $%����� � 3������������� �L� �������������� B��������� 4# G�������������� ���� ������ 44� :�; :������������� ����9����� )022

@2A <4D�;# D �������� ����� ���������� �������� ��� �������� � �������� �6������ ��������� ���� ������ ,;;� "���� ���� <�� 2+E)%*) �� ���� )02+

@0A ?�?�D�� �� � �� ������ �0# �� �������� �� ����� ��� ��� �������� � �� ���������� ?������ ���� �� 4������� B���� -����� �%* 3 )*%* 3������� )022

@)*A �� ���� � ��� ,� �# ��%# ,���������� �� ������� ���� ����� �� ���� ����������� ���� ����� �� ����� N� ���������� %2*� ��0E�%% �)00��

@))A )� *����# ,�� O������������ �� :�������!���������� �� ���� :��������������!��� 4# C�B����� G� ;F��������� ?� -���� 8� (L���� �� 9� <������ �?����# D������ � :����������� � ��� G������ ?�� � ���� :������ 3���� )0=2� /%*E/%%

@)�A �� ���� � ��� �� ����� C��� ���� C��� 3�� ��� ))� )// �)0=/�@)/A �� ���� � � �� ���� ��� +� '�%�� �� C��� ���� C��� 3�� ��� )�� /�) �)0=+�@)+A �� ���� � � �� ���� ��� +� '�%�� �� C��� ���� C��� 3�� ��� )/� )�0 �)0=%�@)%A ��-� ������ ��� �� ���� � # P���������� ������������ ����.��� ����������� ��������

�� ���� ������� ���� ����� � ��� ���� 4# B� 7������� �� (� ( ����� �?����# 1� ������������� � ����������� �� ��� ���������� )*� �))E�)= �)02*�

@)&A ���� ,� �� � ��� �� ,���� ������������� =� &2) �)0=+�

B����# �� ���� � ?6������# �� ������������ �� ���� ��

Benzene�/

Page 28: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

���� �� ?6����� �� � ��������� �����

Analytical Methods �+

Page 29: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

���� �� 8�� ���������� �� � ����� ������������

Benzene�%

Page 30: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Method for the determination of bis(chloromethyl)ether(BCME) (1,1�-dichlorodimethyl ether)

������ ������ �� ��������� � ��� ������������������ �� ��� ������������ ���� � ����� ���� ���� ����������� ��������

� ������� ���� � ���� �� �������� � ������ ����� ������������ ���� �������� !"����� #���� � �$%&� ������� '��� �$$()

* ������� ���� � ����� �������� � +��,-+.� ������ ������������ ������������ �� ����-�������/� �������� 0����-*-.+#-1�-"+#2!"����� '��� �$$()

+��� ������� ������� ������ 3� �

����� ��� ��� � �,� ��!�����������) 45*-%%-� ��!�����������)����� ������ ����� � ������ � ������!����) 6 ��4 �7��� �*859��*

Federation of the Employment Accidents Insurance Institutions of Germany(Hauptverband der Berufsgenossenschaften)

Centre for Accident Prevention and Occupational MedicineAlte Heerstraße 111, 53757 Sankt Augustin

Expert Committee Chemistry

Carcinogenic substances Order number : BGI 505-6EEstablished methods Issue: July 1997

Bis(chloromethyl)ether*(

�������� � ���� ��� ���������� �� ���������� �� #:1� #������� :�������������������������� � *;;* <����-=�8 =���� 1� 8

"��3�� &-4*(-*(;5>-$ !8����/�)? &-4*(->;;�$-� !��������)

Page 31: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

2 Sampling with a pump, adsorption on Tenax-TA,thermal desorption, gas chromatography andmass-selective detection

+��� ������ ������ ��� ���������� �� ��!�����������)���� !����) ������-���� � ����� ���� �/����� �/� ��� ������� ���� ���� ������ � ���������������

��������� <��� � ���� � ������� �� /����� �� ��� ������ � +��,-+. �������� �� � ������ ���� ������ ��� ���� ����� !�"�@)�� ����� ������ .��� �� ���� �� �������� ���� �� ��-����� ���� ��� ����� ������� �������� ���� � ��� �������-���� �� ��� ������ �������� ���� � �� ��� �������!"+#) ������� �� ��������� ���������� �� �������� ����� �� ��� ����� ������� �"�@

�������� �����

������������ ������ � ������� � � ���� �� �������� �� � �����/�� ; && µ�7�& ���� �� & A �� ������ ��������� ��

; ;( µA7�& !�� )

�������/���� +�� ������� �� ������ �������/� ��� �� ��� ��� ����� �� ���������������� �������� �� ����-�������/� �������� "������� ��� ��� �� ��� ��/� ��������� ����� �� ��� �� ������� ($ �� �������� �� ���� ��� ��/�� ���� �� B�� &C

��������� 8����� �������/� ���� � ��� D����������� �����

������������ ��������� ����� �� ������� ������������� �D�����������

��������� �������� ���� � ���� ������������� �� �� �� ��������� ������ ������������ ��� ��������� ������ ���� � !.+#)���� ����������� !1�) ���� �������� ����� �� �� ��� ��-����� !"+#)

� ����� +�� ������������� ������� �����D�� ���� � ���� ������� �-D���� � ���� ���� �� �������� �,������ ���� ������� �� ���-���� �� ������� #��� ���� ����� �� �� ������� �� ��������� ������� �� ��� ���� ��,����� �� ����� ��������������� ��������� ���� � ���� B*C

Analytical Methods *%

Page 32: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Detailed description of the method

Contents

� �D������� ��������� �� ��������� � �D������� * ���������� & ���� ���� �����* �������* � ������ ��������* * "�����������& .�������� ����������& � ������ �������� �� �������& * 9������ ��������5 �/�������5 � ���� ����5 * ���������� �� ��� ��������� �����4 E���� ����� �� ��� ������4 � .������ �� ���/��4 * ������������ �����4 & �������/���> #��������( ������������� �� ������% E�������

1 Equipment, chemicals and solutions

1.1 Equipment

:� ������� �� ������������ �� ���� ���� ��F���� �� ���� ��� � ��� ��� ����� ; ;;4 �� ; ;4 A7��

!� � ��� ��� 1���� !������� � 1����� 1�� 1� 8� 3����-3��))1�� ���� � ������� ���� ���� �� ��� ��� ���� ��� !� � ��� .���� 1� 8� �G��-

����).������� �� �� ���� �� ����� � ������ ���������� �� ��������� ������ ��������

!� � ��� ���� ����� H� �����)A����� $; ���,���� �������� > &4 �� !�75��):������ �;; �� ���� ��

���� �� ������ �� ������ �� ��� �������� �� ��������� ������� ���� � ������ �� * �� ������� �� �F����� ��� ���� ���� ���

Bis(chloromethyl)ether*$

Page 33: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

+��, ���� �� �� ������ �� ��� �������� �� �� !� � +��,-+. >;7%; ����� ������������ :�����7���)

4 �A �� *; �A 1������� ���-�F����� �������; µA �������� ������;;; �A �� *;; �A 1�� �������� ���� �� ������ ���� ��� ������ ��������� �����

���� ���� ���� �� �������������������� !�+:�) � � ��/��� �� ������� ��� ���/�� � ������� ��� ������ ���� � �+:� ������ ������

:� ������ �������� �� �������������� �/����� ���� � ���� �� ����� � ������� ������� ���� ���� /��� �����

�� ���� ��������� �,����� �� ����� �D������ ���� ������ ��� ����� ����� �������� �� � ����� ��� ���� �������/� ���/�� �� � �������� ���� � ������� ���� ������ ����� �������/� ���/��

��� ��� ��������� ������ ���� � !.+#)� ��� ����������� ���� �� ��� �������!"+#) �� ����� ��� �� ���� ������� ��/���

*4 �A ������ �� ����� ���� �+:� ������ �� �������� ���� �������� �� ����� ����.�������� ����� ���� ; ;� �� ���� �����

1.2 Chemicals

���!�����������)���� !����)������ ��� ���� ����� !�"�@)� ����� ������� ����� I $$ 4J1�� �� ������� ��� ���� ���� ������ �� ������ ����� $$ $$>J1�� �� ������� ��� ��������� ��������� ������� ����� $$ $$$$J

1.3 Calibration gases

�"�@ ����� ����1�� ��,��� ������� 5 (4 µ�7�A �"�@ 4 µA �� �"�@� ������ ; $4 ��7A� ��������� �� 5 (4 �� �� �"�@� �� �F����� ���� �� �/������� �;;; �A ��� ������� ����� �� ��� ������ ���� �� �����

�"�@ ���� ���� ����1�� ��,��� ������� $ 4 �7�A �"�@ !������� ������� ����� ������) <��� � 4 �A ��� ����� * �A �� �"�@ ����� ��� !�� �,�����) �� ������� � � ���/������� �;;; �A ��� ������� �� ����� �� � �/� +�� �"�@ ��������� � ������� ������� �� ��� $ 4 �7�A � �A �� ���� ���� ���� ��� K ������� �� � �������� �� � �� ��� ������� K ��-����� � ����� ��������� �� �� ����� ��� D����������� ����� �� �"�@ � �� �� ��� ������ /����� �� & A� � � � ��������� �� & * µ�7�& � ; >> µA7�& !�� )�"�@

���� ����� ����1�� ��,��� ������� > 4% µ�7�A ����

Analytical Methods &;

Page 34: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

+���� ��� ������� ��������� 4 µA �� ����� ������ � &�4 ��7A� ��������� ��> 4% �� ����� �� �F����� ���� � �������� ����� ��� � �� �/������� �;;; �A��� ������� ����� �� ��� ������ ���� �� �����

���� ���� ���� ����1�� ��,��� ������� �& * �7�A? � & �7�A ���� <��� � 4 �A ��� ����� * �A �� ���� ����� ��� !�� �,�����) �� ������� � � ���/������� �;;; �A ��� ������� �� ����� �� � �/� +�� ���� ��������� � ������� ������� �� ��� �& * �7�A <��� � *; �A ��� ����� *; �A !�� �,�����) �� ������� ���� ���� ��� ������� �� ������� � � �� �/������� *;; �A ��� ������� �� ��-��� �� � �/� +�� ���� ��������� � ���� ��� ������� �� ��� � & �7�A � �A ������ �� ��� ���� ���� ����� K ������� �� �������� �� �� �� ��� ������� K ��-����� ������ ��������� �� ��� D����������� ����� �� �� ����� ��� D���������������� �� ���� � �� �� � �� ������ /����� �� & A� � � ��� ���� ���� ������������ ��/��� �� 5 & µ�7�& � � µA7�& !�� ) �� ; 5& µ�7�& � ; � µA7�& !�� ) ����

2 Sampling

2.1 Sample preparation

��-������ ���� ������ ���������. �������� �� � �� ������ � � ������ �������� ��� �� ��� ��� *5 ���� �-��� ��� �� ���� ��� ��������� �������� � �/����� �� � �������� �� �������-��� ���� ��������� ����� ������ ���� ��� ������� �� ���� +�� �� � �� ������ � ������� ���� � �� ������ �� �; ������ �� �4; �� +�� �������� �� � �� ��� ������ ���� ���� ����� ��/� �� ������ ������ � � /�-���� ���� �� ��� �� *5 ���� �� 5; �� ��� /����� !� � ; ;� �)

������� ��� ��� /�����+�� ��� /���� �� ������� ����� ��� ���������� �� ��� /���� ��� ��� ���/���� ���� ������������� � ����� � ������ ��� ���� �������� �� � K ���������� ��-������ �� ���� ����� ��� ����� ������ K ���� � ������ �� ����-����� ���������� !�� ���� & *)

� �� +��� ������� �� ������� �� ����������� ������ �������� �� �� ��������� �� � ���� ���� �� ������� :� �������� �� �� ������ ������ ���� +��,-+.� ��� ������� ��� ��/� �� � ������� ��/��� ����� :� �������� �� �� ������/� �� ���� ����� ��� �� ��� ������ ������� ����� �� � �/� ���� ��� ������������������� �� ������� ��������� �� � ��� � �������� �� � ��� �� � ��� /����

.������ ��� ������� ��������+�� ���� �� ���/�� ��� ��� �������� �� � � ��� �� ����� ����������� ����������� +�� �������� �� � �� ��� ������� �� � ��� �� ���� ��� �� � ������� �� � ��� ; ;4 A7�� +�� �������� �� � �� ��� ������� ������� � ��� �������� �� � ����� �������� �� � !��-�� �)� ����� �� ������ ���� � ��� ���� � ������

Bis(chloromethyl)ether&�

Page 35: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

�� * �� � ������� +�� ���� �� ������ <��� � �F����� ����� � �A �� �"�@ ��-�� ���� ��� !�� ���� � &) �� ��� ������ �F����� ��� ��� ��-�� � ������ ��� ��� K�� �� �� ��� �F����� ����� ������ K ����� � ��� �4 �� &; ������ +�� ���������� � ������� �� � �� �� ����� �� ����� ��� +�� �� �� �� ��� ���������� ��� ������ �������� �� � ������ ���� ���� ��� ����

2.2 Implementation

+�� ��� �� ���� �� ��� ���� � ���� ���� �� � ���� ��� �� � ��� ; ;�4 A7�� +�� �������� �� � �� ������� �� ��� ��� �� ���� ���� ���/�� ��� ���� ����,�� � ��� ������ ��� �� � ���� � ������ �������� �� ��� ������� ���� .����������� ��� �������� �� � �� ������ ���� ��� ���� �� ����������� �������

3 Analytical determination

3.1 Sample preparation and analysis

+�� �� � �� ������ � ��� ��������� ������ ���� � �� ��� ������� E���/�� !������ ����)�+� ����� ���� ���/�� �� ��� ������� ������ �"�@ �� ��������� �� ���� ��� ����-��� �� ��� ��������� ������ ����� ��� �D������� �� ��� ������ ���� ���� �� ����-��/��� �� ��� ��� /����� ���� �������� �� �� �� ������� ������ ������ �� ���-���� �� ������� � �� ����� �� �� F����� �� ��������� ���������� !�� ���� & *)

3.2 Operating conditions

+�� ������ ��� ��������L�� ��� ��� �������� �,�������� ���������

.�������� ��� ��� ��������� ������ ���� � .+# 5;;��� ���� ����� ��� ����������� &5;; ���=��� �� �� ��� ������� "+# %;; ��� :���������� ��/��� � ������� ���� D����������� ��-����� �� ��� �� ��� �������

9������ �������� �� ��� ������ ���� � .+# 5;;�

+��������� �� ������#������� �/�� #������� ���������� �4; ��

#������� ����� �4 ������ ���� A�� ���������� K*4 ��

8��� ���������� �4; ��8����� ����� ��� ���� ���� !5; � �7�)

Analytical Methods &*

Page 36: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

+���� ���� +��������� �4; ������ ���� 8������ $; ���#������� ����� �; �A7��"��� ����� ����� 0���29����� ������ & �A7��

9������ �������� �� ��� �������������

������ �������� ����L ���������������� ������ 9= � !������ ������) � �

��� �������-3����:��� ��������� � ;* µ�A����� 4; �"���� �������� ; &* ��+��������� �� ������

:���� ��������� ��������"����� ���������� 5; ��8��� ���� �� 5 ��+�������� �������� �; ��7��:��� ���������� �4; ��8��� ���� *� 4 ��

9������ �������� �� ��� �� ��� ��������

E������ ����� ���� ������� ���� 5;K*;; ������ ������� � �E������ ���� ��� ($� ��� %�� ��� 5$ �� ����

��� 5&� ��� 4% �� �"�@!������� ������� ����� ������)

4 Evaluation

4.1 Calibration

+�� �� ���� ��� ($ �� ���� �� ��� D��������/� ���������� �� ���� B5� 4C +�� ��-�������� �� ���� ��� %� ��/�� �� � �����? ������ �� ��� ������ ������� ������� ����� �� � ���� �� ��� ������� �� ��� �� ���� ��� ($ "� ���� �� �� ��� ����� ���-���� �������� ��/�� ��� ���������� �� ���� "� ������� ��� ������������� � �� ���� ��� 5$ �� � ���� +�� �� ���� ��� 5$� ��� ������� �� ������� ���� ���� �� ��� ($� ���� ��� � ���� ���������� ���� +�� D����������� ����� ������ ����� ����������� ��� ���� �������/� �� �� ���� +�� �"�@ �� ���� ��� 5&�� �/������� �� ����� ������ +�� ���������� ���� ��� 4% ��/�� �� � �����?��� ������� ���� � � ��� *4J �� ���� �� ��� �� ���� ��� 5& "� ���� �� �� ��� ������������ �������� ��/�� ��� ���������� �� �"�@

Bis(chloromethyl)ether&&

Page 37: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

+�� ���� ���� ��/�� �������� ���� ��� ���� �����/� �� ������ � ��� ������������ ��� ($ �� ���� �� ��� 5& �� �"�@� ��������� �� ��� D���������������� �� ����� �� ����� ��� D����������� ����� �� �� ����� ����� ��� D������-����� ������ �� �� ���� " �������� ����/�� ��� ��������� ��� �� � ������� ������������� ���� ����� ��� ���� ���� ���� �� ��� D����������� ����� �� ��� ���� �� ����� ��� D����������� ����� :� ���� �� ��� �������� ���� ���� ��� ����������� ��, �������� �� �� �� ���������� ���� � �A �� ���� ���� ���� ��� �� ����������� ���� � �A �� �"�@ ���� �-��� ��� !�� ���� * �)� ������ ���� ���� �� ������ � ��� ���������� �� ��� ������ ���-� � +���� ���� ���� �� �� �� ������� ��� ��� ������� �������� ��/� � ���-��� & :� ���� ���� ���� ��� ���������� ��� �������� ���� ���� �� ������ ������ �� �"�@ �� ������ ������������� �� ��� ���� ���� ���������� +� ���������� ���� ���� ������ ��� ��� /����� �� ��� ��, ���/����� ����������� �� ���� +�� ���� ���� ����� �� �������� ���� ��� ���� ���� ���������� �� ���� �� �������� ������ �"�@ ������� �� �D����� !�)�

� ���� � ��� � ��� ���

A����� ���� ���� ����� �� ������ ���� ��� �� ��� ���� �� ���� ��� ($ � ��� ���� ������������ �� ��� ����-

���� �� ����� ���� ��� �� ��� �"�@ �� ���� ��� 5& � ��� ���� ������������ �� ��� ����-

���� �� �� <����� �� ���� ������� � � �A �� ���� ���� ������ <����� �� �"�@ ������� � � �A �� ���� ���� ���

"� ��� ���� ���� ������ �� ��� ��� ���� ���� ���� ������ ����� � ���� ��� �; J���� ��� /���� �� � ���� <��� � �������� �� I �; J �� M &; J ���� ��������������� ��� ��������� ��� �� ������� �� 1���� ��������� ������� ������ �D�������� �D��� ���� ���� � ������� E���/�� �� ��� ������� ������ �"�@�+�� ���/�� ��� �� ���������� ���� ��� ���������� ���� ��� �� �"�@ ��� ��� ��-����� �� ��� ����� �� � ������� � � ������ ����� !�� ���� & �) �� ��� �������������� ��� �� �"�@ ��� ��� ������� �� � ������ �� � ������� �� �D����� !*)�

� � �������

���

A������ E���/�� ������ ���� ��� �� ��� �"�@ �� ���� ��� 5& � ��� ���� ������������ �� ��� ���-

��� �� � !�� ���� 5 *)��� ���� ��� �� ��� �"�@ �� ���� ��� 5& � ��� ���� ������������ �� ��� ��-

��� �� �

Analytical Methods &5

Page 38: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

E���/�� ��� �� �"�@ ��/�� �� � D��������/� ����� �� ��� ������� ������� "������� � �� ����� ; 4 A�� ���/�� ��� �������� �� ���� ���� �������

4.2 Calculation of the analytical result

+�� ��������� � ������ �� ���� � µ�7�& �� ���������� ������� �� �D��-��� !&)�

�� � � � ��� � ���� � � ���

+�� ��������� � /����� �� � �A7�& �� *; �� �� �;�& ��� �� ���������� �����-�� �� �D����� !5)�

�� � ���� � �� ���

A������� ��������� � ������ �� ���� � ��� �� ������ � µ�7�&

�� ��������� � /����� �� ���� � ��� �� ������ � µA7�& !�� )� ���� ��� �� ��� ���� �� ���� ��� ($ � ��� ���� ������������ �� ���

������ �� ���� ���� ��� �� ��� �"�@ �� ���� ��� 5& � ��� ���� ������������ �� ��� ���-

��� �� �� ��� ���� ���� ����� �� ������� <����� �� �"�@ !������� ������� ����� ������) � ��� ������ �� � � �� .� ������ /����� � A

5 Reliability of the method

5.1 Accuracy and recovery

.� ����� �� � ���� 5 � � ��� ���������� �� ��� ���� ���� ������� ��, ���������� �� ��� ���� ������ ���� � �A �� �� �� ��� �������� ���������� �� ���� ����- ���� ��� �� ����������� ���� � �A �� ��� �"�@ ���� ���� ��� +�� ��� ���-���� �������� & A �� �� ����� �� ��� ��� ������ ���� �� ��� �������� �� �� +�� �������� �� �� ��� ������� ��� ��� �������� ����� �� � ���� & +��������� �� ���� �� ���� ��������� ���� ��� D����������� ����� �� �� �������� D����������� ����� ����� ��� ��� ����� �� ������� ��, ����� ������� �����/������� ��/������ �� M �4J � ���� ���� H�� ��� �������� ����� �� � ���� & *��� ���/�� ��� ��� �/� ; $ � ���� ����

Bis(chloromethyl)ether&4

Page 39: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

5.2 Quantification limit

+�� � ������ D����������� ����� ��� ��������� �������� �� � � �� ���� �� ��-������ �� � :� � & A �� ������ ���� �������� �� � �����/� D����������� ����� ��; && µ�7�& ���� � ; ;( µA7�& !�� ) ����

5.3 Selectivity

+�� ��� ����� �� ��� ������������� �������� �� ����-�������/� ������������� ��� ������� /�� �������/� +�� ��� �� ��� ��������� ����� �� ��� ������ ��� ($ �� ������ ���� ��/� ��/�� ���� �� B�� &C

6 Discussion

+� ������� ��� ��,���� /����� �� ������ ��� �,������� ��� ����� ��� ������ �� �� �; A �� �� ����� �� ��� ��� ������ �������� �� �� ������ �������� �� �"�@ <��� �� ������� �� �� & A � ���� ������ ��� �������� :� �������� /������ �� 4 A ���/�� ��� �/� ; %4� �� ��� �� � �� �� �� � ����� ������������ ������� ������� ��� �� ������� �� 4 A �� ��� +��� �� ������ ���/������ � ��� ������ �� ���������� �� ��� +��,-+. ������ ���� � ���� �����/�� ��� ������ "� �� ������� ��������� ���� �������� �� �� � ������ �� ��-������ ������� �� ���� ���� ������ ��������

7 Chromatogrammes and spectra

+�� ���� ������ ���� ���� �� ��� ��� ��� ���� ��������� � ���� � ��� ������ +�� ��������� ������� �������� �� ����� ��� D����������� ����� �� ���� +�� ��� ����� ������ ��� ����� �� ���� ������������ �� ��� ���� �������-������ �� ��� �� ������ ��� 5& �� ��� 4% �� ��� ����� ������ �"�@ +�� ����� � ��� ������ ������ ��� ���� ������������� �� ��� �� ������ ���($� ��� %�� �� ��� 5$ �� ���� +�� ����� �� ��� ����� ������ ��� ���� ������� �������� �� ��� ��,���� �� ������� ���� ���� ������� �� ������

Analytical Methods &>

Page 40: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

8 References

B�C ���������� �� ������������ �������������������� !������������ "� #��������"������ ��������� ����� �����������$ %&�����' !#�L �$%&) N8 �7�*; >� =����� L�� 3���-���� /� ����-#����������������� !���-��������������� ����)

B*C ����������������� �� &��������� (� ������ ��� ���� � ;*%� #����������������� !���-��������������)� �������������������

B&C )������� ���������������������� ������*��������� ��� +�"��� ����� ��������, ������ ��-��������� . ������������� %����������� &�����' !�$($) ���-����������O���� !����)� #�-������������O��� "� .��������� �������� ��� � #:1 3 �

B5C /���� 0 / �� ��� !�$(4) #������� �� ��������� �� ���!�����������)���� � .� � 1�������������� K 8��� E�������� ���� ����������2 ' .�� ���� 5(� %*�K%*5

B4C +��*�� /���� 1� ��/����� !�$%%) .��������� ������� �� ������������������ �� ����� A�/���2 1�� ������������ .����������� 3�� � *4

Bis(chloromethyl)ether&(

Page 41: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

�������� ��� ��� ����� ��� ������

Analytical Methods &%

Page 42: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Method for the determination of �-chlorotoluene

������ ������ �� ��������� � ��� ������������������ �� ��� ������������ ������������� � ���� �������� � ����� ���� ���� ����������� ���������� ��� ��������� �� ����� ����� ��� ������ �� �������� ������� �� ����� ���

� ������ ���� � ���� �� �������� � !��"� ��� ������������ ���� ���������#$��%�������������&%'�(����� )���� � �**+�

����� ��� ��� � ������������� �,,�--�.

Federation of the Employment Accidents Insurance Institutions of Germany(Hauptverband der Berufsgenossenschaften)

Centre for Accident Prevention and Occupational MedicineAlte Heerstraße 111, 53757 Sankt Augustin

Expert Committee Chemistry

Carcinogenic substances Order number : BGI 505-59EEstablished methods Issue: December 1996

�-chlorotoluene/*

�������� � ���� ��� ���������� �� ���������� �� )�&� )������� �������������������%������� � 0,,0 1�����2%3 2���� &� 3

( �4�� /�50.�0.,-+�* �3����6��7 /�50.�+,,�*�� �8��������

Page 43: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

1 Sampling with a pump and adsorption on Tenax,gas chromatography after desorption

!��� ������ ������ ��� ���������� �� ������������� ���������� � ��������� �6����� �6� ��� ������� ���� ���� ������ � �������� �������#

��������� 1��� � ���� � ������� �� 6����� �� ��� ������ � !��"�� �# !�� ���� �� ������������� �� ��� ���� �� ���� ����"��� �� �������� � ��� ������������#

�������� ����

9����������� ������ � ������� ,#5 � �������������������6�� ,#,� ��:�/ ������������� �� -; < �� ������� � �<

�������� ������� �� � µ< �=����� 6�����#

������6���� (������ �������� ��� ����� ��� ���� 6�����# ( ������ ���������� �� � ��������� � �������� � ����� ���� �������� �������� �������������#

��������� ���� ������ �� �������6� ������� �� ����� ��#

������������ 4� �������� �� ��������� �����#

��������� >������� ���� � ���� �����!��" �� ������ ����������� �&%� ���� ����� �������� ������� ��()�#

Analytical Methods -,

Page 44: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Detailed description of the method

Contents

� 8?������� ��������� �� ���������#� 8?�������#0 %���������#/ �������0 ������/ @�������� ����������/#� ����� �������� �� �������/#0 A������ �������� �� ��� ������������- 86�������-#� %��� ����-#0 %��������� �� ��� ��������� �����5 B���� ����� �� ��� ������5#� @������ �� ���6��5#0 9����������� �����5#/ ������6���+ )��������

1 Equipment, chemicals and solutions

1.1 Equipment

�� ��������>���� ����� �� �� � ���� ��� �� �,, �<:�� ��#�# >>� ��� &����� ������� � &������ )83@�3�� C 1����� &� 3� .�0;; ����������

&�� ���� � ���� ����@������� �� �� ���� !��"� ����������� �������� �� ��� !��" ������� �� � ���5, �� �� �,, �� �������� ���� ����� ���� ��# �# %�������� 4� 00+�/5�,/ ��� D%� ������� � &����� �!%�&� 3� �E�������

%��� �� ��� ����� !��" �� ��

�� ������ �������� �� ��������0 �< ������ �� 6���� ���� �������������������� �>!�8�������� ����� �� ��������

%���� ����� ������5, �<2�������� �����,#0� ,#5� �� 0 �� 5 �< >��������, �� 5, µ< (=����� ������

�-chlorotoluene-�

Page 45: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

&�� ����������� ���� �())��� ������� ��6���

1.2 Chemicals

��3�"��� ����� �� ����� **F� ����������%����������� ����� �� ����� **F&���� �� ������� ��� ��� ������������ 3������ ����� **#**5F

3������ ����� **#**5F ������� ��� ��� ��� ������ ��

1.3 Solutions

��%���������� ����� �������� ������ �� �, ��:�< ������������� � ����"��#@���"# 5,, �� �� ������������� �� ������� ��� � 5, �< 6�������� ����� �� �������� ,#� ��# !�� 6�������� ����� �� ������ �� ��� ��� ���� ����"��#

%��� ���� ��������� ������� �� �#, µ�:�<� - µ�:�<� �, µ�:�<� -, µ�:�<� ,#� ��:�<� ,#- ��:�< ��� ��:�< �� ������������� � ����"��#5 µ<� 0, µ<� 5,µ<� ,#0 �<� ,#5 �<� 0 �< �� 5 �< �� ��� ������������� ����� �������� �� ���� ������� �� 5, �< 6�������� ������ ������ ������� � ��� �, �< ������"��# !�� 6�������� ������ �� ������ �� ��� ��� ���� ����"��#1��� ����� �������� �� � �� ������ 6����� �� -; < �� � �< �� �������� �������� ��������� ��� �� 0� µ�:�/ �� 0� ��:�/ ������������� � �� �� ��6���#

2 Sampling

!�� ���� ��� �� ��� ���� �� ��� �� � ��"���� �� �,, �<:��# 1��� ������� �� ;���� ���� �������� �� � ��"���� �� ������ 6����� �� -; <# @ !��" �� � ������� �� ������� �� ��� ����# )��� ����� ���� ��� ���� �� �� � �� �� � � ���� � ���� � � �������� �������# @��� �������� ��� �� � �� ������ ��������#

Analytical Methods -0

Page 46: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

3 Analytical determination

3.1 Sample preparation and analysis

!�� ������ �� ��� ������ !��" �� � �� ������� �� � 0 �< ����� �� 6��� �� � �<�� �G��"�� �� �����# !�� ����� �� 6��� �� ������ �� ����� �� /, ������# � µ< ����� �������� ������� ��������� �������� �� �=����� ��� ��� ��� �����������#!� ���� ���� ��� �������� ���6�� �� ��� !��" �� � �� �� ����� �� ������������� ������ �� � ������� !��" �� � �� ������ ���� � �< �� ����"�� � ��� ��������#� µ< �� ��� ��� ������� �� �=����� ��� ��� ��� �����������#

3.2 Operating conditions for gas chromatography

!�� ������ ��� ����������� ��� ��� �������� �"�������� ���������

@�������� &�� ������������ 3�������>����� 5;*, ���� �()%����� �������� 9���� ��������

<����� 5, �(���� �������� ,#/0 �� ������� ������ 8 5-���� ��������� ,#5 µ�

!���������� (=����� 0,, �%)������� /,, �%����� ��������� �������� ����� ���������� +, �%� 0 �� ���������3����� ���� �, �%:������ ���������� 0;, �%

(=����� ����� ��������� ,#5 ��%��� ���� 3������ ����"# 0#5 �<:��)������ ������ 3������ /5 �<:��

@�� -,, �<:��������� ���� 3������ �5 �<:��(=����� 6������ � µ<

4 Evaluation

4.1 Calibration

� �< �� ���� �� ��� ���� ���� �������� ����� �� � ���# �#/ �� ����� �� ��� ������� �� � ������� !��" �� � � ����� �� 6���� �� ������� �� ����� �� � ���# /#�#

�-chlorotoluene-/

Page 47: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

!�� ���� ���� ��6� �� � ����� � ������� ��� ������� ���� ���� � ���� ������������� ��� ������������� ������� ������� � ��� 6����� ���� ���� ��������# !������ ���� ��6� �� ���� � ��� ��6� ��������� ���#

4.2 Calculation of the analytical result

9��������6� �6������� �� ��� ������������� �� ����� ��� ������� �� ��� �"����� ������ ������# !�� ��������� � ������ �� � ��� �� ������ � ��:�/ �� ����������� ������� �� 8?����� ����

�� � �

� � � ���

!�� ��������� � 6����� �6 � �<:�/ ���������� ��� �� �� 0, �% �� �,�/ �>� ���

�6 � ���� � �� ���

<������� %�������� � ������ �� ������������� � ��� �� ������ � ��:�/

�6 %�������� � 6����� �� ������������� � ��� �� ������ � �<:�/

� 1����� �� ������������� � ��� �������� ������� � µ�� @� ������ 6����� � <� B���6�� ���

5 Reliability of the method

5.1 Accuracy and recovery

!� ������� ��� �����6� ������ ��6����� �� ��� ������� ������� ������� �� �������������� ��� ���� ������ ��� ��" !��" �� �� � ���� �� � �����# �" �� �� ��������� ���� ,#5 µ< �� ��� ���� ���� ������� ���� ��� ������� ���������� ,#5 µ<����� ������� �� � µ< ����� �������# H�� ��� ������� �������� ����� �� � ���# 0� -; < �� �� ��� ��� ������ ���� �� ��� �� ��# !�� �� �� ��� ��� �������#!��� ������ ��������� �� �� ������ ���������� �� ,#,�� ,#� �� ,#0 ��:�/

�������������#H�� ��� ��6� �������� ��� + �������� ���������� ������� ��� �����6� ������� ��6������ �� ���6���� ������ � !� �� �#

Analytical Methods --

Page 48: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

���� �� ����� ��6����� ���#� � �� ���6�� ���#

%�������� ����� ��6����� ���#� � B���6�� �����:�/ F

,#,� +#* ,#*�,#� 0#/ ,#;5,#0 .#5 ,#;.

5.2 Quantification limit

!�� � ������ ?����������� ����� �� ,#5 � �� �������������# (� ��� �������� ������ ����� ���� ���� �� ��� �������������#!�� �����6� ?����������� ����� �� ,#,� ��:�/ ������������� �� � -; < �� �������� �< �������� ������� �� � � µ< �=����� 6�����#

5.3 Selectivity

!�� �������6��� �� ��� ������ ������ � ��� ���� �� ����� ����# ( ������� ��� ��6������ ��� ��6�� ���� ��# ( ���� �� ������� ��������� � ����� ���� ���� ��������� ������������� ������ � ����#

6 Discussion

@� ��� ?������ �� ��� !��" �� �� 6���� ������� ��� ��� 6���� �� ���� !��" �� ����� ������ ������ � �������#!�� ������ �� �� �� � ����� �� 5G. �% �� �� ����� . ���� ������� �� ���� �� ����� �� �G�����������#!�� ����� ������� �� ���� ���� �������� ���� � ������ ������ ���� ��� ��� ����� ������6��� �� ������������� �� ���������#

�-chlorotoluene-5

Page 49: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Method for the determination of 1,5-diaminonaphthalene

������ ������ �� ��������� � ��� ������������������ �� ��� ������������ ������������������� � ����� ���� ���� ����������� ���������� ��� ��������� �� ����� ����� ��� ������ �� �������� ������� �� ����� ���

� ������� ���� � ���� �� �������� � � ��������� ���������� �������� �� ��� ������������ !"#$%& ���� ���������'����������������������"#$%(!)����� *���� � �++,&

����� ��� ��� � �������������������� ������������������� --./�0-��� ������ ����� � ������ � �������,�-1 �2��� %�1"�13-

Federation of the Employment Accidents Insurance Institutions of Germany(Hauptverband der Berufsgenossenschaften)

Centre for Accident Prevention and Occupational MedicineAlte Heerstraße 111, 53757 Sankt Augustin

Expert Committee Chemistry

Carcinogenic substances Order number : BGI 505-63EEstablished methods Issue: December 1998

1,5-Diaminonaphthalene.4

�������� � ���� ��� ���������� �� ���������� �� *�5� *������� �������������������%������� � -11- 6�����7%" 7���� 5� "

)��3�� /��-4�-41.0�+ !"����8�&9 /��-4�011�+�� !:�������&

Page 50: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

1 Sampling with a pump and adsorption on a filter,HPLC after desorption

;��� ������ ������ ��� ���������� �� ������������������� ���������� ������ ���� �8����� �8� ��� ������� ���� ���� ������ � �������� ��������

��������� 6��� � ���� � ������� �� 8����� �� ��� ������ � ����� ��� � ����� ��������� ���� ���������� ���� �� ���������� � ����������� �� ����� �� ���� ������ <�=� ;�� ���� �� �������������������� �� ���� �� ���� � ��>��� �� ���������� ��� ����� ������ �� ������� � ���� �� ���� ���������� ��� ������������ !"#$%&�

�������� �����

?����������� ������ � ������� -1 � �������������������������8�� 1�1�0 ��2�/ ������������������� �� �11 $ ��

������� � �$ ���� ��� !������� � ��� ���� � �� 828&�� -� µ$ �@����� 8������

�������8���� )������ �������� ��� ����� ��� ���� 8������ ) ������ ���������� �� � ��������� � �������� ������� ������������� ���������

���������� ���� ������ �� �������8� ������� �� ����� ���

������������� 3� �������� �� ��������� ������

���������� #������� ���� � ���� ���������� �� � ����� ��������� ���� ���������� ���������� ������"#$% �������� � ������ ���� A727)����������

Analytical Methods .,

Page 51: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Detailed description of the method

Contents

� : ������� ��������� �� ����������� : ��������- %����������/ ����������. )�������� �� ��� ������- �������/ B�������� ����������/�� ������ �������� �� �������/�- C������ �������� �� ���� �������� �� ��� ������������. :8�������.�� %��� ����.�- %��������� �� ��� ��������� ������ D���� ����� �� ��� ��������� B������ �� ���8����- ?����������� �������/ �������8���0 *��������4 D�������

1 Equipment, chemicals and solutions

1.1 Equipment

�� ��������#���� ����� �� �� � ���� ��� �� - $2�� !�� �� ##� �> ��� 5����� ������� � 5������ *:"B�"�� E 6����� 5� "� 4�-,, ����F����&

5�� ���� � ���� ��������� ����� !�� �� ������ ������ %�������� 3�� �111 1/4 BC ��� ��������� 0�4/�:��� �&

5���� �� � ������ ������� /4 �� !���� 3�� + ��� ��������� E ���G��� /4�,- *�����&

�� ������ �������� �� ���������1� -� �� �1 �$7�������� ������B�@���� �� ��������� ����� �� �� ����8��� � µ$ �� � �$ !�� �� #������ # ��� B ������ .14/0 $�������&

-1 �$ ������ 8����� �� �#;�: ����� ������� !�� �� �����> �5�/� 1�- µ� ��� ��F� ��� ��������&- �$ *������ �� ������

1,5-Diaminonaphthalene.+

Page 52: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

"#$% �������� � ������ ���� A727)���������*��� ������� ��8���6�������������� ��� !�� �� 3����� )) ��� ��������� ������� � 5����� 6������� 6�� 5� "� ��/,� $�8�����&

�1 �$ 5���� 8������ ���� ����� ����� �� �A������� �������� !�� �� �;� . ��� )HB� 4+-�+ ������&

1.2 Chemicals

����*��������������� ����� +4I !���� ��� B������ ,+��- ��������&B ����� ������� -�I� ��������� ���� !���� ��� ����� 0.-4� *�������&"��������� ����� /-I� ��������� ���� !���� ��� ����� 0.-4� *�������&

�� "#$%�A��� ��� ���� !�� �� ������ ���� ��� 3����� )) !A"? ����&&B���������� $�%�����8 !�� �� ��� ����� 0.-4� *�������&

1.3 Solutions

*������� ����������>��� �� +- ���� � 8����� �� ���������� �� , ���� � 8����� �� � ����� ��������

���8�� ��>��� ����>��� �� ����������2���� !� �� 828&�

���8�� ��>��� -���>��� �� +0 ���� � 8����� �� ���8�� ��>��� � �� , ���� � 8����� �� � ������������

����� ��������������� �� � ��� � �� �� ������������������� �� ��������� ���8�� ��>��� -�B ��� -� �� �� ������������������� �� ������� ��� ����� �� 1�� �� � � -� �$8�������� ������ ;�� ����� �� ������ �� ��� ��� ���� ��� ���8�� ��>��� -�

%��� ���� ����������������� �� 1��� ��1� �� �1� ��� -1 �� -� �� �� ������������������� �� ������������8�� ��>��� ��B ��� ���������� �� ���8�� ��>��� � �� ����� �� ���� �1 �$ 8�������� ������ ;���� �1� �1� �11� ��1� -11 �� -�1 µ$ �� ��� ����� ������� �� ���� �������� ��� �� ����� 8�������� ������ �� ��� ��� ������ �� ������ �� ��� ��� ���� ���8�� ��>��� ��6��� ����� �������� �� � �� ������ 8����� �� �11 $ � ������������������� ���������� ��� �� �1 �� �11 µ�2�/ �� ��8����;�� ����� ������� �� ���� ���� �������� �� �� ��� �� �� ���� � ������ ������ ���� ����

Analytical Methods �1

Page 53: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

1.4 Impregnation of the filter

;�� ����� �� � ������ �� ������ ��� � ��>��� �� -- �$ �� A"? ���� �� / �$ ��/-I ���������� ���� �� ���� � ��� �� � � ����� ������ ;�� ��������� ��������8� � ����� ���� �� �� ����� ��� ������

2 Sampling

�� ������ ��������� � ����� ����� �� � ������ ���� ��� �� ��� ��������� ����� ��� � ������ �� ������� �� ��� ����� ;�� ����� ����� �� ������ � �������� ������ �>����� ������ *��� ����� ���� ��� ���� �� ����� ����� �� ����� � � ����� � ���� � � �������� �������� ;�� ���� ��� �� ��� �� - $2�� � �������� ������� �������� �� ����� �� ���� ������ <�=� 6��� ������� �� ��� ���� ���� ��������� �� � �� ������ 8����� �� .,1 $�

3 Analytical determination

3.1 Sample preparation and analysis

�� ������ �������� ��� ������ �� ���� ������ � � ����� 8����� ���� � ����� ����� � �$ �� �������� ������� �� ������ B��� ������� � � �������� ��� �������� ! ��� �� �� ������& ����� ���� �� �������� ��� ��� ���� ��� � ������������� � 1�- µ� #;�: ����� �������� B ��� ��� �� ����� ���� ���� �� ��� ����������� A"? ���� � ��� ���� � �� 828� ;��� �� �������8� �� �8��� ������� ��� ������������� ������;� ���� ���� ��� ���� ���� �� �������� �� ��� ����� �� � ����� �� �� ����� �������� �� ������� � ������� ��������� ����� �� ���� ������ ! ��� �������&�-� µ$ �� ���� ��� ���� ������� ���� ���� �@����� ��� ��� ���� �������� �� �������������� �� ������������� �� ������ �� ����� �� � ����� /�-� B��� �������������� �������� ����������������� �� �������� �� � ��8� ����� �� --+ ��

3.2 Operating conditions for high performance liquid chromatography

;�� ������ ��� ��������F�� ��� ��� �������� �>�������� ���������

B�������� "������ #����� �1+1 � ������ ���� ����� ��� �������!*B*& �� �����������

#�������� $����� /1 ��)���� �������� . ��

1,5-Diaminonaphthalene��

Page 54: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

�������� ������ -�12,2. 3�������� �11�� %�, B� ���������� E 3����

%����� $����� -�1 ��)���� �������� . ���������� ������ -�12,2. 3�������� �11�� %�, B� ���

������� E 3����:������ )�������:����� B���������2A"? ���� !-12,1 828&���� ���� 1�4 �$2��)@����� 8������ -� µ$*������� ��8������� --+ �%���� ���������� .1 �%

4 Evaluation

4.1 Calibration

-� µ$ �� ���� �� ��� ���� ���� �������� ����� �� � ����� ��/ �� �@����� ��� ������� �������� �� ��� ����������� �� ������������� �� ������� ;�� ����� ���� ��8� �� � ����� � ������� ��� ������� ���� ���� ������ ��� �������������������� ���������� ������� � ��� 8����� ���� ���� ��������� ;�� ���� ����� ��8� �� ���� � ��� ��8� ��������� ����

4.2 Calculation of the analytical result

;�� ������������������� ��������� � ��� �� ������ � ��2�/ �� ���������� �������� �� � ����� !�&�

�� � �

� � � ���

�� %�������� � ������ �� ������������������� � ��� �� ������ � ��2�/

� ��� �� ��� ������������������� ������� � ��� ���� ��� � µ� ����������� ��� ���� ���� ��8�

� B� ������ 8����� � $� D���8�� ���

)� ��� ��� �1I �� ��� ������ �� ������������������� ��������� � ��� ���� ������� ���� � ��� ����� ������ ������� ���� � ������� ���� � ������ 8����� �� ���

Analytical Methods �-

Page 55: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

5 Reliability of the method

5.1 Accuracy and recovery

;� ������� ��� �����8� ������ ��8����� �� ��� ������� �� ��� ���8���

J -1 µ$ �� � ������� �� 1�00 �� �� ������������������� �� ��������� ���8�� ��>���� -�

J -1 µ$ �� � ������� �� -�0. �� �� ������������������� �� ��������� ���8�� ��>���� -�

J -1 µ$ �� � ������� �� ��14 �� �� ������������������� �� ��������� ���8�� ��>���� -

��� ���� ������� �� ��� ��������� ����� �� � ������ ������ �� ���� �������� B��� ��� �������� ��� ����� ��� ����� ������ ��� ������ � �������� ������ �>����� ������ ;�� �11 $ �� �� ����� �� ��� ��� ������ ��� ������ �� ������ �� � ����� -� ;�� ������ ������� �� ������������������� ������� �� ����11 � �� 8������ �� ���������� �� 1�1-0� 1��� �� 1�-1 ��2�/� ;�� ������ ������ ������� �� ����� �� � ����� /��� ��> ���8����� ����������� ��� ����� ����� ���� ���������� ;�� �����8� ������ ��8������ �� ���8�� ���� ���� �������� � ��� ;� �� ��

���� ! ������ ��8����� !���& � �� ���8�� ����

%�������� ������ ��8����� !���& � D���8�� �����2�/ I

1�1-0 /�+ 1�+-1��� ��+ 1�+.1�-1 ��, 1�+0

5.2 Quantification limit

;�� � ������ ����������� ����� �� -1 � �� �������������������� )� ��� ����������� ��� �����2���� ���� �� ��� ��� 8���� ��������������;�� �����8� ����������� ����� �� 1�1�0 ��2�/ ������������������� �� � �11 $�� ������� � �$ ���� ���� ������� �� ��� ���� ��� � � ���� �� � �� 828 �� -� µ$�@����� 8������

5.3 Selectivity

)������ �������� ��� ����� ��� ���� 8������ ) ������ ��������� �� ���������� � �������� ������� ������������ ��������� ) ������� ��� ���������������� ����� �� � �8� ��8� ��8�� ���� ���

1,5-Diaminonaphthalene�/

Page 56: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

6 Discussion

;�� ������ ������ �� � ����� � ��� ��� �� ��� ��������� �� �� ����� � ����������� �� ���� �� ���� �� ��������������������) ������� �� ������������������� ���� ��-�������������� �� ��/��������������� �� � �������� � ��� �������� �� ���� ��� ������ ����� ���

7 References

<�= �������� ��������� �� ���� �� ������� ����� !�++/& *)3 :3 .,��6������� ����������J ��F� ������ ��������� �� ��������� �� �� �� ��������� �������� ����� 7����������

Analytical Methods �.

Page 57: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Method for the determination of �,�-dichlorotoluene(benzal chloride)

������ ������ �� ��������� � ��� ������������������ �� ��� ������������ ����������������� � ���� �������� � ����� ���� ���� ����������� ���������� ��� ��������� �� ����� ����� ��� ������ �� �������� ������� �� ����� ���

!������ ���� � ���� �� �������� � ����"���� �� ����� ������������ ���� ���������#����$������������� �%&'�(����� ���� )*)�

+ !������ ���� � ���� �� �������� � ,��-���� ������������ ���� ���������#����$�������������+�%&'�(����� $���� � )).�

����� ��� ��� � ����������������� )*�*/�0

Federation of the Employment Accidents Insurance Institutions of Germany(Hauptverband der Berufsgenossenschaften)

Centre for Accident Prevention and Occupational MedicineAlte Heerstraße 111, 53757 Sankt Augustin

Expert Committee Chemistry

Carcinogenic substances Order number : BGI 505-42EEstablished methods Issue: December 1996

�,�-Dichlorotoluene11

�������� � ���� ��� ���������� �� ���������� �� $�%� $������� �������������������&������� � +22+ 3�����4&5 4���� %� 5

(!�6�� 0�1+/�+/27.�) �5����"��8 0�1+/�.22 )� �9��������

Page 58: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

1 Sampling with a pump and adsorption on activatedcarbon, gas chromatography after desorption

,��� ������ ������ ��� ���������� �� ����������������� ���������� � ������ ���� �"����� �"� ��� ������� ���� ���� ������ � �������� ��������

��������� 3��� � ���� � ������� �� "����� �� ��� ������ � ������� � ������ ���� ����"���� �� �� ,�� ���� �� ������������������ �� ��� ���� �� ���� �� � ��������� �� �������� ���� �������������

�������� ����

:����������� ������ � ������� 2�+ � �����������������������"�� 2�2 ��;�0�2�22 1 �<;�0 ����� �����������������

�� +2 < �� ������� �� �������� ������� �� µ��=����� "�����

!������"���� >� � ����� �� ������� �������� ��� "����� ��� � �������� ( ������ �������� �� � ��������� � �������� �������� ������

��������� ���� ������ �� �������"� ������� �� ����� ���

������������ 6� �������� �� ��������� �����8 �������������

��������� ?������� ���� � ���� ���������"���� �� � �� ������ ����������� ���� ����� �������� ������� ��($��

Analytical Methods 1.

Page 59: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Detailed description of the method

Contents

9@������� ��������� �� �������� � 9@������ �+ &�������� �0 !�������+ !������0 >�������� ����������0� !����� �������� �� �������0�+ A������ �������� �� ��� ������������7 9"�������7� &��� ����7�+ &��������� �� ��� ��������� �����1 B���� ����� �� ��� ������1� >������1�+ :����������� �����1�0 !������"���1�7 B���"��

1 Equipment, chemicals and solutions

1.1 Equipment

�� ��������?��� ���� ��� ���� � ���� ����>������� �� �� ���� ����"���� �� �� ������������ �������� �� ��� ����"���� ��� � ������� �� � ��� 22 �� �� 12 �� �������� ���� ����� �������� ��������

�� ��������� �����������%�� ����������� ���� ����� �������� �������B������ ��;� ���� ������� ��"���� ���������� ����� � �������� �������

1.2 Chemicals

����$������������ � ���� ��������� ����� C))D�&� � ���������� ��������� ����%���� �� ������� ��� ��� ������������ 5������

��������������� ��

�,�-Dichlorotoluene1/

Page 60: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

1.3 Solutions

����$������������ ����� ������� (�!������ �� 2 ��;�< ����������������� � �� � ���������� 22 �� �� ����������������� �� ������"�� � �� � ��������� � � 2 �< "������������� �� ��� ����� �� ������ �� ��� ��� ���� �� � ����������

����$������������ ����� ������� ((�!������ �� 2�21 ��;�< ����������������� � �� � ����������12 µ< �� ����������������� ����� ������� ( �� �������� ��� � 2 �< "�������� ������� ��� ����� �� ������ �� ��� ��� ���� �� � ����������

����$������������ ���� ���� ���������!������� �� 2�1� �2 �� �1 µ�;�< ����������������� � �� � ����������4������ �� 22� +22 �� 022 µ< �� ����������������� ����� ������� (( �� ��������� ���� ������� 2 �< "�������� ������� ,�� "�������� ������ �� ������ �� ��� ������� �� � ���������� 3��� ����� �������� �� � �� ������ "����� �� +2 < �� �<�� ������ ������� � ��������� ��� �� 2�2+1E2�2/1 ��;�0 ����������������� ��� �� ��"����

2 Sampling

> ����"���� �� � �� � �� ����� �� ������� �� ��� ����� $��� ����� ������� ���� �� �� � �� �� � � ���� � ���� � � �������� ������� � ������ ����� ������� ����� ,�� ���� ��� �� ��� �� � ��� 7 <;��

3 Analytical determination

3.1 Sample preparation and analysis

,�� ������ �� ��� ������ ����"���� �� � �� � �� ������� �� � + �< ������ "����� ���� �� ���� �< �� �� � ��������� ��������� ���������>��� �������� �� ��� ����"���� �� � ���� �� � ���������� ��� ������� ���� ������������ � ������� � ��� ������������� �� ��� ������� �� ���� ���,� ���� ���� ��� �� � ��������� �� ��� ����"���� �� � �� �� ����� �� ����������� ��� ������ �� � ������� ����"���� �� � �� � �� ���� �� ���� �< �� �� ���������� � ��� ��������� µ< �� ��� �������� ������� �� �� ��� ��� ������� �� ���� �=����� ��� ��� �������������� �� � ��� ���������� �� ������ �� ����� �� � !���� 0�+� :���������"� �"������� �� ����� ��� ������� �� ��� �-���� ������ ������ ���� ��� ���� ������ �� ��� ����������������� �����

Analytical Methods 1*

Page 61: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

3.2 Operating conditions for gas chromatography

,�� ������ ��� ����������� ��� ��� �������� �-�������� ���������

>�������� %�� ������������ 5�������?����� 1*)2 > ���� ������� ������ �($

&����� �������� :���� ��������<����� 12 �(���� �������� 2�0+ ��!������� ������ &������� &?�!�� 1 &����� ��������� �+ µ�

,���������� (=���� ����� �� ������$������� 022 �&����� ��������� ��������!����� ���������� 22 �&5����� ���� 1 �&;������ ���������� +*2 �&

&��� ���� 5������ ����� ������ )1 �?� � ����-� 0�0 �<;��$������ ������ 5������ ����-� 02 �<;��

!������� ��� ����-� 022 �<;��(=����� ����� &��� � �����

4 Evaluation

4.1 Calibration

µ< �� ���� �� ��� ���� ���� �������� �� �=����� ��� ��� ��� ������������ ,������ ���� ��"� �� � ����� � ������� ��� ������� ���� � ������� �� ��� ������������������ ����� ������ ��� ����������������� ������� � µ� ������� � �<�� ��� "����� ���� ���� ���������

4.2 Calculation of the analytical result

,�� ����������������� ������ � µ� ������� � �< �� ��� �������� ������� ����� ��� ��� ���� ���� ��"� "�� ��� ���� ��� ��������� ,�� ����������������� ���������� � ��� �� ������ � ��;�0 �� ���������� ������� �� 9@����� � ��

�� � �

����

,�� ��������� � "����� �" � �<;�0 ���������� ��� �� �� +2 �& �� 2 0 �?� ���

�" � ���� � �� �+�

�,�-Dichlorotoluene1)

Page 62: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

<������� &�������� � ������ �� ����������������� � ��� �� ������ � ��;�0

�" &�������� � "����� �� ����������������� � ��� �� ������ � �<;�0 ������ 3����� �� ����������������� � ��� �������� ������� � µ� �������� ��� ���

���� ���� ��"�� >� ������ "����� � <

5 Reliability of the method

5.1 Accuracy

,�� �����"� ������ ��"����� ��� �������� � ����� µ< ����������������� ����� ���� ������� �� � ��������� �� �01 µ�;�< �� ��� ����"���� �� � ������ �� �������� �� �� (� ��� �������� ��� ) ���"����� ���������� �� ��� ± 2D� ,����� �� ������ ��� ±*D �? F )1D��

5.2 Quantification limit

,�� � ������ @����������� ����� �� 2�+ � �� ������������������ ,��� �������� ��2�+ µ� �� ����������������� �� ����"���� �� � �� � � �������,�� �����"� @����������� ����� �� ��� ������ ���� ��� �� 2�2 ��;�0 ������������������ �� +2 < �� ������� �< �������� ������� �� µ< �=����� "������

5.3 Selectivity

,�� �������"��� �� ��� ������ ������ � �"� ��� � ��� ���� �� ����� ����� ( ������� �����"� ����� ��� ��"�� ���� ��� ,������ ������������� � ���� �������� �� ������������������� � ������������� �� � ������������� �������� ���� ���� �������( ���� �� ������� ��������� � ����� ���� � ������� �������� ����� ������ ������

5.4 Recovery

B���"�� �� ������� � ��� ��� �����"� �������� �� ��� ����������<� ����� �-������� ������� � ���"�� �� /+D �� � ��������� �� 2�20 ��;�0

�� �� )1D �� � ��������� �� 2� 7 ��;�0 ��=����� �� 1 �� +1 µ< �� � ����������� � ��������� �� 7 µ�;�< ����������������� � ��� ��������� ����� ��������� � ����� +2 < �� �� ������ ��� �� ��� ,�� �����"� �������� � ��� �������� ��-� .1D�

Analytical Methods .2

Page 63: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

2 Sampling with a pump and adsorption on Tenax,gas chromatography after desorption

,��� ������ ������ ��� ���������� �� ����������������� ���������� � ������ ���� �"����� �"� ��� ������� ���� ���� ������ � �������� ��������

��������� 3��� � ���� � ������� �� "����� �� ��� ������ � ,��-�� �� ,�� ���� �� ����������������� �� ��� ���� �� ���� ����-�� �� �������� � ��� �������������

�������� ����:����������� ������ � ������� 2�1 � �� ������������������

�����"�� 2�2 ��;�0 ����������������� �� 7* < �� ������� �< �������� ������� �� µ< �=����� "������

!������"���� (������ �������� ��� ����� ��� ���� "������ ( ������ ��������� �� � ��������� � �������� � ����� ���� ��������������� ��������������

��������� ���� ������ �� �������"� ������� �� ����� ���

������������ 6� �������� �� ��������� ������

��������� ?������� ���� � ���� �����,��- �� ������ ����������� ���� ����� �������� ������� ��($��

�,�-Dichlorotoluene.

Page 64: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Detailed description of the method

Contents

9@������� ��������� �� �������� � 9@������ �+ &�������� �0 !�������+ !������0 >�������� ����������0� !����� �������� �� �������0�+ A������ �������� �� ��� ������������7 9"�������7� &��� ����7�+ &��������� �� ��� ��������� �����1 B���� ����� �� ��� ������1� >������ �� ���"��1�+ :����������� �����1�0 !������"���. $��������

1 Equipment, chemicals and solutions

1.1 Equipment

�� ��������?���� ����� �� �� � ���� ��� �� 22 �<;�� ����� ?? ��� %����� ������� � %������ $95>�5�� G 3����� %� 5� / +** ����������

%�� ���� � ���� ����>������� �� �� ���� ,��-� ����������� �������� �� ��� ,��- ������� �� � ���12 �� �� 22 �� �������� ���� ����� ���� ��� �� &�������� 6�� ++.�01�20 ���!H&� ������� � %����� �,& %� 5� �I�������

&��� �� ��� ����� ,��- �� ��

�� ������ �������� �� ��������+ �< ������ �� "���� ���� �������������������� �?,�9� ������ ����� �� ���� ����&����!����� ������12 �<4�������� �����2�+� 2�1� � + �� 1 �< ?������� 2 �� 12 µ< (=����� ������%�� ����������� ���� �($$��� ������� ��"���

Analytical Methods .+

Page 65: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

1.2 Chemicals

��5�-��� ����� �� ����� ))D� �������������$������������� ����� �� ����� ))D%���� �� ������� ��� ��� ������������ 5������ ����� ))�))1D

5������ ����� ))�))1D!������� ��� ��� ��� ������ ��

1.3 Solutions

����$������������ ����� ��������!������ �� 2 ��;�< ����������������� � ����-���>���-� 122 �� �� ����������������� �� ������� ��� � 12 �< "�������� ����� �� �������� 2� ��� ,�� "�������� ����� �� ������ �� ��� ��� ���� ����-���

&��� ���� ���������!������� �� �2 µ�;�<� 7 µ�;�<� 2 µ�;�<� 72 µ�;�<� 2� ��;�<� 2�7 ��;�< �� ��;�< ����������������� � ����-���1 µ<� +2 µ<� 12 µ<� 2�+ �<� 2�1 �<� + �< �� 1 �< �� ��� ����������������� ������������ �� ���� ������� �� 12 �< "�������� ������ ������ ������� � ��� 2 �< �� ����-��� ,�� "�������� ������ �� ������ �� ��� ��� ���� ����-���3��� ����� �������� �� � �� ������ "����� �� 7* < �� �< �� �������� �������� ��������� ��� �� + µ�;�0 �� + ��;�0 ����������������� � �� �� ��"����

2 Sampling

,�� ���� ��� �� ��� ���� �� ��� �� � ��-���� �� 22 �<;��� 3��� ������� ��* ���� ���� �������� �� � ��-���� �� ������ "����� �� 7* <� > ,��- �� � ������� �� ������� �� ��� ����� $��� ����� ���� ��� ���� �� �� � �� �� � � ���� � ���� � � �������� �������� >��� �������� ��� �� � �� ������ ���� �����

3 Analytical determination

3.1 Sample preparation and analysis

,�� ������ �� ��� ������ ,��- �� � �� ������� �� � + �< ����� �� "��� �� �< �� ����-�� �� ������ ,�� ����� �� "��� �� ������ �� ����� �� 02 ������� µ< �� ��� �������� ������� ��������� �������� �� �=����� ��� ��� ��� �������������

�,�-Dichlorotoluene.0

Page 66: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

,� ���� ���� ��� �������� ���"�� �� ��� ,��- �� � �� �� ����� �� ������������� ������ �� � ������� ,��- �� � �� ������ ���� �< �� ����-�� � ��� ��������� µ< �� ��� ��� ������� �� �=����� ��� ��� ��� ������������

3.2 Operating conditions for gas chromatography

,�� ������ ��� ����������� ��� ��� �������� �-�������� ���������

>�������� %�� ������������ 5�������?����� 1*)2 ���� �($&����� �������� :���� ��������

<����� 12 �(���� �������� 2�0+ ��!������� ������ !9�17���� ��������� 2�1 µ�

,���������� (=���� ����� +22 �&$������� 022 �&����� ��������� ��������!����� ���������� .2 �&� + �� ���������5����� ���� 2 �&;������ ���������� +*2 �&

(=����� ����� !��������� 2�1 ��&��� ���� 5������ ����-� +�1 �<;��$������ ������ 5������ 01 �<;��

>�� 722 �<;��������� ���� 5������ 1 �<;��(=����� "������ µ<

4 Evaluation

4.1 Calibration

�< �� ���� �� ��� ���� ���� �������� ����� �� � !���� �0 �� ����� �� ��� ������� �� � ������� ,��- �� � � ����� �� "���� �� ������� �� ����� �� �!���� 0� �,�� ���� ���� ��"� �� � ����� � ������� ��� ������� ���� ���� � ���� ������������� ��� ����������������� ������� ������� � ��� "����� ���� ���� ���������,�� ���� ���� ��"� �� ���� � ��� ��"� ��������� ����

Analytical Methods .7

Page 67: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

4.2 Calculation of the analytical result

:��������"� �"������� �� ��� ������������� �� ����� ��� ������� �� ��� �-����� ������ ������� ,�� ��������� � ������ �� � ��� �� ������ � ��;�0 �� ����������� ������� �� �@����� � ��

�� � �

� � � ���

,�� ��������� � "����� �" � �<;�0 ���������� ��� �� �� +2 �& �� 2 0 �?����

�� � ���� � �� �+�

<������� &�������� � ������ �� ����������������� � ��� �� ������ � ��;�0

�" &�������� � "����� �� ����������������� � ��� �� ������ � �<;�0

� 3����� �� ����������������� � ��� �������� ������� � µ�� >� ������ "����� � <� B���"�� ���

5 Reliability of the method

5.1 Accuracy and recovery

,� ������� ��� �����"� ������ ��"����� �� ��� ������� ������� ������� �� ������������������ ��� ���� ������ ��� ��- ,��- �� �� � ���� �� � ������ !�- �� ����� ������ ���� 2�1 µ< �� ��� ���� ���� ������� ���� ��� ������� ����������2�1 µ< ����� ������� �� µ< ����� �������� J�� ��� ������� �������� ����� ��� !���� +� 7* ����� �� �� ��� ��� ������ ���� �� ��� �� ��� ,�� �� �� ��� ����������� ,��� ������ ��������� �� �� ������ ���������� �� 2�2 � 2� ��2�+ ��;�0 ������������������J�� ��� ��"� �������� ��� . �������� ���������� ������� ��� �����"� ������� ��"������ �� ���"���� ������ � ,� �� �

���� �� !����� ��"����� ����� � �� ���"�� ����

&�������� !����� ��"����� ����� � B���"�� �����;�0 D

2�2 .�. 2�)12� 7�0 2�*12�+ )�1 2�)/

�,�-Dichlorotoluene.1

Page 68: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

5.2 Quantification limit

,�� � ������ @����������� ����� �� 2�1 � �� ������������������ (� ��� ����������� ��� ����� ���� ���� �� ��� ��������������,�� �����"� @����������� ����� �� 2�2 ��;�0 ����������������� �� � 7* < �� �������� �< �� �������� ������� �� � µ< �=����� "������

5.3 Selectivity

,�� �������"��� �� ��� ������ ������ � ��� ���� �� ����� ����� ( ������� ��� ��"������ ��� ��"�� ���� ��� ( ���� �� ������� ��������� � ����� ���� ���� ��������� ������������� ������ � �����

6 Discussion

>� ��� @������ �� ��� ,��- �� �� "���� ������� ��� ��� "���� �� ���� ,��- �� ����� ������ ������ � ��������,�� ������ �� �� �� � ����� �� 1E/ �& �� �� ����� / ���� ������� �� ���� �� ����� �� ������������������,�� ����� ������� �� ���� ���� �������� ���� � ������ ������ ���� ��� ��� ����� ������"��� �� ����������������� �� ����������

Analytical Methods ..

Page 69: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Method for the determination of diethyl sulfate

������� ������ �� ��������� � ��� ������������������ �� ��� ������������ ������� ������� � ����� ���� ���� ����������� ���������� ��� ��������� �� ����� ����� ��� ������ �� �������� ������� �� ����� ���

� ������� ���� � ����� �������� � ������ ���� ��������������������� �� �������� ������������� !����� "���� � �#$%&

' ������� ���� � ����� �������� � ������ ���� ������������ ������������ �� �������������� �������� !����� "���� � �#$%&

% ������� ���� � ����� �������� � (��)�(*� ����������� ������������ �� �������������� �������� !����� +���� �#$,&

������� � �� % �� ����� ��� � ��� ���� ��� �� ����� �� �� �������� ������� ��� �-! ./.�,0&� (��� �� ������� �� ����� �� � ������ ���� ����

1 ������� ���� � ����� �������� � (��)�(*���������� ��� ������������ �� �������������� ���������2"������ ��������1�-34 !����� *��� �##,&

(�� ������� �� ���� ����� �� �� �������� ���� ������� ���������

����� ��� ��� � ������� ������� 51�5,�.1

Federation of the Employment Accidents Insurance Institutions of Germany(Hauptverband der Berufsgenossenschaften)

Centre for Accident Prevention and Occupational MedicineAlte Heerstraße 111, 53757 Sankt Augustin

Expert Committee Chemistry

Carcinogenic substances Order number : BGI 505-18EEstablished methods Issue: April 1997

Diethyl sulfate5,

�������� � ���� ��� ���������� �� ���������� �� "�-� "������� �������������������3������� � '//' 6�����738 7���� -� 8

!��9�� %�.',�',/15�# 8������&: %�.',�5//�#�� 0�������&

Page 70: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

4 Sampling with a pump, adsorption on Tenax-TA,desorption, gas chromatography and mass-selectivedetection

(��� ������ ������ ��� ���������� �� ������� ������� "0�& ���������� � ������ ���� ������� ��� ��� ������� ���� ���� ������ � �������� ��������

��������� 6��� � ���� � ������� �� ������ �� ��� ������ � (��)�� �� (�� ���� �� ������� ������� �� ���� �� ���� ������ ��������� ���� � ��� ����������� ���� �������������� ��������

�������� �����

;����������� ������ � ������� /�1 � ������� ��������������� /�/� ��<�% ������� ������� �� '/ = �� ������� � �=

�������� ������� �� ' µ= �>����� �������

������������ (�� ������ �� ��������� �� � ����� �� ��� ��� ����� �� ���������������� �������� �� �������������� ���������

���������� ���� ������ �� ��������� ������� �� ����� ���

������������� 3�������� ����� �� �������

���������� ?������� ���� � ���� �����(��) �� ������ ����������� ���� �������������� ��������

Analytical Methods 5$

Page 71: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Detailed description of the method

Contents

� 0@������� ��������� �� ����������� 0@��������' 3����������% ��������' �������% *�������� ����������%�� ������ �������� �� �������%�' A������ �������� �� ��� ������������1 0��������1�� 3��� ����1�' 3��������� �� ��� ��������� �����. B���� ����� �� ��� ������.�� *������ �� ������.�' ;����������� �����.�% �����������5 "��������

1 Equipment, chemicals and solutions

1.1 Equipment

�� ��������?���� ����� �� �� � ���� ��� �� ./ �=<�� ���� ??� ��� -���� ������� � -��

���� -�� -� 8� 9�����9��&&-�� ���� � ���� ����������� �� ��� * ����� �� � ����� �� � ������ ���� ������� ���� �� ������ ���� � ���

./ �� (��)�(*� (�� (��)�(* �� ���� � ����� ���� ����� �������� ����� ���������� (�� �������� �� ��� ������� �� �� ���� ����� ��� �������� �� ��� �������� ���� �� ��� ����� ������� �� �� �� ./ �� � ������ ���� � 5 �� �)����������� �� � 1 �� ����� ������� ���� ����� ����� ��� ./ �� (��)�(* � ��� � �� ���� ��C� ����� %. �� �� ��� �� ��

3��� �� ��� ����� (��) �� ��

�� ������ �������� �� ��������./ �=7�������� ������' �� . �= ������ ����� ���� �������������������� ?(�0&������� ����� �� ������

��� ���� �����3���� �� ������ ��� ������ ������������ ������

Diethyl sulfate5#

Page 72: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

/�. �= �� � �= ?��������/� ./ �� �// µ= �������� ������-�� ����������� ���� �������������� �������0�������� ���

1.2 Chemicals

"������ �������� ����� �� ����� ##D �� �� ��� ������ $#'%� 9���E��&(������ ���� ��� � �������� ����� �������� ������&-���� �� ������� ��� ��� ������������8������ ����� �� �� ������� � ���� ����������� ������� � �������� �� �����������

1.3 Solutions

"0� ����� ��������������� �� /�' �� "0� � � �= �������* ��� ���������� �� ��� �������� ������ ������ �� ������ � � ./ �= �������������� �� $�. µ= �/ ��& "0� �� ����� ���� � �/ µ= ������ (�� ����� �� ��� �������� ��� ��� ���� �������

3��� ���� ����������������� �� /�'� ' �� 1 µ� "0� �� �= �������7������ �� ./ µ=� /�. �= �� � �= ����� ������� �� ���� �������� ��� � ./ �= ���������� ����� ������� � ��� ���������� �� ������� (�� ����� �� ��� ������ �� ������ ���� ������� 6��� ����� �������� � ��������� ��� �� /�/� �� /�' ��<�% �������� �� � �� ������ ������ �� '/ = �� � �= ���� ����

2 Sampling

* (��) �� � �� ����� �� ������� �� ��� ����� (�� ���� ��� �� ��� �� ����)�%�% =<�� 6��� ������� �� � ��� 5 ���� ���� �������� �� � �� ������ ������ ������)� '/ =� "��� ����� ���� ��� ���� �� �� � �� ����� � � ���� � ����� � �������� �������� *��� �������� ��� �� �� �� ������ ���� ����� (�� ��������� ������ �� �� � �� ������ ������ �� 1/ = ���� � ��)���� ���� ��� �� 1 =<��

Analytical Methods ,/

Page 73: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

3 Analytical determination

3.1 Sample preparation and analysis

(�� ������ �� ��� ������ (��) �� � �� ������� �� � . �= ������ ����� *��� ���������� �� � �= ������ ��� ���� �� ������� �������� ����� �� %/ ������ �� ������������ �������� (� ���� ���� ��� ������ �� (��)�(* ���� �� �� ����� �� �������� �� ������� ��� ������ �� � ������� �� � �� ������ �� ����� �� � ��� �������� �������&�' µ= ���� ��� �� ' µ= ��� ����� ������� �� ���� �>����� ��� ��� ��� ������������� ;���������� ��������� �� ��� ����������� �� ����� ��� ������� �� ��� �)����� ������ �������

3.2 Operating conditions for gas chromatography

(�� ������ ��� ��������C�� ��� ��� �������� �)�������� ���������

*�������� -�� ����������� 8�������?����� .$#/ ���� ��" 8?.#,/� �����<��������� �>���� �� ���������� 8? ,5,%�

3����� �������� ;���C ��������=����� ./ �!���� �������� /�'/ ���������� ������ #.D ������ ������� F .D ������

����� ������� 8?�. ��� 8�������?�����&

���� ��������� /�%% µ�(���������� !>����� '// �3�

(���� ���� './ �3����� ��������� �������������� ���������� ./ �3� ' �� ���������8����� ��� �� �/ �3<�� �� ''/ �38����� ��� '� %/ �3<������ ���������� './ �3� �. �� ���������

!>����� ����� ���������� � ��3��� ���� 8������ ����� ������ �$/ �?�!>����� ������� ' µ=!������� ����� 0������������ �������� ,/ �7&"������� ����� �������� �� ������� �!� ����&B������ ������ �<C&� ���� �'.� �%#"���� ����� '// ��<������ ����

Diethyl sulfate,�

Page 74: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

4 Evaluation

4.1 Calibration

' µ= �� ���� �� ��� ���� ���� �������� ����� �� � ����� ��% �� �>����� ��� ��� ��������������� (�� ���� ���� ���� �� � ����� � ������� ��� ������� ���� ���������� ��� ���������� � µ�<�= ������� � ��� ������ ���� ���� ���������(�� ���� ���� ����� �� �� ���� �� ��� ����� ��������� ��� ������� 6������� ��������� ����� ������� ��� ���� ���� ����� �� ����������� ����� (�������� ���� ���� ���� �� � ��� � >���� ��� ����� ���� ������� �����

4.2 Calculation of the analytical result

(�� "0� ��������� � ������ � ��� �� ������ � ��<�% �� ���������� ������� ����� �������� 0@����� �&�

�� � �

� � � ���

�� ��� ���������� �� ��� ��������� �� � �=<�% ��� �� �� '/ �3 �� �/�% �?��

�� � ���� � �� ���

=������� "������ ������� ��������� � ��� �� ������ � ��<�%

�� "������ ������� ��������� � ��� �� ������ � �=<�% ���&� 6����� �� ������� ������� � ��� ���� ��� � µ� �������� ��� ��� ���������

���� ���� ����� *� ������ ������ � =� B������ ���

5 Reliability of the method

5.1 Accuracy and recovery

. ������� �� �� ��� ���� ������ ���� /�1� 1 �� $ µ� ������� ������� ������� ��// µ= ���� ���� ������� �� ��� ��������� 1 µ=<=� '/ µ= � 1/ µ= ����� ��������: ��� � �. �� ��&� (�� �� ����� �� �.G'.D ������� ��������& ��� ��������� ���� �� � �� � ��� 5 ���� �� � ���� ��� �� %�% =<�� (�� ������ ������� �������� �� ���������� �� /�/' �� /�1 ��<�% �� � �� ������ ������ �� '/ =� (��� ����� ������� ������ ��������� �� ���� � (� �� ��

Analytical Methods ,'

Page 75: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

���� �� ������ �������� ���& ��

3�������� ������ �������� ���& ���<�% D

/�/' '�1/�' ��./�1 '�$

(�� ������ ��� ��� ��� /�# �� � �� ������ �� '/ = �� � ���� ��� �� � ���%�% =<��

5.2 Quantification limit

(�� � ������ @����������� ����� �� "0� �� /�1 �� (��� �������� �� /�' µ� �� (���) �� � � �������(�� @����������� ����� ��� �������� ������� �� "!9 %'51. �� � �������� �� ��������� �������� �� ��� �������(�� ������� @����������� ����� �� "0� �� /�/� ��<�% �� � '/ = �� ������� � �=���� ���� �� � ' µ= �>����� �������

5.3 Selectivity

(�� ������ �� ��������� �� � ����� �� ��� ��� ����� �� ��� ������������� ��������� �� �������������� ���������

6 Discussion

(�� ����� ���� ��������& �� ������� ������� � ���� �� ����� �� �� ����� �1 ����� (������ ���� �������� �� ��� ����� ������� ���� � ������ ������ ���� 1$ ���� ����� ������� �� ������� ���� ����� � ��� ������ ���������� ��� ������� ������������� ���� ��������� ������ ��� ��� ������������� ������ ���� � ������������� ������� �������� * ������ �� ' µ= �� � ������� ������� ����)� /�' �� �������������� � � �= ������ �� �>����� ��� ��� ��� ����������� ������ (��� � �>�����' µ= ������� �� �� ������� ���� � ����� ������� ����� !� ������� ������ ���� ��>����� ��� ��� ������ �����!� ��� ����� ����������� �� ��� ��� ����� ��� �� ������� ������� ��������

Diethyl sulfate,%

Page 76: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Method for the determination of dimethyl sulfate (DMS)

������� ������ �� ��������� � ��� ������������������ �� ��� ������������ �������� ������� � ����� ���� ���� ����������� ���������� ��� ��������� �� ����� ����� ��� ������ �� �������� ������� �� ����� ���

� ������� ���� � ����� �������� � ������ ���� ��������������������� �� �������� ������������� !����� "���� � �#$%&

' ������� ���� � ����� �������� � ������ ���� ������������ ������������ �� �������������� ��������� !����� "���� � �#$%&

% ������� ���� � ����� �������� � (��)�(*� ������������ ������������ �� �������������� ��������� !����� +���� �#$,&

- ������� ���� � ����� �������� � (��)�(*���������� ��� ������������ �� �������������� ���������."������� ��������-�/01� !����� *��� �##,&

(�� ������� �� ���� ����� �� �� �������� ���� ������� ���������

����� ��� ��� � �������� ������� ,,�,$��

Federation of the Employment Accidents Insurance Institutions of Germany(Hauptverband der Berufsgenossenschaften)

Centre for Accident Prevention and Occupational MedicineAlte Heerstraße 111, 53757 Sankt Augustin

Expert Committee Chemistry

Carcinogenic substances Order number : BGI 505-7EEstablished methods Issue: April 1997

Dimethyl sulfate,2

�������� � ���� ��� ���������� �� ���������� �� "�/� "������� �������������������0������� � '33' 4�����506 5���� /� 6

!��7�� %�2',�',3-8�# 6������&9 %�2',�833�#�� :�������&

Page 77: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

1 Sampling with a pump, adsorption on silica gel,desorption, derivatisation and thin-layerchromatography

��������� 4��� � ���� � ������� �� ������ �� ��� ������ ������ ����*��� �������� ���� ������ �� ������������ ���� -���������� ������� ��� "�� �� �������� �� -���������� � �������� �������������

�������� �����

;����������� ������ � ������� 23 � "�� ��� ���� ������ ��� 83 ��������� (<0�������

�������� 3�3' �<=�% ���& � 3�� ��=�% "�� �� �33 < ���������

������������ ����������� ���� � ������� � ���� �����!������� �� ����� ��� �� ������ ����� ���� � �������� ����� �� -���������� �� ����� ���������� ���� ������ ���������

���������� ��������� ������� �� ����� ��� � ����������� �������� ������

������������� (� ������� ��� ������� ����������� ��� ������� ���� ���� ��� ����� 83 ������� ������� ��������� ����� �� �� �������� ���������� �� ��� ��>� �� ��� ������� ��������� ������ ��������� �� ����� ���

���������� ������� �?������� �������� ���������� �� ���������� ���� � ���� ����� ���� �?������ �� �������� ������������������� ��� 83 ��������� (<0 ������ ������� ���������� ��������&�

Analytical Methods ,8

Page 78: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Detailed description of the method

Contents

� ������' :?������� ��������� �� ��������'�� :?������'�' 0��������'�% ��������% �������- ������ ��������2 *�������� ����������2�� 0������� �� �������� ������������2�' 0������������ ����������2�% :�������� � �������� �� ��� ������� �����8 0��������� �� ��� ��������� �����, @���� ����� �� ��� ������,�� A������,�' ;����������� �����,�% �����������,�- @������,�2 ����� ����$ 7���� � ��� �������# �����������3 @�������

1 Summary

(��� ������ ��� ����� �3& ������ ��� ���������� �� "�� ���������� � ��������� ������� ��� ��� ������� ���� ���� �������� ��������4��� � ���� � ������� �� ������ �� ��� ������ � ������� �� � ������ ���� ���������� (�� ��� ���� �� "�� �� ���� �� ���� ������ ����� ���� ����� *��� ���������� ��� ���� ��� �� ����������� ������ ���� -��������� ������ �� ����� -������������ *������ �� ��� ����� ��� ���� �������� �������������(�� � ������ ?����������� ����� �� 23 � "���(�� ������� ?����������� ����� �� 3�3' �<=�% ���& B 3�� ��=�% "�� �� � �33 <�� �������"������ �� �� �� �� ����� �� �� ������� ����� ��� � ����� ����� A������ ���������� �������� ������� ���� �� ����� ���� ���� �� � ���� �� ����� �� ������ ������ ������� �� �� ���������� ������� �� ���� � ����� ��� ���� � ���������� ��� �������� *��� ������� �� ������ ��� "�� ������� � ��� ��� ������� �� � ��� �� � ������� *������ �� ��� ����� ��� �� ����� �� � ����

Dimethyl sulfate,,

Page 79: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

(�� ������ �� ���� ����� �� �� �������� ���� ������� �������� ���� �� � ����������� �������� ������������� !� ��� �� ������ ���� ������� ��������

2 Equipment, chemicals and solutions

2.1 Equipment

�� ������� ��� ���� �&�������� �� � �&� �������� �� � ����� �� ����� �� �� �3 � ������ ��� �� ������ � ���

�� � ����� �� ������� ���� � ����� ��� � � ���� ���� �� ?���> ����� * �)����� ������ � ����� '�

(������ ����� (&� �� �������� �� ������ ��� ���� ���A��� A&� ���� ��� �� �� ����� �33 <=� ��� ��� ������ �������� ������ ����

�������/�� ���� /&� ���� ����� ����� �� �� ������� �33 < ����� 83 ������

���� �� ������� ���������� ������� �� �( (������ �����A A���/ /�� ����

���� �� ������� �� ��

Analytical Methods ,$

Page 80: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

�� ������ �������� �� ��������'23 �< :������ ������ ���� ���� ����� C���� 7� '#@����) ������� 7� '#����� ����� ���� �� ����������� �����@���� �������� ���� ��� ����� ���������� ������ ���� ���������� ��������� �����

���� ���� ����� C���� ����� ����� ������� ����� ���� �������� C���� ���� C�� ������� ����&

2 �< �������� �����3 µ< �����'2 �< �������33 �<5�������� ����������� �?������ �� �������� ������������������ ��� 83 ��������� ������ �� �������� ������������

2.2 Chemicals

*������ ������ �� ���?���� ����� �� �������� ������������"������� �������� ���������������� ���� ������� ��>� 3�38%D3�'3 ��� ��� ����� #-�7��������� ��������� ���������� ����)���� ��������� ����:������ ��������� ����� #8E-�7�������� ������ ������ �� ���?���� ����� �� �������� �������������

-3 � ������ ����)��� �� ����� ��� 233 �< ������ �� '2 �< ���� ������� ������� �� ��� ������� �� ��� ������� ���� � ����� ����� ����� (�� ������� ������� �� � ������� �� -��������� � ��� ������� (��� ������� �� ������ ����� ��� ����� ����������� ���� ����� ���� -��������� ������ ������� �������� *��� �������� ��� ������ �� ������ ����� ���� ���� ������ �� ���� ������� �� ���� �� 23 �0 � � ���� �� ����

-�7���������� ������ �� ���?���� ����� �� �������� ������������(������ ��������� ����*����� ���� ������ ����� ��������� ����(������ !!!& ������� �������� 3�' 7*����� ����� ��������� ����� �33EA������ ��������� ������������ ����� ��������� ����� ���������*������ �������� ��������� ����6��������� ����� ��������� ����� ��������������� ������ ��������� ������� ��7�������&������������� �������������� ��������� ����

Dimethyl sulfate,#

Page 81: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

2.3 Solutions

���� ��������

@������ ��������-3 �< ������� !!!& ������� �������� -3 �< ������ �� '3 �< ������ ���� �� ��)��������� ��)��� ���� � ������ ������ �����&�

0������ ��������3�2 � �� ��7�������&������������� ������������� �� ��������� � �33 �< ����������� ��� ���� �� ��������� ���������� �����

-�7��������� ����� ��������'-�% �� -���������� � '3�3 �� "��& �� ������ � � �33 �< ��������� ����� ����� ����� �� ������ �� ��� ��� ���� ������� (��� ������� ������ '33 µ�=�< "�� ��-����������&�

0��� ���� ���������5������ �� '�2� -�3� 2�3� �3�3� �2�3 �� '2�3 �< �� ��� ����� ������� �� � ��� �'2 �< ����� ��� ��) �33 �< ��������� ������� *�� ������ �� ������ �� ��� ��� �����������(���� �������� ����� 2� $� �3� '3� %3 �� 23 µ�=�< "�� �� -����������&�

3 Sampling

(�� ������� �������� �� ��� �� �� ���� � ����� �� *��� ��� ��� ���� ��� ������ ��� ���� �� �������� � �� ��� ���� ��� ��� �� � ��� �33 <=�� �� �)����� ����� ������� ����� (&� *��� ��� �� �� ������� ������� ������ � ��� � ���&� ������ ���� �� ��� ������������ �� ������ ������ �� ��������� �� �� �������� ��� ��� ������ �� �������� � ������� �� ����� �� � ��� ������� ���������4��� ����� ����� � ��� �� ������ �� ���� �� � ��� ������ ��� ���� ��������������� �� ����� � ��� �� ���� ������� �������� ���� �� � ���� ��� ��� ��������� �� ��� ������� �� ��� ������� ��� ����� ,�2&� (��� �� � ����� ��� �� � ��)����� �� ���� ����� 4���� ���� ����� ��� ������ ���� � �������� ������

4 Sample preparation

�� ������� � ��� �33 �< ������ �� ����� ��� ��� ������ ��� � ��� ������� �� ��� ��� ������ �� ��������� � � '23 �< :������ ����� ���� � ���� ����� C��� �������� �33 �� -��������� �������(�� ������ ������� �� ��� ����� �� � ��� ��� ����) ����� �����&�

Analytical Methods $3

Page 82: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

(�� �������� ������� ����� ���� ��� -��������� ������ �� ��� -����������� (�������� ������� �� ��� ��������� �� � ��� � �< ���� � ���� ��������� �������� �� � 2 �< �������� ���� ���� � ������ ������ �� ������� ���� ������ ��' �<�(�� ������� � ������ ������ �������& �� ������� ���� �������� �������������

5 Analytical determination

5.1 Conditions for thin-layer chromatography

<���� ������ ��� 83 ��������� (<0 ������������� (�����=������ ���� ������ ����� #2 �2 �=������� ���� *������ � ��� �$ ��0����������� ����� � ��� 83 ������(��������� � ��� '3 �05������ �� � �������� �3 µ< ������ ������� �� �3 µ< ���� ���� ��������

5.2 Chromatographic determination

*��� ������������� ��������� ��� �������� ������������� ����� �� ���� ������� �� �� ������ ���� ��� ������ ������� �� ���� �� ������ �������&� (������� �� ���� �)����� �� �� ���� �� �� ���������� ��������� �� ��� ���� ���� ������ (�� �� �� ������ � � ��� ������� ������ ������� ���� ��� ���������������� ���� �� ������� �������&� *��� � ��� 2 ������� ��� ����� �� �)����� ������� ����� ���� ��� ��������� ���������� ���� �� ������ �����& � �������� �� ���>��������� *��� ������ ��� �)���� ����� ����� ���� � ����� �� �� ���� ����F& �� ��� ���������� ��� ����� �� ������ ���� ��� ������� ������� ������ �� �������� "��� ���� ������ �������& ���������� ����� �� �>� ���� ��������

5.3 Evaluation by comparison of the coloured spots

(� �������� ��� �������� ������������ ��� ������� �� ��� ������� ����� ������� � ��� ������ ������� �� ������� ���� ���� ��� ��� ���� ���� ��������� !���������� ������ �� � ����������(�� ����� �� ��������� G �� ��� �������� ������� ������ ������� � µ�=�<�* ������� �������� ������������ ������� ������ ���� ���� �� ���� ����� ������ � ����� A������� ��� ���� � ���� ���� ��� ���������� �� �� ��������� ���������� � ��� ���

Dimethyl sulfate$�

Page 83: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

6 Calculation of the analytical result

(�� �������� ������� ��������� � ��� �� ������ �� �� ���������� � ��=�% �������� ������ ��� ��� ������ ��� �� 3�# ������� �� ��� :?����� �&�

�� � ���� � � ���

�� ��� ������� ���� � ��� ������*� ������� �33 <������ �������� ' �<0��� ���� �������� �� ������ ������� ������� �� ��� ��������������������� ������ �3 µ< �� ����

!� ��� ���� ������� ���� � ������� ��� �������� �?����� ��������

�� � � � �( � � �

� � � ����

<������� "������� ������� ��������� � ��� ������ �� � ��=�%

� "������� ������� ��������� � ��� ������ ������� ���� � ������ 2�% � µ�=�<�( 5����� �� ��� ������ ������� � �<� *� ������ ������ � <�� 5����� �� ��� ������� ���� ���� ������� � µ<�' 5����� �� ��� ������� ������ ������� � µ<

7 Reliability of the method

7.1 Precision

(�� ������� ������ �������� �� ���������� � �������� �� ����� ���� �������� ������������ �� �'2E�

7.2 Quantification limit

* ������ ?����������� ����� �� ��� ����� ��������23 � �������� ������� �� ������ ��� 83 ��������� (<0 �������@������� ?����������� ����� �� ��� ����� ��������3�3' �<=�% ���& � 3�� ��=�% �������� ������� �� �33 < �� ������� ' �< �������������� �� �3 µ< ������ ������� ������� �� ��� �������� ������������� ������

Analytical Methods $'

Page 84: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

7.3 Selectivity

(�� ����������� ���� � ������� � ���� ����� !�������� �� ���� ��� ��� �� ������� ����� ���� ��������� -��������� ������ �� ����� -����������� �� �� ���������������� �� �� ������ ����� ���� � ������ �� ����� �� -���������� �� ������� � ������ ��������

7.4 Recovery

(� ������� ��� ������� ��� ������� �������� ���� � ����� � ��� ����� * H��� � ��� ������� �� ��� ������� �� � ���� ���� ����� C����� 3�3'2 �� ��������������� ��������� � ������ ��� ������ � ��� H��� � �� � ��� 233 < �� ��� ��������� ��� �� ����� �' ���������� � ��� ������ �� #3��3E ��� ����������� *������� ��������� �� �������� ���� �� ������ �� % � ������ ��� � ��� �� �� � ���� ������� �� � � ������� ����� �3 � ������ ��� �� ����� (�� ����������� � ������ �� ���� ���� ����� ����������� � ��� �������� �� ��� �� ��� ������ ��� H��� ��! ��������� ������� �� ��� ����� ���������� ���� ��� �3 � ������ ��� �� �������� ����� ����� �� �������� ������� �� ������� � ��� ���� �3 �< �� ��� ���� ����

7.5 Shelf life

*� � ����� �� ���������� �������� ������� �� ��� � ����� �� � ������� ����� ������ � ������ ��� �� � ��� ������ �������� �� ��� ������ ��� ������ ������ ���������� ��� ������ �� ��� �������� �� ��� ��� ��������� ���� �� ���� �� � ��� ��������� ���� �������� ! ��� ������ ���� ���� �� �� ,E ���� ����� � ��������� (�������� ������� ������ ������� � ������ ���� -��������� ������ �� ��� �� ������ �� ���� ��������� �������� ������� ���� ��� ����������� �)������� ���� �������� ������� � ������ ��� �� ��� ��������� ���������� �������� �������� ������� ����������� '' ���� � ��� -3E� ���� -- ���� � ��� 2$E �� ���� �3- ���� � ��� $%E�(�� ������ �� �� ������ ������� � ���� �� ����������� ���� �������� �� ����� ����� �� ��� ������ ���� ���� �����

8 Notes on the procedure

(�� ������� ����� �� �� ������� �� ��� ���������� �� �������� ������� ����������� ����� 3�3' �� 3�' �<=�% ���&�3�� �� � ��=�% �33 < �� �������' �< ������ �������� ����� �� ����� ����� 3�3� �� 3�� �� �������� ���������3 µ< ������ ������� ������� �� ��� �������� ������������� �����&�

Dimethyl sulfate$%

Page 85: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

! ������� ���� ����� ������ ����������� �)������ (�� ������ � ����� ���� �������� �� � ��� � ��� �� ������� ����� �� �� ��������� ��� �����

9 Manufacturers

A������ �� :������ I���� J 0�� 6��������� /� 6� �� ���

����� ���� �'* � �-*&� ��� <�� ����6����� /� 6 J 0� I/� IK��"� A�� !��������������� � /����� ":6*�6�� J 4����� /� 6� ����>����

������ ������ �� :� ���� */� "������� ' *����� 7�� ,,%-&�

0������������� I/� ���� ��������� #2$&

A�������� �������� ���������������������� �� I���������83�������������

:� ���� */� "������� ' *����� 7�� 2,'�&

10 References

L�M ������ � �#,-& ��������� �� "����������������� � �� <���� N� *��� 0���� '8#�'38D'3$�

Analytical Methods $-

Page 86: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

2 Sampling with a pump, adsorption on silica gel,desorption and gas chromatography

��������� 4��� � ���� � ������� �� ������ �� ��� ������ ������ ����*��� �������� ���� ������� ��� "�� �� �������� ���� ��������������� ���� � �������������� ����� ���������� �������� �A"&�

�������� ����;����������� ������ � ������� % � "���

�������� 3�33$ �<=�% ���&�3�3- ��=�% "�� �� �33 < ���������

������������ (�� ������ �� ��������� �� � ����� �� ��� ��� ����� �� ���������������� �������� �� �������������� ���������

���������� ��������� �� ��� ���������� �� "���

������������� (� ������� ��� ������� ����������� ��� ������� ���� ���� ��� ����� 83 ������� ������� ��������� ����� �� �� �������� ���������� �� ��� ��>� �� ��� ������� ��������� ������ ��������� �� ����� ���

���������� ������� �?������� �������� ���������� �� ���������� ���� � ���� �������� ����������� ���� ����� ���������� ������� �A"&�

Dimethyl sulfate$2

Page 87: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Detailed description of the method

Contents

� ������' :?������� ��������� �� ��������'�� :?������'�' 0��������'�% ��������% ������� �� ������ ��������- O������ �������� �� ��� ������������2 *�������� ����������8 0��� ����, 0��������� �� ��� ��������� �����$ @���� ����� �� ��� ������$�� A������$�' ;����������� �����$�% �����������$�- @������$�2 ����������# 0�������3 7���� � ��� ��������� �����������' @�������

1 Summary

(��� ������ ��� ����� �'& ������ ��� ���������� �� "�� ���������� � ��������� ������� ��� ��� ������� ���� ���� �������� ��������4��� � ���� � ������� �� ������ �� ��� ������ � ������� �� � ������ ���� ���������� (�� ��� ���� �� "�� �� ���� �� ���� ������ ����� ���� ����� /�� ������������� �� ����� ��� ����������� ���� �������� ���� � ��� ������������?������ ���� � ����� ���������� ��������(�� � ������ ?����������� ����� �� % � "���(�� ������� ?����������� ����� �� 3�33$ �<=�% ���&�3�3- ��=�% "�� �� � �33 <�� �������"������ �� �� �� �� ����� �� �� ������� ����� ��� � ����� ����� A������ ���������� �������� ������� ���� �� ����� ���� ���� �� � ���� �� ����� �� ������ ������ ������� �� �� ���������� ������� �� ���� � ����� ��� ���� � ���������� ��� �������� *��� ������� �� ������ ��� "�� ������� � ��� ��� ������� �� � ��� �� � ������� *������ �� ��� ����� ��� �� ����� �� � ����(�� ������ �� ���� ����� �� �� �������� ���� ������� �������� ���� �� � ����������� ��� ������������� !� ��� �� ������ ���� ������� ��������

Analytical Methods $8

Page 88: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

2 Equipment, chemicals and solutions

2.1 Equipment

�� ������� ��� ���� �&�������� �� � �&� �������� �� � ����� �� ����� �� �� �3 � ������ ��� �� ������ � ���

�� � ����� �� ������� ���� � ����� ��� � � ���� ���� �� ?���> ����� * �)����� ������ � ����� '�

(������ ����� (&� �� �������� �� ������ ��� ���� ���A��� A&� ���� ��� �� �� ����� �33 <=� ��� ��� ������ �������� ������ ����

�������/�� ���� /&� ���� ����� ����� �� �� ������� �33 < ����� 83 ������'2 �<5�������� ����� ���� ���������� ������

���� �� ������� ���������� ������� �� �( (������ �����A A���/ /�� ����

���� �� ������� �� ��

Dimethyl sulfate$,

Page 89: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

�� ��������/�� ����������� ���� �������������� ����� ���������� ������� �� ������ �������

��� ������ * �������� ����� ����� ��� ����� �� ������� �� ������ �� ���������� ��� ������ �� ���� �� ���� �� ���� ��� ��������

������� �� ��)���� �������� ������ �3 µ<�'� ��)���� �������� ������ '2 µ< � 23 µ<

:�������� ���� !������

2.2 Chemicals

*������ ��������� ����(����� �� ���� ���� ���� �� � ������� ����� �������� �����"������� �������� ��������������� ���� ������� ��>� 3�38%D3�'3 ��� ��� ����� �'/���� �� ������� ��� ��� ������������6������ �������� ��� �)��� � ������

2.3 Solutions

"������� ������� ����� ��������,�2 µ<��3 �� �������� ������� �� ��������� � '2 �< ������ ���� � ������ (���������� ������ -33 µ�=�< "���

0��� ���� ����������������� ���� �������� ������� ������������ � ��� ��� �� ����� �� ��� �������������� ���� ���& �� ������� ��� ��� ����� ������� � �������� �� �� '� 2� �3� '3�� 23 µ� �������� ������� ���� � '2 �< ������� (���� ���� ���� �������� ���� ������� ������ ���� ����

3 Sampling and sample preparation

(�� ������� �������� �� ��� �� �� ���� � ����� �� *��� ��� ��� ���� ��� ������ ��� ���� �� �������� � �� ��� ���� ��� ��� �� � ��� �33 <=�� �� �)����� ����� ������� ����� (&� *��� ��� �� �� ������� ������� ������ � ��� � ���&� ������ ���� �� ��� ������������ �� ������ ������ �� ��������� �� �� �������� ��� ��� ������ �� �������� � ������� �� ����� �� � ��� ������� ���������4��� ����� ����� � ��� �� ������ �� ���� �� � ��� ������ ��� ���� ��������������� �� ����� � ��� �� ���� ������� �������� ���� �� � ���� ��� ��� ���������� �� ��� ������� �� ��� ������� ��� ����� $�2&� (��� �� � ����� ��� �� � ��)����� �� ���� ����� 4���� ���� ���� ����� ��� ������ ���� � �������� ������

Analytical Methods $$

Page 90: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

�� ��������� � ��� '3 �< ������ �� ����� ��� ��� ������ ��� � ��� ������� �� ��� ��� ���� ��� �� ��������� � � '2 �< ��������� ������ (�� ����� �� ������ �� ������ ���� �������"��� ��������� ���� ���� �� � ��� ������ ��� �� ���� ���� �� �� ��������� ���� ������� "������� ������� �� ������� ��� � ����� �� � ������� ����� �� ����� ��� ���� ��� ��� ����� $�2&� /�� ������������� ������� ������ ������� ��������� ������������ �� ��� ������� ������� ����� ��� �����

4 Operating conditions for gas chromatography

(�� ������ ��� ��������>�� ��� ��� �������� �)�������� ���������

*�������� /�� ����������� 0��� : �� ����� '�23� ���� ����� ����������� �������� ����� '23������� ��� ����� �� ������� ���� ��� � �������� ����� ����������� ��� ������ �� ���� �� ��� �� ���� ��� ��������

0����� �������� �������� �����<����� �'3 ��!���� �������� % ���������� ������ �3E O� �%$ ��������� ����& � /������ ;

4 "�0�A������ ��>�� $3D�33 ����

(���������� !C���� ����� '33 �00����� �83 �0� ���������"������� '33 �0

���� ����� 0��� ��� 6������ �23 �<=���������� �� %3 �<=�� ������ '23 �A�&O)��� %3 �<=�� ������ �'3 �A�&6����� $2 �<=�� ������ �23 �A�&

A��������������������� ,�3 5 ��� ����� ��&

5 Analytical determination

*��� ��� ������� �������� ���� �� ��� �� ����� �� � ��� ��� ����� -&� ��� �������������� �� ���� ��� ���� ��� ��� ��� �� �������� �� ������������ �������� #&��� ������� '3 µ< �� ��� ���� ��� �� �C����� ��� ��� ��� ����������� �� ��������� � ��� �� ��� �������� ������� ���� �� ��������� (�� ������ ���� �� ��������� ������� �� � ��� � ����� ��� ��� �������� ���� � ������ -�

Dimethyl sulfate$#

Page 91: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

6 Calibration

0��� ���� �� ����� ��� ������� �� ��� �)���� ������ ������� '3 µ< �� ���� ����� ���� ���� �������� ��� ����� '�'& �� �C����� ��� ��� ��� ������������* ���� ���� ���� �� �� ��� ������ �� ��� ����� �� ����������� � ���������� ����� ��� ������������� ������� �� ���� ���� ��� ������� � ���� �� ��� ��������������� ����� �� ��� ���� ���� �������� �� ������� ���� ������ � ��� �� ��� ����������� � ��� ���� ����*�������� ���������� �� ���� ���� ������ � ����� ��� ���� ��� ���� ������������� �� ��� ���� ������

7 Calculation of the analytical result

(�� �������� ������� ��������� � ��� �� ������ � ��=�% �� ���������� ��������� ��� �?������

�� � �

����

�� ��� ���������� �� ��� ��������� �� � �<=�% ��� �� �� '3 �0 �� �3�% �A��

�� � ���� � �� ���

<������� "������� ������� ��������� � ��� ������ �� � ��=�%

�� "������� ������� ��������� � ��� ������ �� � �<=�% ���&� 4����� �� �������� ������� � ��� ������ ������� ���� ���& � µ� ������� �

��� ��� ������ *� ������ ������ � <

8 Reliability of the method

8.1 Precision

(�� ������� ������ �������� �� ��� ����� ������� ����� ������ �����& ���� ������ ��� ��� �'2E�

Analytical Methods #3

Page 92: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

8.2 Quantification limit

(�� � ������ ?����������� ����� �� % � �������� ��������(�� ������� ?����������� ����� �� 3�33$ �<=�% ���&�3�3- ��=�% �������� ��������� � �33 < �� ������� '2 �< ���� ���� �� � '3 µ< �C����� �������

8.3 Selectivity

(�� ������ ����� �� �� ��������� �� � ����� �� ��� ��� ����� �� ��� �������������� �������� �� �������������� ���������

8.4 Recovery

(� ������� ��� ������� ��� ������� �������� ���� � ����� � ��� ����� * H��� � ��� ������� �� ��� ������� �� � ���� ���� ����� C����� 3�3'2 �� ��������������� ��������� � ������ ��� ������ � ��� H��� � �� � ��� 233 < �� ��� ��������� ��� �� �� ;���������� ���������� �� ��� �������� ������� ��� ����� ��� �������� �� ��� �)���� ������ ���������� �' ���������� � ��� ������ �� #3��3E ��� ����������� *������� ��������� �� �������� ���� �� ������ �� % � ������ ��� � ��� �� �� � ���� ������� �� � � ������� ����� �3 � ������ ��� �� ����� (�� ����������� � ������ �� ���� ���� ����� ����������� � ��� �������� �� ��� �� ��� ������ ��� H��� �� ! ��������� �������� �� ��� ����� ���������� ���� ��� �3 � ������ ��� �� ����� ��� ����� ����� ���������� ������� �� ������� � ��� ���� �3 �< �� ��� ���� ����

8.5 Shelf life

*� � ����� �� ���������� �������� ������� �� ��� � ����� �� � ������� ����� ������ � ������ ��� �� � ��� ������ ������� �� ��� ������ ��� ������ ������ ���������� ��� ������ �� ��� �������� �� ��� ��� ��������� ���� �� ���� �� � ��� ��������� ���� �������� ! ��� ������ ���� ���� �� �� ,E ���� ����� � ��������� (�������� ������� ������ ������� � ������� ���� ��� ������������ �� ��� ������� �� ���� ��������� �������� ������� ���� ��� ����������� �)������� ���� �������� ������� � ������ ��� �� ��� ��������� ���������� �������� �������� ������� ����������� '' ���� � ��� -3E� ���� -- ���� � ��� 2$E �� ���� �3- ���� � ��� $%E�(�� ������ �� �� ������ ������� � ���� �� ����������� ���� �������� �� ����� ����� �� ��� ������ ���� ���� �����

Dimethyl sulfate#�

Page 93: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

9 Comments

����� ���� ��������� ������ ��� ��� ������������� ������ ���� � ������������� �������� �������� * ������ �� 2 µ< �� � ������� ������� ����)� � �� ��������������� � '2 �< ������ �� �C����� ��� ��� ��� ����������� ������ (��� � �C������ '3 µ< ������� �� �� ������� ���� � ����� ������� ����� !� ������� ���������� � �C����� ��� ��� ������ ����� !� ��� ����� ����������� �� ��� ��� �������� �� ������� ������� ��������

10 Notes on the procedure

! ������� ���� ����� �� ����������� �)������ (�� ������ � ����� ���� ��������� � ��� � ��� �� ������� ����� �� �� ��������� ��� �����

11 Manufacturers

A������ �� :������ I���� J 0�� 6��������� /� 6� �� ���

����� ���� �'* � P-*&� ��� <�� ����6����� /� 6 J 0� I/� IK��"� A�� !��������������� � /����� ":6*�6�� J 4����� /� 6� ����>����

������ ������ �� :� ���� */� "������� ' *����� 7�� ,,%-&�

0������������� I/� ���� ��������� #2$&

A�������� �������� ���������������������� �� I���������83�������������

:� ���� */� "������� ' *����� 7�� 2,'�&

/�� �������������� �� 0��� : ��

������� � /����� : � ������� 6������=(��

12 References

L�M ������ � � !��"#� �$ �#$3& "��������� �� �������� �� ������� ������� � �� � ���������������� *�� !�� 6��� *����� +� -�� -2#D-8��

L'M ������ � �#,-& ��������� �� "����������������� � �� <���� N� *��� 0���� '8#�'38D'3$�

Analytical Methods #'

Page 94: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

3 Sampling with a pump, adsorption on Tenax-TA,desorption and gas chromatography

��������� 4��� � ���� � ������� �� ������ �� ��� ������ (��)�(*�*��� �������� ���� ������ �������� ��� "�� �� ������������ ��� ������������ ���� � �������������� ����������������� ������� �A"&�

�������� ����;����������� ������ � ������� % � "���

�������� 3�33% �<=�% ���&�3�3�2 ��=�% "�� �� �3 < ���������

������������ (�� ������ �� ��������� �� � ����� �� ��� ��� ����� �� ���������������� �������� �� �������������� ���������

���������� ��������� �� ��� ���������� �� "������ ���������� �� �������� �� ����������� ����� ���� �� ��� ������ �� �� �� ���� �������������� �� �������� �)������ ����� ���

������������� 0�������� ����� ���� ������� ���� �� ����������������������

���������� A��� ���� ��� ���� � ���� ������������� �� �� ���� (��)�(*���� ����������� ���� �A"�

Dimethyl sulfate#%

Page 95: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Detailed description of the method

Contents

� ������' :?������� ��������� �� ��������'�� :?������'�' 0��������'�% ��������% ������� �� ������ ��������- O������ �������� �� ��� ������������2 *�������� ����������8 0��� ����, 0��������� �� ��� ��������� �����$ @���� ����� �� ��� ������$�� A������$�' ;����������� �����$�% �����������$�- @������$�2 ����� ����# 7���� � ��� ��������3 ����������

1 Summary

(��� ������ ������ ��� ���������� �� "�� ���������� � ����� ���� �������� ��� ��� ������� ���� ���� ������ �� �������� ��������4��� � ����� ����� �� ����� � � ���� � ��)�� � � �������� �������� � ��������� ������ �� ��� ������ � ����� �� � ������ ���� (��)�(*� (�� "�� �� ���� ��� (��)�(* �� ��� ���� �� ���� ������ �������� *������ �� ����� ��� ���� ������������ �?������ ���� � �A"�(�� � ������ ?����������� ����� �� % � "���(�� ������� ?����������� ����� �� 3�33% �<=�% ���&�3�3�2 ��=�% "�� �� � �3 <�������(�� ������ ��� �� ������ �� �������� ������� �� ������� ��������

Analytical Methods #-

Page 96: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

2 Equipment, chemicals and solutions

2.1 Equipment

�� ������� �� ������ ���������A��� ���� ��� ���� � ���� ����������� �� �� * ����� �� � ����� �� � ������ ���� ������� ���� �� ������ ���� � ���

23 �� (��)�(*� (�� (��)�(* �� ���� � ����� ���� ����� ����� �� �������� ���������� (�� �������� �� ��� ������� �� �� ���� ����� ��� �������� �� ��� �������� ���� �� ��� ����� ������� �� �� �� 23 �� � ������ ���� � 8 �� �)����������� �� � - �� ����� ������� ���� ����� ����� ��� 23 �� (��)�(* � ��� � �� ���� ��>� ����� %2 �� �� ��� �� ��

������ ����� ' �< ������� ���� �������������������� A(�:&������� ����� �� ��������� ���� ����

0���� �� ������ ��� ������ �����

�� ��������/�� ����������� ���� ���������������� �������� ������ ��������� ����� ��

�������� �����@������ ��������� ��� ������� ������� 0��������� ����� � �������� ����

����

2.2 Chemicals

������ �������� ��������� ����(����� �� ���� ���� ���� �� � ������� ����� �������� ������"������� �������� ���������(��)�(*� 83D$3 ����/���� �� ������� ��� ��� ������������6������ �������� ��� �)��� �� ������

2.3 Solutions

"������� ������� ����� ��������������� �� '33 µ� "�� � � �< ������ ��������4��� � ����� ,�2 µ<��3 �� �������� ������� �� ��������� � 23 �< ������ ��������

0��� ���� ����������������� �� ���� '� 2� �3� '3 �� 23 µ� �������� ������� ���� � 23 �< ������ ��������� ������ ��� ��� ����� ������� � ��������

Dimethyl sulfate#2

Page 97: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

3 Sampling and sample preparation

* ����� �� � ������ ���� (��)�(* �� ����� �� ������� �� ��� ����� "��� ������ ���� ��� ���� �� �� � �� ����� � � ���� � ���� � � �������� ��������(�� ���� ��� �� ��� �� � ��� - <=��*��� �������� ��� ������ �� ��� �� � �� ������� �� � ������ ���� ��� ����� '��&�*��� ��� ������� �� � �< ������ ������� ��� ������ ���� �� ������ ���� ������ ����� �� ����� �� � ������ *��� ������� �� (��)�(* ��� �������� ������� ����� ���& �� ���� �� ��� ������������� ��������

4 Operating conditions for gas chromatography

(�� ������ ��� ��������>�� ��� ��� �������� �)�������� ���������

*�������� /�� ����������� 0��� : �� ����� '�23� ���� ����� ����������� �������� ����� '23������ ��� ����� �� ������� ���� ��� � �������� ������ (����� ������� �� ��������� ��� ������ �������� ����� �� ������������ �� ���������

0����� �������� �������� �����<����� �'3 ��!���� �������� % ���������� ������ �3E O� �%$ ��������� ����& � /������ ;A������ ��>�� $3D�33 ����

(���������� !C���� ����� '33 �00����� �83 �0� ���������"������� '33 �0

0��� ���� 6������ ���� ��� �23 �<=��"������ ������ �������� ��� ���� ��� %3 �<=��

O)���� ���� ��� %3 �<=��6������ ���� ��� $2 �<=��

A��������������������� ,�3 5

5 Analytical determination

*��� ��������� ��� ��� ������������� ������ ��� ����� #&� '3 µ< �� ��� ���� ����� �C����� ��� ��� ��� ����������� �� ��������� ���������� �� ��� ������ ���� �� ��� �������� ������� ���� �� ��������� (�� ������ ���� �� �������� ��������� � ��� � ����� ��� ��� �������� ���� � ������ -�

Analytical Methods #8

Page 98: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

6 Calibration

* ���� ���� ���� �� �� ��� ������ ����������� � ���������� �� ��� ��� �������������� ������ �� ����� ���0��� ���� �� ����� ��� ������� �� ��� �)���� ������ ������� '3 µ< �� ���� ����� ���� ���� �������� ��� ����� '�'& �� �C����� ��� ��� ��� ������������*��� ��� ������������� ������� �� ��� ������ ������� ���� ���� ��� ����� 2&� ������� ���� �������� ����� ���� ������ � ��� �� "�� �� ����� � ��>� �� ��� "������ �� ��� ������ ������� �� ���� �� ��������� ��� ��������� �������*�������� ���������� �� ���� ���� ������ � ����� ��� ���� ��� ���� ������������� �� ��� ���� ������(� ���� ���� ��� (��)�(* �� ������ ������� �� �� ����� �� ������� ����������� � �< ������ ������� �� ����� �� � ��� 23 �� �� ��� (��)�(* ���� �� ��������

7 Calculation of the analytical result

(�� �������� ������� ��������� � ��� �� ������ �� ���������� � ��=�% ��������� :?����� �&�

�� � �

����

�� ��� ���������� �� ��� ��������� �� � �<=�% ��� �� �� '3 �0 �� �3�% �A��

�� � ���� � �� ���

<������� "������� ������� ��������� � ��� �� ������ � ��=�%

�� "������� ������� ��������� � ��� �� ������ � �<=�% ���&� 4����� �� �������� ������� � ��� ������ ������� ���� ���& � µ�� *� ������ ������ � <

8 Reliability of the method

8.1 Precision

(�� ������� ������ �������� �� ��� ����� ������� ��� ��'E � B �3� A B#2E&�

Dimethyl sulfate#,

Page 99: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

8.2 Quantification limit

(�� � ������ ?����������� ����� ��� % � "���(�� ������� ?����������� ����� ��� 3�33% �<=�% ���&�3�3�2 ��=�% "�� �� ��3 < �� ������� � �< ���� ���� �� � '3 µ< �C����� �������

8.3 Selectivity

*� � ����� �� ��� ��� ����� �� ��� ������������� �������� �� ����������������������� ��� ������ ����� �� �� ����������

8.4 Recovery

(� ������� ��� ������� 23 µ< ������ � ����� � µ� "�� ��� ��������� ��� ��C����� ��� ��� ������� �� � �� ��� �8 < �� ��� ��� ������ ��� �� � ���� � ������� �� ' <=�� �# ����������� ������� � ������ �� Q#%E�

8.5 Shelf life

<����� ������� �� �� �� ���� ���� �������� �� � ����� �� ��� ��������� ���� ����� �3 ���� ������� �������

9 Notes on the procedure

����� ���� ��������� ������ ��� ��� ������������� ������ ���� � ������������� �������� �������� * ������ �� 2 µ< �� � ������� ������� � ��� � �� ��������������� � 23 �< ������ ������� �� �C����� ��� ��� ��� ����������� ������ (��� ��C����� '3 µ< ������ �������� �� �� ������� ���� � ����� ������� ����� !� ������������� ������� ���� � �C����� �����!� ��� ����� ����������� �� ��� ��� ����� ��� �� �������� ������� ��������

Analytical Methods #$

Page 100: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

10 Manufacturers

A������ �� ����� -#3%� 0���� :�������� �����

(��)�(*��� �� 0������ "���������� �R�����=�����

��������7���� /� 6 J 0� I/� "R�

/�� �������������� �� 0��� : ��

������� � /����� : � ������� 6������=(��������� */� I������

Dimethyl sulfate##

Page 101: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

4 Sampling with a pump adsorption on Tenax-TA,desorption, gas chromatography and mass-selectivedetection

(��� ������ ������ ��� ���������� �� �������� ������� "��& ���������� ������ ���� ������� ��� ��� ������� ���� ���� ������ � �������� ��������

��������� 4��� � ���� � ������� �� ������ �� ��� ������ � (��)�� �� (�� ���� �� �������� ������� �� ���� �� ���� ������ ��������� ���� � ��� ����������� ���� ���� ��������� �������

�������� �����;����������� ������ � ������� 3�- � �������� ��������

�������� 3�3� ��=�% �������� ������� �� '3 < �� ������� � �<�� �������� ������� �� ' µ< �C����� �������

������������ (�� ������ �� ��������� �� � ����� �� ��� ��� ����� �� ���������������� �������� �� �������������� ���������

���������� ���� ������ �� ��������� ������� �� ����� ���

������������� 0�������� ����� �� �������

���������� A����/�� ���� � ���� �����(��) �� ���/�� ����������� ���� ���� ��������� ��������

Analytical Methods �33

Page 102: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Detailed description of the method

Contents

� :?������� ��������� �� ����������� :?��������' 0����������% ��������' �������% *�������� ����������%�� ������ �������� �� �������%�' O������ �������� �� ��� ������������- :��������-�� 0��� ����-�' 0��������� �� ��� ��������� �����2 @���� ����� �� ��� ������2�� *������ �� ������2�' ;����������� �����2�% �����������8 "��������

1 Equipment, chemicals and solutions

1.1 Equipment

�� ��������A���� ����� �� �� � ���� ��� �� 23 �<=�� ���� AA� ��� /���� ������� � /��

���� /�� /� 6� 7�����7��&&/�� ���� � ���� ����* ����� �� � ����� �� � ������ ���� ������� ���� �� ������ ���� � ��� 23 �� (��)�

(*� (�� (��)�(* �� ���� � ����� ���� ����� �������� ����� ���� ������ (�� ��������� �� ��� ������� �� �� ���� ����� ��� �������� �� ��� ������� ���� �� �������� ������� �� �� �� 23 �� � ������ ���� � 8 �� �)���� ������� �� �- �� ����� ������� ���� ����� ����� ��� 23 �� (��)�(* � � �� � �� ���� ��>������ %2 �� �� ��� �� ��

0��� �� ��� ����� (��) �� ��

�� ������ �������� �� ��������23 �<5�������� ������' �� 2 �< ������ ����� ���� �������������������� A(�:&������� ����� �� ������

��� ���� ����0���� �� ������ ��� ������ ����������� ������

Dimethyl sulfate�3�

Page 103: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

3�2 �< �� � �< A��������3� 23 �� �33 µ< �������� ������/�� ����������� ���� �������������� �������:�������� ���

1.2 Chemicals

"������� �������� ����� �� ����� ##E ���� ��� ������ $#'%� 7���H��&(������ ���� ��� � �������� ����� �������� ������&/���� �� ������� ��� ��� ������������6������ ����� �� �� ������� � �������������� ������� � �������� �� ����������� �!� ����&

1.3 Solutions

"�� ����� ��������������� �� 3�' �� "�� � � �< �������* ��� ���������� �� ��� �������� ������ ������ �� ������ � � 23 �< �������������� �� ,�2 µ< �3 ��& "�� �� ����� ���� � �3 µ< ������ (�� ����� �� ��� �������� ��� ��� ���� �������

0��� ���� ����������������� �� 3�'� ' �� - µ� "�� �� �< �������5������ �� 23 µ<� 3�2 �< �� � �< ����� ������� �� ���� �������� ��� � 23 �< ����������� ����� ������� � ��� ���������� �� ������� (�� ����� �� ��� ������ �� ������ ���� ������� 4��� ����� �������� � ��������� ��� �� 3�3� �� 3�' ��=�% �������� �� � �� ������ ������ �� '3 < �� � �< ���� ����

2 Sampling

* (��) �� � �� ����� �� ������� �� ��� ����� (�� ���� ��� �� ��� �� ����)�%�% <=�� 4��� ������� �� � ��� 8 ���� ���� �������� �� � �� ������ ������ ������)� '3 <� "��� ����� ���� ��� ���� �� �� � �� ����� � � ���� � ����� � �������� �������� *��� �������� ��� �� �� �� ������ ���� ����� (�� ��������� ������ �� �� � �� ������ ������ �� -3 < ���� � ��)���� ���� ��� �� - <=��

Analytical Methods �3'

Page 104: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

3 Analytical determination

3.1 Sample preparation and analysis

(�� ������ �� ��� ������ (��) �� � �� ������� �� � 2 �< ������ ����� *��� ���������� �� � �< ������ ��� ���� �� ������� �������� ����� �� %3 ������ �� ������������ �������� (� ���� ���� ��� ������ �� (��)�(* ���� �� �� ����� �� �������� �� ������� ��� ������ �� � ������� �� � �� ������ �� ����� �� � ��� �������� �������&�' µ< ���� ��� �� ' µ< ��� ����� ������� �� �C����� ��� ��� ��� ������������;���������� ��������� �� ��� ����������� �� ����� ��� ������� �� ��� �)���������� �������

3.2 Operating conditions for gas chromatography

(�� ������ ��� ��������>�� ��� ��� �������� �)�������� ���������

*�������� /�� ����������� 6�������A����� 2$#3 ���� ��" 6A2#,3� �����=��������� �C���� �� ���������� 6A ,8,%�

0����� �������� ;���> ��������<����� 23 �!���� �������� 3�'3 ���������� ������ #2E ������ ������� S 2E ������

����� ������� 6A�2 ��� 6�������A�����&

���� ��������� 3�%% µ�(���������� !C����� '33 �0�

(���� ���� '23 �0����� ��������� �������������� ���������� 23 �0� ' �� ���������6����� ��� �� �3 �0=�� �� ''3 �06����� ��� '� %3 �0=������ ���������� '23 �0� �2 �� ���������

!C����� ����� ���������� � ��0��� ���� 6������ ����� ������ �$3 �A�!C����� ������� ' µ<!������� ����� :������������ �������� ,3 �5&"������� ����� �������� �� ������� �!� ����&@������ ������ �=>&� 88� #2� #8"���� ����� '33 ��=������ ����

Dimethyl sulfate�3%

Page 105: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

4 Evaluation

4.1 Calibration

' µ< �� ���� �� ��� ���� ���� �������� ����� �� � ������ ��' �� �C����� ��� ������ ������������ (�� ���� ���� ���� �� � ����� � ������� ��� ������� �������� ������ ��� ���������� � µ�=�< ������� � ��� ������ ���� ���� ���������(�� ���� ���� ����� �� �� ���� �� ��� ����� ��������� ��� ������� 4������� ��������� ����� ������� ��� ���� ���� ����� �� ����������� ����� (�������� ���� ���� ���� �� � ��� � C���� ��� ����� ���� ������� �����

4.2 Calculation of the analytical result

(�� "�� ��������� � ������ � ��� �� ������ � ��=�% �� ���������� ��������� :?����� �&�

�� � �

� � � ���

�� ��� ���������� �� ��� ��������� �� � �<=�% ��� �� �� '3 �0 �� �3�% �A��

�� � ���� � �� ���

<������� "������� ������� ��������� � ��� �� ������ � ��=�%

�� "������� ������� ��������� � ��� �� ������ � �<=�% ���&� 4����� �� �������� ������� � ��� ���� ��� � µ� �������� ��� ��� ��������

�� ���� ���� ����� *� ������ ������ � <� @������ ���

5 Reliability of the method

5.1 Accuracy and recovery

2 ������� �� �� ��� ���� ������ 3�-� - � $ µ� �������� ������� ������� � �33 µ<���� ���� ������� �� ��� ��������� - µ�=�<� '3 µ< � -3 µ< ����� �������� � ����2 �� ��&� (�� �� ����� �� �2D'2E ������� ��������& ��� ��� ������ ������ � �� � ��� 8 ���� �� � ���� ��� �� %�% <=�� (�� ������ ������� ������� �� ����������� �� 3�3' �� 3�- ��=�% �� � �� ������ ������ �� '3 <� (�� � ����� �������� ������ ��������� �� ���� � (� �� ��

Analytical Methods �3-

Page 106: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

�� � �� ������ �������� ���& ��

0�������� ������ �������� ���& ���=�% E

3�3' -��3�' ��83�- %�'

(�� ������ ��� ��� � ��� 3�$ �� � �� ������ �� '3 < �� � ���� ��� �� � ���%�% <=��

5.2 Quantification limit

(�� � ������ ?����������� ����� �� 3�- �� (��� �������� �� 3�' µ� �� (��) �� �� �������(�� ?����������� ����� ��� �������� ������� �� "!7 %' 8-2 �� � �������� �� ��������� �������� �� ��� �������(�� ������� ?����������� ����� �� "�� �� 3�3� ��=�% �� � '3 < �� ������� � �<���� ��� �� � ' µ< �C����� �������

5.3 Selectivity

(�� ������ �� ��������� �� � ����� �� ��� ��� ����� �� ��� ������������� ��������� �� �������������� ��������

6 Discussion

(�� ����� ���� ��������& �� �������� ������� � ���� �� ����� �� �� ����� �- ����� (������ ���� �������� �� ��� ����� ������� ���� � ������ ������ ���� -$ ���� ����� ������� �� ������� ���� ����� � ��� ������ ���������� ��� �������� ������������� ���� ��������� ������ ��� ��� ������������� ������ ���� � ������������� �������� �������� * ������ �� ' µ< �� � ������� ������� ����)� 3�' �� ��������� ������� � � �< ������ �� �C����� ��� ��� ��� ����������� ������ (��� ��C����� ' µ< ������� �� �� ������� ���� � ����� ������� ����� !� ������� ���������� � �C����� ��� ��� ������ �����!� ��� ����� ����������� �� ��� ��� ����� ��� �� ������� ������� ��������

Dimethyl sulfate�32

Page 107: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Method for the determination of dinitrotoluenes

������ ������ �� ��������� � ��� ������������������ �� ��� ������������ ������������ � ����� ���� ���� ����������� ���������� ��� ��������� �� ����� ����� ��� ������ �� �������� ������� �� ����� ���

� ������� ���� � ���� �� �������� � �������� ������������ ���� ��������� !�����������"�"#$%&'����� �� ��� �(()*

����� ��� ��� � �"������"+�,"����� �-�� ).+".�"/�"������"+�0"����� �-�� �+�"�0"+�"������"+�)"����� �-�� ).)"+."+�"������",�0"����� �-�� )�.",("(�"������",�1"����� �-�� )�2"21"(

Federation of the Employment Accidents Insurance Institutions of Germany(Hauptverband der Berufsgenossenschaften)

Centre for Accident Prevention and Occupational MedicineAlte Heerstraße 111, 53757 Sankt Augustin

Expert Committee Chemistry

Carcinogenic substances Order number : BGI 505-60EEstablished methods Issue: February 1996

Dinitrotoluenes�./

�������� � ���� ��� ���������� �� ���������� �� !�#� !������� �������������������$������� � +..+ 3����"4$5 4���� #� 5

'��6�� ,"1+/"+/.0)"( &5����7�*8 ,"1+/")..�("� &9�������*

Page 108: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

1 Sampling with a pump and adsorption on Tenax,gas chromatography after desorption

���� ������ ������ ��� ���������� �� ������� ������������ &!6�* ������"���� � ����� ���� �7����� �7� ��� ������� ���� ���� ������ � ����������������

��������� 3��� � ���� � ������� �� 7����� �� ��� ������ � ������ �� ��� ������������ �� ������ �� ��� ���������� �� �������� ��� �������� �� ����� �� ���� ������ :�; ���� � ������� ������ ���� �������� ��� ���� �� ������������ ������ �� ���� ������ �� �������� � ��� �������������

�������� �����

<����������� ������ � ������� �+ �� �� ���� !6� �����������7�� � µ�=�, �� ���� !6� ����� �� ). > �� ������� 1 �>

�������� ������� �� � µ> �?����� 7������

�������7���� '������ �������� ��� ����� ��� ���� 7������ ' ������ �"�������� �� � ��������� � �������� � ������� ������

���������� ���� ������ �� �������7� ������� �� ����� ���

������������� 6� �������� �� ��������� ������

���������� @��� ���� ��� ���� � ���� ��������� �� ������ ����������� ���� ������ ������ ������� &9$!*�

Analytical Methods �.2

Page 109: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Detailed description of the method

Contents

� 9A������� ��������� �� ����������� 9A��������+ $����������, ��������+ �������, B�������� ����������,�� ������ �������� �� �������,�+ C������ �������� �� ��� ������������0 97�������0�� $��� ����0�+ $��������� �� ��� ��������� �����1 D���� ����� �� ��� ������1�� B������ �� ���7��1�+ <����������� �����1�, �������7���) !��������/ D�������

1 Equipment, chemicals and solutions

1.1 Equipment

�� ��������@���� ����� �� �� � ���� ��� �� � �>=�� &�� �� � +1.. ��� !�@�� '�������� ���"

���� � #����� !95B"5�� E 3����� #� 5� ����-����*#�� ���� � ���� ����B������� �� �� ���� ����� ����������� �������� �� ��� ���� ������� �� � ��� 1.

�� �.. �� �������� ���� ����� ���� &�� �� $�������� 6� ++)",1"., ��� �F$� ���"���� � #����� ��$"#� 5� �G������*

$��� �� ��� ����� ���� �� ��

�� ������ �������� �� ��������+ �� 1 �> 4����� �� �� ���� �������� ���� ���� ���� ��������������������

&@��9*"������ �����$���������� ������1 �� �. �>4�������� �����1� �.� +1� 1. �� �.. µ> ������

Dinitrotoluenes�.(

Page 110: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

#�� ����������� ���� ������ ������ ������� &9$!*!��� ������� ��7���

1.2 Chemicals

�"������"+�,"����� �-�� &+�,"!6�*� ����� �� ����� ((H &�� �� D�����"��"5�� B#�����-�*�"������"+�0"����� �-�� &+�0"!6�*� ����� �� ����� ((H &�� �� ���� F#�B� !��"�����*�"������"+�)"����� �-�� &+�)"!6�*� ����� �� ����� ((H &�� �� D�����"��"5�� B#�����-�*�"������",�0"����� �-�� &,�0"!6�*� ����� �� ����� ((H &���� B�����"$��������������*�"������",�1"����� �-�� &,�1"!6�*� ����� �� ����� ((H &���� @������� #� 5�3����*��+"!���� �-��� ����� �� ����� ((H &����� ������* &�� �� D�����"��"5�� B#�����-�*

#���� �� ������� ��� ��� ������������5������ ����� ����� �� �� ������� � 9$!6������ ����� ����� �� �� ������� � 9$!

1.3 Solutions

!������� ��������B������

!6� ����� ������� '�������� �� 1. �� �� ���� �� ��� !6� ������ � �. �> �������B����� 1. �� �� ���� �� ��� !6� ������ �� ������� ��� � �. �> 7�������� ������� ��� ����� .�.� ��� ��� 7�������� ����� �� ��� ������ �� ��� ��� ���� �������

!6� ����� ������� ''�������� �� ��+1 �� �� ���� �� ��� !6� ������ � �. �> �������+1. µ> �� ����� ������� ' �� ������� �� � �. �> 7�������� ����� ������ �������������� ��� 7�������� ����� �� ��� ������ �� ��� ��� ���� �������

'���� ������ ������� '�������� �� +.. �� ��+"����� �-�� � �. �> �������B����� +.. �� ��+"����� �-�� �� ������� ��� � �. �> 7�������� ����� �� �������� .�.� ��� ��� 7�������� ����� �� ��� ������ �� ��� ��� ���� �������

'���� ������ ������� ''�������� �� + �� ��+"����� �-�� � �. �> ��������.. µ> �� ����� ������ ������� ' �� �������� ��� � �. �> 7�������� ����� ������������� � ��� ���������� �� ������� ��� 7�������� ����� �� ��� ������ �� ��� ������� �������

Analytical Methods ��.

Page 111: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

!6� ���� ���� ����������������� �� .�+1� .�),� ��+1� +�1� 1�. �� /�1 µ� �� ���� �� ��� !6� ������ �� � µ���+"����� �-�� � 1 �> �������+� 1� �.� +.� 0. �� ). µ> �� !6� ����� ������� '' �� ���� �������� ��� 1 �� 7���"����� ������ ������ ������� � ��� ���������� �� ������� ��� 1 µ> ����� ������������� '' �� ����� �� ���� �� ��� 7�������� ������ �� ������ �� ��� ���� 3��� ������������� �� � �� ������ 7����� �� ). > � ��������� ��� �� 0 �� �+1 µ�=�, ������ �� ��� !6� ������ � �� �� ��7����

2 Sampling

��� ������ ����� �� ��� ������������ �� � ��� ��� ��� 1. �� /. �$� ���� ������ � ��� ��� ��� �� � �7��������� � ������� ���� �������� ��� �������� ������� �� ���� ������ :�; ���� � ���� ��� ������ ���� �������� B ���� �� � ������� �� ������� �� ��� ����� !��� ����� ���� ��� ���� �� �� � �� �� � � ���� � ���� � � �������� �������� B��� �������� ��� �� � �� ������ ��������� ��� ������ ��� ������ ���� � �� ������ 7����� �� ). > �� � ���� ��� ��.�1 >=���

3 Analytical determination

3.1 Sample preparation and analysis

��� ������ �� ��� ������ ���� �� � �� ������� �� � 1 �> 7���� 1 �> ������ ��1 µ> �� ����� ������ ������� '' �� ����� �� ��� 7��� �� ������ �� �������� ���"�� �� � ���� ��� ��� �������� ������� &���� ���* �� ������� �� � + �> 7����� ���� �� ���� ������� �� ���� ���� ��� ������ �� ��� ���� �� �� ����� �� ��"�������� ��� ������ �� � ������� �� � �� ������ �� ����� �� � �7� & ��� �������*�� µ> �� ��� ���� ��� �� �� ��� ��� ������� �� �?����� ��� ��� ��� ������������� � ��� ���������� �� ������ �� ����� �� � ����� ,�+�<��������7� ���������� �� ����� ��� ������� �� ��� ����� ������ �������

3.2 Operating conditions for gas chromatography

��� ������ ��� ��������-�� ��� ��� �������� ���������� ���������

B�������� #�� ������������ 5������"@����� 12(. ����9$!� �����=��������� �?���� �� ����������5@ /)/,

Dinitrotoluenes���

Page 112: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

$����� �������� <���- ��������>����� 1. �'���� �������� .�+1 ���������� ������ D��"+.. ��� D��������� ��������� .�+1 µ�

����������� '?����� +1. �$!������� ,.. �$������ ��������� �������������� ���������� 2. �$� + �� ���������5����� ��� �� , �$=��'��������� ���������� �+. �$� �. �� ������"

���5����� ��� +� , �$=������ ���������� +). �$� 1 �� ���������

'?����� ����� ����������� +. �>=��$��� ���� 5������ + �>=������"�� ���� 6������ ). �>=��'?����� 7������ � µ>

4 Evaluation

4.1 Calibration

� µ> �� ���� �� ��� ���� ���� �������� �� �?����� ��� ��� ��� ������������ ��� ��"�� ���� ��7� �� � ����� � ������� ��� ������� ���� ��� ����� ������ ��� ������� ��� ���7����� ������� �� ��� !6� ������ �� ��� ������ �� ��+"����� �-�� �1 �> �� ��� �������7� ���� ���� ��������

4.2 Calculation of the analytical result

��� ���� ���� ��7� �� �� ���� �7� ��� ����� ��������� ��� ������� 3������� ��������� ���� ��� ���� ���� ��7�� ��� ����7�� ����������� ����� ����"���� ���� ���� ��7� �� ������� � ��������� � ����� ������� ���� �"���� ��� ������� ��������� ��������� � ������ �� ��� ���7����� !6� ������ � ��� �� ������ � ��=�,

�� ���������� ������� �� 9A����� &�*�

�� � � � ���

� � � ���

��� ��������� � 7����� �7 � �>=�, �� ���������� ��� �� �� +. �$ �� �.�,�@� ������� �� 9A����� &+*�

Analytical Methods ��+

Page 113: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

�7 � ���� � �� &+*

>������� $�������� � ������ �� ��� !6� ������ � ��� �� ������ � ��=�,

�7 $�������� � 7����� �� ��� ���7����� !6� ������ � ��� �� ������ � �>=�,

&���*��� 3����� �� ��+"����� �-�� &����� ������* � ��� ���� ��� � µ�� D���� ���������� ��� ��� ���� ���� ��7� �� ��� ������ �� ��� ���7����� !6�

����� �� ��+"����� �-�� &����� ������* � ��� ���� ���� B� ������ 7����� � >� D���7�� ���

5 Reliability of the method

5.1 Accuracy and recovery

��� ������� ������� �� �� ��� ������ ���� .�+1� +�1 �� /�1 µ� �� ���� !6� �����&�?����� ���� ���� ���� ��������*� >� ����� �� &,.I0.H �����7� ��������* ������ ��� ������ ���� �� � �� � ���� ��� �� .�1 >=�� �� + ����� ��� ��7� �����"������ ������� ������� �� ���������� �� 0�+ �� �+1 µ�=�, ���� � ). > �� ���"��� 7������ '����������� �� ��� ����� �� ������ �������� �� ������� ���������� �����7� ������ ��7������ ������ � �� �� ��

���� �� ������ ��7����� &���* ��

$�������� ������ ��7����� &���* �µ�=�, H

+�,"!6� +�0"!6� +�)"!6� ,�0"!6� ,�1"!6�

0�+ 2�0 /�2 /�/ 2�. /�20+ +�, ,�. +�0 +�) +�1

�+1 +�� ��1 ,�+ +�2 ,�,

J�� ��� �������� ����� ��� ��� ���7�� ��� ��� �7� .�( �� � �� ������ 7�"���� �� ). > �� � ���� ��� �� .�1 >=���

5.2 Quantification limit

��� � ������ A����������� ����� �� �+ �� �� !6� ������ ���� �������� �� .�.) µ�!6� �����=���� �� � � ���������� �����7� A����������� ����� �� � µ�=�, �� � ). > �� ������� 1 �> ���� ��� ��� µ> �?����� 7������

Dinitrotoluenes��,

Page 114: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

5.3 Selectivity

J�� ��� ��7� #$ �������� ��� !6� ������ �� ��������� ' ���� �� ��������������� � ����� ���� ���� �������� ������������� ������ � �����

6 Discussion

��� ����� ���� �� ��� ������ �� �� � ��� ��� �� �� ��� ��������� �� �� ����� �0 ����������� �������

7 References

:�; �������� ��������� �� ���� �� ������� ����� &�((,* !'6 96 02� I 3������� ����"������ I ��-� ������ ��������� �� ��������� �� �� �� ��������� �������� �����4����� �����

Analytical Methods ��0

Page 115: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Summary

���������� ����� ������� ��� ����� ��� �� ������� ���� ��� �������� ��������������� ����� ������ ����� ���� �� ������� �� ��������� �� � ���� ���� ����� ������ ����� �� � ����� � ������ ���� !"#�$ ������ �����%������ �� ����� ��� ���� ������������&���� � ���� �'�'$����������������������"��� ��������� ��� ����&��� ��������� �� ����&��� �& ������� ��� ���� �� �(���������� ��� ������ ���� ����� �� � )***+$,** ��+��

��������- .������ ��������� ����� � / $�,+)�01���� �������� � / 0�2+,�)1 �� � / ��������������� ���� � ������������ �� � �� $�2+$2 � 3�)

4������������� �����- *�5 � 3�) �� � ������ ������ �� 2$* 67�����& ���- ��*�85 �851�9������ �� �- *�5+)** � 3�)

.������ �������������- .������ ����- $�.����� ������- 2$* 6

Metal-working fluids

:� ����� ���� ' ���������� ������ �� ���� �� ������� ��� � ������ �' ����� ��� � ����� �' ���� �� �� ������� �������� ��� � ������� � ��� ������ ��� � ��������� � �$�� �������&' ��� ����������� �� ��� ���������� ������ �� �������� �� �������� ��������� �� �������� �;���� �� �������� �& � ����������� �� ������ ����������� ����������� " ���� �� ��� ���������� ����������� �� ���������� ������ �� ���

Metal-working fluid aerosolsand vapours

Method number 1

Application Air analysis

Analytical principle Infrared spectrometry

Completed in November 1994

Metal-working Fluid Aerosols and Vapours��5

�������� ���� ��� ���������� �� �� ������ �� #<�' #������� <������ � �����������=��&� �� � $**$ >���&�?=@ ?��� ���@

:.AB�- )�5$C�$C*20�8 �@�������D )�5$C�0**�8�� �%���������

Page 116: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

����� ��� ��������� � ����& �& ��� =��������� �� ��� #������� <������ � ������������ �)��>��� ���������� ������ �� ���� ����' ����� ��� ������� ��& �� ���� ��� �� ����������� "� ��� ���������� ������ ������� ������( ��������������� ��(����'������� ������ �� ��� ��(�� ������� �� ��� � ����� ���� ���������� �� ������� ��� ������ ���� ���� ��� ����������� :� ���� �� ������� ���� ��� ������� ��� ���� ���� �������� �� �����& ������ �& ��� ��������� �)�� B����������' �(����� ������ �� ��������� ������ ������������ �& ���� ��� �� ����� ��� ������� �� �����&��� �(����� �� ����������� ������� 9� ��� ����� �� ���� ����&����� ������� � �������� ����� ����������� �� ��������� ����� ���� ���� ������� ��������� ����������& ��� ��� �(������� ����� �� ������������ ������ ��� ��(����� & �2��

"����- �� � ��� %(�����- �� ������ �� �����������

Analytical Methods ��0

Page 117: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Contents

� ������ ���������$ %;�������' ��������� ��� ���������$�� %;�������$�$ =��������$�) "�������� ��� ����� �������) =���������2 .������ 2�� ��������� �� ��� ������ ���������2�$ .����� ����������5 .����� ���������0 9������ ���������� �� ������ ���������&C =���������� �� ��� ����&����� �����, 7���������& �� ��� ������,�� ��������,�$ 7�����& ���,�) 4������������� �����,�2 .���������&,�5 .����� ��������&8 #����������* 7��������

Metal-working fluid aerosolsand vapours

Method number 1

Application Air analysis

Analytical principle Infrared spectrometry

Completed in November 1994

Metal-working Fluid Aerosols and Vapours��C

Page 118: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

1 General principles

���������� ����� ������� ��� ����� ��� �� ������� ���� ��� �������� ��������������� ����� ������ ����� ���� �� ������� �� ��������� �� � ���� ���� ����� ������ ����� �� � ����� � ������ ���� !"#�$ ������ �����%������ �� ����� ��� ���� ������������&���� � ���� �'�'$����������������������"��� ��������� ��� ����&��� ��������� �� ����&��� �& ������� ��� ���� �� �(���������� ��� ������ ���� ����� �� � )***+$,** ��+��

2 Equipment, chemicals and adsorbents

2.1 Equipment

����' ���� ��� $�* 63���� ���� ���� ���� �� ������ �� ������� ��� �������� ������� ������� �� #:B�%B�2,� �5�<���� ������������ ������ �����������*** �6 .�(���� ��������)* �6?���� �;������ ���� ���� ���� ��� � <%������� �����#��������� � <% �������* �6 ����� �&�� � ���� 6�� ����* �� 4���E ���� �������� �� ������ ����������&6������& �����' *�5 �� ����

2.2 Chemicals

�����������&���� �� ������������ ��� � �'�'$� ������������������� �� ������������� ��� �����������&����' �� � ��� � �'�'$� �������������������' �� �� ��� �>��� ���������� ����' ��� �� ��� ����� �� ��� �� � �� )***+$,** ��+� ���� �� �� ��� ����������� �� ���� ������� �� �������� ������ �� ���� ���� ���������� ��� ����������� �� ����������

2.3 Adsorbents and filter material

����� ���� ������' ���������� �� ���� ����� �� ��� ����� ������� ���� ����&� �� ��������!"#�$ ������ ����>��� ���� !"#�$ ������ ���� � ������E� �� � *�$+*�8 ��� ��� ���� ���� ���� ���� ������ ����� ���� <� ���� ������ ��� !"#�$ �� ���� ���� ����� �� �� 5* �= ��

Analytical Methods ��,

Page 119: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

� �&�� �������� ��� ��� ���� ���� F*�5 �� �� �������� �& ������ �� � �������&������ �� !"#�$ �������� ��� � ������E� �� � �� *�5+*�8 ��� A���� ���' ������� ���� ���� !"#�$ ���� �� ������� �� ����� � ���������& ��� ���� ������ ��!"#�$ �� �(������ ����� �� �0 ���� ���� ���� ��� ������������&���� ��'�'$�����������������������' �� � .�(���� ��������� �� ������� !"#�$ �� ���� ���� �� ����� ������� ����� �� ��� ���� ���� �� � �&�� ������� �� $2 ���� �� 5* �=� A����� ��� ��� ���� ����� ���� �� ������� :� � �* �6 ������� �������� �� ���� ��� �(����� � ������������ �� *�*� � 3�6�

3 Calibration

"� � ��� ����� �� ���������� ������ �� �������� ����������� �� ���� �������������� �� ����� ��� ���� ��� ���������� ����� ���� �� ��� ��������������� �� ��� ���� ���� ���������� ������ ����� �� ��� �������� ���� �����B�����& ���& �������� ���������& �� ������������&���� � �'�'$�����������������������:� ��� ���� �� ������������� ���������� ������' ��� ���������� ����� ���������������� �� ���� �� � ���������� �������� "� ��� ���������� ����� ����������� ������� ��� ���������& ������� ���& ��� ��� ����� ��������� �� ������������&������'�'$����������������������� �� ����� :� � ������������� ���������� ����� ������� �� ��� ��� ������' ��� ��(��� �� ������ ������������& �� �5 ������� ��� ����������� ��� �� � ���� ����� �� ���� �� ����� �����������9����������& ���� �� �;����� ���������� ������ ����� �� ���������& ��������� ��������������&���� ��'�'$����������������������� .��� ��(���� ������ �� ����&������� ��� ������ ��������� :� ���������� ����� ������� �� ���� ���� �������� ����� ������� ������� ��� ��� ������� �� �� ���� �� ������� ���� ������ ���������� ������ �� ���� ���� �� ��� ��G����� ���� ����� :� ���� ����� ��� ������������� �� �� ����� ��� ���� ��� ���������� ����� ���� �����" �������� �� 5* � �� ���������� ����� �� 5* �6 �� ������� �������������&����'�'�'$��������������������� �� ������������ ���� ����� �� ���� ��������� A& ���������� ��������' ���������� ��������� �� ������ ���� ��� ������������� *�� � 3�6'*�) � 3�6' *�5 � 3�6' *�C � 3�6 ��� ��* � 3�6��* �6 �� ��� ���������� ��������� �� ���� �������� �� ) �� ��� !"#�$ ���������� ��� ���� ����� ��� �� ����&��� �� ����� ��� �� �������� �� .������ 5� �� ���������� ����� �� ��� �������� ���������� ������ �� ����� �� <� � �� �� ���������� ��������� ��� �� ���� �� ��� ���������� �� ��� ���� ���� ������ �������� ��� ���� ����� �� ��� ���� ���� ����� ���� ��� ��������� ��� ����&����� ������

Metal-working Fluid Aerosols and Vapours��8

Page 120: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

4 Sampling

4.1 Preparation of the sample collector

�� ���� ���� ����� �� ������ ���� ��� ����� �������� ��� ������ ���� ��� ��������� �����) �� ��� ������� !"#�$ �� ������ ���� ���� � ������� ����� �� ��� ������ ���� �������� ������� �� ���� ��������� ���� �� ������� :� ���� ��� �(���� �* ���� �� !"#�$ ����� �� �� ������ ���� ���&���&���� ���� ��� ����� �� ���� ���� ��� ����� ��������� ����� ������ ����������� �� ������ ��������� ������ �� ���� ��& ���� ����� ������ �� �� ����� � ����� �����& �� ����� ����������&�

4.2 Sample collection

�� ����� �������� ��� ��� ���� ����� � �� ������' ������ �� ��� ������ ����������� ��� ��������� ���� � ��������������� ����� <� ������� �� ������� ��� �������������� ���� �� ��(�� �� ��� ������� ��� �� ��� ������ #��� ������� ��� ������� �� $�* 63� �� � ������� ���� �� $ ��"��� ������ ���������� ��� ����� �������� ��� ��� ���� ����� � �� ������ ��� ��������� �����' ������ ���� ��������� ���� ��� ����&���� �� ������ ������ ��������� ������ �� ����&��� ����������& �� ��������' ��� �������* ��&� �� �����

5 Sample preparation

�� ����� ��� ��� !"#�$ ������ ���� �� �������� ��������& �� )* �6 ���� �������� ���� ���� ���� ��� �� ���� ������ ���� �* �6 �� ������������&���� ��'�'$������������������������ �� ������������ ���� ��� ��� ������� �� ������� "��� �0 ������� ������� �� �������& ����� ��� ��� �������� ������� ���� � � ���������� ������ �� ������� �� �������� �� ��� ������ �������� �� ���� ������ �� ���& ����� �� !"#�$ ��� ������� ���� �� �������

6 Operating conditions for infrared spectrometry

:����� ���������- < �:7 ����������=������- �* �� ;���E ���� �������7���������- $ ��+� � 2 ��+�

������� �� �- )***+$,** ��+�

Analytical Methods �$*

Page 121: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

7 Calculation of the analytical result

:� ��� ������ ����������� ������������ �� ���������� ����� ����� ��� ������������������� �� ��� �� �� �������� ��� ����� �� ��� ������� ��� ��� �������� ������ ��������� ��� ��� ���� �� �(�������� �� ��� ������ ���������

�� � � + ��� + ��$

"� ��� ��������� ���� ���� ������ &���� �� ���� ������ ��� ����������� ������ �� ������� ��-

�� � � + ���

:� ����������������� < �:7 ����������� �� ����' ��� ���������� �� ��� ���� �� �(��������� �� ����� ��� �& ��������� ��� ������� ������ ��� ��� !"#�$ ������ ������� �� ������������ �& ��� �� � �� ���������� ������� �� ��� ���������� ������������� ���������� �������� ���� .������ )�-

� � ��� � ���� � ��

� �

����-�� ������� �(�������� ������ �& ��� ���� ������ �� ��� ������� ��� ��� !"#�$��� A��� ����� �� ��� ���������$ A��� ����� �� ��� !"#�$� =����������� �& ��� �� �� ��� ���������� ����� �� ��� ������� �� �� � 3�)

� 9������ ������� �� ��� ���������� ���������� .�������' ���������� ��������������� ������� ����� �� �63� � .������ ������ �� �6�� "� ������ ������ �� �)

8 Reliability of the method

�� ������������ ���� ���� �� ��� �������� ������� ��� ��������� ���� � ���������� ����� ������� �� ������������&���� ���� ��� ���������� �������� �� .������ 0�

8.1 Precision

� �������� ��� �������� �� ��� ������' ������� ������� �� ��� ���������� ����� ��� ����� �� ��� !"#�$' ������ ���� � ������� ��� ������ ������� �� .������� 5� �� ���������� ������������� �� ��� �� ����� �� � ������� ���� �� $ ����

Metal-working Fluid Aerosols and Vapours�$�

Page 122: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

��� � ������ ������ �� *�2$* �)� �� ������� ������� ���������� ��� ��� ���� ���������� ��� ��������� ��� �� ���������� ������������

B���� �� =����������� =��������� .������ ��������� ���� ������������������� �� ��� ������� ������������ �� ��

� 3�6 � 3�) 1 1

�� *�� $�2 )�5, ,�)�� *�5 �$�* $�,* 0�2�� ��* $2�* )�)0 C�C

8.2 Recovery rate

� ���� ��� �����& ���' ������� ������� �� ���������� ������ ��� ���������� ��� !"#�$ ��� *�2$* �) �� �� ��� ���� ���� � ��� ��������� ������ ������������ ����� ��� ������� �� .������ 5� �� �����& ��� ��� ���������& H851 �� ��� �� � �� *�5+)** � 3�)�

8.3 Quantification limit

I��� ��� ���� ���������� ��� ;������������� ����� �� *�*$ � 3�6� <� � �������� ������� �� �* �6 ��� � ������ ������ �� *�2$ �) ���� ��������� ���� � �������������� *�5 � 3�)�

8.4 Specificity

�� ������ ����������� ������������ ������ �� ��� �������� �� ���������� ������ ���� .������ 8��

8.5 Sample stability

�� ������ ��������& ��� ������ �� � ������������ �� �$ � 3�)� �� ������ ���������� ������ �� ����&��� ������ �* ��&��

9 Discussion of the method

�� ������ ����������� ������������ ������ �� ����� �� ��� ���������� �� ���=�@ �������� �������� �� ��� :7 �� � �� $,**+)*** ��+�� >��� ���� ������ ������������ �� �������� ����� ���� ���� ������ ��������� �� ��� ��������� �� �� :�

Analytical Methods �$$

Page 123: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

���� �� ������ ������ ������ �� �������� ���� ���� ���������� ������ �� ������� �� ��� ���� ���� %��������& �� ��& �������� ���������� ���� �� �&����������� ����� � �������� ��� ���� �� ������������� �� ��� ������� �� ���������� ������� �� ���������� �& �(����� ������� %��� ���� ���������� ������ ���� �� ��� ������& ��� ��& ���� �& ��������� ��� ����������� �� ���������� ������ �������& �� ����� ��� �� ���� ���� ���� ��� ����������������� ������ �� �� ��������������<� ��� ����&����� ������������ ��� ���� ������ �� ��� ������� ���� ��� ��� !"#�$������ �� �� ��� �� ��������� �� ���� ������ �� ��� �������� ��� ��� ������� �� ���������� ���� �� �������

10 References

��� �� ��������� �� �� ����� !� �����"# ����������&�����- .��E����� "������� �� ���%�������� �������E��� .���� + 7�������� �� 6���' $%' ,8+82 ��8,,�

�$� #:B ,5,*- A� ���� �� <��� �� ��������' A���� ?��� ' A�����)� �������������� �� & '��" "�����(������()����(� � �������� @� ���� �@� ��- �(���

�� ���������������E������� A� J���� ��� �"K�>����' ���- KJ��������������� #�������<������ � ������������ ?=@ ?��� � �����������'>������� �882

�2� 7�. 8**- ���E���� �� �� 6��� �� "���������E + 6��� ��E���� + �"K ��� 7K��885�

�5� #:B�%B�2,�- "���������E�������L�D <����� �� �� ������� MN���������� E� ������ ���� ��� ��� ������' .���� �88)' A���� ?��� ' A����

�0� A:"�7���� KJ�������������� 0385- I���� ' ������ ' A�������� ' .����E��N������')� �M��� ��� ���������� "���� �D .����������� ��� @������������ �� ���������� A����� ��������������� �@?A��' �885

"����- �� � ��� %(������- �� ������� �� �����������

Metal-working Fluid Aerosols and Vapours�$)

Page 124: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

���� �� .����� �� ��� ���������� �������� ���������� ����� ��� �������� ���� ����$+2 ���������� ����� �������� ���� ����

Analytical Methods �$2

Page 125: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

���� �� =��������� ����� �� ��� ���������� �������� ���������� ����� ��� �������� ���� ����$+2 ���������� ����� �������� ���� ����

Metal-working Fluid Aerosols and Vapours�$5

Page 126: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Method for the determination of N-nitrosomethylphenyl-amine (NMPA) and N-nitrosoethylphenylamine (NEPA)

������ ������ �� ��������� � ��� ������������������ �� ��� ������������ ���������������������� ������ �� ��������������������� ������ ������ ���� ���� ����������� �������� � ��� ��������� �� ����� ����! ��� �������� ������� �� ����� ��"

# $������ ���� � ���� �� �������� �� ������� ��������� � � ���� �����!��� ������������ ���� �%������ �� ��������� �� ��� �%�����&����������#�'()�*����" +���� � #,,-�

����� ��� ��� � ���������������������� -#.�//�-��������������������� -#0�-.�-

Federation of the Employment Accidents Insurance Institutions of Germany(Hauptverband der Berufsgenossenschaften)

Centre for Accident Prevention and Occupational MedicineAlte Heerstraße 111, 53757 Sankt Augustin

Expert Committee Chemistry

Carcinogenic substances Order number : BGI 505-62EEstablished methods Issue: December 1996

N-Nitrosomethylphenylamine/N-Nitrosoethylphenylamine#01

�������� ���� ��� ���������� �� �� ������ �� + '! +������� ������������������(������� � 0//0 2�����3(4 3���� '� 4

*$���" 5�601�01/.-�, �4����7��8 5�601�-//#,�# ����������

Page 127: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

1 Sampling with a pump and adsorption in an annulardenuder, gas chromatography after extraction andconcentration of the extract

9��� ������ ������ ��� ���������� �� ���������������������� ������ �� ��������������������� ������ ���������� � ����� ���� �7����� �7� ���������� ���� ���� �������� �������� � ��������� ���� ��� ����� �%����� �������� �� ���� �� ������� ���� �� ����� 9�� ���� ��������� �� �������7���������� 9�� ������� ����� ���������������� �� ��������������� ������ ������ � ��� ��� ���� � :������ ���� ������ ��� ������� ������ ������� ����������

��������" 2��� � ���� � ������� �� 7����� �� ��� ������ ��� ������ �� � ���� ��� �� ; <=�� �� 5/ �������'������ ���� �� ���� �� � �� �� � ��� ��������� ����������� ����� �� ��� ������ 9�� � �� �� ��������� �� ����� �� ������� ���� ��� ������ ����� ���� � ��%��� �� /�/6 ������� ����%��� ������� �� � ������=������������� ��%����� (������ �� ����� ��� � ��:���=��:��� �%������� ��������� ��������� �� ��� ������ ��� � �� �� ����������� ������� ���� � ��� ����������� �:������ ���� � ���������� ������ �9��� ��������

�������� ����"

>����������� �����" � ������" /�# � ���� � ����!�����7�" /�6 µ�=�5 ���� � ���� �� 0./ < �� ������! 06/

µ< ������ ������� �� 0 µ< �?����� 7������

$������7���" * ��� ������� ������ ��� ���� ��������� �� ����������� ��� ��������� �����! ����� �� �� ���������� $���7������� ��������� ��� �� ���������������! ���������������� � ��������� ��������� �� ����������� ��������� ���� ����� ������ ��� ��� �������� ����� �� ���� 9��9�� ������� ������ �� �������7� � ��� ����� ���� ��� �������������� ��������� ������� �� ��� �������7��� �� ��� �������� ������! �������� ��� ���� ����� ����� ��������� �� �� �� � �%�������

���������" $������7� �� ����������� ���������� ��� ��� ������� ������

������������" 9�� ������� ���� �� �������� *������ �����7� �������� �������7� �������� @6/A� ����� �� ��������� 7����� ����� �� ������� ������ ������� �� �� ����� ���

���������" ����!��� ���� � ���� ����!

Analytical Methods #0;

Page 128: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

���� �����!������ ������!��������!�������� �� ��������� �������� ���� � ��� ���!��� ����������� ���� ��������������� ������� �9�� ����������

N-Nitrosomethylphenylamine/N-Nitrosoethylphenylamine#0,

Page 129: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Detailed description of the method

Contents

# �:������! ��������� �� ��������#�# �:������#�0 (��������#�5 $�������#�. �������� �� ��� �����0 $������5 ��������� ����������5�# $����� �������� �� �������5�0 B������ �������� �� ��� ������������. �7�������.�# (��� ����.�0 (��������� �� ��� ��������� �����6 C���� ����� �� ��� ������6�# ������� �� ���7��6�0 >����������� �����6�5 $������7���- +��������1 C�������; ������%

1 Equipment, chemicals and solutions

1.1 Equipment

� �������"����! ����� �� �� � ���� ��� �� ; <=�� ����� � 1/ ��� �2 ��D������ '� 4!60/1. �����8 '$� 6/�# ��� '$� ��D��E�� �� '� 4! .#.-, �����8 ��� ������� 3C /5 ��� +�����! -,#-; 2�������8 �($�5/ ��� $F(! ������� � '�����" �9(! 1,51, �G�������

'�� ���� � ���� ���� ��� �� �������! ������� ��� ��� #H#/ <=��! ��� ����!$��� � �� ���� ����! �� �� '��� ��� ��� '����! ������� � '����" '$�'� 4! ����������

+����! �������� ���� ����� ���� ���� ���� ?���� �� �� ���� ������ ������������������������ ��9 �� �� ������ �� �������� ��� ���� �������� � '�����" <� ���D������ '� ����! ..00, +������! �������� �� ��� �����!��� $���� #�.8 ������! ��� ������%! $���� ;

� ������ �������� �� �������"5! #/! #// �� #/// �<3�������� ������

Analytical Methods #5/

Page 130: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

5 �� 6 �< $����� 7���� ���� �9 �������� ����� �� ���� ����#6 �< '������� �������� �� ��'������� �7������� �� �� ���� ������ ��� �� ��������� �� ����� 7������ ��/�6H# �<

# �< ���������� 7���� ���� �9 �������� ���� �� ��������� #6/ µ< ������ �����6! #/! 06! #//! 6// µ< �� 6 �< $�����6 �< +��������� ���� �� ����� ��� �� *F�! 1,0#1 $������<� ����� ���������������� �� ��������� �� �������� ���� � ��� ��� ��� �� C�����������! -6;#0��� $����

'�� ����������� ���� �����=��������� �?���� �� 9�� ������� �9��������! �������� '����" *����� ! -,#05 4����� ���

�7������� ���

1.2 Chemicals

9�����! ��������� ����+������������! ��������� ����������! ��������� �����������! ��������� ����$����� ����%���$����� �������9�����������9���������� ����������������������������� ���������������������������� ����������������� ���������������� �����! ����� �������

'���� �� ������� ��� ��� ����������� �� �� ������ ��������"4�����! ����� �� ����� ,,�,,,AB%���! ������� ����������! ����� �� ����� ,,�,,-A$������� �� ��� �� ������ ��

1.3 Solutions

���� ����� �������"$������ �� #// µ�=�< ���� � ��������������#// �< ������������� �� ����� �� # � �� ��� ��������! ����� �� �������� � �������� ������ ����� ��� �� *$B���(F! $����! ;0/.# +���������� #// µ< �� ��� ���������� ������� �� ���� �� ������� �� � #/ �� 7�������� ����� �� ������� ����� ��� ���� ��������������

N-Nitrosomethylphenylamine/N-Nitrosoethylphenylamine#5#

Page 131: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

���� ����� �������"$������ �� 5// µ�=�< ���� � ������������� ��� �� ��������! .-.;6 2������

$���� ������� �� ������ ��������"$������ �� #/ µ�=�< ���� �� #/ µ�=�< ���� � ��������������5// µ< ���� ����� ������� �� #// µ< ���� ����� ������� �� ������� �� �5 �� 7�������� ����� �� ������� �� ��� ��� ���� ��������������

���� ����� ������� #"$������ �� #�5 ��=�< ���� � �������* � #// �< 7�������� ����� #0,�6 �� �� ��� ��������! ����� �� �������� � � �������� ������ ����� ��� �� *$B���(F! $����! ;0/.# +��������� �� ������� �� ��� ������� �������

���� ����� ������� 0"$������ �� 0- µ�=�< ���� � �������-/ µ< �� ���� ����� ������� # �� ������� �� � 5 �� 7�������� ����� �� ������� ����� ��� ���� �������

(��� ���� ��������"$������� �� /�/0! /�/.! /�/;! /�#/! /�0/ �� /�6/ µ�=�< ���� �� ���� ���� ������ �������# �< ������ �� ����� �� ���� �� - ������ 7����� 9�� 0! .! ;! #/! 0/ �� 6/ µ< ������� �� ���7�� �� ������� � ��� ���� 7������ �� ��� ����� ������� �� ������� ��������� ����7� # µ< ���� ����� ������� 0 �� ����� �� ���� �� ������ 2�������� �������� � ��������� ��� �� /�/.H# µ�=�5 ���� �� ���� �� ��7��� ��� 0./ < �� ������ �� 06/ µ< ������ ��������

������ ���� ��%��� #"* � # < 7�������� ����� ����%� 0 � ������ ����%��� �� 5/ � ������ ������� ��������� �� ��� ��� ���� �������� ���� �� ������

������ ���� ��%��� 0"��%��� �� �������������=������ ���� ����� �������6 �< ������ �� ������ � � #// �< 7�������� ������ 6 µ< ���� ����� ������� 0 �������� 9�� ����� �� ������ �� ��� ��� ���� ������������� �� ������

(����� �������"* � 6/ �< 7�������� �����#/ � ������������ �� #/ � ����������� ������ �� �������� �� ��� ��� ���� ������� �� ������ 9��� ������� �� � ���� �� ��7��� ������

1.4 Preparation of the denuder

����� �������! ��� ���� ����� �� ���� ���� ��������� ����! ��� ���� ����������� �� ���� � � ����� �� ��� � ������! ��� ����� �� ���������� ���������� ��� ������ �������� 9�� ��� ����� �� ������� �� ���� � � ����� ����� ������� ���%� 1 <=���� ������ � ���� ��� �� ������ ���� �9 � ���� ��� �������� � ����� ���� �� 0H5 ������

Analytical Methods #50

Page 132: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

2 Sampling

� �������! ��� ������ ����� �� ������ 7�������� � ��� ������� ������ ���� ��������� ����� �� ��� ������ � ������ �� ������ ���� ��� ����� �� ���� � ������ �� ����� 9�� ��� ��� ������ �� ��������� �� �������� � ���� #�

9�� ���� ��� �� ��� �� ; <=��� 9�� ������� ����� ������ �� �%���� 5/ ��� $������� � ���� ��� �� 5/ ������ �������� �� � �� ������ 7����� �� 0./ <� �����������! ��� ����� �� ������ ���� �9 � ����� 9�� ������ ������ � ������ ��������� �����������! �� ����� ��� ���� ��� ��� 1 ���� ������ �� �������� �������� � ��7���

3 Analytical determination

3.1 Sample preparation and analysis

6 �< �� ������ ���� # �� 6 �< �� ������ ���� 0 �� ������ � ��� ������ � ��7� ������ �� ��� �� ������ �� ��� ����� �� �� ��% ��� �������� ����! ��� ������ �� ����� � � ����� �� ����� �� 0/ ��� 9�� ����� ���� � ������ � �������� ���� ��� ���������� �%�� � ��� ������� �� ��� ������ �%��� 9� ���������� ������ ��� �� �������! ��� ����� ���� � ������ � ��� ��� ���������� �%�� ���� ���������9�� ������ �� ������� �� � �������� �������� �� � �� �� ���� ����� ����������������� �� 0/ �� �� 5/// ��� ����%������� . �< �� ��� ����� ����� � ���������� �� ������� ���� � 6 �< ����� �� � �������� �7������� �� � �� � � ������ ����� �� ����� ���� �� �7������� �� ����� ��� # �<=#6 ��� ���������

���� �� $����� �� ������� ������ ���� ���� $���� ;! ������%��

N-Nitrosomethylphenylamine/N-Nitrosoethylphenylamine#55

Page 133: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

�� #6/H5// µ< ������� ��������� (�� ���� � ���� ���� ��� ������ �� �� ������� ���� ��� ����� ���� �� �� ��� ���� ��� ������ �� ��� ������ �� ��� �������������� 9�� ����� �� ��� �7������� �� � �� ���� ���� ��� ������ ������� �� ����������� ������� �� � ���������� 7��� ���� ������ ����� ������� �� ��� ������� ������� �� ����� ��� ���� '(=9���9� ���� ���� ��� �������� ���� �� �� ����� �� ������� �� ������! � ������!������� ����� �� ������ �� ������� � ��� 7������9� ����� ��� ����� ������� � ������ ����� �� ������ �� ������� ������ ��������� 9�� ����� ������� ������ ����� � ���7�� �� �� ����� 1/A�9� ����� ��� �����! � ���� ����� �� � ��7������� �� �� ������� � ������ 7������� ��� ����� ������� �� ������ �������� ��� �� 6 µ<� �� �������� �� ��� ��� �� ��������� 2��� � ���� �� �� ��� ������ ��� ����� �� 5/ �� �� � ���� ��� ��; <=��� � ���� ������! ��� ����� ������ � ������ ���I������ �� ���� � ��� 0�

3.2 Operating conditions for gas chromatography

9�� ������ ��� ��������I�� ��� ��� �������� �%�������� ��������"

��������" '�� ����������� $������� #H. �$�����! F��������:������ ���� 9�� ������� 6.5 �9�������� *��! ������� �'����" *����� ! -,#05 4����� ���! �����=��������� �?������ ���������� �$�����! F�������

��������" �������" >���I ��������! �� ������! ������7�������� (�������! ������

<����" # �*���� �������" /�65 ��

9�� �������� ��7��� ���� ����������� �� ��� '( ����� �� ��� ��������� �� ������� ������ � ��������%������ �� ������ ��� ��������� �������

���� �� �������� �� ������ ��� ����� �� ���� ��� �������� �����

Analytical Methods #5.

Page 134: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

(����" �������" >���I ��������<����" -/ �*���� �������" /�65 ��$������� �����" ����������� ������ �(��2�J 60 (�

��� (�������! ������ ��� ��������" #�/ µ�

9���������" *?����" #5/ �( ���� ��������� �������"$����� ���������" ,/ �(! 0 �� ���������4����� ���" - �(=�� ��� ���������" #./ �(! 5/ �� ���������

+������" *������" 0#/ �(�������� �����" 6// �(

*?����� ����" $��������$����" 06 �<=��! ���� 5 ��(��� ���" 4�����! -�0 �<=��+������" B%��� �� ������� ��� �I�� ������! 5�- �<=���������� ���7� �����" (9C9��'���$����� ���� �9���� ������ (�������! ����

���� � '����" *����� ! -,#05 4����� ���*?����� 7�����" 0 µ<

4 Evaluation

4.1 Calibration

3������ �� 0 µ< �� ��� ���� ���� �������� �� �?����� ��� ��� ��� ��������������� ��� ����������� >����������� �� ����� ��� ���� ��� ��� �� ���� �� ������������ 9�� ���� ���� ������ �� ���� � ��� ��� ��� 0/ �� 6// �=�<�9�� ���� ���� ����� � �� ���������� ������� �� �:����� �#� ���� ��� ���� ���� ������ �� ���� �� ��� ����� ������ ���� � ����� ��� ��� ���� ���� ��������"

� � �� � ��

� � ������

<����" (��� ���� ����� �� ���� � ������� ���� ��� �� ��� ����� ������� ���� ��� �� ��� ����������� 2����� �� ��� ����� ������ � # �< �� ��� �������� ���� ���� ������� � µ��� 2����� �� ��� �������� � # �< �� ��� �������� ���� ���� ������� � µ�

9�� ���� ���� ����� �� ��� � ���� ��� ���� �� ��� ���� ���� ��������� 9�� ������� ���� ����� � �� � ���� �� ���������� ��� ��������� ������

N-Nitrosomethylphenylamine/N-Nitrosoethylphenylamine#56

Page 135: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

4.2 Calculation of the analytical result

9�� ��������� �� ���� � ���� � ��� �� ������ � µ�=�5 �� ���������� �������� �� ��� �:������ �0� �� �5�"9�� ������ �� ��� �������� �� ���������� ������� �� ��� �������� �:�����"

� � � � ���� � �� ��

���

�� � � � ����� � � ���

<����"� 2����� �� ��� �������� � ��� ������ ������� � µ����� 2����� �� ��� ����� ������ � ��� ������ ������� ������� ������ ��������

� µ�� ���� ��� �� ��� ��������� ��� ���� ���� �������� ���� ��� �� ��� ����� �������� ��������� ��������� � ��� ������ �� � µ�=�5

� �� ������ 7����� � <� C���7�� ���

5 Reliability of the method

5.1 Accuracy and recovery

9� ������� ��� �����7� ������ ��7����� �� ��� ������ 0! 6 �� #/ µ< �� ��� ������������ �� ������ �������� �� #/ µ< �� ��� ���� ����� ������� ��� ����������� ��� ����� ��� �� ��� �7������� �� � ���� ��� 0! $���� 5�#�� 9���� 7������ �������� �� �������� ������� �� 0/ �! 6/ �! #// � �� # µ������ ��� �� � ��� �������� �� ��� �����! �� ��� �� ��� ��� ������ ��� ��������� �� � ���� ��� �� ; <=�� �� 5/ ��� 9�� ���� � ����������� � ��� �� � �������� �� ���������� �� /�/;H.�0 µ�=�5 �� � 0./ < �� ������� 9�� ����� ������ ������ �� ������ �� ������� �� ����� �� � $���� 5� 9�� ����� ����� ������������ �� 0// µ<� 9�� ������� ����� �� ��� ����� ��� ��% ����� �� ���������� �����7� ������ ��7������ �� ���7���� ���� � ��� 9� �� #�

Analytical Methods #5-

Page 136: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

�� � �� $����� ��7����� ����� � �� ���7���

(�������� $����� ��7����� ����� � C���7�� ���µ�=�5 A

���� ���� ���� ����

/�/; #- #. /�,; /�,./�0# 01 #6 /�;; /�1,/�.0 #1 #. /�,0 /�,6.�0 H 6 H /�;/

5.2 Quantification limit

9�� � ������ :����������� ����� �� ���� � ���� �� /�# �� *� ��� �������� �������� �� +*� 50-.6 K#L ����� ���� ��7� �������� 9�� �����7� :����������� ������� /�/6 µ�=�5 ���� � ���� �� � 0./ < �� ������! 06/ µ< ������ ������� �� �0 µ< �?����� 7������

5.3 Selectivity

* ��� ������� ������ ��� ���� ��������� �� �������7��� �������� ��� ��� ���������� �����! ����� �� �� ���������� $��� 7������� ��������� ��� �� ����������������! ��������������� � ��������� ��������� �� ����������� ���������� ��� ����� ������ ��� ��� �������� ����� �� ���� 9�� 9�� ������� ������ ���������7� � ��� ����� ���� ��� ������������� ��������� �� � ����� �� ��� ��������7��� �� ��� ������� ������ �������� ��� ���� ����� ����� �������� ���� �� � �%�������

6 Discussion

9�� ������� �� �������! ������� ��������� � ��� ���� ����� �� �������� ��� ���� ��� �� ; <=�� �� ������� �� 5/ ������� $������ �� ��� ����� �� �� ������7� ���������� ���� 6/A� �� ����� ���������� ���7�� �� �������M�� ��� ������� �������� ����� �� ���! ��� ��������� ����� �� �� ����������8 ������� ���� �� � ���������� ������� �� ���������� �%����7� �� ������%������� �� �7���������� � ������� ��7� ������� ���� K0! 5L�* ������� �� ��� ��� ������� ����������� ���� ������� �� ���� � ���� �� �������� ���� 7������� ������������ � ����� �������� ���7�� �� ����� M�� ������ ������������� �������� ����� ��! ��� �������� �� ���������� ���������2��� �%������ �������� ���������� �� @0�6 µ�=�5 ������ �� ����� �� ��������� ��:��� ��������� �� ��� ��������

N-Nitrosomethylphenylamine/N-Nitrosoethylphenylamine#51

Page 137: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

7 References

K#L +*� 50 -.6 �#,,.� (�������� ������� H ���������! ��������� �� ������������I�!�������� ��� 2������� �������� ����� 3����! �����

K0L ���� �� ��� �� ! �#,,-� +��������� �� ������������������� �� ����������� ���� '�� ������ ����������� ���� #00"� 56H..�

K5L ���� �� � ��� " �� ���� +�����$����� I� ��������� 7� ����������������������� �� ��������������������� � �� <��� � � ���� ������� '�����������C�������<���! � �����

8 Appendix

�!��� ������� �����

�!��� ����� � ����� �!��� ����� "��� ����

Analytical Methods #5;

Page 138: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Method for the determination of 1,2-phenylenediamineand 1,3-phenylenediamine

������ ������ �� ��������� � ��� ������������������ �� ��� ������������ ����������������� �� ����������������� � ����� ���� ���� ������������ ���������� ��� ��������� �� ����� ����� ��� ������ �� �������� ������� �� ����� ���

� ������ ���� � ���� �� �������� � � ��������� ���������� �������� ��!��� ������������ "#$%&' ���� ���������(����������������� �� ��������������������#$%&)"*����� +���� � �,,-'�

����� ��� ��� � ������������������ ���������� �.�� ,/�/0�/������������������ ���������� �.�� �1-�0/��� ������ ����� � ������ � ������1-��0 �2��� &3#-4�

Federation of the Employment Accidents Insurance Institutions of Germany(Hauptverband der Berufsgenossenschaften)

Centre for Accident Prevention and Occupational MedicineAlte Heerstraße 111, 53757 Sankt Augustin

Expert Committee Chemistry

Carcinogenic substances Order number : BGI 505-64EEstablished methods Issue: December 1998

1,2-Phenylenediamine/1,3-Phenylenediamine��,

�������� � ���� ��� ���������� �� ���������� �� +�5� +������� �������������������&������� � �11� 6�����7&# 7���� 5� #

* �4�� ��/�8��8103�, "#����9�': ��/�8�311�,�� ";�������'

Page 139: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

1 Sampling with a pump and adsorption on a filter,HPLC after desorption

<��� ������ ������ ��� ���������� �� ����������������� �� ������������������ ���������� � ����� ���� �9����� �9� ��� ������� ���� ���� ������ ��������� ��������

��������� 6��� � ���� � ������� �� 9����� �� ��� ������ � ����� ��� � ����� ��������� ���� ���������� ���� �� ���������� � ����������� �� ����� �� ���� ������ =�>� <�� ���� �� ������������������ �� ����������������� �� ���� �� ���� � ��?���� �� ���������� �� �!����� ������ �� ������� � ������������ ��!��� ������������ "#$%&'�

�������� �����

@����������� ������ � ������� 8�� � ����������������� �� /�/ � �������������������

�����9�� 1�113 ��2�� ����������������� �� �� 1�110 ��2��

����������������� /11 % �� ������� / �% ���� ���"������� � ��� ���� � �� 929' �� �/ µ% �A����� 9������

������9���� *������ �������� ��� ����� ��� ���� 9������ * ������ ���������� �� � ��������� � �������� ������� ������������� ���������

���������� ���� ������ �� �������9� ������� �� ����� ���

������������� 4� �������� �� ��������� ������

���������� $������� ���� � ���� ���������� �� � ����� ��������� ���� ���������� ���������� ������#$%& �������� �!������ ���� B727* ���������

Analytical Methods �01

Page 140: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Detailed description of the method

Contents

� ;!������� ��������� �� ����������� ;!��������� &����������� ���������0 *�������� �� ��� ������� ������� C�������� ������������� ����� �������� �� ���������� D������ �������� �� ���� �������� ��!��� ������������0 ;9�������0�� &��� ����0�� &��������� �� ��� ��������� �����/ E���� ����� �� ��� ������/�� C������ �� ���9��/�� @����������� �����/�� ������9���3 +��������8 E�������

1 Equipment, chemicals and solutions

1.1 Equipment

�� ��������$���� ����� �� �� � ���� ��� �� � %2�� "�� �� $$/ �? ��� 5����� ������� � 5������ +;#C�#�� F 6����� 5� #� 8��-- ����.����'

5�� ���� � ���� ��������� ����� "�� �� ������ ������ &�������� 4�� �111 1�8 CD ��� ��������� 3/8��;��� �'

5���� �� � ������ ������� �8 �� "���� 4�� , ��� �������� F ��G��� �8/-� +�����'

�� ������ �������� �� ���������1� �/ �� /1 �%7�������� ������C�A���� �� ��������� ����� �� �� ����9��� / µ% �� / �% "�� �� $������ $ ��� C ������ 018�3 %�������'

�1 �% ����� 9����� �� �$<�; ����� ����� "�� �� �����? �5��� 1�� µ� ��� ��.� ��� ��������'� �% +������ �� ������

1,2-Phenylenediamine/1,3-Phenylenediamine�0�

Page 141: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

#$%& �������� �!������ ���� B727* ��������+��� ������� ��9���6�������������� ��� "�� �� 4����� ** ��� ��������� ������� � 5����� 6������� 6�� 5� #� /��-� %�9�����'

�1 �% 5���� 9������ ���� ����� ����� �� �B������� ��� ���� "�� �� �< 0 ��� *HC� 8,��, �����'

1.2 Chemicals

����$������������� ����� I,,J "�� �� ��� C������ -,//� �������'����$������������� ����� I,,J "�� �� ��� C������ -,//� �������'C!����� ������� �/J� ��������� ���� "���� ��� ����� 30�8� +�������'#��������� ����� ��J� ��������� ���� "���� ��� ����� 30�8� +�������'

�� #$%&�B��� ��� ���� "�� �� ������ ���� ��� 4����� ** "B#@ ����''C���������� %�&�����9 "�� �� ��� ����� 30�8� +�������'

1.3 Solutions

+������� ����������?��� �� ,� ���� � 9����� �� ���������� �� - ���� � 9����� �� �!����� ��������

��9�� ��?��� ����?��� �� ����������2���� "� �� 929'�

��9�� ��?��� ����?��� �� ,3 ���� � 9����� �� ���9�� ��?��� � �� - ���� � 9����� �� �!������������

���� �������� ������ �� � ��� � �� �� ���� �� ����������������� �� ����������������� ����������� ���9�� ��?��� ��C ��� �/ �� �� ���� �� ����������������� �� ����������������� �� ��������� ��� ����� 1�� �� � � �/ �% 9�������� ������ <�� ����� �� ������ �� ��� ��� ������� ���9�� ��?��� ��

&��� ���� ��������� ������� �� 1�/� ��1� /� �1� �/� �1 �� �/ �� ����������������� �� ������������������ �� ��������� ���9�� ��?��� ��C ��� ���������� �� ���9�� ��?��� � �� ����� �� ���� �1 �% 9�������� ������ <��/� �1� /1� �11� �/1� �11 �� �/1 µ% �� ��� ����� ������� �� ���� �������� ��� �� ����� 9�������� ������ �� ��� ��� ������ �� ������ �� ��� ��� ���� ���9�� ��?��� ��

Analytical Methods �0�

Page 142: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

6��� ����� �������� �� � �� ������ 9����� �� /11 % � ��������� ��� �� �1 ��/11 µ�2�� �� ��9��� �� ����������������� �� ������������������<�� ����� ������� �� ���� ���� �������� �� �� ��� �� �� ���� � ������ ������ ���� ����

1.4 Impregnation of the filter

<�� ����� �� � ������ �� ������ ��� � ��?��� �� �� �% B#@ ���� �� � �% ��J���������� ���� �� ���� � ��� �� � � ����� ������ <�� ��������� ������ ��9� ������ ���� �� �� ����� ��� ������

2 Sampling

�� ������ ��������� � ����� ����� �� �!������ ���� ��� �� ��� ��������� ����� ��� � ������ �� ������� �� ��� ����� <�� ����� ����� �� ������ � �������� ������ �?����� ������ +��� ����� ���� ��� ���� �� ����� ����� �� ����� � � ����� � ���� � � �������� �������� <�� ���� ��� �� ��� �� � %2�� � �������� ������� �������� �� ����� �� ���� ������ =�>� 6��� ������� �� ��� ���� ���� ��������� �� � �� ������ 9����� �� 0-1 %�

3 Analytical determination

3.1 Sample preparation and analysis

�� �������� ��� ������ �� ���� ������ � � ����� 9����� ���� � ����� ��� ��/ �% �������� ������� �� ������ C��� ������� � � �������� ��� �� ������" ��� �� �/ ������' ����� ���� �� �������� ��� ��� ���� ���� � ������� ������� 1�� µ� $<�; ����� �������� C ���!��� �� ����� ���� ���� �� ��� ������� ����B#@ ���� � ��� ���� � �� 929� <��� �� �������9� �� �9��� ������� ��� ������������� ������<� ���� ���� ��� ���� ���� �� �������� �� ��� ����� �� � ����� �� �� ����� �������� �� ������� � ������� ��������� ����� �� ���� ������ " ��� �������'��/ µ% �� ���� ��� ���� ������� ���� ���� �A����� ��� ��� ���� �������� ��!�������������� �� ����������� �� ������ �� ����� �� � ���� ���� C��� �������������� �������� ����������������� �� ����������������� �� ���������� � ��9� ����� �� ��1 ��

1,2-Phenylenediamine/1,3-Phenylenediamine�0�

Page 143: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

3.2 Operating conditions for high performance liquid chromatography

<�� ������ ��� ��������.�� ��� ��� �������� �?�������� ���������

C�������� #������ $����� �1,1 �!������ ���� ����� ��� �������"+C+' �� ����������

$�������� %����� �1 ��*���� �������� 0 �� ������� ������ �/12-20 4�������� �11�/ &�- C� ���

������� F 4����&����� %����� �/1 ��

*���� �������� 0 �� ������� ������ �/12-20 4�������� �11�/ &�- C� ���

������� F 4����;������ *�������;����� C���������2B#@ ���� "�12-1 929'���� ���� 1�8 �%2��*A����� 9������ �/ µ%+������� ��9������� ��1 �&���� ���������� 01 �&

4 Evaluation

4.1 Calibration

�/ µ% �� ���� �� ��� ���� ���� �������� ����� �� � ���� ��� �� �A����� ��� ������� �������� ��!��� ����������� �� ����������� �� ������� <�� ���� ����� ��9�� �� � ����� � ������� ��� ������� ���� ���� ������ ��� ������������������ �� ����������������� ���������� ������� � ��� 9����� ���� ������������� <�� ���� ���� ��9�� �� ���� � ��� ��9� ��������� ����

4.2 Calculation of the analytical result

<�� ����������������� �� ����������������� ���������� � ��� �� ������� ��2�� �� ���������� ������� �� ;!����� "�'�

�� � �

� � � ���

%������� &�������� � ������ �� ����������������� � ����������������� � ���

�� ������ � ��2��

Analytical Methods �00

Page 144: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

� ����������������� �� ����������������� ������� � ��� ���� ��� � µ� ��������� ��� ��� ���� ���� ��9�

� C� ������ 9����� � %� E���9�� ���

*� ��� ��� �1J �� ��� ������ �� ����������������� � ����������������� ���������� � ��� ���� ����� �� ���� � ��� ����� ������ ������� ���� � ������� ����� ������ 9����� �� ���

5 Reliability of the method

5.1 Accuracy and recovery

<� ������� ��� �����9� ������ ��9����� �� ��� ������� �� ��� ���9���

K �1 µ% �� � ������� �� 1�-3 �� ����������������� �� 1��- �� ������������������ �� ��������� ���9�� ��?��� ��

K �8 µ% �� � ������� �� ��,3 �� �� ���� �� ����������������� �� ������������������ �� ��������� ���9�� ��?��� ��

K �8 µ% �� � ������� �� /�-� �� �� ���� �� ����������������� �� ������������������ �� ��������� ���9�� ��?��� �

��� ���� ������� �� ��� ��������� ����� �� � ������ ������ �� ���� ��� �����C��� ��� �������� ��� ����� ��� ����� ������ ��� ������ � �������� ���� �� �?������ ������ <�� /11 % �� �� ����� �� ��� ��� ������ ��� ������ �� ����� �� � ���� �� <�� ������ ������� �� ����������������� �� ����������������� �������� �� ��� /11 % �� 9������ �� ���������� �� 1�1�0� 1�� �� 1�� ��2�� ������������������� "����$+C' �� 1�1�/� 1�� �� 1�� ��2�� �� ������������������ "����$+C'� <�� ������ ��� ��� ������� �� ����� �� � ���� ���� �? ���9���������������� ��� ����� ��� �� ���� ���������� <�� �����9� ������ ��9�������� ���9�� ���� ���� �� ������ � <� �� ��

���� ! ����� ��9����� "���' � �� ���9�� ����

&�������� ����� ��9����� "���' � E���9�� �����2�� J

����$+C ����$+C ����$+C ����$+C

1�1�/ /�- 1�,01�1�0 ��3 1�,11�� ��0 ��3 1�,� 1�,-1�� ��� ��8 1�,� 1�,-

1,2-Phenylenediamine/1,3-Phenylenediamine�0/

Page 145: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

5.2 Quantification limit

<�� � ������ !����������� ����� �� 8�� � ����������������� �� /�/ � ������������������� *� ��� �������� ��� ��� �����2���� ���� �� ��� ��� 9���� �������������<�� �����9� !����������� ����� �� 1�113 ��2�� ����������������� �� 1�110 ��2��

����������������� �� � /11 % �� ������� / �% ���� ���� ������� �� ��� ���� ���� � ���� �� � �� 929 �� �/ µ% �A����� 9������

5.3 Selectivity

*������ �������� ��� ����� ��� ���� 9������ * ������ ��������� �� ���������� � �������� ������� ������������ ��������� * ������� ��� ���������������� ����� �� � �9� ��9� ��9�� ���� ���

6 Discussion

<�� ������ ������ �� � ����� � ��� ��� �� ��� ��������� �� �� ����� � ����������� �� ���� �� ���� �� ����������������� �� ������������������* ������� �� ����������������� �� ����������������� ���� ��/����������������� �� � �������� � ��� �������� �� ���� ��� ������ ����� ���

7 References

=�> �������� ��������� �� ���� �� ������� ����� "�,,�'� � +*4 ;4 0-��6������� ������������ �.� ������ ��������� �� ��������� �� �� �� ��������� �������� ����� 7������ �����

Analytical Methods �03

Page 146: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Summary

��� ������ ������� � ����� ��� ��� �������� �� ���� ������������ �� �������������� �� �������� �� ��� �� � ������� !"� ��� �! ����� ��� #$% &��'�" ('�� ���)���� * �� �������� ��������� �� ���� ���' � ����� �� ��������� �'��� ���� )����� ���� ��' �����"+�'���� �� ���� �'� ���� �������'� ����� ����� ���'���� � �,������� �� ��� ��'��)�� ��' )��������� �����, �� ��� ��� ���������" ��������� �� ���� �'� � ����� &���'� ���'����� ��� � �,������ ���� ����'�����-���'���" $ ��'� �������� )��� ����� ���'�� �� ����� ���� �� ����'�� ������������ "

�������. ������� ��&������ ���"� � / 0"�1#��� &������� � / ��"21�� � / �! ������������� ��� �� � ���������� ��� / !"�0 � -��

3'����������� �����. !"0 µ ��� �����'���!"!�40 � -��

������� ������������. ������� ����. 4 ������� &��'��. �!! 5 ��� ����������� '� �� �! ����� ��� #$% &��'��

Phosphine (PH3) [CAS No. 7803-12-2]

��������� ����� �� � ���'����* '���������)������� * �� �� ��,� �� �����'����� �� �2"!6 ������ ����� 7��� �86 ������ ����� 79:"! �86 �����&� �� ������ �"�2;*������ ������� ���"��������� �� '��� �� � �������� ��" " � ����� ��� ���&��� ��� ���' ������" �� ����)����* ��������� �� ����� �'�� ��� ������� �� � ���"

Phosphine

Method number 1

Application Air analysis

Analytical principle Photometry

Completed in April 1993

Phosphine�2:

������� � �� ����� ��������� �� �������� �� (<=* (�'���� <���'� � ����������8�� � �� � 4!!4 >��� )?8� ?��� =���

��@��. �)04:)4:!2;)A �����&��6 �)04:);!!�A)� �+�������

Page 147: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

��� '���� &���� #$% &��'� ��AA�� �� !"�2 � -�� �!"� ����" ��������� �� �����)���� �� ���B ���������� ��� � �"

$'���. �� ����+,������. �� ����� �� ������

Analytical Methods �29

Page 148: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Contents

� =����� ��������4 +C'������* �������* ��������� � ���� ��� ���'�����4"� +C'������4"4 8�������4"� $�������� � ����4"2 ���'������ 8����������"� 8��������� ���� ���������'� � �� �� ����������"4 8��������� ���� ���������2 ������ ��������0 ������ ��������� ��� ���� ���� ������������; 8��'������ �� ��� ���� ���� ��'��: D��������� �� ��� ������:"� �������:"4 3'����������� �����:"� �������� :"2 D��&� ���:"0 ������ �������� :"; ����'��� �� �'����� �� ������� 9 D�������

1 General principles

��� ������ ������� � ����� ��� ��� �������� �� ���� ������������ �� �������������� �� �������� �� ��� �� � ������� !"� ��� �! ����� ��� #$% &��'�" ('�� ���)

Phosphine�2A

Phosphine

Method number 1

Application Air analysis

Analytical principle Photometry

Completed in April 1993

Page 149: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

���� * �� �������� ��������� �� ���� ���' � ����� �� ��������� �'��� ���� )����� ���� ��' �����"+�'���� �� ���� �'� ���� �������'� ����� ����� ���'���� � �,������� �� ��� ��'��)�� ��' )��������� �����, �� ��� ��� ���������" ��������� �� ���� �'� � ����� &���'� ���'����� ��� � �,������ ���� ����'�����-���'���" $ ��'� �������� )��� ����� ���'�� �� ����� ���� �� ����'�� ������������ "

2 Equipment, chemicals, adsorption agents and solutions

2.1 Equipment

������� �'��* ���� ��� 0! 5-�=�� ������������� ���� �� ����'� ��&� ��� ��� �� ��� ;40 �� �� � ���� 0 � � 4 � '&)�����

������������ ���� ���� �� ��'����� �� ��� �� � �� ;07:! �8$�������� �'���* ���� �� ('�� ���� �������� ������� / !"9 �� ������ ����4"! ���� ����� ����� ��" 8����� �� ���� ���� ���� ���� ����"

�!! �5 +����� � ����B� ���� �'�� ���� E���� �� 4A-�44 �5* �! �5* 40 �5 ���������0! �5 �������� �'����40 �5* �!!! �5?��'���� ����B�8'&�����* 4 � 0 � ������ ���� ��� �� � ������! µ5 ��� �!! µ5 � �� �� � ���� ��������� �'��� * ������� ������� / !"A �

�� ���&� ���� �� ��������� ��� ��� ���� &������ ��)�������� ���� �" " ��� ��)�'��� � ������ ��� ��!1� ��� ���� ���� ���'��� ����'� � ��,��� ���'���� ��!1��� ���������* ����� ��� �� ����� ���� ��������� ����"

2.2 Chemicals

#�' ���� ����� �� �8��4�* ���� ���� ����������'� ����� ����� %#��2* ���� ���� ���$�����'� ������� �'����� <����2�4���2�4�; �4�* ���� ���� ���$�����'� ��� ����� ���2�;#�:�42�2 �4�* ���� ���� ���������� ������ ��8�4�4 �4�* ���� ���� ���#�������* ���� ���� ������'���* ���� ���� �������'�����* ���� ���� ���=� ���* ���� ���� ���8��������� �'���'� ���

Analytical Methods �0!

Page 150: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

(��������'� � �� �� ��������� %4���2 ���� ���� ���* � �� ��������� �������������. ��� ��* AA"AAA1 ���� ������ ����� &��&�

2.3 Adsorption agents

������ �� !"07� ��-�97�0 ���� �#���� * �� �� '" 8�"* (F��� ��&�� �� �����)���� � ���" �!! ����� �� �� ���� ���� � ����� ���� �0! �5 41 ��' ����� ���')���� ��� ���� �� 4 ��'� ���� �� ��������� ���'�� ���B���" ��� ����� �� �� ���������� ��� ���� �&��� �� �� � �������" 4 �� ���� ����� ����� �� �� ���� '� ��0!! µ ���������"

2.4 Solutions

������ ������. 2A"2 �� ���2�;#�:�42�2 �4� �� ������&�� �� ��4 �5 �� ��)������� �'��'� ��� ��� ���� ��� ��� ����B �� ������ �� ��� � 5 ��B"

���'��� ��� ����'����� �� ��,�� �� ��� ���� � .�"

������� �������� ����. 0 �5 �� ��������� �'��'� ��� �� / �"92 -�5� �� ���)���&�� ����� ����� �� A0 �5 �� ��������" ��� ��������� �'��'� ��� �'�� ���� ��� ����� ������"

!�� ������. :"A �� <����2�4���2�4�; �4� �� ������&�� �� �!! �5 �� �1 �'��'����"

"������� #����$���� ������. !"��; �� %#��2 �� ������&�� �� ����* ; �5 ����������� �'��'� ��� �� ����� ��� ��� ����B �� ������ �� ��� � 5 ��B ���� ����"

������� ������ ���'����. !"2 �� ��8�4 �� ������&�� ����� ������ �� 0! �5 �� � )���"

3 Calibration

$� ��������� �� �� �� ��,� ��� ����� ����������� �,�����&� ����� ���'����� �'���� ��B�� ���� ��B�� ���� ��� ��" �� �������� �� �������� ��� '�������� �� �������� ����� G=��H����� $�����������G ������ ��" <�;� ��� �� �'�� �� ��B�� ���� ��)���� ��� ��� ��� ���� �'��� �� '��� ������� �� '��� �'��� "('� �� ��� ��B �� �,�������* ��������� ����'�� �'�� ��� �� ����� �� ������� * �'����'�� �� ���&�� � �� �������� �'�� ���� � ����"�� ��� ���� ����������� ���� ��������� ���� ���������'� � �� �� ��������� ���')����� ����� �� ��� ���� ��'��� �� ���� ���������" <� ������ �� ���������� �������� �� �� ��������� ���� ��������� �� ���� �'� ���� ���������'� � �� ����������� ���'����� ���� ������ �"��"

Phosphine�0�

Page 151: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

3.1 Calibration with dipotassium hydrogen phosphate

%4���2 ��������� ���'����� �� ������ �� ��� ���������� �� � � �� 9 � -5"��������� �� ���� �'� �� ������� �� ������ 0" <��� �� ��� 0! �5 �� ��� ������������'���� �� �������� �� ��� �������� �'���� ��� ���� ��� ��� ����� ���'���� �������"8��'������ �� ��� ��� %4���2 �� ���� �'� '��� ��� �������� �C'�����.

� ��� / 0"�42 %4���2"

���� �� ������� ��������� �� <� " �"

3.2 Calibration with phosphine

<� ���������* �!* �!* 0!* 9! ��� �!! µ5 �� ��������� �� �� ��B�� ��� � �������'�� ���� ��� �� ������ ���' � �� ���� � ���� �� �!! µ5 � �� � ��� ��E���� ��)��� ���� ��� ���� �'�� ������ ���� ���� ����� ����� ��"��������� �� ���� �'� �� ������� �� ������ 0 ���� ��� �������� ��������.��� &��'��� ������ �� ��� ��� ������ ���������� �� ���I ��" " �* �* 0* 9* �! �5��� ��B�� ��� ��� �,����� � ��� �����" �� �� ��'� �������� �� &� ��� ���������������� � ���� �� �"

?��'�� �� ��� 8���������� ����"��� ��� �� 40 �5 �����'���-����'�����

8���������� ����"� ���� ���&�� ������ � ��� �����

µ5 µ µ

� �5 � �5 0 �5 9 �5 �! �5

�! �2"�2 !"0: �":! 4"9� 2"04 0";;�! 24"24 �":! 0"!A 9"29 ��"0: �;"A:0! :!":! 4"9� 9"29 �2"�2 44";4 49"499! ���"�! 2"04 ��"0: 44";4 �;"�A 20"40�!! ��2"2! 0";; �;"A: 49"49 20"40 0;"0;

!"0: µ ��� �!"!�2 � ���-�� �� ������

0;"0; µ ��� ��"2�2 � ���-�� �� ������

�#$% &��'� / !"�2 � -��6 �� ������ &��'�� �� �!! 5�

<�� ��� ����'�� �,������� ��� ��������� �'����� � / �� �%I� ���� / & �����'����� � ����� � ������ � ���� ������������ ��� <� " 4�" ��� �'�� �� ��� �)�������� �� ����� �� ��� �� � %I / !"0 µ �� %I / 4! µ ��� ������� ��� 5�����7@�� ���"

I ��� �����'�� ���'�� �� ���� � �&�� �� ��� �����' � �� ���� ����� �,������� �� ��� ��������� ��� ����� ��B�� ����"

Analytical Methods �04

Page 152: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

��� ��������� ���� 7 �� �� ������ ���� ��� �� �� 0 � 7 �� � ����'�� ��&� ��� ���� ;40 �� �� ' / ��"2! µ * ��� ������ ��������� ���� ' � / !"!9::0 µ 7�" ��� �)������� ��������� �� ��� ��������� �'����� �� � / !"AA09" ��� ����B &��'� �'�� �����������"

4 Sample collection

J��� � ����)���������� ������� �'�� �� ������� ������� � � �'�� �� ���� ���� � �� ����* �� �� ���� ���' � � ���� �'�� �������� ������� / !"9 �* ��� �� �! �������� ���� 4"! ����� �� ����� ����� ���� � �8��4� ���� � ���� ��� �� 0! 5-�" ��&� �� � ����������� �� �,�����* ��� ���� ��� ���'�� �� ��'�� �� 4! 5-�"��� ������ �'��� �� ����� ���� ������ ��� ("& � �������� � �� �� ����� ��#�)*�������� ��� ��� ������� ���� ����� �� ��� ������� ������" ��� �'��� �� �� ������� ��� �������'� �����'� ������ �� '� �� ��, ���B�"

5 Sample preparation and analytical determination

��� ������� �� ��� �'��� �� �������� �� �!! �5 +����� � ����B� ��� �&������� 4! �5 �� �������'� ����� ����� ���'����" ��� ����B� �� ������ ��� ���� �� ������� A! ���'��� �� � ���� ���� �� ;07:! �8 ���� �� ��������� ���B�� ���'�� �"$��� ��� ���'���� ��� ����� �� ��� �������'�* ��� ���������� �� ��� ���'���� ������� �� ��'� ��� �,��� ����� �����" ��� ���'���� �� ������� ���� � �0! �5 ��)������ �'���� ���� ��������� ����* :"0 �5 �� ��� ����� ���'���� ��� 40 �5 �� ����')�����-���'��� �� .�� �� ����� ��� ��� ���'���� �� ���B�� &� ��'�� �� ��� ���'��"��� �C'��'� ����� �� �������� ��� ��� � ��� ����� ��� ��� &��'�� �� ��� � �������� �� ���������" �! �5 �� ���'���� �� ��B�� ���� � ������� ��� ��� ������� �) ��� ����� �� ��� �������� �'���� ��� �������� �� � 40 �5 &��'���� ����B" �! �5�� ��������� �'��'� ��� �� �����" $��� ����� �! ���� ����'� 4!! µ5� �� ����������'����* ��� ����B �� ������ �� 40 �5 ���� ��������� �'��'� ���"��� �,������� �� ��� ���'���� �� ���������� ����'�� '��� � 0 � '&����" ��� ��)������� ����� ���� �,������ �'�� �� ���� �'� ������ ��� ���'��" �� �������� �������B &��'� ��� ������� ��������� ����'� ���'�� �� ���� �'� ���� ���� ���������� �� ���� ��� ��� ���� ������"

Phosphine�0�

Page 153: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

6 Calculation of the analytical result

��� ��������� ���������� �� ��� ��B���� �� �� ��'����� ����� �� ��� ������)�� �C'������.

� � & � '�� � �* � � � 4:�� �

4:�� � � ���

$� 4! �8 ��� �!�� ���.

�� � �4:�� �4A�

� �!�� ���#

� ���

��� &��'�� ���������� � 7 ����������� �� ��� ����� �������� ����'� ��� ���)����'� 7 ��.

� � �� �42�!0 5������2�! �����

� �! �4:�� �#

� �!�� ���4A�

� 42�!0 5������2�! �����

� � � � 4:�� �#

� 4�22; � ��� ��5�

<� �� / 4! �8 ��� �� / �!�� ���.

� � � � !�:!: �5�

����.�& / & 7 &� #���'�� �,�������* ��'�� � ��� ���� ����B &��'� ��� �� ��� ���')

����� ��� ����� ��' � D������ ��������� ���� �� � � $��C'�� �� ��� �,������ ��C'�� ���&�� ��B�� ���� ����������� ��� &�)

�'�� ���������K $� ������ &��'�� ��� ��� �� ��

� D��&� ��� '��� ��� ������� ����������� �������'� �� ��� ������� �� �� �8� �������'� �� ��� �� ���� �� �8#� $�������� ����'� �� ��� ������� �� �� ���� 8���������� �� ��� �� ��� �� �� � -�� �� �������'� �� ��� ����'�

#��! 8���������� �� ��� �� ��� �� �� � -�� �� 4! �8 ��� �!�� ���� 8���������� �� ��� �� ��� �� �� �5-��

Analytical Methods �02

Page 154: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

7 Reliability of the method

7.1 Precision

�� �������� ��� �������* ������� ���'��� �� ��������� ��� ��E���� ���� � � �������� �� ������ ���� � ���� �� � �� � ���� <� " ��" 8����������� �� !"!40 � -��*!"�0 � -�� ��� !"40 � -�� ��� ������� ��� �! ������������� ���� �'� �� �������������"

8���������� D�����&� ������� ��&������µ -�� 1

!"!40 ;":!"�0! 0"�!"40! ;"4

7.2 Quantification limit

J��� ��� �&�� ��������� ��� �������� ����� �� !"0 µ ��� ������'���" ���� ��)������ �� �� �� ������ &��'�� �� �!! 5 ���� � ���������� �� !"!�40 � -��"

7.3 Specificity

���� �� ��������� ��� �������������� �� ��� ��" �� ��������* ����'��� �������� ��� ��� ����� �����,�� ��� �� ���'��� �� ����'�����-���'��� �'�� ������)���"

7.4 Recovery rate

��� ��&� ��� �� ��� ����������)��������� �� ��� �&�� �� � ��� �� �&�� ��A;1 �/ !"A;�"

7.5 Sample stability

��� ������ ��������� ��� ��B�� �� � ���������� �� !"�0 � -�� �#$% &��'��"$��� ��, ���B� ���� � ��� ��� �������'�� �� ����'��� �'�� �� ��'�� �� ��� ���)� ���� ��'��" D��&� ���� ���* ���* ����* ��' ��� ��, ���B� ��� �� �&�� � A;1"

Phosphine�00

Page 155: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

7.6 Influence of humidity on sampling

��� ��'��� ��� �������� �� ��� �������'� ��� 2!70!1 �����&� �'����� " �� ��B��� ����'��� �� �'����� * ��&��� �� �'����� �� ��� ���� A!1 ��� ��� �� � � �������� �� ������ ��� ������� ��� ���� �'�" ��� ��&� �� ��� '��� ����� ����)����� ��� A!1"

8 References

��� +������ !������� �� ,���#������ ����� ��� ����� �������* #��'�� �� $��� ���� #���)���* ��" ���4 G���������L ?��" 0 �+�" (" 8" �� ��� �A9!

�4� -� .� /����� �� 0� .��������. 8�������� 8������ $��� ��� #������" ��������� 5��"*������' * +� ����

��� #�B��H���. =��H����� $����������� ����� ��" <�;" ����� ?��� � ����������* 5����)��

$'���. �� ����+,������. �� ����� �� ������

���� �� 8��������� '&� ���� ���������'� � �� �� ���������"

Analytical Methods �0;

Page 156: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

���� �� 8��������� '&� ���� ���������"

���� �� ������� ������'� �� ���������"� 7 �����* ���� �� ���E'�������4 7 =�� ����� 7 ���������* ���'����� �� ��� �� ��� �� ����� ���� ����2 7 (������* ��� �� ��� �� �����0 7 ������ �� ��� ������ ���� ���� �� � ��� ����� ��; 7 ��E����� �� ���������: 7 =�� ��,�� 9 7 ������� �����A 7 ������� �������! 7 =�� �'���� 7 �'�� ����

Phosphine�0:

Page 157: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Method for the determination of 2,3,7,8-substituted poly-chlorinated dibenzodioxins (PCDDs) and dibenzofurans(PCDFs)

������� ������ �� ��������� � ��� ������������������ �� ��� ������������ ����� �� ����� � ����� ���� ���� ����������� ���������������� ������� �� ��� ����� �� ���� ������ ������� �� �� !" �� ��� ������#��� �� ����� �����

" ������� ���� � ����$ ��������� � � ����� �� �������� � �������� ���������$��� ������������ ���� �������� � �%������ �� ���������� �� ��� �%����$�������� � ����#�������� ���� �����������&����'����#" (�#)*��+,-����. /��� "0012

3��� ������ ������� ������ ��� 4) "'"56� 1 ������ /���� "00"�

Federation of the Employment Accidents Insurance Institutions of Germany(Hauptverband der Berufsgenossenschaften)

Centre for Accident Prevention and Occupational MedicineAlte Heerstraße 111, 53757 Sankt Augustin

Expert Committee Chemistry

Carcinogenic substances Order number : BGI 505-47EEstablished methods Issue: July 1997

PCDDs/PCDFs"70

�������� � ���� ��� ���������� �� ���������� �� ��($ �������� ��������������������������� � 5665 8����#9�) 9���� (� )

-����. :#751#516 ;#0 ,)����<�2= :#751#;66"0#" ,��������2

Page 158: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

1 Sampling with a pump, collection on a filter andadsorption on polyether urethan foam, gaschromatography after desorption by extraction andpurification of the extract, detection by high-resolution mass spectrometry

3��� ������ ������ ��� ���������� �� 5$:$1$!#�� �������� ������������� �� �>�#���%� �� �� �>���� ,����'����2 ���������� � ����� ���� �<����� �<���� ������� �����

���������. 8��� � ���� � ������� �� <����� �� ��� ������ � ����������������� ������ �������� �� ������� ���� �� �����#�� � ���� �� ����� �������� � � ������ �� ������ ����������� ,3�-2# ������������ ����� ���� ,�?* ����2� 3�� ����� �� ������ �� ����#������ � �������# ��� �����'����� �� ��� � �� ��������� ���� ����� � ��� ������ ����� ������ ��� ����� �� ���� �� � �������� �%������ �� ����� ��� ���� ������ � � ��%���� �%������3�� �%������ �����'����� �� �������� ��� ������� �����#��� � � ��� ����� �� �������� ����� �� ��� ����������3�� �������� �� ��� ������� �%����� �� �������� � ��� �����#������� �� ��� �����'����� �� �������<��� �������� ��������#�������� ���� ���������� ,)*��2� �������$ ������ ��#������ �� ��������� ���������� �� ������� � ���� �� ���#����#�� ����� ����'���� ������� ,�������#������� ������2�@��������<� �<������� �� ����� ��� ���� ����� ����� ��������3�� ��������� ������ �� �%������ � ��%����� �A��<����� ,3��2 ���#�� ��� ������ ��%����� �A��<���� ������ ,3���2�

������� �� �.

@����������� ������ ,�� �����2.

B ������. 6�: �� 3���'3���$ ������'������$ )%����')%����$" �� )�����')����� ��: �� C���'C���

*�����<�. 6�"7 ��'�: 3���'3���$ ������'������$ )%����')%����$6�7 ��'�: )�����')����� ��"�7 ��'�: C���'C��� �� � �� ������ <����� �� 56 �:$ :6 µD������ ������� �� : µD �E����� <������

�������<���. 3�� �������<��� �� ��� ������� ������ � �<� ��� � ��� ���� ����#������� ��������$ ��� ���� �� ����� ���� �� ��� ����% ������#���� - ������� ��� (� ������ ���� ��<� ��<�� ���� ���

����� ����. )����� �������<� ���� � ��� A����������� ������

Analytical Methods ";6

Page 159: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

�������� ����. ������ ������� �� �� ����� ��$ ��������� ����� �� �� �#�����= ���� ������������� ������� �� ��������� ��������

������ ��. ������� ��<��� �������� �� ������� ���� ���� ������� ����$ ���#�� ����� �� �������� �� �$���� �A������ ���� ��� ���� � ���� ����$��� ��� (�')*�� �������� �������� �� ��� ��������������� �������� ����� ������� ������� ���� � ����#�������� ���������������

PCDDs/PCDFs";"

Page 160: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Detailed description of the method

Contents

� ����������� �������

� ��������5�" �A������5�"�" ������� ����5�"�5 �������5�"�: ������ ����5�5 ���������$ �������� �� ���� ���5�5�" ���<���5�5�5 ������� �������5�5�: ������ �������5�: �������5�:�" B������ ��� ������� �������5�:�5 ������ �� ��� ������� ��������

� ������ ������� ���:�" �A������:�"�" ������ �%������:�"�5 �%���� ���������� ���� �����#���� �����:�"�: �%���� ���������� ���� �������� �%���:�"� �%���� ���������� ���� ������� ����:�"�7 �%���� ���������� ���� ����� ������������ � ����<���� �� �'������:�5 ���������:�5�" ������ �%������:�5�5 �%���� ���������� ���� �����#���� �����:�5�: �%���� ���������� ���� �������� �%���:�5� �%���� ���������� ���� ������� ����:�5�7 �%���� ���������� ���� ����� ������������ � ����<���� �� �'������:�: ��������:�:�" ����#�� ������:�:�5 -E����� ������:� �������:� �" ������ �%������:� �5 �%���� ���������� ���� �����#���� �����:� �: �%���� ���������� ���� �������� �%���:� � �%���� ���������� ���� ������� ����:� �7 �%���� ���������� ���� ����� ������������ � ����<���� �� �'������:� �; ���� ������ �������

� ����� ���� �� ������ ��� �" �A������ �5 C������ ��������

Analytical Methods ";5

Page 161: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

�5�" (�� ������������ �5�5 ���� ���������� �: ������� �:�" ���� ���� �:�5 -����������� �� ��� �����'����� �:�: ���������� �� ���<�� �� ��� <�����

� ������� ��� �� � ����� ���� ����� 7�" B�������� �����7�5 3�%����� �A��<�����7�: ��������� �� ��� ������

!����"��� � �� � �� ��;�" B������;�"�" ���� ���������;�"�5 ����'���� ������;�"�: ����� ������;�5 *���<��;�: @����������� �����;�:�" ���� <�����;�:�5 @����������� ������ �� ��� ����'���� ������;� �������<���

# ������ �1�" @������ �����1�5 ����� ����1�: ������� ���������� �� ���� �� ������1� B������<� �������� �� ������ �������� ,���������21�7 B������<� �������� �� ��������� ���������� ,������%2

$ ���������

% !���������

1 Preliminary remarks

��� �� ��� �������� �� ��� �� E��� �� ������%��� �� ��� ������� ����� �� ��� ���������� �����'����� � ���� ���� �� �������� �%������ �� �A���� � ��� ����#�A��� �� ������� �� ������ �������� � ����#���� ������� �� ��� ������� �� ��>�#���� �� ������� D� ������� ����� ��� ��� ���� ������� ���� ������� ����� A���#��� ������ 3��� �� ���$ �� �%�����$ ������� � ������� �������� ������� �� �%��#���� � ����������� � ��� ����� ����<� ������� ������� � �������� �����������3��� ������ ��� ��� ����� �� <�������� � ��% �������� �� ������� � � ���#�����<� ����� F"G� 3�� �� ������� ��� ���� ��� ���� ������� ������$ �� �������<����� �� ��� ������ �� ������ �������� �� �������� 3�� ������� ���� � �����������<� ����� �� ������ �� �������<�� � ����� 1�

PCDDs/PCDFs";:

Page 162: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

2 Sampling

��������� �� ��� ���������� � �������# ��� �����'����� �� ����� ��� ��������� ��� �������� �� ����� �� ���� ������ ��<� � �-�'�� !" F5G � � ���#��������#�� � ���� �� ������ 3�� ������� �� �����'����� ����� ���� ��� ����� ����� ���� �� � �?* �����3� ����������� ����� ��� �����'����� ��������� � ��� ����� �� ����� ����������� ���� ������ ��� �����$ ��� ����� �� �?* ���� �� � ������� ����������3�� ������������� �� ��� ������ ��� �������� ���� ��� ������� ������ ����� �� ����� -� �� ����� �� �� �������� ������� �� ��$ �� �������$ � ��<�� � �������� ��� ��� ��� �� �� �� � ������� � ���� ���� �������

2.1 Equipment

3�� �������� �� ��� ������� ������ ��.

������� ���� �� #(#������� ���� �� 3���� �� ������� �� � ����� ���� �� ������� ����(����#�� � ����� � � ����� ����� ���� ����

&��' �' ������� ���������

Analytical Methods ";

Page 163: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

�?* ���� ���� � � " � �� � ����� ����� �� ������ �� ��� ��� �����3����� ���� �� ��� ������� ����3���>�� �� ���<�� ��� ���� ���� ��� ��� �� � ����� �����3���� �� ������ �� � �� ������� ��� ���� �� ������� ����������� �� ���<�� ���� �� �����������

2.1.1 Sampling head

�� �� �� #(#� ������� �� ��� -������� �� C���������� ������ ,�-B2 ��� (��(� )$ �����#���

3�� ������� ���� ������ ������� ����� �� � ������������$ ��������� ���� �������� ����� ����� �� ������ ��������

&��' �' ������� �����

PCDDs/PCDFs";7

Page 164: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

3�� ���� � ������ ���� ��� �� ������ �� ���� �� �������� ������ ����� �������$��� ������� ���� �� ������ � ���� �����.��� ���<����� ���� �� ������ � � ��������� ���� ����������� �<���� �� �������$��� ���� ���� ��������� ����$�� ��� �� ���� ,���� � ������ ���� ��� ���2 �� ��� ������� ���� �� ��� ������<� ���� ��������� ���� �������3�� ������� ����� �� ����� � ��� ������� �������� ������� ���� �� �������

2.1.2 Specimen

�����.����#��� �����#�� � ���� �� �����$ �� �� �� ���� �� !7'06 ��$ �������#������B �����#�� � ���� �� ����� ���� � ������� �� 16 �� �� ���� �� ������� ��� ������#����'�������# ��� �����'������ 3��� ����� �� ������ � � ����� ����� ���� �� ��#����#�������� �������� �� ���� � �������<� ����� ������� �� ;6 �� ����� ,������� :2� B ���<� ���� � �������� �� 6� �� �� � ���� ��>� �� :�7 �� �� ���� �� ���#��� ��� ������ 3� ������ ��� ����� �����$ ���� ���� �� ��� ���� ������� �� ��� ����������� �� ������ �� ��� ��� �� ������ 3�� ������ �� ���� ������� � ���� �� ������ �����

�?* ���� �����.3�-# ���� �������� ����� ����$ �� �� ���%� �� ���� ��� 3��$ H���� 4���� (� )������� ������ �����������# ���� �������� ���%� �� ���� ���� � ������ �� 56I57 ��'�: �� ������ ������� �� ����� 3�� ������� ���� � �A��<���� �� � ����������� ��6�56 ��� ,"66 666 �� J " �$ "66 �� J "��� J " � �2� 3�� ���<����� �?* ���� �������<� � ������� �� ;7 �� �� � ������ �� 76 ��= ����� �������� �� � �%������ �5 �� : ��� 3�� �?* ���� ����� �� ������ � ���� �� ��%���� �%������ ���� �������� 5 ����$ �������� � ��%���� �%������ ���� ������ �� 5 ���� �� �� ��A������� �� 6 �� � � <����� ���� �� ���� 3��� ������� ������ � ����� ��� � ���#���� 3��� �?* ���� ����� �� ������� �� ���� ��������

����.�������� ���� ������ �� � ���� ������ �� �� �� ��� �� �� ���������K

2.1.3 Suction pump

�� �� (�<��� �� ��� (�� (� )$ �����#����3�� ���� �� ��������#���$ �������� ���� � ���� ��� �� �6�" �:'� ��� �����#�� ��������� 3�� ���� ��� �� �������� �� � ������ �� ���� �� �� �������� �� ��������� �� ��� ����� ,��������� ��%� 766 �� ���� �����2$ ��� �� ��� ������, ����� 766 �� 5666 ���2 �� ��� �� ��� ��������� , ����� I"6 �� �� 76 ��2�3�� ���� �� ��� ���� �� � �������� � ����� ������ ������� � ��� ����� 3���������� �� ������� ����� �� �� ��� �� �� ��� ���������$ �� �� � <�������$ � ����� �� � �� ������ ��������� �� ��������� ��������

Analytical Methods ";;

Page 165: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

2.2 Chemicals, solutions and adsorbents

2.2.1 Solvents

3�����$ ��������� ����$ �� �������� ��� ����B�����$ ��������� ����$ �� �������� ��� ���� �� �� ������ ��� ������� ����

&��' �' ����� ������

PCDDs/PCDFs";1

Page 166: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

2.2.2 Sampling standards

�� �� ��������$ ��� ���� -������ D� �������

�� ��� ��� ������ <������� �����'�����."$5$:$ #":�"5#3���$ � �������<��� "$5$:$ #":�;#3��� �� ������� �� ��� ������ �%#���� ���� ����� �� �� ��������

C�������� �� ��� ��� ������ <������� �����'�����.5$:$1$!#:1�� #3��� �� ������� �� ��� ������ �%���� ���� ����� �� �������� ,�������� :� � 2 ,�� ����� �� �� "L ���<� 5$:$1$!#3���K2

C�������� �� ��� ���� <������� �����'�����."$5$:$ $;$1$!#":�;#)�����

2.2.3 Spiking solution

������� �� �� �� " �'�D "$5$:$ #":�"5#3��� � �������"6 µD �� � ����������� �<���� �� ������ ������� ,��� ����� 5�5�52 ������� �� ��" µ�'�D "$5$:$ #":�"5#3��� �� ���������� � "6 �D �������

2.3 Procedure

2.3.1 Applying the sampling standards

- ��� �� ����� "66 µD �� ��� ������ ������� �� �E����� ��� ��� ��� ������ ,�� ������� ���� � ���2 �� �� �� ��� ���� ������ �?* ���� ����� � ������� ��� ��#���� ��<��� ����� ���� � �������� ����� � ���� � ��� ���� ��� ������� �� ����� ����� ��� ������ �� �<��� �� ����� ��� 3��� �� ��� ���� ������ ���� ��� ���� ����� ��<� �� ������ � ��� ������� ���� ,��� ����� 5�:�52$ �������� ��� ��<������ ���������� ����� ������ � ����� ������� ��� ��� ������� ����� � � �� � ����� ������

2.3.2 Setting up the sampling apparatus

3�� ���� ���� � ������ �� ��� ������� �������� ,��� ���� "2 �� ��� �������� �� ���������� ������ ����� ���� ��� �?* ����� 3�� ���� ������ �?* ���� ����� ������ ��� �� ��� ������ ������ ,�� � ����� ������2 ���� ��� ����>�� �� ������� ��� �� � ����� �� ��� ���� B� �� �� ��� ���� �?* ���� ����� �� ������$ �������� � ������ � ��� ������� ���� � ��� ���� ���� 3�� ������ ���� ���� � ��#����� ���� ��� ����� ���� ��� ������ ������ ����� ��� ������ )�� ��� �?* ��������� �� ������ �� �� ���� ��������= ���� ������ � � ����� ����� ��� ������ ��� ����� ����� �� ��� �� �� 3�� ��� ����� �� ������ �� ��� ������� ������������ �������� B��� ������� ��� �� � ����� ��� ������ ���� �� ������������� �� ��%�� ��� ������ � � �����$ ��� ���� �� ������ �� �� �������� B���

Analytical Methods ";!

Page 167: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

������� ��� �������� ,����� ���� ����� �����$ �?* ���� �����$ ������� ������2�� ������ � ��� ������ ������� �� ���� ����������� �� ��� �� ����� �� ��#�������

3 Sample preparation

3�� ������ ��������� � ��� �����#�� � ����� �� ���� �?* ���� ����� �� �%���������� ������ � � ��%���� �%������ 3�� �����'����� ����� � ��� �%���� �� ����#���� ��� ������� �������� ���� ��� ���������� �������� ����� �� � ������ ���� �� �%�������B� ������� ��� ��� ����$ ����� ������� ��� ��� ������ ��� �� ��������$ ��#��� ��� <�� ������ �%����� �� ����%� �%������ ��� ���� ���� ��� ����% �����#��� ����� � ��� ������ �� ������ �� ��A����� � ���<�� � ������� ��������� �����#���� ����� � � �������� ������������ � �������� �%���$ �� ��#��� �� � ����� :� �5 �� :� �:� �� ���� ���� ����� ���������� ����� �� ��� �#������ � �%�������� ������ -� ���A���� ���������� �� �� �����<�� � ����� ��� �����$��������� ������� ���� ������� ���� � ��� ��� �� � ����<���� �� �'������ ������#� �� �����$ �� ����� �� � ����� :� � �� :� �7$ �� � ����������$ �� ���� �� ����� ��������� ��� ���������� ����� ���� ��������C� �� ��� ������ ������� �� ������ �������� <�������� � ��� ��������<� ����� ������� �� � ������ ����� B������<� ������� �� ������ �������� �� ����� �� ���� ���� ������� � ����� 1� �

3.1 Equipment

3.1.1 Sample extraction

"66I766 µD ������� ��������576 �D *��� ����� ����� ���� ���� ����� E���"66 �D ��%���� �%�����*����% ������ ���� ���� ����� E���576 �D )����� �����

3.1.2 Extract purification with multi-layer column

������� �����$ ": �� ���$ ����� ������� 5�1 ��$ ���� ��� �� ������$ �� �� -�3 C#�� �� B"5":#"6"!$ ,�������<��� � ����� ����� ���� ������ �� �������� �� �����2������ �������566 �D8���#����� ����� ����� ���� ������ �������

PCDDs/PCDFs";0

Page 168: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

576 �D ������� ������ ���� ���� ����� E���576 �D B� � ����� ����� ���� ���� ����� E���766 �D (���� ����� ���� ���� ����� E���"66 �D *��� ����� ����� ���� ���� ����� E���" �D ������ <���� ���� ������ �����

3.1.3 Extract purification with aluminium oxide

������� �� ������� ����� ���� ������� �� ���<�� ���<��$ " �7 �� � �����$���� ��� 5�7 �� � �����$ ����� ������� "�1 �� �� ���� ��� "5 �� � �����$����� ������� "�5 ��$ ���� �������� H����� H���� H����� D��$ 3���� ,/���2$,�������<��� � ����� ����� ���� ������ �������� �� � ����2������ �������

3.1.4 Extract purification with sulfuric acid

*��� ����� ����� ���� ���� ����� E���*����% ������ ���� ���� ����� E���

3.1.5 Extract purification using column chromatography on activated carbon/Celite

����� �����$ "5�7 �� � �����$ ����� ������� 6� �� ,�� �� ����� )�D� �����2� ����� ����� �� ������ ������������������ ���� �� ��<���� ��� �����

3.2 Chemicals

3�� ��������� ������ ���� �� ���������� ��� ��� ������� ��������� ������# ���

3.2.1 Sample extraction

3�����$ �� �� ��������$ C�� ��� !605

3.2.2 Extract purification with multi-layer column

������ ���$ 16#5:6 ���� B�3�$ ���� ����$ B����� �� 11: ������ �������$ ����#���$ �� �� *����� �� )�M$ B����� �� ": ;

Analytical Methods "16

Page 169: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

���<� �����$ �� �� ����$ B����� �� ""!5��������� ����%���$ �� �� *��������$ B����� �� * 555������� ����$ �� �� *����� �� )�M$ B����� �� :61 "3�����$ �� �� ��������$ C�� �� !605�#)�%��$ �� �� ��������$ C�� �� "70������$ ����� 00�00!L

3.2.3 Extract purification with aluminium oxide

B������� �%��� B ���� - �� ���%� �������$ �� �� -��$ C�� �� 6 705�#)�%��$ �� �� ��������$ C�� �� "70�������������$ �� �� ��������$ C�� �� :65:�����������$ �� �� ��������$ C�� �� : :

3.2.4 Extract purification with sulfuric acid

������� ����$ �� �� *����� �� )�M$ B����� �� :61 "�#)�%��$ ��������$ C�� �� "70

3.2.5 Extract purification using column chromatography on activated carbon/Celite

B���<���� �� � BN#5"$ �� �� B����$ B���$ ������� ,?�B2������ 7 7$ �� �� ���� B($ D�<�����3�����$ ��������$ C�� �� !605�������������$ �� �� ��������$ C�� �� :65:�#)�%��$ �� �� ��������$ C�� �� "70

3.3 Solutions

3.3.1 Clean-up standard

B ��%��� �� 5$:$1$!#":�#�� ����� �����'�����$ ����� ���� ����� �� ����� ������'���� �� ����� �� ���������$ ��<�� �� ����#�� ������� 3���� ����'���� ������ ���� �� � ���� � ���� ����� �� ��� ��������� ��������������� �� �� �� " �'�D �� ���� 5$:$1$!#":�#�� ����� ����'���� � �������

��������."6 µD �� ���� �� ��� ����������� �<���� �� ������ �������� ,��� ����� 5�5�52 �����#�� ���� " µ�'�D 5$:$1$!#":�#�� ����� �����'����� �� ���������� ������� �"6 �D �������

PCDDs/PCDFs"1"

Page 170: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

3.3.2 Injection standard

3�� �E����� ������ ��<�� �� ������� ��� ���<�� �� ��� ����� �������� B� �#E����� ������ �� �� : µD �� � ������� �� "66 ��'µD "$5$:$ #":�;#3��� �� ����� ����� ������ �������$ ��<���� ���� ��� �� ������ ���� �� ������� ���������������.: µD �� � ����������� �<���� �� ������ ������� ,��� ����� 5�5�52 ������� �� ��" µ�'�D "$5$:$ #":�;#3��� �� ���������� � "6 �D �������

3.4 Procedure

3.4.1 Sample extraction

3�� �� ����� �� ��� ������� ���� �� ���� ����� ���� � ��� 57 �D ������ ����� ���� ������� �� ����� �� ��� �%���� ��� ��� �����#�� � ����� �� ��� �?* ����������-���������� ���� �%������ ��� �����#�� � ����� � �� �?* ���� ���� �� ���������� �� �� :66 µD ����#�� ������ ,��� ����� :�:�"2� 3�� �?* ���� �� ��� �����#�� ������ �� ������ � � ��%���� �%����� �� �%������� B <����� �� � ��� "76 �D ��#���� �� ������� �� �%������� 3�� ������ �� �%������ �� �� ����� 1 ����� 3�� �%#���� ������� ���� ��� ���� ������� �� ��������� �� � <����� �� � ��� " �D � ����� �<������ ,�� �%����2�

3.4.2 Extract purification with multi-layer column

�����#���� ����� ������ ���� ������ ��� ������ ���� ������� ����$ ��������� ����#%��� �� ���<� ������ -� ����� A�������� �� ������� ��� �������� ������ ���� � ������� ������������

������ ���'������� ����.7; � ������ ��� �� ������� ��� � ����#����� ����� ����� ���� ������ ������� �� � ��������� ������� ���� �� ������ 3�� ��%��� �� ����� ���� � ����� ���#��� ������� ��� ������

������ ���'���<� �����.76 � ������ ��� �� ������� ��� � 576 �D ������� ����� ���� ���� E��� �� 7�7 ����<� ����� ������<�� � 5"�7 � ���� �� ����� � ������ �� � ���� �� ������ 3�� ��%#��� �� ������� �� ���� �� :6 ��� 3�� ������ ������ ��� �� ������� ��� � �����#���� ����� �� ����� �� � ����� �� � ������ �� � ��� 16 �� �� ��� ��������� �#������ � ����� �� "56 �� �<� � ��� 7 ����� B��� ��� ���� ��� �<������� ������#���� ��� ��%��� �� ������ �� � ����� "7 ���� �� "5 ��� -� �� ��� ������ �� ��� ���#������$ ��� ����� �� ����� �� �������� �� ��� ������ ������ ��� �� ������� ��� ������� �� � ����� ����� ���� ���� E����

Analytical Methods "15

Page 171: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

������ ���'��������� ����%��� , 6L HC)2."0: � HC) �� ������<�� � 166 �D ������� �� ��� ������� ������� �������� :66 ������� ��� �� ����� �� ��� ��%��� ����� �� 06 �� �� 77 ��� 3�� ���<�� �� ������������ � � ���� �<������ ���� � ��� ������ ������� �� ����� 3�� ������ ������ ��� ��������� �� � ������� �������

3�� �������� ������ �� ������ � ��� ������� ����� �� �� � ���� ,� �<���������$ ������#��� �� �� � ����� � ������ ��� �����2."�7 � ������ ���'"6L ���<� �����"�6 � ������ ���7�6 � ������ ���' L ������� ����"�6 � ������ ���5�7 � ������ ���' 6L HC)"�6 � ������ ���5�6 � ������ �������$ ����#���

B��� ��#������ ��� ����� ���� � ��� 76 �D ����%��'������ ,07 .7 <'<2 ��� ��#������� ������ �%���� ,�� �%����= ��� ����� :� �"2 �� ������ ��� ��� ������ 3�������� <����� �� ���� ���� ����� ���� 7 �D ����%��'������ ,07 .7 <'<2 �� ��� �#��� ��A��� ���� ����� �� ��� ������ ������ �� ����� ��� ���� � ����� ;6 �D �� ������� ���<�� ��%��� �� ��� ������ ��������� � � "66 �D ��� ������� ������ 3������� ������ �� ������ �� � <����� �� � ��� "6 �D � � ���� �<������$ ��������� � ���#������ ��������� ����� �� ��������� �����$ �� ���� ����� ������� ��� ������ <���$ ���� ������ ����� ������ ������ �� � <����� �� � ��� 766 µD � ������ �� ������

3.4.3 Extract purification with aluminium oxide

B������� ������������ � �������� �%���.3�� ������� �������� �%��� �� ����<��� ��<�� ���� - ����� �� � ����� :�5�: �� ����� ������� ��<���� �������� -� �� ��������� ���� �� � ����� �� ������ � ��������#��� ����������3�� ������� ����� �� ������ ���� "6 � ������� �������� �%���� -� �� ��� ��<��� ����" � ������ �������� 3�� ������ ,�� �%����= ��� ����� :� �"2 ������<�� � � ��� 7 �D �#��%�� �� ������� �� ��� �����= ��� ������ <����� �� ���� ���� ����� ���� "6 �D �#��%��'������������� ,00 ." <'<2 �� ��� ���� ������� �� ���� �������� B��� ����������� ��<� ���������� ����� ��� ���� ������� ������ �� ����� ��� ���� "76�D �#��%��'������������� ,00 ." <'<2� 3��� ������ �� � �������� ���� �������#�� ��� ��������3�� ����'���� ������ �� ������ ��� ��� ����� ���� 17 �D �������������'������� ���� ,0 . " <'<2�

PCDDs/PCDFs"1:

Page 172: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

3.4.4 Extract purification with sulfuric acid

-� ��� �������� ����� ����� �� � ����� :� �5 �� :� �: �� �� ��������� �� ��������������� �������� �� (�')*�� ����������$ ���� ���������� ���� ��� � ���#��������3�� �� �%���� ,��� ����� :� �"2 �� � ������ ������� ���� ������� ����� ������� F G��<� ���� ���� ������� ���� ������� ���� �� � ����� ��������� �� ���<� ������ ��� ����� ����%� ������ ��� ��������� ���� ��������� ������� ���� ,�����#��� ��� ����� :� �52 �� ����� �� ��� �� �%���� � ������ �� �� � ��� 76 �� 3�� ���<���� �<������� ��� �� ��� �� ������ ������ �� 16 �� �� 56 ��� B������<��� ��� ���#���� ����'������ ��� ��%��� �� � ����� �� �#��%�� �� ������<� ��� ����'����������= ��� ��%��� �� ������ �� 56 �� ��� ����%� 3�� �#��%�� �� ��� ���������� �� ��� ������ ������ ����� ���� �#��%���

3.4.5 Extract purification using column chromatography on activated carbon/Celite

-� ��� �������� ����� ����� �� � ����� :� �5 �� :� �: �� �� ��������� �� ��������������� ������� �� (�')*�� ����������$ ���� ���������� ���� ��� � ���#�������������'����� �� �������<��� ���� �� � ��� ����<���� �� � �� �#��%��'�������#������ ," ." <'<2 �� ���� �� ��� �� ��� ������ 3� �����<� ����� ���� ���� ������ ������� �� ��� ����<���� �� �� 3�� ���� �� �������� �� ��� � ������ ���� ������=�� ���� ��� ����� �� ������ � ��� �������� ������� �� ���� ���� �� ������� �������#��� � ����<���� �� � �� � ����� ��� ���� ��� �����#���� ����� ,��� ����� :� �52�3� ����� ��� ����<���� �� �'������ ��%��� !5 � ������ �� "! � ����<���� �� � ��������� ��� ���� 766 �D ��� ����� ������ B��� ��%�� ���� 766 �D �������#������ ��� ���<�� �� ��������� ��� �� � ���� ��� ��������� �� � ��� 6 �� � � �����<������ ��� <������ 3�� ���� �� �� ��� ���� �� 6 �� �� � ��� ��� <������B ��� 6�7 � �� ��� ����<� �� �'������ ��%��� �� ���� �� ��� �������� �����= ��� ����������� � ������ �� ��������� �� ����� ��� 3�� ����� �� ������ ���� "66 �D ������'��#����������� ," ." <'<2 �� ��� ���� 76 �D �#��%��'������������� ," ." <'<2� 3�������� ������� ,�� �%����= ��� ����� :� �"2 �� ������� �� � ��� 76 �D ���� �#��%��'��#����������� ," ." <'<2 �� ����� �� ��� ������ 3�� ������ <����� �� ��� ���� ���� ������ 76 �D �� ���� ������� ���� ����� �� ��� ������ ��#���� � �� �������� ����� ������ ���� 576 �D �#��%��'������������� ," ." <'<2� 3�� ���%� �� ��� ���#��� �� ��� � ������ � �<��� ������ ���� :66 �D ������ ,�� !6 ��2� B������<���$��� ����'���� ������ �� � ������ �<� � ����<���� �� �'�����#�� � ����� ��#����� �� ��� �����A�� �� ������� F:G� 6�7 � �� � ����<���� �� �'�����#�� � ��%���," .0 �'�2 �� ������ � ��� ������������ ����� �� 7 �� "6 �D ������ ������� �����,������� �� ��� �� �%���� ,��� ����� :� �"2 ���� �������%��'������������� ," ." <'<2�3�� ����� �� ���� ���� 16 �D �������%��'������������� ," ." <'<2 �� ��� ����76 �D �������������'�������'������ ,16 .56.7 <'<'<2� -� �� ��� ������ � "!6 ���� ������ ���� 76 �D ������ � ��� �������� ��������

Analytical Methods "1

Page 173: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

3.4.6 Final sample solution

3�� ��������� �%����� �� � ���� ���� ��������� � � ����� �� ����� �� � ����<����� �� ���� � ��� 566 µD �� ������ ���� : µD �E����� ������ ,��� ����� :�:�52�

4 Analytical determination

4.1 Equipment

(�� �����������. 9��� : 66 ���� ���� ������ ��������� (����� HB� 5���� ����������. ����� �B3 06

3�� ������� �������� ��� �<������� ���� ��� �������� ��� ������������ �����.�����. �������. @���> ��������

D����. ;6 �-���� �������. 6�57 ���������� �����. �� ���%�$ ����$ /O8 ������������� ��������. 6�"7 ��

���� ���. )�����. "!6 ���

4.2 Operating conditions

4.2.1 Gas chromatography

���������� �� ��� 5$:$1$!#�� �������� �����'����� �� ����� ��� � � ���� (������ �� ���� �� ���%�� �������� �� ���� � ����� ��� � ���� ���� �������������� ���� �� �� �� *����� *�% 5::6$ ������� �� 5::" � �������� �� ��� !!� 3������� ���� � ������� �� ���� �� ��������� ������ �� ��� �����#��������� ������#��������� �����'����� � ��� �������� �� 5$:$1$!#3��� �� 5$:$ $!#3����B������<��� ��� )�����')����� �� C���'C��� �� � �������� � � �����#��� ����� ���� � ����� �������� ����� ,�� �� /O8 ��#7$ )� ?��� 52� 3�� ����#���� �������� �� ��� (� ������ �� ������ � �E����� � ���� ������� ���������'������ ����������$ �� �������$ �� ��� ��������� ��� ������� �� ���� � ����� ��� � � ����� (� ����� ,��� 3� � :$ ����� ;�"�52�

3�������� ������� �� ���� ������ ���������.-E����� ��.

������ ���������. ;6 ��-����� ���� ����. 06 �

���<�� ����� ,������2 ��.)����� ��� ". 5 ��'�-��������� ���������. !6 ��-��������� ���� ����. 06 �

PCDDs/PCDFs"17

Page 174: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

��������� �E����� ��. )����� ��� 5. "5 ��'����� ���������. :66 ������ ���� ����. ;66 �

����� ��������� �������.������ ���������. "66 ��-����� ���� ����. : ��)����� ��� ". 56 ��'��-��������� ���������. 556 ��)����� ��� 5. 7 ��'������ ���������. 576 ������ ���� ����. 06 ��

(�')*�� ������� ���������. 576 ��

4.2.2 Mass spectrometry

3�� )*�� ������� � �-� ���� ���� � �������� �� �� ����� 7666� -������� �� ��#��� ��� ��� ������ ������ �������� ,16�92� 3�� �������� �� ����� �� ��������������� ��� �� ��� ���<� �������#�� ����� ������� �� ��� ����� �������#�� ������������� B� <���������$ ����� �� ����� ��� ��� �������� �� ������ � ��� ��������� F�#�C��GP �� � ����� B ������� ���� ������ � �������� ����� ������ ����(� ���� �� ������ �� �� ����� "6 ������� ������ 3�� ��������� ��� ������ ���������<� ��������� �� ��� ����'���� ��� �� ��<� � 3� �� "�

�"�� �' ��� ������ �� ��� ��� �� ��������� �� ��� �����'����� ,���� ���� �� ������� :2�

(�� )��� �� ���

3���D��� ����":�"5#3���3���":�;#3���:1�� #3���":�"5#3������� ���� ����

:6:�065 �� :67�!00:":�0! :"7�0 5 �� :"1�0:0:"0�!01 �� :5"�!0 :57�0"1:51�!!7::"�0:1 �� :::�0: :7"�0!"

D��� ���������":�"5#�������������� ���� ����":�"5#�����

:57�0! ::0�!;6 �� : "�!71:7"�066 �� :7:�!01:77�!77 �� :71�!75:;:�0!":;1�!07 �� :;0�!05

Analytical Methods "1;

Page 175: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

�"�� �' ,�������2

(�� )��� �� ���

D��� ����)%���":�"5#)%���)%���":�"5#)%������� ���� ����

:;:�0!":1:�!5" �� :17�!"!:!7�!;" �� :!1�!7!:!0�!"; �� :0"�!": 6"�!7; �� 6:�!7: " �0!"

D��� ����)����":�"5#)����)����":�"5#)�������� ���� ����

:17�0!" 61�1!5 �� 60�110 "0�!55 �� 5"�!"0 57�11 �� 51�11" :1�!" �� :0�!"" ; �01!

D��� ����C���":�"5#C���C������� ���� ����":�"5#C���

57�01! :0�1 ; �� "�1 : 7"�1!; �� 7:�1!: ;"�1:5 �� ;:�150 ; �01! 1:�115 �� 17�1;0

4.3 Procedure

4.3.1 Calibration

���� ���� �� ����� ��� ���� �������� ����� ����� ��� �������#�� ����� ����������� �� ��� ���<� ������� �� � �������� ,������� ������� �� �E������������2� 3�� ���� ���� ��� ������ ������ ��� �%������ ��������� ��� ����� ������� 3�� �����<� ������ ������ �� ��� �������� �� � ������� �� ���#������� ���� ��� ���� ���� ��<�� 3�� ���� ���� ��A���� ������ � ��� ��� �#���� �� ��� (�')*�� ������� -� �� � ������� � �E����� � ����� ���� �����������3�� ���� ���� ����� �� ���� ���<� ����'���� �� � �������� �� ���������� ����#����� ���� ������ �� � ��������� ��<� �������#�� ����� ����'�����3�� ���� ���� ����� � �� ��� ����'���� ����� � ���� ������ �� ��� ��������������#�� ����� ������ � �� ���������� ������� �� �A����� ,"2.

� �� �� � ��

�� � ������

D����.�� ���� ���� ����� �� ��� ����'���� ����� �

PCDDs/PCDFs"11

Page 176: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

��� ���� ��� �� ��� ��������� �������#�� ����� ������ � ��� ��� �� �������������� �� ��� ���� ���� �������

�� ���� �� ��� ����'���� ����� � � ��� ���� ���� ��������� ���� ��� �� ��� ����'���� ����� � ��� ��� �� ���� ���������� �� ���

���� ���� ���������� ���� �� ��� ��������� �������#�� ����� ������ � � ��� ���� ���� ��������

3�� ��� <���� �� ��� ���� ���� ����� ��� ��<��� ������� �� ��� ���� ���� ����#���� ������ � ���� �� ���������� �� ��� ��������� ������

4.3.2 Identification of the PCDDs/PCDFs

B ����'���� �� ��������� �� �� � �������� �� ��� �������� ������ �� ���#������.3�� ���������� ����� ��� ������ �� ��� ��� �������� ������� ����� ������������ ��� ���������� <���� ����� � ��� �� 56L�3�� �������� � ������ ���� ����� ���<� �� �������#�� ����� ����'���� ������ ��� : ������� 8�� �������� ���������'��������� �� �������'����������� ���� ������$ ��� ������� �� 7 ������� 3�� �����I���� ���� �� �� ����� : . " ���� �� ���� �� ���� ��������

4.3.3 Determination of recovery and blank values

3�� ���<�� ��� �� ��� ����� ������ ����� �� ������� �� ������ �������������� ������ � � �<� 6�7�8�� ���� ���� ������� �� ������ � ������� ������� ������ �������<� ������ �����<����� ������ ���� ,��� ���� ����� ;2����� ���� ���� �� ������ ��������$ ������� ��� ������� �����$ ��� ��� <�������� ���� � ��������3� � � �� �� ����� �� ��� �������� � ��������� �� �� �� 76 �� 3�'�: �����'�����$ ��� ������ ��� <���� ������ �� � � �<� 6�7 �� 3�'�: ����� ��� ��������� A����������� �������

5 Calculation of the analytical result

5.1 Analytical result

3�� ��������� ,�'<2 �� � ���<����� ����'���� ����� � ��� �� ������ ������������ ������� �� �A����� ,52.

Analytical Methods "1!

Page 177: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

�� ��� � �A� � ��A� � � ���

D����.�� B�� �� ��� ����'���� ����� � ��� ��� �� ���� ���������� �� ��� ��#

�� ������ ��������A� ���� �� ��� �������#�� ����� ����� ������ A � ��� ���� ������ ������� � ���A� B�� �� ��� �������#�� ����� ����� ������ A ��� ��� �� ���� ����������

�� ��� ���� ������ �������� ��� ������ ����� �� ��� ����'���� ����� � ������� �� ������ ,"2

������ �� ��� �������#�� ����� ������ A�� ��������� �� ��� ����'���� ����� � � ��� �� ������ � ��'�:

� B� ������ <����� � �:

�� ���� ��� ����#�� ������� ������� �� ����� :�:�" ���� �%������$ ��� ���<������ ������ �������� �� ���� ��� ������ � ��� ������� 3�� ���<�� �� ��� ���#���� ������� �� ��� ��<� �� ������������ ��� ��� ���� ���� ������ �� ��� �E����� ������ ,�%������ � ���� �� ��������� �������#�� ����� ����'���� ������2 ��� ���<����� ���<�� �� ���������'���� ������ �� ���������� �� ��� ���<����� ����� �� ��� ��������

5.2 Toxicity equivalents

3�� ����� ����� �� �����'����� � ��� �� �� ���������� ������� �� ������ ,:2���� ��� ��%����� �A��<���� ������ ,3���2 ������� �� �B3C'���� ,��� 3� � 52� -���� ��������� �� � ����� �� ���� ��� A����������� �����$ ��� 3� ����������� ���������� � ����� ���� �� ��� A����������� ����� F7G�3� ��������� ��� ��%����� �A��<���� ��������� �3� � ��'�: ���� ��� ����������������� �� ��� ����'���� ����� � �� ���������� � ��� ��������� 3������ 3��� 3�� ����� ������� �� ��� 5$:$1$!#�� �������� ����'���� ������ �3� �� 5 ,� J "12 �� ����� ��������

�3� �����"

� � � � � ���

D����.� ��������� �� ��� ����'���� ����� � ��� �� ������ � ��'�:

�3� 3�%����� �A��<���� ��������� � ��� �� ������ � �� 3�'�:

��� 3� ����� �� ��� ����'���� ����� � "1$ ��� ����� �� � �� ����'���� ������ ,���� 3���2

PCDDs/PCDFs"10

Page 178: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

�"�� �� 3�%����� �A��<���� ������ ,3���2 ������� �� �B3C'���� ,"0!!2 F1G�

���� ����� 3�� ���� ����� 3��

5$:$1$!#3��� "�6 5$:$1$!#3��� 6�""$5$:$1$!#����� 6�7 "$5$:$1$!#����� 6�67"$5$:$ $1$!#)%��� 6�" 5$:$ $1$!#����� 6�7"$5$:$;$1$!#)%��� 6�" "$5$:$ $1$!#)%��� 6�""$5$:$1$!$0#)%��� 6�" "$5$:$;$1$!#)%��� 6�""$5$:$ $;$1$!#)���� 6�6" "$5$:$1$!$0#)%��� 6�"C��� 6�66" 5$:$ $;$1$!#)%��� 6�"

"$5$:$ $;$1$!#)���� 6�6""$5$:$ $1$!$0#)���� 6�6"C��� 6�66"

5.3 Presentation of the results

3�� �����#�������� ��������� �� �����'����� � ��� �� �� ��<� � ��'�: ��#����� �� ������ ,52 ����� �� ��� ��������� ������� 3�� ����� �� �����'����� � �� �� ��<� �� ��� ��%����� �A��<���� ��������� � �� 3�'�: ������� �������� ,:2 ����� �� � ��%���� �� ��� ��������� �������

6 Reliability of the method

3� ������� ��� �����<� �������� �� ��� ������� ����� �� � �<�$ � ��������<������ ��� ����� ��� � ����� ��% �� ������� ���� ���� ��% �� ������� ��� ���� ��#������������ 3�� �� ������ <����� ��� :5 �: ���� ������� �� ����� ����� ���#���� ��� ����� ��� � ��� ������ ���� �� � ��������#������� ���� ���� ����#����� ����� ���� �� �����'����� ����� � �������� 3�� ����� ������� ��� ��#������� �� ������ ��������� �� �������� �� ��� �������� �� ������� ������� ������ � ���� ����� 3�� ���� ��� ��� ������� ���� ��� ��������� �����?* ���� ����� �� ��� ����������� �� ��������3�� ������� ��� ������� � ��� �� ������� �� ������� ����� ����� ����<� ��������� �������� ���� �� ����� ����<�� � ������� ��� �� �?* ���� ����� ���� � ���#�� �� ������� ��� ��� <����� �� ��� �������� �� ��� ����� ��������� �������� 3�������� ��� ������ <����� �� ��� <����� ��� ����� ���� ��� ���� �?* ���� �������� ������ ������� �� �������� B �������� ��������� ��� �� �� ������ F"G�3�� ������ �� ��� ��������<� ����� ���� ���� ��� ������� �� ����� �� �� �������� ��������� �� ���� 76 �� 3�'�: �����'����� � ��� �������� ���

Analytical Methods "!6

Page 179: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

�"�� �' ���� ���������� �� ������ ��<������ ��� ��� ��������<� ����� F"G�

���� ������ D� ����� D� ����� D� ����� D� ����� D� ����� D� ����� ��� ������ ������- -- --- -9 9 9- <���� ��<����� ��<�����

� ,���2 ������'�: ��'�: ��'�: ��'�: ��'�: ��'�: ��'�: ��'�: L

��� �� ����#���� "06�"5 :0;�17 :06�6 :51 "76�5��� �� ����#���� 05�; "6:�" "!5�6 "7 1;�1��� �� ��%�#���� : � : :�17 1:�!6 ;: 50�6��� �� �����#���� � : 5 �:! :5�!6 5" :7�!��� �� ���� �� ����#���� :55�:: 715�7! ;!:�; 71" 507�7

5$:$1$!#����#��� 7�"; !�:" 7�!; 1�:7 ;�; :�! ;�"! "�;" 5;"$5$:$1$!'"$5$:$ $!#����#��� 1�!: ":� 0�;0 7�!7 "6�: :�0 !�76 :�:0 65$:$ $1$!#����#��� 1�!0 0�01 1�70 "5�0 0�1 7�7 !�0: 5�7: 5!"$5$:$ $1$!'"$5$:$ $1$0#��%�#��� 5�!7 ;� ;�50 ;� 0 1�5 �" 7�7; "�;0 :6"$5$:$;$1$!#��%�#��� :�"1 ;�05 7�10 !�71 7�! :�1 7�;; 5�6" :7"$5$:$1$!$0#��%�#��� Q6�57 Q6�:70 6�; 6� " 6�7 Q6�7 6�76 6�60 "05$:$ $;$1$!#��%�#��� 7�10 0�": 1�:; !�:; !�" 7�6 1�50 "�70 55"$5$:$ $;$1$!#�����#��� �5" "!�0 ";�7: 55�1 " �1 ""�5 " �1" ;� "$5$:$ $1$!$0#�����#��� Q6�" 5�6: 5�65 5�5" 5�6 "�7 "�07 6�51 " ����#��� 6�15 �;: �; �0; 7�6 :�! :�07 "�; 5

PC

DD

s/PC

DF

s"!"

Page 180: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

�"�� �' ,�������2 ���� ���������� �� ������ ��<������ ��� ��� ��������<� ����� F"G�

���� ������ D� ����� D� ����� D� ����� D� ����� D� ����� D� ����� ��� ������ ������- -- --- -9 9 9- <���� ��<����� ��<�����

� ,���2 ������'�: ��'�: ��'�: ��'�: ��'�: ��'�: ��'�: ��'�: L

��� �� ����#���� !1�75 "" �:7 ": ""0 0:�"��� �� ����#���� 1;� " 1;�7: "6! "6; !5�5��� �� ��%�#���� 1"�05 !:� ""7 "61 15� ��� �� �����#���� :!� ! !� ;;� 7 ";�;��� �� ���� �� ����#���� 501�:7 : 5� 0�1 ": 511�0

5$:$1$!#����#��� Q6�60 6�1;; 6�;; 6� ; 6�7 6�7 6�7! 6�": 5:"$5$:$1$!#����#��� 6�! :�75 5�7 5�61 5�! :�0 5�;6 "�"" :"$5$:$ $1$!#��%�#��� 6�1" 5�;" 5�1" :�6 5�1 �; 5�1: "�5 7"$5$:$;$1$!#��%�#��� 5� 5 ;�5 7� : 0�!: 7�: :�" 7�:0 5�;: 0"$5$:$1$!$0#��%�#��� 6� 0 :�0! :�"1 :�!! :�5 5�6 5�10 "�:: !"$5$:$ $;$1$!#�����#��� "!�5: :6�5 5:�;5 :"�5 57�: ";�1 5 �5" 7�01 57����#��� 5:�6: 57�1 56�6 5;�: 51 ":�; 55�;" 7�"" 5:

��� �� ���� �� ����#����'���� ;"0�;! 0"7�65 ""::�: 0! 71:�

An

alyticalMeth

od

s"!5

Page 181: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

6.1 Accuracy

6.1.1 Dust concentration

3�� ��� ��������� �� ��� ����� �� ���� ������ ��� 6�5 ��'�:� 3�� �����<������� ��<����� ��� "�5L� 3��� �������� �� ��� ���� <����� ����� ���� � ���#������� �� ��� ���� ���� ������� ���� ���� �� ��� ������� �� ��� ���<������������ ��������

6.1.2 PCDD/PCDF congeners

3�� ����'���� ���������� �������� � ��� <����� �� ������� �� � ����� 3� �� :�- 3� �� ����� ���������� �� ��<���� �� ��%����� �A��<���� ���������� ��#����� �� �B3C'���� F1G �� ����� ���������� ����� ������� �� ����� � �� �#����� 3�� <����� ��� �� ��� ��� �� ��� ���������� � �������# ��� ����'���� ���#���� �� ����� ����� ������ ��� ������3�� ������� �<������� �� ��� ����� �� �?* ���� � �� �� ��� ����������� �� ��#����� �<����� ���� �� ��� �������� �<��������� � ��� :6L �� ��� ����� ������ �������'�����,3�2 ��� ����� �� � ������ ����� ������ ��� ������ 3��� �� ������� � ������ ��� �����#������� ����� F;G� B���� ����� ����� ��������� ���������� ��� ����� �������� ����� ������� �� ��� ���������� �� ��<� � ����� ;�"�:�

�"�� �' 3� ���������� �� �����'����� �� ��������� �������� �� ��� ����� �������,��� ����� ;�"�:2 ��� ��� ��������<� ����� �� <������� ��� ��������

D� ����� �����'����� ����� �������� 3�'�: ��������� �������

- 1�6! "!�"�-- ":�"" �;�--- "6�:7 7� �-9 ":�;5 !�1�9 ""�1 � �9- !� 0�!�)��� ����� �*'#� *�� 5�;6 I��� 5 �:L I

��� ��� ������ � �����<� ������ ��<����� �� ��� ����� ������� �� � ��� 57L ������������� �� ��� �������� ���������� ���� ��� �������� B��� ��� �������� <��������������� ���� ��� ��� ��������� <����� ��� 3� �� : �� ��� "1 5$:$1$!#�� ���#����� ������ �������� ��� ����� ���� 76L$ ��� �<� � ��� ��� �� ��<������� ��� � �<� ���� 3� ���������� ��� 3� �� �

PCDDs/PCDFs"!:

Page 182: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

6.1.3 Congener profile

3�� ������ �� ��� ��������<� ����� ��� ������� ���� � ������������ ������� ����� ������ ��� �������� �� ��� ����� ������$ �� ������ �� ��� <����� ������ ��3� ���� ����� ��<� �� ���� <������ ��� � A��������<� ���� �� <���$ ���� �����#������ ������� ��� ����� ����� ���� ������ � ��������� *������� �� �����#���� � ��� ��������� ����� ���� �� ��� ����'���� ������ �� ������� ��#�����<� ������ �� ���<����� �������3�� ��������� � ����� ����� ���� �� � ���������� � ���������� �� ��� ���#���� <����� �� � ����� ��������<� �� � <���� ,�� �� <����� �� ��� "1 ����'���������� �� � �� ����� ����� � 3� � :2 F"6G� 3�� ���� �� ��������� �������� �� ����� <����� �� ������ �� ��� ��������� �������$ ����� �� ���������� �����#�� �� �A����� , 2 <�� ��� ����� �������.

� � ���� �����"

� � �������������������������������"

�5 �����"

�5�

� ���

���� � � ���� � � "!6��

D����.� 9���� �� ��� ����'���� ����� �� �� � � ����� � �� 3� �� 7� 9���� �� ��� ����'���� ����� �� �� � � ����� �� 3� �� 7� ����� �� ��� ���� ����� ��� ������� <���� ������ ������ �� ���������

<������ B��� ����� ��� ������� <���� ������ ������ �� ��������� <������ -��% �� �� �� ��� ��� � 3� �� 7� 3���� �� � �� ������ � � �� ����� ����� � 3� �� 7 ������� � ��� ���#

����� �� ��������� ,� J "12

3��� ������� �� � ������������ ������� �� <���� ����������� ���� ���������,��������$ ��������2 �������� ���� � ���� �� ��������� �� 6 �$ ����� �������#����� ,���������$ �����������2 � ���� �� ��������� �� 06 �� 3�� ��<����� ����� ������������ <��� �� ��������� �� ���� ��� ������ ����� ������ ����� �� ����<��������� �� ���������� ������ ,�� �� 3� ������2 �� ��� �� ����� ��� �� ��� ��������'���� �������3� ��������� ����$ � 3� �� 7 ���� ��� ������ ��� 3� �� : � ����� ;�"�5 ��� ����������������� ����� ��� ����� ������� ,��� �� ������� 9 �� 9-2 �� ������������ ����� <������ 3�� <����� ���� ��� ��������� A����������� ����� �� ���� ��6$ �� � ���� ������� ���� �� �� ������ �� ������ � ��� ������3� �� ; ����� ��� ����� �� ��������� ���������� � ��� ��� ����� �� ����� ��� <��#��� �� ��� �� ������� � 3� �� : �� ���� ��� <���� �� ��� ��� <������

Analytical Methods "!

Page 183: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

�"�� �' ���������� �� ��� ��������� ��������

����'���� ����� D� ����� D� ����� � �5 5

9 ,�2 9- , 2��'�: ��'�:

5$:$1$!#3��� ;�; :�! 57�6! :�7; " � "$5$:$1$!#����� "6�: :�0 6�"1 "6;�60 "7�5"5$:$ $1$!#����� 0�1 7�7 7:�:7 0 �60 :6�57"$5$:$ $1$!#)%��� 1�5 �" 50�75 7"�! ";�!""$5$:$;$1$!#)%��� 7�! :�1 5"� ; ::�; ":�;0"$5$:$1$!$0#)%��� 6�7 6 6 6�57 65$:$ $;$1$!#)%��� !�" 7�6 6�7 ;7�;" 57"$5$:$ $;$1$!#)���� " �1 ""�5 "; �; 5";�60 "57� "$5$:$ $1$!$0#)���� 5�6 "�7 : 5�57C��� 7�6 :�! "0 57 " � 5$:$1$!#3��� 6�7 6�7 6�57 6�57 6�57"$5$:$1$!#����� 5�! :�0 "6�05 1�! "7�5""$5$:$ $1$!#)%��� 5�1 �; "5� 5 1�50 5"�";"$5$:$;$1$!#)%��� 7�: :�" ";� : 5!�60 0�;""$5$:$1$!$0#)%��� :�5 5 ;� "6�5 "$5$:$ $;$1$!#)���� 57�: ";�1 55�7" ; 6�60 51!�!0C��� 51 ":�; :;1�5 150 "! �0;��� "5:5�!7 56;5�01 11"�;"*��� 7� "005 51�111!;��� � ,9$9-2 6�0!��������� ������� � ,9$9-2 "5�:�

�"�� � ��������� ����% �� ��� ����� �������$ ��������� �������� �� ��� ����� ������<������

D� - D� -- D� --- D� -9 D� 9 D� 9- ���<�����

D� - 6 56�6 � 55�1 � 5 �7 � "7�; � 57� � "!�" �D� -- 56�6 � 6 :�0 � "6�! � 1�" � ""�5 � �; �D� --- 55�1 � :�0 � 6 0�: � !�6 � 0�; � 7� �D� -9 5 �7 � "6�! � 0�: � 6 "5�" � "6�! � !�1 �D� 9 "7�; � 1�" � !�6 � "5�" � 6 "5�: � � �D� 9- 57� � ""�5 � 0�; � "6�! � "5�: � 6 0�! ���� <����� "!�" � �; � 7� � !�1 � � � 0�! � 6

3�� ���� �� ��������� �� ��� <����� �� ��� �� ������� ����� ���� ��� ���� ���<���� �� ��� ��� <����� ,�� �� ����� &��� <�����& � ��� �� �� � �<�2 �� �#������� ���������� � ����� � 3�� ��� <���� <���� �� ��� ���>���� ����3�� ��������� �� ��� ����� ������� �� ����� ��� ��� �� � � �� "!�"� �� ��� <������ ��� ��� <������ 3��� �� � ��� ����� ����� ������� ����������� ���������

PCDDs/PCDFs"!7

Page 184: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

6.2 Recovery

3�� ���<�� �� ��� ����� ������� �� � ������� �� � ������ �� ��� ����������� � ��������� ������3�� ���<�� �� ���� ��� ������ � ��� ���������� �� ��� ����� ��� �� ��� �<������������� ������� ��� �%�������� ��������� 3�� ���<�� ��� �� ��� ������� ��������� �������� ��������� ��$ ���� �� �%������$ ��� � �<� 6�1 F"G�

6.3 Quantification limits

6.3.1 Blank values

����� �� �������� ������ ������� ����� ������� �� � ���� �� ��� �������� �����<����� 8��� � �������� ����� <���� � ��� �� �� 76 �� 3�'�: ���� �������� �� �����'���� ��������� �� 7 �� 3�'�:� 3�� ������ �� ��� ��� <���� ������� �������� � 3� �� 1� 3��� ���� ���� ���� ��� ������� ����� �� ����� �����'������� � ����������� ���� ������� �� ����� ���� ��� � :5 �: �� ������ �� � ������ ������� ������� ����� ��� �������� ����� <���� F0G �� ��� <���� �� ���#����� ������������

&��' �' ��������� ����� ��� ����� �������$ ���� �� ����������

�"�� #' 3� ��� <���� ���������� �� �����'����� ��� ��� ��������<� ����� �� �:5 �: �� ������ <������

+�"��� ��� �����,���&�R�� 3�'�:

- 6�67-- 6�75--- 6�7"-9 6�609 6�:!9- "�:"

R �� ������ �� �������� ��� ��������� A����������� ������ ��� �����

Analytical Methods "!;

Page 185: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

6.3.2 Quantification limits of the PCDD/PCDF congeners

?�� ������� �������� ��� ������������� �������� ������ ��� ��� ���� �����#�������� ���� ���������� ���� � �������� �� * J "6$666 ������ ��� ��������� ������ A����������� ������.6�: �� 3���'3���$ ������'������$ )%����')%����" �� )�����')����� ��: �� C��� � C���

3�� �������� �����<� A����������� ������ ��� ���� �� :6 µD ���� ������ �������$� : µD �E����� <����� �� � 56 �: �� ������ <�����.6�"7 ��'�: 3���'3���$ ������'������$ )%����')%����6�7 ��'�: )�����')����� ��"�7 ��'�: C��� � C���

6.4 Selectivity

3�� �������<��� �� ��� ������� ������ � �<� ��� � ��� ���� ����������� �����#���$ � ��� ���� �� ����� ���� �� ��� ������� ����% ��������� - ������� ������� (� ������ ��<� ��<�� ���� ���

7 Comments

7.1 Quality control

���� <����� ���� � ������� ������� �� ��� <����� �������� ������� 8��� ���#�����<��� ���� �������� <����� �� �� ��������� ���� ��� ��� <���� �� ���� � �� ������ ����� �� "6 ��� ��� ������ <���� �������� � � ������� ������������� �� ���<����� ����� �� ��� ������� ,� �������� �%������$ �%���� �������#��� ����� �� (�')*�� �������$ �� ������ �������2 �� � ����� ��� � ���#�� �<��������� �� �������� ������ � ����� �������� �� ������ ��������� 3���<���� ���<�� ��� �� ��� ��� �� ��� ������� ���� �� � ������� ������ �� � �#��� 6�7�

7.2 Shelf life

B ������ ����� ���� �� ��� ������� �� �� ����� "5 ����� �� � ������� ��� ��� ���#�����<� ������

PCDDs/PCDFs"!1

Page 186: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

7.3 Parallel determination of other substances

3�� ������� ����� �� �� ���� ��<� �� ��� ���� �� ���������� �� ���� ���#���� �� �>����%�� �� ���� ������� �� �>������ 3��� �� � ������ �� �#����� ��� �<���������� �<���� �� � ������� �������������$ ���������� �� ��������������$ ���� ���� �� ���<��� 3��� ���� � ���<������� ��� ������

7.4 Alternative procedures for sample preparation(Figures 5 to 10, appendix)

3�� �������� �������� ���� � ��� ���<����� �� ������� ����� ����������� ���� ��������<� ����� ���� �������<�� �� ���������� �� ��� ������� ����� ����� �� �%������

7.5 Alternative conditions for analytical determination (Table 8, appendix)

3�� �������� �� ��� �������� ���� � ��� ���<����� �� ������� ����� ������������ ��� ��������<� ����� ������ � ��� �� �� ���� �������<�� �� ���������� �� ���������� ����� �� ��� �� �%������

8 Suppliers

��������� ��� ��� ' �- ��������

������� ���� (�<��� �� (� �� ������� ���� (�<��� �� $(�� (� )$�����#���(�B ��S��T�� �� (� )(�� 9��� U��� " 00 �����

����#��� �����#�� � ���� �� ����� ���� �� !7'06 ��$�������#������������� "6":7575:": �U�

3�-# ���� �������� ���%� �� ����$ ������. 56I57 ��'�:$3��$ H���� 4���� (� )�������� 0;;!:60 ������

Analytical Methods "!!

Page 187: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

��������� ��� ��� ' �- ������ ������� ���

���������������� "6": 6 ; ;0 8����

��� ���� -������ D� �������$76 ������ *���$ B��<������ 6"!"6I7 ": ?���B

���� H(�B������� ��� 576; 51" ��������

-�3 )����������������� (� )����#����#��� :;":75 ��� )�� ��

*����� �� )�M B(:605; ����>�

����-� D��������� ; : 1 (�������

-��#����������� (� )�U����� ���� "67:606 ���������

B����" "7 �� ������������B���$ ������� 055"I: 00 ,?�B2

*��������#������/��������� "55 7:60 ����

�������� H����� H���� H����� D��3���� ,/���2

��������� ��� ��� ' �- ����� ���� �� ������ ���

(����� ���� ������ ��������� ������ HB� 5$(����� (� )B������� 5:5I5: 7 1: �U������'*��

���� ���������� �B3 06 � �B3 07$����� �B3 (� )����������� 55!"01 ����

PCDDs/PCDFs"!0

Page 188: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

����� �� ���%�$/ O 8 ��������� ������� (� ))� ���� ��� "776!7! HV�

9 References

F"G ��� �������� !� ����"���� #� $�% ��� $� ������&��� '� '��%�� (� (��&�� � ��� � ��� ���� ( ,"00;2 *��<����� >� ������ ������������ �� �>����%�� �� #����� B ������T�>�� (����������#*������� D��� 7;. 5:0�

F5G ����&��� )�������� �� ���� �� ������� *)�!+ ,"00:2 �-� �� !"$ 8������� ����#������ I ��>� ������ ��������� �� ��������� �� �� �� ��������� �������� �����9����$ �����

F:G �� ��� � ,� �������%� - ��� '� ���� ' � ,"0! 2 ���������� �� ���#��#������ ��<��� ��������������� �� �>����� �� ���%�� � �<������� �������&� B��� ����� 7;."!:6�

F G .�"�� '� -/���� .� �� (.���� 0� �%������� ,"0072 �������� ����#�� ������� ������'���� ��� ��%����������$ ���������� �� ��������� �������� -. C����������������� 5:. ":7�

F7G $�� ������������� /� ������ �� �������� ���% ,"00:2 B��� �� 3*(� "65. 3��������*������>������� ,3*H2 �U ���T������ ������$ �� 5� �B ��� 0'"00:$ � ;7I '"001$� 71�

F;G ����"���� '� � � 1� ��� �������� !� !������ �-� �� ��" 0 ,"00:2 ������������ ��# �>����%�� �� #���� � B ������T�>�� ���� #*������� D��� 7:. :!0�

F1G !��23)�������� �� � � � �����%�� � �� ��� �������� &��4��� �� ������������� ������������� ��%� �� ������� ����� �� ������ � ������� ,"0!!2 3�%����� �A��<���� ����� �������� ��� ��������� �� ������% ��%���� �� ���%�� �� ������ ��������� ���� *������� "1;�

F!G ����&��� )�������� �� ���� �� ������� *)�!+ ,"00 2 �-� �� !5$ 8������� ����#������ I (���� �A������� �� ��� �������� �� �������� �� ��� ��������� ���������� ������ �������� ����� 9����$ ����

F0G $�� ������������� /� ������ �� �������� ���% ,"0012 3*(� 65. �������� �� ���#������ �U �� H�>������� ���T������ ������ � �� D��� � B ���� ������� �B ���""'"001. 51I::�

F"6G '���� � ,"01:2 9�����$ ����������# �� -����������� -. ���������� �U �������#���������� �� -������$9��� "� 9���� ������ ,��� ���� �-� :! 61#:2�

F""G ��� � �� �� �� 0 ,"0!"2 ���������� --� -. �����>�������� �������� 9��� � (����<������ 9����$ ��������$ ��� W��$ � 5 �

Analytical Methods "06

Page 189: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

10 Appendices

�������. � ��� ��� #'��� ���� ��� ������ ������� ��� ����������

&����� �

PCDDs/PCDFs"0"

Page 190: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

�������. � ��� ��� #'��� ���� ��� ������ ������� ��� ����������

&�����

Analytical Methods "05

Page 191: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

�������. � ��� ��� #'��� ���� ��� ������ ������� ��� ����������

&����� #

PCDDs/PCDFs"0:

Page 192: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

�������. � ��� ��� #'��� ���� ��� ������ ������� ��� ����������

&����� $

Analytical Methods "0

Page 193: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

�������. � ��� ��� #'��� ���� ��� ������ ������� ��� ����������

&����� %

PCDDs/PCDFs"07

Page 194: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

�������. � ��� ��� #'��� ���� ��� ������ ������� ��� ����������

&����� �*

Analytical Methods "0;

Page 195: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

PCDDs/PCDFs"01

Page 196: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Summary

���� ����� ������ ��� ������� ���� �� ������� ���� ����� �� ����� � ���������� ����� � ������ �� ���� �� ������� �� � �� ���� � ����� �� �������� ����� ����� ����� ���� ��� � ��� ���� ����� � ������ ���������� �� ��� � � ������ ���� �� � ���� ��� �� �������� �������� � ������� �� ��� �������� ��� ����� ������� �� ����� ��� ������ � � ���� �� � � ����� ���� � ��������� �� �� ����� ���� �������� �� ���� ���� �� �� ���� �� � ���� ��� ����� � ���� ������ � �� �� ����� ����������� ������� �� ��� �� ���� ��� �� ������ �� ��� �� � ������ � � �� � �� ���� ��� ������ �� ��� ������� �������� ������

�������� �� ��� !������ � ����� � �����"����� �������# $� � � ��� ���� !����"# � % &�'() � &*�**)

+� � � �� ����# � % ,�(*) � -(�.')��� � % / ������� ����� � � % '�' ��0�-

$� � � ��� ���� !����"# � % &�1() � &2�,')+� � � �� ����# � % ,�-1) � -.�(*)��� � % / ������� ����� � � % (2 ��0�-

$� � � ��� ���� !����"# � % &�*2) � 1�(2)+� � � �� ����# � % -�1-) � &'�&*)��� � % / ������� ����� � � % &12 ��0�-

3���� �� �� ������ ����# & ��0�- ! ����� � �����" 2 ��0�- ! ����� � �����"

4�������# � 5 .�'( !5'()"

$ ����� �������� ����# ������ � �����# � ��� ������ �� ���� 2.. �3 ���� ���� � �� �� &6, �30���

����� � �����# ,6( �����

Styrene

Method number 2

Application Air analysis

Analytical principle Gas chromatography

Completed in November 1994

Styrene&''

������� � �� ����� ��������� �� �������� �� 789� 7������� 8������������������ ��:������� � 2..2 �����;<:= <��� � 9��=

>$?@�# -;*21;21.,/;' != ������"A -;*21;/..&';& !B���������"

Page 197: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Styrene [C6H5–CH=CH2]

$������ �� �� ����� � ���� � ��� ��� ��������� �� � ����� !����������� ���������" ����������� ����� ���� � ���� ��� >� �� ��� ��� � ������� � �� �� �� �� ��� �����;���� �� ��� ��� �� �������� ���������� +�C;� ��� !&''*" � � (/ ��0�- �� 2. �30�- !�" D,E� �� ������ !2..&" ���� �� +�C;� ��� �� D*E�

������# �� �����������B� �����# �� ����������� � ����

Analytical Methods 2..

Page 198: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Contents

& 9���� � ��������2 B������� � ������ ��2�& B�������2�2 :����� ��2�- ����� ����� �� ��� ������� �����2�, $��������2�* : ���� ���� �� � ��- $ ��� ����������-�& ������ � �����-�2 ����� � �����, �� ����� � ��� ���� ���������,�& ����� � ��������,�2 F�� ���� ��������� ��� � � ����� ���� ��* �� ����� � ������� ���� � � ���� ����/ : ���� ���� �� ��� � ����� � ������1 4��� ������ �� ��� �����1�& ��������1�2 4������� � ��1�- �� ������ ���� �����1�, $���������( 7��������� �� ��� �����' 4���������

Styrene2.&

Styrene

Method number 2

Application Air analysis

Analytical principle Gas chromatography

Completed in November 1994

Page 199: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

1 General principles

��� � ����� ������� �� � �� ������� � ����� ���� ���� � ����� �� ! ������ �����" �� �� �� �������� �� �������� ! ����� � �����" �� � ����� ����� ���� ��;��� ��� � �� � �������� 7����� � ����� ��� � � � �� �� �������� �� ���� �������� ��� ����������� � ����� � ������� ���� �� � ���� ��� �� �� �� �� � � ����� ���� �� ���� ����;� � �������� �������� � �������� �� ���������� ��� �� ��� ������� �� � ���� � ����� ���� � �� ����� ���� �� �� ����� ���� �������� �� ���� ���� �� �� ������ � ���� ��� ����� � ���� ���� �� � �� �� ����� ����������� ������� �� ��� �� ������� �� ������ �� ��� �� � ��� ��� ����� � � ���� ���������� ���� ����� � ����� � ���� � ����� � ����� D&� 2E�

2 Equipment and chemicals

2.1 Equipment

�������� ����� � � �� �� ������ ������ /�- �� � '. ��� * �� ������ � � �����$ ����� ��� ���� � �� &6, �30��� !�� �� $C: ��� 22, :B� 1 ���� +�:� +G��;����"

�����������? �������7�������� � � ! ����� � �����" !�� �� ���� �����;B����� ���� ������ ,.1;.2.1"9 � ����� ���� � ����� ���� ����� � ������� ���� !�� �� ��7 ,..� �����;B����" � �� �� ����� ���� �������

:��������� � ���������� � ������ ���� ������� � ��� ��� �� ��� � ���� ���� �� ���� � � � ���: � !�� �� $� ������� ������ �� ��������"

2.2 Chemicals

$������� � ����� � �� � �� ���� � ��������� � ����� � �� �+��� ���� � ����� � �� �=����� !� ����� � �" ''�''/)@������� ''�''')��� � ��� /.6(. ���� !�� �� :���� ��� 8� ������"

Analytical Methods 2.2

Page 200: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

2.3 Pretreatment of the adsorption tubes

��� ������� ����� �� ��� ���� 2-. �� �� ��� � ��� ��� ������� �� ���� ��;����� 2 �� ������ ����� ������� F�� �� ��� ������ �� ���� �� �� ���� &* �� ���� ��� ���� ��� ����� ���� ��� �� ��� � ����� ���� � � ��������� �� ��� ��� ����� � ������?����� ��� ��� ����� �� �� �� � 2*. �: �� ��� ����� � ������� � ����� ��� �� ��� ����� 8�� ���� �� ���� �� ����� ���� ���� �� � ��

2.4 Solutions

� ������� �� ������� � ������� �� �� �� ���� � ��� ������� &#& � & #*� 8�� ������� ��� �� ��� ����� �� �� �� ��� � ���� ���� � ���� ��� �������� �� ����� ���� ���� ����

2.5 Calibration standards

H���� ��� �������� ������� �� $������ 2�, ��� ������� ����� �� �� � �� �;� ��� ���� � � � ��� !�� �� ���������� ��I������ D-E" � ������

3 Sample collection

$ ��� ���������� � � �� ������� � �� ���� �� � ����� �� � ����� � �� � ��������� � ������ ����� �� ����� �� ��� ��� ������� ���� �� ��� �������� ����� �� ������ � � ��� �� ������� ����� ����� ��������� ������� � ��� ���� ������� ������ �� � ����� �������� $ ����� �� � ���� ��� �� ��� ��� ����� �� � ��� ���;��� �� ��� ������� ���� ����� �� � ���� ����������

3.1 Active sampling

���� � ����� �� ��� �� �� �� � ���� �� � �� ������������ ������� ��� ���;���� ���� � ���� � �� �� &6, �30���� ����� � ������ ��� �� � � ����� ���� ������� � ���� ��� ���� ���� ��� � �� � � ��� ������ �� � �� �� 2.. �3 �� �����;����� ��� ����� � � ���� ����� ���� ��� ���� ������� �� *6(.)�

3.2 Passive sampling

?����� � ������ ��� � � ��� �� �� ��� ���� ������ ��� ����� � ����� �� ��;� �� �� �������� � � ��� ��������� � �� �� � ����� �� ����� � � ��������� �� ,6( ����� �� ����������

Styrene2.-

Page 201: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

4 Analytical determination

4.1 Thermal desorption

��� ������� ����� �� �� ���� ����� � �������� �� �� � ��� ����� ����;����� �� �� ������� �� ������� �� �� � ����� � �� ����� ������� �������� ���������� �� �� �� ��� � ����� ��� �� ���� ��� ������ � � ���� � ����� ��������� ���������� � � ������ ����� �� ��� �� ��� ��7 ,.. � ���#

7�������� ����� ����# 2*.�:7�������� ����# * ����� ����� ������# &.. �::������ �� ! �������"# 6-. �::������ �� !��I������"# -.. �:������ �� ��� ��������� ��� ������� �� # 2. �� ��� � �� !/.6(. ����"

: ����� � �# =�����>��� ����# ,& �30���7����� ����# &. �30���F���� ����# 2( �30���

��� ���������� � ��������� � �� �� �� �� ��� �� ����� ���� �� ����� � �������� ������

4.2 Operating conditions for gas chromatography

:�����# -. � 7?;� � !������ � � �����# .�2* ��� ���� ���������# .�* ��"7�������# 8>7����� �����# 8��� ��# &. ��� � *. �: �������� �� ( �:0��� � �� &2. �:� ��� ���

& ���7�������# 2.. �:

: ����� � �# =�����# ������ ������� &�2* � !&�1 �30���"

H��� ��� ��������� � ��������� ������� ��� ��������� ��������� ����� �� ��� ���#

+��� ��� -�'* ���������� (�&. ���$������ &1�2. ���

5 Analytical determination and calibration

�� ����� ��� ����������� �� ��� � ����� � ������� &.. �3 �� ���� � � !� ���� ����� �" ���� �� �� � ���� ���� �������� �� � �� ������� ������� ������ ����������� ����� �� ��� ���� � ��� ����� �� ������� &. � *..) �� ��� ����� � ����

Analytical Methods 2.,

Page 202: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

!�� �� ���� � � �� � ���� ������� �� ��� <7> �������� -,'.� ?� �� ( 6 C���������;����� >�I������ D-E"� ��� � ������ ����� ��� ������ ���� �� ��� � ���� ���� � �!�������� ����� ����" �� ������� �� � ����� ���� ��� ����� � � ��� �� �� � ����I������ �� ������� !�� �� &6&. µ3" D&E������ ������� � ��� ������� � ��� � � ����� ���� � !��� $������� ,�& � ,�2" ���� ���� ���� � ���� � ��� � ���� ��� � ����� �� � ����� ��� �� ���� � � �� � �� ����� � ���� ��� �������� ����� ����

6 Calculation of the analytical result

��� �������� ���� �� ��� � ��� �� � ���� �� ���� ��� � � �� � �� ��� � ���� ����� ���� � ��� � ���� ��� � ����� ���� ��� ��������� ��� ����#

� � � � �� � � �

�� � �

�����#� :������� ���� �� ��� � ���� �� ��� �� � ��� !��0�-"� � � �� �� ��� � ���� �� ��� � ����� � � �� �� ��� � ���� �� ��� � ���� ���� � ��� :������� ���� �� ��� � ���� �� ��� � ���� ���� � � !��0�-"�� H�� ������ �� ��� � ���� ���� � � !�3"� H�� ������ �� ��� � ��� !�3"� ��� ����� � �����# � ����� ���� !���"�

���� � �� !.�*-/ �30���"

7 Reliability of the method

7.1 Precision

�� �������� ��� �������� �� ��� ����� ���� � � �������� ����� �� '�'� (2 �&12 ��0�- �� ������� ���� ����� �� ����� �� ��� ���� � � � ���� ������ � ����� � ����� ���� � �� ������� ��� ������ ��� � ���� ���� ���� �� �� � � ����� ��� ��������� � ���� ��� ���#

Styrene2.*

Page 203: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

������ � ����� ����� � �����

$� � � ��� ���� !����" � % &�'() � % &*�**)+� � � �� ���� � % ,�(*) � % -(�.')��� � % / ������� ����� � � % ' ��0�-

$� � � ��� ���� !����" � % &�1() � % &2�,')+� � � �� ���� � % ,�-1) � % -.�(*)��� � % / ������� ����� � � % (2 ��0�-

$� � � ��� ���� !����" � % &�*2) � % 1�(2)+� � � �� ���� � % -�1-) � % &'�&*)��� � % / ������� ����� � � % &12 ��0�-

7.2 Recovery rate

��� �������� � �� � � �������� �� ������� �������� ���������� ���� �� ������� ��� �������� ����� ���� ������� &0&. � ���� ����� ��� ����� � ���� ��� �����;��� � �� ��� ���� ����� � ����� � ����� �� ���� '()�

7.3 Quantification limit

��� �� ������ ���� ����� ��� ����� � ����� �� & ��0�- ���� � ��� ������ �� 2..�3� >� ��� � �� �� ����� � ����� � � ����� ���� �� ,6( ����� ��� �� ������ ;���� ����� �� &62 ��0�-�

7.4 Specificity

��� ���������� �� ��� ����� ���� ����� ��� �� ��� ��� �� ��� ������ ���� >�� ����� ��� ������ ������� � � ���� ����������� >� ������ � ����������� ����;����� �� ������ ������ �� � ���� � �� ���� �� ��������

8 Discussion of the method

��� ����� ������� ������ � �� ���� ��� ������� ���� �� �������� 9���� ��� ��;� � �� � � �� ��� ��� � ������ >� ����� � ����� ���� �� �� �� �������� � ���� �� ���� ����� �� ��� �� ���� ������ ����� �� ��� � �� !�� �� ������ � �;���������� �� ��� �� H ;����� ���������"� ���� ��������� ������� � � �� �� ���!�� �� J�7;,� :��������� &./"� ��� ������� ����� � � �� ��� ��� ����� � �;���� � ������ >� ���� �� ��������� �� � ��� ��������� ������ �� ��� � ����� �� ����&.. 30� �� ������� � 2. �:�

Analytical Methods 2./

Page 204: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

>� � ��� ���� ����� � �� ���� ���������� ���������� � �� �� .�*-/ �30��� � � �;������� ��� ��� � ���>� ����� �������� �� ������� ����� �� ����� ����� �� ��� ��� ��� �������� ��;����� � ��� � ����� � �� � ���������� ���� �� ���������� ������� ����� ���� �� �� �� �� ��� ����� � ������� I��� ������ � ������ ������ ������ �� ��� ��� ����������� ����� ���� ���� �� ���� ��� �� ���� � ���� � �� ���� � � � �� ����� �� ��� ���������� � �� ���� ������ ����� �� ���� ���� ��� � ��� ! ���� /.) ��� ���� �������" �� ��� �� � ��� ��� ��� ��� ������������� ��� ���� �� �� ��� ���������� � ��� ��� �� � ������� ����� ��� �� �� ��� ������ ���� � ����� ����� �� 2.62* �: !� ��� &" ������� �� ����� ��� �����

����� �� $� ������ �� ������� �� ��� � �� !���� �� � ���� ����� ����"� ��������� � � ���&-2�, ��0�-�

$��� �� ���� :������� ����7 �� ��0�-

. &-*�20&-,�2- &-2�&0&--�&, &-1�&0&-(�'* &-(�20&-(�(/ &-1�'0&,.�&1 &,.�(0&,.�-

� � ���# ��7 ,.. � � � ����� ���� � (1.. ���� �����;B�����

9 References

D&E ����� ��� ����� �!����" !B�"# +����� ��� ��� 7������� ���� �� = � ���� $���� ����#+7=$ -& $������ �� ��� =$B� ���� &'(-

D2E ����� ��� ����� �!����" !B�"# +����� ��� ��� 7������� ���� �� = � ���� $���� ����#+7=$ ,- $������ �� �� 6 �������� � ����� 6� =$B + ��� &'(*

D-E ���� #������ $�%���� !B�"# <7>;4��������� -,'.� ?� �� (� �G�� �� 6 =�������������� ��������������� >�I������� K �� � &'(&

D,E #����� �������%�%��������� !&''*" 3��� �� +�C � ?�� < ���� &''*� + ������������� ����� � �������� � ����� ��� � ���� � ��� ����� ��� 4���� @� -& �� ��� :��;������� ��� ��� >������� ���� �� =� ��� = � �� �� :����� � :������ �� ��� ���� ��� ��>3BL <:= <��� ����������� ������������

D*E #����� �������%�%��������� !2..&"� 3��� �� +�C � ?�� < ���� 2..&� :������������ ��� >������� ���� �� =� ��� = � �� �� :����� � :������� 4���� @�� -1� �>3BL;<:=;<��� ����������

������# �� �����������B� �����# �� ����������� � ����

Styrene2.1

Page 205: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

�� �� $ ����� ���� !��� ��7"��������� ���� � � �� �� ������ ����� /�- ���'. ��� * �� ������ � � �����& : ��2 7�������� � - ��������, $� ������ ����� ������* �������� ����/ $����

�� �� 7�� ��� ���� � � � ����& ������� ������� ��� ����;� �2 >�I�����- �����, ����� �������* >4 ������� �� ������ ������/ $ ����� � �����1 B����� ���� � �( $ ����� �� ��' ����� ��

Analytical Methods 2.(

Page 206: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Summary

��� ������ ����� ��� ������ ��� �� ������ � ��� � ����� ��� � � �� ��������� ��� ���� ���� �� ��� � �� � � ���������� � ��� ���� � ����� � ��� ����� �� � �� �� ���� ���� ��� ���������� �������� ��� ���� � ������ �� ��� ��� � ��� ������ �� � ������� �� � ���������� �� � ����� �� � � ���� ��� ��� ���� �� �� ��� ��� �������� � �!�� ��� �� �� ��� � � �� ��� ���� �������� � � ���� � �� �� �� ��� � �� ����� �� �� � ��� �� �� ���� ��� ���� �� ����� �� ��� ��� � ����

"����� �� ��� � ����� ��� ��� � ����#

�� �� � ��� ��� $���%# � & '�'()*� � � ���# � & '��)�� ������ ������� ��� �� +,�- �./�, ��� & �' ������ ����

"����� �� ��� ��������������#

�� �� � ��� ��� $���% � & ��')*� � � ��� � & +�')�� ������ ������� ��� �� +,�- �./�, ��� & �' ������ ����

0������ ��# � & '�12 $12)%

3������� ���# '��+ µ. ������ �������� �./�, ������ �� +( . � ���� ������

� ����� �������� ���# "���� � � �����# 4 �� ����� ���# +( .

� ����� �� ������� ����!��� �������#� ����� ���# ,' ��� ���� ������# �( .

Styrene

Method number 3

Application Air analysis

Analytical principle Gas chromatography

Completed in November 1994

Styrene+'1

������ �� �������� ��������� �� ��������� �� 356� 3������� 5���������������� ��7������ � +''+ 8���!97: 9�� � 6��:

��;<�# ,!(+2!+2'=-!1 $: �����%> ,!(+2!-''�1!� $?�������%

Page 207: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Styrene [C6H5–CH=CH2]

������ � �� ��� � �� � �� ��� �������� �� �� ���� $����������� ���������% ������������ ���� ��� � �� ��� �� � ��� ���� � ������� �� � �� �� � ��� �����!��� �� ��� �� ��� �������� �������� *@A!� ��� $�11(% � � +' �./�, $���% �� ��������� �� 4- ��/�, �+�� @� ��!���� $+''�% ��� � �� *@A � ��� ���� �,��

@�����# ��� ��� ������ � ��������?� ���# �� ���

Analytical Methods +�'

Page 208: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Contents

� 6��� � �������+ ?B������� ����� �� �� ��������+�� ?B������+�+ 7���� ��+�, ��������+�= 7 �� ��� �� �� ��, � ���� ��������� �� ��� ���,�� � ���� ���������,�+ � ���� ��� ���= C�� ��� �������� �� � � ���� ��� ���( @� ���� � ������ ���- 7 �� ���2 7 ���� ��� �� ��� � ���� � �����4 0�� ���� �� ��� ������4�� "�����4�+ 0������ ��4�, 3������� ��4�= �����!���4�( 3������� ���4�- ��������1 3������� �� ��� �������' 0��������

Styrene+��

Styrene

Method number 3

Application Air analysis

Analytical principle Gas chromatography

Completed in November 1994

Page 209: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

1 General principles

������ � ��� ���� � ����� � ��� ����� �� � �� �� ����� ���� ��� ���������� �������� ��� ��� � ������ �� ��� ��� � ��� ������ �� � ������� �� � ���������� �� � ����� � ��� ������� ��� � � ���� ��� �� �B����� ��� �� ����� ��� �������� � ��� ��� �� �� ��� � � �� ��� ���� �!������ � � ���� ��� �� �� ��� � �� ��� �� �� �� � ��� �� �� ���� ��� ���������� ����� �� ��� ��� � ����

2 Equipment, chemicals and solutions

2.1 Equipment

6 � ���� ��� �� �B����� ��� �� �� ��� ��� ������� $5�3%7 ��� � ����������� �� �� ��� ���� ��� �� ��� �� � � �5���!�� ����� � ����� ���� $� ������ � ��������!����%� ��� ��� �� ���� ����� �� �'' �./�� $����� � � �����% � �� �� � ./�� $�� � � ���� �� ��� �� ����� � ����� ���%

@��� ��� � ��� ������ �� �� ���� ���� ; ��� 3D�� $��������� �� �� ,'' ��� ���!��� �� �� 2'' �� ��� ��� � ���%

( �.9 �� $� ���� ����� �� ������� ���� � � �� ������ ������%� �.9 �� $� ������ � ���� �� �� ��� ���� ����%�' �� (' µ. ��E����� �������'' �.9������� �� ���3���� ��� �� ����� ��� � ����

2.2 Chemicals

������� �� ��������� $������ �������%�!F������ � ���� � � �� $���� � �� �� �%7 ��� �������� � ���� � � �� $��� �� ������ �� �!������%�������� � ���� � � �� $��� �� ������ �� �!������%

2.3 Solutions

���� ���� ��������# �' �. �� ������ ������� ������ � ������� ��� �'' �. ��!������ �� �� ���� ��� ���� (' �. �� �������� ��� ������� � ������ �� �� ���� � ��� ������� $�'' µ./�.%�

Analytical Methods +�+

Page 210: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

��� ������� � �� ��� �� ���� � ������ ��� �� ���� � � �� ������� ���� � � ���� !��� ��� �� �������� ��� �� �� ��� �� � � ���!!�� "������� ��������## (' µ. �� �!������ � ������� ��� �'' �. ���������� �� ���� ��� ���� (' �. � ��� �������� ��� ������� � ������ �� �� ��� � ���� � ��� ������� $'�( µ./�.%�

2.4 Calibration standards

��� � �� ��� �� �� �� � ��� �� ������ �� ��� �������� ������� ������#

������ ����� ����� � @��� ��� 8���� �� ������������� �� �� � � ��� ������ � ������� ���

������� ��� �� �� � �� � . � ����µ. �. �� �� �./�,

��( +�' ,'' '��= ,+�1=+�( +�' ,'' '�+, (=���-�' +�' ,'' '�(( �+1�=��'�' +�' ,'' '�1� +�=���+(�' +�' ,'' +�+4 (,-�=2('�' +�' ,'' =�(( �'2'�(1

5� +( . � ���� ������ $ �� �� ���� � ���% ��� ��������� ��� ������� !��� ��� �� ��+-G=+�4 �./�, �� �� �( . � ���� ������ $�� � � ���% ��� ������� ��� ��� �� +��G2��, �./�,�

3 Sample collection and preparation

3.1 Sample collection

@� ��� ����� �� �������� � ������ ��� ��� � ��� ���� � ��������� �� ��� � �!���� ���� � ���� � � �� � ��� ���� �� �� ����� � ��������� �� ��� 5� ����� � � ����� ��� �������� ���� ���� �� �� ���� (' �./�� $,./�% � ���� �� ��!����� ��� �� � � ���� ���� �� �� ���� ('' �./�� $,' ./�% � ����@��� � ������ ��� ���� ��� ��� � ����� ���� ��� �������� ������ � ��� � �!���� ��� ��� �� � ������ � ��� ����� ��� � ������ 5�� ����� � ����� ���� ���� ������ � � �� � ���� ��� ��� ��� �������� �B� ���#

� � �� � $ � �'�, � �+2,� ��� � +1,

Styrene+�,

Page 211: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

����#� @ � ���� ������ $.%�� � ����� ��� $�%$ 5��� �� $./�%� ����� ��� $�7%� @�������� ������ $�" %

��� ��� ��� � ��� ���� � ������ ��� ��� ����� ������ ��� �� ��� � �� �������� H��� ��� � ����� �������� � � � �� ���� � ��� � � �� � �� �� �������� ������ ����� ��� �������

3.2 Sample preparation

��� ��� ��� � ��� ���� � ������ � ��� � �� ��� ���� �� �� ������ ��� � ������ ��� ���� ��������� �� �� � B� ��� ����� � ������ �� ( �. �� �� � �� $�� ����������� �� � ������ �� ����%� @���� ,'' �� �� ��� ������ �� �� ���� �� ������������ �� �� � � ����� � ��� � �� � ��� �� � ������ �� ����� � �� ��� �!� ��� � ��� � ����� �� ����� ������ ���� � ����� ���� � �������� �� ��� � !����� ������ �� ��� $H��� ��� � ����� �������� ������� ��� � ������� �� ���!���� :������ � � ��� ��� �� ��� �������� ������ �� ���������� �� ���� � ��!��� ���� �� ��� ��� ������� ���� �������� ��������%���� ��� ��� �� �� � �� ��� � � �� ������ ��� � �� �� +�' �. �� ��� ���� ��� �� � $��� ������ +�,% �� �� ��� �� + ���� � ������ �������� ����� ���� ���!� �� ��� �������� ������� � ���������� � � � ��� ��� ���� ��� �� �� � �� �!������ �� � ����� ��� �E����� �������� $�� ��� � ����� �� � � ��� ������� �� ����� ��� ��� �������� �B����� � � �� ������� ��� ������ � ���� ��� ���!��� ������� ���� � ��� �������%�

4 Operating conditions for gas chromatography

7�����# * �� �# � �I $����� ��� %.�����# +( ������ � � ����# '�,+ ��5�� ��������# '��2 µ��� ��� � �� ��# () "�*������� ���� ����� $H�� +

��� :������ " �� �%3������# 5�3����� ����# 7�����# �'' �7

��E����# +(' �73������# +(' �7

7 � � �# :���� =�- $11�11-)% ������ ������# 2' �" ����# � # +' $+ �./��%

Analytical Methods +�=

Page 212: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

��E����� ������# � µ.@� ���� ���# - ��

5 Analytical determination

� µ. �� � �� �� ��� ��� ���� �������� �������� � �E����� � �� �� ���� $� �� ��� � ���� �� ���% ��� ��� � � ���� ��� ��� ��� �� � � � �� ��� ����� ��� �� �� ������� � �� �� � � ������ �� ��� ��� � ���� ���� H��� ��� B������ ��� ���!������� ������ $µ.% � ����� $��% �� ������ � � �� � � ��� ��� � �� ��� ������� ������ � � �������� � ��� ������ � � �� ��� ������ �� ��� ��� �� ��� �������� �� ���� ��� �� � ������ �� ����� �� ������ �� ������ � ��� �������� ������� �� ���� �� ��� ������ � � �� ����� �� �� ������ C������ ��� �������������� �� ������ ��� ��� ��������� �� �� �� ��� ��� ������ �� �� ���� �� �������� � ���� ��� ��� ������ �� ������ � ��� ������ �� �� � �� �� �� ����������� ��� � � ���� ��� �� � ��������� �� ������� �� ��� � �� ��� � ��� �� �� ��!���� ��� ������ ������� ��� � ��� � ��� � ���� ������ �� � �� � ���� � � �������� � ��� � ���� ����� �� ��� ����� � � �� ���� ������ � ��� ������� ���� ��� $��� ����� ������ �� ��� ���� � ���� ������ �� �������%� ��� B�������� ��� �� � � � ������ �� ���� ��� ��� ��� �� ��� � �� ��� �����

6 Calibration

����� ���� ��� ��� ��� �� ��� ���� ,'' �� �� � ��� ��� � �� ��� �� �!� �� $��� ������ +�=% � ��� �� ��� �� ��� ����� ��� ���� �� � ����� � ��!����� � ������ (� �� �� �� ��� � �� ��� ���� ��� B������� �� ��� �� � � � �������� � ��� ��� ���������� ������ �� ������ $��� 5�� ��%� ��� � �� ��� ���� � ��� ��� ��� ������ ��� � � ���� ��� �� � ��������� �� ������� �� ��� ������ ������� ��� � ���� � ���� ��� ������ ��� � �� ��� ���� � �� ��� ���� ��� ������� ���� �� ��� � �!� ��� �� �� �� �� ���� ��� �� ��� ���� � ���� ������ $�� � ���� ��� ��� ������ 2%�

7 Calculation of the analytical result

H��� ��� B������� �� ��� �� � � � �� ������ �� ��� ���� � �� �� � ��� ������ ��� � ���� �� ��� �������� �������� ��� ���������� ������ ������� ����� � �� � � ��� ��� � �� ��� ����� ��� ����� � � ���� ��� ���� ��� ���������B� ���#

Styrene+�(

Page 213: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

� � % � � ���

�& � � � �

� � � ��&

��

����#� ������ ������� ��� � ��� ����� � �./�,

� ������ ������� ��� � ��� ����� � ��/�,

% @����� �� ������ � ��� � ���� � µ.� 3����� �� ������ $'�1� �/�.%�� *������ ������ � +' �7 $+=�'' �./����%�& *������ ����� �� ������ $�'=��= �/����%� � ���� ������ � .� 0������ ��

8 Reliability of the method

��� �������� � � ������� ��� � �� ��� ������� �� ��� ������# ��� ��� ��� � !��� ����� ��� �� ��� ���� ��� ��� � ��� �� �� � � ���� � �� �( �� ��� 2 µ.�� ������ ����� ������� $+') ������ �� ������% ��� ���� �� �� ('' �./�� �� � ����� ��� �� ,' ��� ��� ������� � � � �� ��� ���� ���� � ����� ��!��� ��������� �� ���� $��� 5�� +� �� *����� ����� � J������K � 5�� 4 ��� �� 2 �� ��� J���� � 5�����K%� ��� ��������� ��� ��� � ����� �� +�4 µ. ���!��� �� ���� � +,�- �./�, �� � ���� ������ �� +( .� ��� ����� ��� �� ��� ���� ���� �� ��� ������ @���� �� ��� ����� ��� ��� �� �� � ����� �� ��� � ��� � ������ �� ������� ,�+� = �� (� ��� �!������ ������� � ��� ���� � �� �� �������� � � +�( µ. � + �. �� � ��� ������� $��� � ���� ��� ��� ��� � � ������� +�,%���� � �� ��� �� �� �� ���� ��� ��� � �� ������ �� ������ ��� ��� �� ������� �� ������ ��� ����� �� ,'' �� �� � ���� ��� ���� �������� ��� �E����� ���� �� ��� ��� ��� � � ���� ��� �� ����� ��� ��� ��� ���� ���� ���� ��� ���� �� ��� ��������� �� �� � � �� �� ��� ��� � �� ��� �� �� �� � � �E����� �������������� $ �� ��� �������% ��� ����� ���� �� ��� ��������� �� ���

8.1 Precision

�� ����� ��� ������ �� ��� � ���� � ������ $� � ���� ��� ��� ������ ���%��� �� �� � ��� ��� �� ��� � �� ��� �� �� �� � � � ���� ��� ���� ��� ���������B� ��� �=�#

Analytical Methods +�-

Page 214: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

� ������������������������������ �'�( � �'(��

) ��

����#� �� �� � ��� ���'�( *� ���� � ��� � �� ��� (�� �����'( *� � �� ��� (�� ����) <���� �� �� ��������� <���� �� � �����

��� ������� � �� �� � ��� ��� $���% �� � & '�'() �� �� � � ��� ��� & '��) ��� ������ ������� ��� �� +,�- �./�, �� � ���� ������ �� +( .��� ����� ��� ������ �� ��� ������ $ ������� �� ��� ��� � ���� ��� ��� �� � ����% ��� �������� �������� ��� ��� �� ��� ��� ��� � ��� ����� ��� � �� �!E����� ���� �� ��� ������ ��� ��������� ��� �� �� � ��� ��� � � � ���� ������ ��� �� � � ���� ������ �� ��� �������� �B� ��� �,�#

� ������������������������ �'� � �'��) � �

����#� �� �� � ��� ���'� *� � � ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ����' *� � � ��� �� �� '�) <���� �� �� ��� ��� ������ ����

@��� �' ��� ��� ������ ���� ��� �� �� � ��� ��� $���% � � � & ��')� ��� ���!������� �� � � ��� � & +�')�

8.2 Recovery rate

5� ��� � �� ��� �� �� � ��� ,'' �� �� ���� � ��� ������ �� �� 12�+)$� & '�12% � � ��� ��� � ��� ��� �� �/+' �� �� ���� ��� *@A � ����

8.3 Desorption rate

5� ��� � �� ��� �� �� � ������ ���� � ��� �������� �� �� 4=�-) � � ��!� ���� ��� ��������� �� �B����� ��� ������ ��� ��� �������� ���� ���� ��� �� ��� �����

Styrene+�2

Page 215: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

8.4 Shelf-life

��� ������� ��� � ���� �� ��� ����� �� ��� � ��� ������� �� ��� ��� ����� � ������������� ��� ��� ����� ���� ���� �� � ����� �� ��� ����� �� ��� � ��� ��� �� ���� ���� ���������� ��� ��������� �� ��� � � ������� �� ����� � ��� � � �� � �� ����� ����� � ����� ����� ��� ��������� 8��� ������ ��� ������� ������� !��� ���� �� L�') � � ������� � ��� ����� �� ��� ��� ����� ��� �� ��� �� ��� �!������� �� �����

8.5 Detection limit

��� ������ ����� �� � �� ��� �� �� � ���� � � '��( µ. �� ������� ��� ���!������� ��� �� � � �� �� '��+� 5� � � ���� ������ �� +( . ��� � �B�� !���� �� ��+- �./�,� 5�� ��� � ��� �������� ��� �� ���� � �./�, $���% � � ������ ������� �������� ��� �� ��� � ���� � ������ � � �� �� ��� ��� �� � ������ �����:������ � ��� ������� ��� ��� ��� �������� �� �� ��� � ���� ��� ��� ������ �������� ��� �� ��� �������� �������� ��� �� '�� �./�, $���%� ��� �!����� �� � � 44)�

8.6 Specificity

��� �������� ������ �� ���������� �� ���� � ��� ��� ����� � ��� �������� ��!������ ������ � ���������� ��� ��� ��� ������ �� ��� ���� � �� �� � ������� ������� ��� ��� �������� �� � � ���� ��� ���� :������ ���� � ��� ��� ! ��� ��� ��� � ��� ������� �� ��

9 Discussion of the method

��� ������ ������� ����� ����� ������ ��� �� ������ ������� ���� � ��� ��� �������� ��� �� ��� ����� ������ �� ���� � ��� � ��5�������� ��� �������� ������� ������ ��� ������� ���� �� ��� ���� ��� + ���� ��� ����� ����� �� � �� ���� �� � ��� ������ ������� ����

��������� ���* 6 � ���� ��� �� :" (41' ���� �� �B����� ��� ���� ���� ��:" ,,-( ���� �� 7����� ��� � ������ �� �� �� ��� ��� ��� :������ " �� ��

Analytical Methods +�4

Page 216: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

10 References

��� ����������� �� +����������� ��� ������������� 9� ������ ��� ����� � :����� ���� @�������� ��� *@A!8����� ��� ��������� ��� @��������� J�����K � H���! ������M �9 ��� @���������� �N 6�� �������� 9�� � �N ���� 8������� �� 6��:� ;���!� ��� �11'

�+� ,����� -�������.�.���������� .�� �� *@A �� ;@� 9 ���� �11(� * ���� ������� !���� �� ������ � ���� ��� � ���� � ��� ����� ��� 0���� <� ,� �� ��� 7������� ����� ������� ��� �� :� ��� : I �� �� 7���� � 7�������� � ��� 8�� @� � 8�.?O97: 9�� ����������� ���8������

�,� ,����� -�������.�.���������� .�� �� *@A �� ;@� 9 ���� +''�� * ���� ������� !���� �� ������ � ���� ��� � ���� � ��� ����� ��� 0���� <� ,2 �� ��� 7������� ����� ������� ��� �� :� ��� : I �� �� 7���� � 7�������� � ��� 8�� @� � 8�.?O97: 9�� ����������� ���8������

�=� �� ,�����# ;�������� ��� @� �������� ��� ��� !���������� 97:�8����� �1-(

@�����# ��� ��� ������ � ��������?� ���# �� ���

���� �� ?� ���� �� � �� ��� ���� �� ��� ������ ��� �� ������ � ��� �

Styrene+�1

Page 217: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Method for the determination of �,�,�-trichlorotoluene

������ ������ �� ��������� � ��� ������������������ �� ��� ������������ ������������������� � ������������� � ����� ���� ���� ����������� ����������� ��� ��������� �� ����� ����� ��� ������ �� �������� ������� �� ����� ���

!������ ���� � ���� �� �������� � "��#���� ������������ ���� ���������$������"������������� �%&'�(����� )���� � **+�

����� ��� ��� � ������������������� *,�-.�.

Federation of the Employment Accidents Insurance Institutions of Germany(Hauptverband der Berufsgenossenschaften)

Centre for Accident Prevention and Occupational MedicineAlte Heerstraße 111, 53757 Sankt Augustin

Expert Committee Chemistry

Carcinogenic substances Order number : BGI 505-61EEstablished methods Issue: December 1996

�,�,�-Trichlorotoluene//

�������� � ���� ��� ���������� �� ���������� �� )�%� )������� �������������������&������� � /--/ 0�����1&2 1���� %� 2

(!�3�� 4�5/.�/.-6+�* �2����7��8 4�5/.�+-- *� �9��������

Page 218: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

1 Sampling with a pump and adsorption on Tenax,gas chromatography after desorption

"��� ������ ������ ��� ���������� �� ������������������� ���������� ������ ���� �7����� �7� ��� ������� ���� ���� ������ � �������� ��������

��������� 0��� � ���� � ������� �� 7����� �� ��� ������ � "��#�� �� "�� ���� �� ������������������� �� ���� �� ���� ����#�� �� �������� � ��� �������������

�������� �����

:����������� ������ � ������� -�5 � �������������������������7�� -�- ��;�4 ������������������� �� 6, < �� �������

�< �������� ������� �� µ< �=����� 7������

!������7���� (������ �������� ��� ����� ��� ���� 7������ ( ������ ��������� �� � ��������� � �������� � ����� ���� ��������������� ��������������

���������� ���� ������ �� �������7� ������� �� ����� ���

������������� 3� �������� �� ��������� ������

���������� >������� ���� � ���� �����"��# �� ������ ����������� �%&� ���� ����� �������� ������� ��()��

Analytical Methods ///

Page 219: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Detailed description of the method

Contents

9?������� ��������� �� �������� � 9?������ �/ &�������� �4 !�������/ !������4 @�������� ����������4� !����� �������� �� �������4�/ A������ �������� �� ��� ������������6 97�������6� &��� ����6�/ &��������� �� ��� ��������� �����5 B���� ����� �� ��� ������5� @������ �� ���7��5�/ :����������� �����5�4 !������7���+ )��������

1 Equipment, chemicals and solutions

1.1 Equipment

�� ��������>���� ����� �� �� � ���� ��� �� -- �<;�� ����� >> ��� %����� ������� � %������ )92@�2�� C 0����� %� 2� . /,, ����������

%�� ���� � ���� ����@������� �� �� ���� "��#� ����������� �������� �� ��� "��# ������� �� � ���5- �� �� -- �� �������� ���� ����� ���� ��� �� &�������� 3� //+D45�-4 ���!E&� ������� � %����� �"&�%� 2� �F�������

&��� �� ��� ����� "��# �� ��

�� ������ �������� �� ��������/ �< ������ �� 7���� ���� �������������������� �>"�9�������� ����� �� ���� ����&����!����� ������5- �<1�������� �����-�/� -�5� � / �� 5 �< >������� - �� 5- µ< (=����� ������%�� ����������� ���� �())��� ������� ��7���

�,�,�-Trichlorotoluene//4

Page 220: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

1.2 Chemicals

��2�#��� ����� �� ����� **G� ��������������"������������� ����� �� ����� **G%���� �� ������� ��� ��� ������������ 2������ ����� **�**5G

2������ ����� **�**5G!������� ��� ��� ��� ������ ��

1.3 Solutions

������"������������ ����� ��������!������ �� - ��;�< ������������������� � ����#���@���#� 5-- �� ������������������� �� ������� ��� � 5- �< 7�������� ����� �� �������� -� ��� "�� 7�������� ����� �� ������ �� ��� ��� ���� ����#���

&��� ���� ���������!������� �� �- µ�;�<� 6 µ�;�<� - µ�;�<� 6- µ�;�<� -� ��;�<� -�6 ��;�< �� ��;�< ������������������� � ����#���5 µ<� /- µ<� 5-µ<� -�/ �<� -�5 �<� / �< �� 5 �< �� ��� ������������������������ ������� �� ���� ������� �� 5- �< 7�������� ������ ������ ������� � ��� - �< ����#��� "�� 7�������� ������ �� ������ �� ��� ��� ���� ����#���0��� ����� �������� �� � �� ������ 7����� �� 6, < �� �< �������� ������� ���������� ��� �� / µ�;�4 �� / ��;�4 ������������������� � �� �� ��7����

2 Sampling

"�� ���� ��� �� ��� ���� �� ��� �� � ��#���� �� -- �<;��� 0��� ������� �� ,���� ���� �������� �� � ��#���� �� ������ 7����� �� 6, <� @ "��# �� � ������� �� ������� �� ��� ����� )��� ����� ���� ��� ���� �� �� � �� �� � � ���� � ���� � � �������� �������� @��� �������� ��� �� � �� ������ ���������

3 Analytical determination

3.1 Sample preparation and analysis

"�� ������ �� ��� ������ "��# �� � �� ������� �� � / �< ����� �� 7��� �� �< ����#�� �� ������ "�� ����� �� 7��� �� ������ �� ����� �� 4- ������� µ<�� ��� �������� ������� ��������� �������� �� �=����� ��� ��� ��� ������������

Analytical Methods //6

Page 221: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

"� ���� ���� ��� �������� ���7�� �� ��� "��# �� � �� �� ����� �� ������������� ������ �� � ������� "��# �� � �� ������ ���� �< ����#�� � ��� ��������� µ< �� ��� ��� ������� �� �=����� ��� ��� ��� ������������

3.2 Operating conditions for gas chromatography

"�� ������ ��� ����������� ��� ��� �������� �#�������� ���������

@�������� %�� ������������ 2�������>����� 5,*- ���� �()&����� �������� :���� ��������

<����� 5- �(���� �������� -�4/ ��!������� ������ !9�56���� ��������� -�5 ��

"���������� (=����� /-- �&)������� 4-- �&����� ��������� ��������!����� ���������� +- �&� / �� ���������2����� ���� - �&;������ ���������� /,- �&

(=����� ����� !��������� -�5 ��&��� ���� 2������ ����#� /�5 �<;��)������ ������ 2������ 45 �<;��

@�� 6-- �<;��������� ���� 2������ 5 �<;��(=����� 7������ µ<

4 Evaluation

4.1 Calibration

�< �� ���� �� ��� ���� ���� �������� ����� �� � !���� �4 �� ����� �� ��� ������� �� � ������� "��# �� � � ����� �� 7���� �� ������� �� ����� �� �!���� 4� �"�� ���� ���� ��7� �� � ����� � ������� ��� ������� ���� ���� � ���� ������������� ��� ������������������� ������� ������� � ��� 7����� ���� ���� ���������"�� ���� ���� ��7� �� ���� � ��� ��7� ��������� ����

�,�,�-Trichlorotoluene//5

Page 222: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

4.2 Calculation of the analytical result

:��������7� �7������� �� ��� ����������� �� ����� ��� ������� �� ��� �#���������� ������� "�� ��������� � ������ �� � ��� �� ������ � ��;�4 �� ����������� ������� �� 9?����� � ��

�� � �

� � � ���

"�� ��������� � 7����� �7 � �<;�4 ���������� ��� �� �� /- �& �� - 4 �>� ���

�7 � -� / � �� ���

<������� &�������� � ������ �� ������������������� � ��� �� ������ � ��;�4

�7 &�������� � 7����� �� ������������������� � ��� �� ������ � �<;�4

� 0����� �� ������������������� � ��� �������� ������� � µ�� @� ������ 7����� � <� B���7�� ���

5 Reliability of the method

5.1 Accuracy and recovery

"� ������� ��� �����7� ������ ��7����� �� ��� ������� ������� ������� �� �������������������� ��� ���� ������ ��� ��# "��# �� �� � ���� �� � ������ !�# �� ����� ������ ���� -�5 µ< �� ��� ���� ���� ������� ���� ��� ������� ����������-�5 µ< ����� ������� �� µ< ����� �������� H�� ��� ������� �������� ����� ��� !���� /� 6, < �� �� ��� ��� ������ ���� �� ��� �� ��� "�� �� �� ��� ��� ��������� "��� ������ ��������� �� �� ������ ���������� �� -�- � -� �� -�/ ��;�4

��������������������H�� ��� ��7� �������� ��� + �������� ���������� ������� ��� �����7� ������� ��7������ �� ���7���� ������ � "� �� �

���� �� !����� ��7����� ����� � �� ���7�� ����

&�������� !����� ��7����� ����� � B���7�� �����;�4 G

-�- .�+ �-+-� 4�* -�*--�/ 6�- -�*4

Analytical Methods //+

Page 223: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

5.2 Quantification limit

"�� � ������ ?����������� ����� �� -�5 � �������������������� (� ��� ����������� ��� ����� ���� ���� �� ��� ������������"�� �����7� ?����������� ����� �� -�- ��;�4 ������������������� �� � 6, < ��������� �< �������� ������� �� � µ< �=����� 7������

5.3 Selectivity

"�� �������7��� �� ��� ������ ������ � ��� ���� �� ����� ����� ( ������� ��� ��7������ ��� ��7�� ���� ��� (� ������� �������� �� ����� � ����� ���� ������������ ������������� ������ � �����

6 Discussion

@� ��� ?������ �� ��� "��# �� �� 7���� ������� ��� ��� 7���� �� ���� "��# �� ����� ������ ������ � ��������"�� ������ �� �� �� � ����� �� 5D. �& �� �� ����� . ���� ������� �� ���� �� ����� �� ��������������������"�� ����� ������� �� ���� ���� �������� ���� � ������ ������ ���� ��� ��� ����� ������7��� �� ������������������� �� ����������

�,�,�-Trichlorotoluene//.

Page 224: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Working Group “Analytical Chemistry” of the Commission ofthe Deutsche Forschungsgemeinschaft for the Investigation ofHealth Hazards of Chemical Compounds in the Work Area

Organization

��� ����� ���� ���������� ���������� ��� ����������� � ����� ��� ��� �����!����� �" #��"� $�� %� ����� �� ��� ����� �� ������� ��� ����� &����� �'

���� ��������()�����' #��"� $�� ���� ��� $�� �� �� �� *����� +

�������� �" ,�-������ &�������� � .�������� /���������()������' #��"� $�� %� ����� �� �����!0� *�,� &�������+�

��� ������ ���1 ��� ��2� ��� �2���� �� ����������� � � ����� &����� �� ����������1 ��� �3 ���� � ��� "���� �" �������� �� ������� �������� ����� ����������-���� �� ��� ���� ����� � ���� �" ������� �� ����� �" �������� �" ,�-������&�������� � ���� �� �2� �� ��� �� �" ���� 2������

Objectives and operational procedure

��� ��� ��������� ������ � ��� ������ ���� ��� ���� �" �� ��� ������� "�� �������������� �" ��-������ ��������� ��������� � ��� ��� �" ��� ���� ���� �� �� �����!��� ����� ��-������ ��������� �� ����� ��������� ������� � ��������� � ������"��� ��� ����� ����� ������ ����� ��� "�������� �" ��� �3���� ���� �� �����!����1 ����� ��������� ������� ��� ���"�� "�� ������ ������� �� ��� ���� ���� ����������� ������� �" ��� �3 ���� ������0 ������� �� ��� ����� ��� ��� ��������� ��������1 ����� ������ � ��� ����������� ��� ������� �" ��� ����������� ���� (� ����� ���������1 ������1 ���� ���+1��� ����������� 4������ ������1 �� ���� �� ��� ���� ������� �" ��� ��������

Development, examination, release, and quality of the analytical methods

0 ��� �������� �" �������� ��������� �������1 ��� ����� ���� �� ����� ����� ����� ����2�� ������"�� ���������� �� ��� �3 ������ �" ��� ������� �� ����� �" �������� &����� � 0" � �� ����� ��������� ������� ��� �� �2������� ���� ��� ��������� ����� ��� ����� ���� � ��� ������ �������� � ������1 ��� ������� ��� �����" ��2��� � �� "�������� � ������ �� ����� ��� �� ���� �� �3����� �3 ���!������� �� �� ����� �� ����� ������ �" ��� ��5���1 ��� ��� ������� � ������ �� ����" ��� ������� �" ��� �3�������� �� � ������ �" ���� �� ��� �3������� ���� ����! ��� ��� ����� �" ��� �� ���� ��������� ��������� ��� �3����� ������ �� ��� ������"��� ��� ������� �" ��� ������ � "�� ������������ �"��� ����� ��� 5������ �"��� ������ �� ��� �3����� ���� �� � ��2� ��� ������� ��� ������ �� ��� �� ��!

�������� � ���� ��� ���������� �� ���������� �� $6�1 $������� 6���������������"��� ����� � 7887 �����!9�, 9���� ���,

0&.:�' ;!<7=!7=8>�!� (,�����2��+? ;!<7=!�88��!� (@��������+

Page 225: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

������ "�� ��������� �"��� � "��� ����� �" ��� ������ �" ��� ����� ���� �����!����� ���������� ���� ��� ������ �������1 �������1 �� �3������ �" ��� ������� ��� � ����� ������������ � �3����� ������ �� �������� "�� ��������� �� ��������� �" ��� ����� ���� �"��� ���������� ���� ��� ������ ��������A�� ������� "�� ����� �������� �" ��������� ����������� �� �� �3 ������� ������ ����������� "�� ���������� ��� 2����� "�� ���������1 �� �������1 �������� ������1 ����!��2���1 �� � ���"����� ���� "��"�� ��� ��4�������� �" ����������� 4������ ������ �� ������ ��� � ���"�� �������� ��� �� ���� ������ ������� ��� ���2� �������� �� ���� ��������� ���� ��� �������� "������ ������� ��� ��������1 ����� ��� �� ��� ��! ��������� ����� ��� "�������� �" ��� �2� ����������� �������� � ��""���� ������������1��� ���� �� �� �������� �2�� ��� ������ �" �����0 ��� �������� �� ��2��� ��� �" � ������ "�� �������� � ��������� ����������� ����� ���� ��� �2� ��� ��������� ����������� �" ��� ������ �������� �2���� ���� �" ��� ������ �� �������

Publications of the working group

/������ �������� �� ��� ����� ���� ��� �������� � ��� 6������ B� ����� �" ���!���1 �� ��� $������� 6���������������"� �� � �����!���" ��������� ������� ���!�������� /������ -�� #�C"� ������������D������� ����������""�� (�0)@E!9�,9����1�������1 6B�+� ��� ��������� �� ����� ������� �" ��� 2������'

9����� 0 �)�"��������9����� 00 ������� � ����������� /���������

����� ������� ��� ���� �� �� �������� � � @���� ������� 9����� � �� = �" ���!����� �" ,�-������ &�������� � .�������� /��������� ��2� ������� ��� ������������ ���� �� ��� �� ������ ��� "�"�� @���� ����� �" �������� �" ,�-������ &��!������ � �����

Withdrawal of methods

� ��������� ������ ���� �� ���� �������� �� �� ��2��� ���� �� �����2����� � ���"����� �" ���������� ������� �� ���� ������ ������ �� ��3������ �� �� �� ������� � ���� �""����� ������� �"��� ���������� ���� ��� ��������� �" ��� ����2�� ��5��� �� ���� ��� ����� �" ��� ������ �" ��� ����� ���� 1 ��� ������ ������ ���� ������ �� �������� ��� ��� �������

Working Group “Analytical Chemistry” F00

Page 226: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Members and Guests of the Working Subgroup

Leader

����� ��� ���� �� ��� �� �� � ���������� ��� ����������� ��������� � ���������������� ��� �!�� ��" �����"��������� ##$%&'('& )�����*���

Members

����� ��� +� ����������� ��� �*���,- �����, ��" �!����"���� "�� ��.����/ 0������,)���*�������������1� $'2$%%#3'4 0������

��� 5� 6�����!�������� ��� �*�����7��������80 ��7����� ������ �"�7��1� 9(44#:% ������"

��� ;� <�������,;��8��������� ��� �*�����"���� "����,���=����"��,��� '$$3&: <�*���

����� ��� >� ;���� ��.����/ ���*������� ������ �� 6��������<���*��������� :4 ,'3$3 ���*���

Guests

��� 5� �����������.- <=�����.����� 0�< � ��" 0�������� �*�������� ��" ����������������"�������� <=���2��*/�"� � (9%9'%$9 ������� � 5��

Members and Guests of the Working Subgroup$$%

�������� � ���� ��� ���������� �� ���������� �� ���- ������� �����������������������7���� � $33$ >���7,?�< ?���� ��*<

��6)�@ :,'$(,$(349,% A<�"��.��BC :,'$(,933#%,# A0��������B

Page 227: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

��� 5� 6��0���,�������������������� ��*<�������1� #$$:3' <�*���

��� �� 6�����6����������������������� �������� �*������������,6� �� <������ ###':('4 ��� ������

��� �� ������������ ��6<- �;, �, ��*/�"�2�6@ %3#'2#3���,6��������� #4'(94 5��

��� <� ������6���*�,6�����������������<��.��!���� <�������"��1� #&44(&% 6�����

��� <��� ������D�"��� ��� �!������� ��"��!��*������� ;������",����;�������� %(�#3#''##& 5���

��� � ������������� ����� ��� ����������������� ��?�0��������� :::3'#% <���.��

��� �� <*�67�������� D�"��� ��� �*�����"������" ����������������������1� :&3':& 5������

��� +� � <��6����������������������� �������� �*������������,6� �� <������ ###':('4 �� ������

��� ;� <�*����6��"����� ��� �*�������� ��" �*�����"��������"����,<�����,>�� #�$'44#4% ������"

Members and Guests of the Working Subgroup $:3

Page 228: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

��� 0� <����������67�� ���,8����� 5������- ��*� 9993'#:9& D�.�������

�����,���� 5� <�����6����������������������� �������� �*������������,6� �� <������ ###':('4 �� ������

��� >� ����*=��������� ��� �����, ��" 6���������� ��?�5��"����� (4&#4% 5�����

��� >� ��/���6 ��, �- D*�� ��� �!����7�� *� � 2E � 8 '(39(3'9 D�"!�������

��� 5� ����6 F0; �- 8�,8 D ��*� 3#:'#:9& D�.�������

�����,���� � D�����>���!��������������� �������� >���- 0G�����. ��" 6����*������ A>�>06BD�"�������� (3&'4:' 0�"���

��� )� D���������6����������������������� �������� �*������������,6� �� <������ ###':('4 �� ������

��� ��,�� 5��������D�"��� ��� �*�������� "��D�"�� ������, ���������� ��� (339&49 �����

��� ;� 5�7�� �� ;�����"���8�����*��- ��D ��*�� ��*<>�����,.��,������� ��� #&&943' 5�������

Members and Guests of the Working Subgroup$:#

Page 229: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

�����,���� ��<� ���!����/���!��� �5��������� ���� ':�''$:'4$ D�*���

����� ��� ��� <� ����D������� ��� ��������,H��������� ��7����" ��������� D�*�����������������>������������ ���� $:&':'3 ��������,>����������

��� 6� ������"������� ��*< � ��.����� �������������� ��7�� ������"����������� $(9'%:: �������25��

��� �� ��.���6� ��������*/�"� 0 ��7������ D*�� D���;�"���,6��������",��1� #&39$:( D���

��� ;� H��*����7���� �;,#3%4�#�(&�<,433$ 6���

�����,���� 5� H�������"D�"��� ��� �!������� ��" ��!��*������� ;������",����;�������� %(�#3#''##& 5���

��� � >��"� .���� ���� ������� ��*<��"�������� <=��� �&949'%$9 �������25��

Secretariat of the commission

��� 5�;� D���������� ��� ����������� ��������� � ���������������� ��� �!�� ��" �����"��������� ##$%&'('& )�����*���

Members and Guests of the Working Subgroup $:$

Page 230: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

��� ;� ���!*�5 �,�������<�����*������� #'�#(&':'3 ��������,>����������

Members and Guests of the Working Subgroup$::

Page 231: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

Contents of Volumes 1–5

��� ��� ����� � ����� ����

������� ������� � ��� �� �� �������� ��������� ���� �� � ��� �������� � ��������� ���� ��� !��������������������� �� � ��� �������� � ��������� �������� ��"���������� ����� ��"����������� #�$����� ������������������ �� � ��� �������� � ��������� ��%��%�� ��"��������������� ��"����������� #$��� �% ��"����������� ����� ��"����������� #$#�$ �� !���� �&'��� !���� �&'��� �$$����� (�)��� ��� �� �$ ��$�� *������ *������ �� �$ �$��� ��������� ��������� � ��#��� ������� ������� � �����$ ������+������������� ������+������������� � �����# ,�� ������ ,�� ������ # ��� �� ������� � ��� �� �� � ������ -����� ��&'�� -����� ��&'�� � ������ .�� ��� �)�� .�� ��� �)�� �� # ���$�$ ����.��) ������� ����.��) ������� # � ��� !����� �&'��� !����� �&'��� � �����# +������� ������������ +������� ������������ �� ��$�� ��������������� ��������������� ���� ��� ��*��� ��������������� ��"������&��� #%����� ��$�+�& ��� ����� ����� (�)����� ��� ����� ����� /(!01 �%���#�� �������� ��������� �������� ��������� �� �

���� ���� ���������%����� ��#�+�& ��������� ��#�+�& ��������� #%$����� *��� ��� ��� ��� ���� �%������ �&�'&� ����� �&�'&� ����� �%��� � ������+���������&��� ������+���������&��� �� �%��� �� ����!��������&��� ����!��������&��� �

����#��� 2� ���� 2� ���� �� �����##� ��-������&��� ��-������&��� ����� ��# ��"��������������� ��"����������� #�����#�# #�#��*��� �������/�������������1 #�#��*��� �������/�������������1 �����$��� #�#��*��� ������� #�#��*��� �������

/��������� ������1 /��������� ������1 #���� �% #�#��!����������� ������� #�#��!����������� ������� #��$�# �� #�-���������� #�-���������� #��$��%�� ��-������������) ������� ��-������������) ������� ��� ����� ��������� ��������� �

Contents of Volumes 1-5���

�������� ���� ��� ���������� �� �� ������ �� !�3� !�&����� ������&�4�4���������'�-�� ��4�� � ���� 5�� �,-( ,���4 3��(

02�"�6 ���� �� �#$�% /(����7��18 ���� �$���%�� /.��������1

Page 232: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

��� ��� ����� � ����� ����

�� ��$�� ����!������������ ����!������������ #�� �� �� ��-���������� ��-���������� �����#��� �������� ��������� �������� ��������� ��

�������� ��������� �����%��� ����� ����� �����%��$�# ��*����) ������ .�� ��� 4 �� ���7���7�� ���%�%%�% +����� ��'&��� +����� ��'&��� ��������� +����� ����������� +����� ����������� �����#%�$ ��*����) ��� ������� .�� ��� 4 �� ���7���7�� �����$��� ������� ��� �� ��������� ��.���) ������ .�� ��� 4 �� ���7���7�� ��������% ��.���) ��� ������� .�� ��� 4 �� ���7���7�� ��������� 3&������ � ��� �� �� ����� �� (������ ��� �� ����� $�� ���&��) ������ .�� ��� 4 �� ���7���7�� ������ �� ���&��) ��� ������� ���&��) ��� ������� ����� ��� ��*����) ������� ����� ����� ��-������� #�����#�� ��*��� ���#�������������� !��������&���� �����##�� +����� ����� !����� ��� ������ +����� ����� ��������$ ���������� � ��� �� �� ����� ��� �&� ���� � ��� �� �� ����� ��% ���&���� ���&���� ���#����� 9����� ��� �� ���#��%�$ "����� ��� �� ���%����� � ���� �� � ��� �������� � ��������� ��#������ .�� ��� ��� ��� ���� ��#������ �&� ��� ��� ��� ���� �����$��� ��/#���������� 1����� :��� ��������� �

����� &��� /*��&���1����$ � �������������������������'&���� �������������������������'&���� �

������ /(�������1 ������ /(�������1(��4����� �������� 4���� �

�%���#�� ������4�������� ��� �� � ��� �������� � ��������� ��%���$�# ������������ �� � ��� �������� � ��������� ��%��% �� ��������� ���� �� � ��� �������� � ��������� ��%���%�� 0�������������� ���� �� � ��� �������� � ��������� ��%������ ��� ��� �� � ��� �������� � ��������� ���$�##�� �&��������� �� � ��� �������� � ��������� ��� ��%�# +������ ��� �� � ��� �������� � ��������� ��������% -�� ���� �� � ��� �������� � ��������� ������#�� ��/��#����������� 1� :��� ��������� �

��������� �&��� /!�&���1

Contents of Volumes 1-5 ��$

Page 233: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

��� ��� ����� � ����� ����

�������� ��/��#����������� 1��������) � :��� ��������� ������� &��� /;��&���1

�#������ ���/��������� 1����� ���/��������� 1����� /�-*.1 ������ �� ��/��#����������� 1��������) � :��� ��������� �

�����&� &��� /"��&���1��#��#�% ��#�+�& ��� ����� ����� (�)����� ��� ����� ����� /(!01 ��%���$�� !����� ��� ����� !����� ��� ������ +����� ����� �$��� �# ��"�������������� ����� ��"����������� #$������ ��*��� ������������������ !��������&���� �$�$����� ��*��� ���$�������������� !��������&���� �$����%�% ��*��� ���#�������������� !��������&���� �$���$#�$ ��"��������� ���� ����� "�"���������� ���� ����� �

/"*��1 ��"����������� ���� ����� /".��1

$�#����$ "�"���������� ���� ����� "�"���������� ���� ����� �/"*��1 ��"����������� ���� ����� /".��1

$������% ��*��� ������������������ !��������&���� �$���$#� ��"����������� ����� ��"����������� #$������� !��&� ��� ������� 9�4������ �����&�� ������$�� (�)����� ��� ����� ����� (�)����� ��� ����� ����� /(!01 �� �����# ��*��� ���� ������� ��*��� ���� ������� �%�#��$�� ��"��������&� ����� ��"����������� #%������� ��"������� ������� ��"����������� #

���$��#� ��"������������������ ��"������������������ #�����#$�� �&� ��� ��������� 9�4������ �����&�� ��#$�����% +���&� ��� ������ 9�4������ �����&�� ��#$������ +�����&� ��� 9�4������ �����&�� �� #$����� ��/#���������� 1��������) ��� :��� ��������� �

���� &��� /*�����&���1��#��$��� ����!���������������� ����!���������������� ���$���%� ��/#���������� 1��������) ��� :��� ��������� �

���� &��� /*�������&���1 #�%�%��� ;�� ;�� � ##������ "��<� "��<� � ##������ +�� +��� ��� �

9�4������ �����&�� � ##��#��% -���&� -���&� # ##��# �� -�����&� -�����&� � ##��#��# -���� -���� � $$#�#�� ������� ������� � �������� ��������� ��������� �

����#�% �� !������4�� �)�� !������4�� �)�� �

Contents of Volumes 1-5��

Page 234: Analysis of Hazardous Substances in Air Vol. 5 (Edited by An

��� ��� ����� � ����� ����

���������$ 9���� 9���� ����%��%��$ ��"���������� ��� ����� ��"����������� #���% �$%�� -�������� ������ �� -�������� ������ �� ��������$�% ��-��������������'&������ (��4����� �������� 4���� �

�'&������� ����� /.�'&����1�#����$�� =&���� =&���� ����#���%�% (�)�7���� ������&� (�)�7���� ������&� #�%%� ��%�� ��/��������#������) ����� 1� :��� ��������� �

��������� &��� /*���)&���1�$$ ��#$� ��-��������������'&������ (��4����� �������� 4���� �

�'&������� ����� /0��'&����1�#�����%�$ ��/#�������� ���� 1����� :��� ��������� �

����� &��� /0������&���1�$���� ��$ �����'&��������� �� � ��� �������� � ��������� �

!���� ��4��� ��������� !���� ��4��� ��������� #*����>��<��4 '&� ������� *����>��<��4 '&� ������� ��� 7���&� �� 7���&����� ����&�����&�� �� ��������� ���� ����&�����&�� �� ��������� ���������)��� �� ������'&���� ��������)��� /�-!!�1 ��

������'&���� /�-!��1

Contents of Volumes 1-5 ���